TWI464218B - 含有交聯劑之囊封色料 - Google Patents

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Description

含有交聯劑之囊封色料 發明領域
本發明係有關於含有交聯劑之囊封色料。
 發明背景
噴墨列印已成為在各種媒體表面(尤其紙張)上記錄影像的大眾化方法之原因有數項。這些原因之一部份包括低印表機噪音、高速記錄的能力、及多色彩記錄的能力。此外，消費者可以以相當低的價格獲得這些優點。雖然噴墨列印技術已大有進步，但是隨著本進步，消費者對本領域之需求增加，例如較高速度、較高解析度、全色彩影像形成、增加的穩定性等。由於新的噴墨墨水及列印引擎研發，當評估該墨水及列印表面或基板時，已有幾項傳統特徵必須考慮。此等特徵包括該表面上之邊緣銳利度及光學密度、該基板上之墨水的光澤、乾燥時間、對該基板之黏著力、墨滴定位無偏差、所有列印點之存在、乾燥後該墨水之抗水性及其它溶劑抗性、長期貯存穩定性、及長期可靠性且不會有筆材料降解或噴嘴堵塞的問題。雖然上述特徵明細提供值得獲得之目標，但是存在與滿足所有上述特徵有關的困難。因此，持續研發可列印之具有高影像品質的墨水配方。
 發明概要
依據本發明之一實施例，係特地提出一種經聚合物囊封之色料，其包括：
a)一色料核心；
b)一聚合物殼，其係為含疏水單體及酸性單體且含一交聯劑的經聚合之聚合物，其中該交聯劑係根據式I或II，
其中X為(C(O)O-R’-O(O)C)、(O-R’-O)、(NH-C(O)-R’-C(O)NH)、(C(O)NH-R’-NHC(O))、(NH-R’-NH)或(CH2 -C(O)O-R’-OC(O)-CH2 )；其中R’為一選自由烯基、伸芳基、伸烷基或炔氧基所組成之群組的二價聯結基團且其中R為H或烷基。
依據本發明之另一實施例，係特地提出一種噴墨墨水，其包括：
a)一墨水媒劑；及
b)一諸如申請專利範圍第1項所定義之經聚合物囊封色料。
依據本發明之又一實施例，係特地提出一種用於囊封色料之方法，其包括以下步驟：將一色料分散在水溶液內以形成色料分散液，添加疏水單體及酸性單體至該色料分散液，添加如申請專利範圍第1項之交聯劑至該色料分散液，並在該色料存在下，使該等單體聚合成聚合物殼以形成囊封色料。
 較佳實施例之詳細說明
在揭示並說明本發明之前，應該瞭解本發明並不限於文中所揭示之特定製程步驟及材料，因為此等製程步驟及材料可稍微改變。亦應該瞭解文中所使用之術語係僅用以描述特定實施例。該等名詞並無意具限制性，因為本發明之範圍有意僅受附加申請專利範圍及其等之同等物限制。
必須注意，如本專利說明書及附加申請專利範圍中所使用，除非上下文另有明確地規定，單數名詞“一”、及“該”包括複數指示物。
濃度、數量、及其它數值資料在文中可以以範圍格式表示或呈現。應該瞭解此範圍格式係基於方便及簡明扼要而使用，因此，應該以可變通的方式加以詮釋以不僅包括如該範圍之極限所明確列舉的數值，而且包括在該範圍內所涵蓋之所有各別數值或亞範圍，就如同各數值及亞範圍經明確列舉一般。為了闡明，“0.1重量%至5重量%”之濃度範圍應被解釋為不僅包括0.1重量%至5重量%之明確列舉的濃度，而且包括該指定範圍內之各濃度及亞範圍。因此，本數值範圍包括各濃度，諸如1重量%、2重量%、3重量%、及4重量%、以及亞範圍，諸如自0.1重量%至1.5重量%、1重量%至3重量%、自2重量%至4重量%、自3重量%至5重量%等。本相同原則適用於僅列舉一數值之範圍。例如被描述為“小於5重量%”之範圍應被解釋為包括介於0重量%與5重量%間之所有數值及亞範圍。而且，不管所描述該範圍或特徵之幅度，此解釋皆適用。如文中使用，“有效量”係指足以獲得所欲效能之一物質或藥劑的至少最低數量。例如“墨水媒劑”之有效量為用以產生墨水組成物並維持該墨水組成物之必要性質所須的至少量低數量。
一般而言，改良列印墨水之耐水度及褪色抗性的嘗試已導致作為噴墨墨水之色料的使用增加。由於當使用著色墨水時，對於普通紙(螢光筆污斑、指污跡)及小冊子/相片媒體(磨損及刮痕之抗性)上之污斑及污跡的抗性為主要難題，所以已嘗試各種解決方法以去除或減少這些缺點，例如添加聚合物黏合至該墨水。此等黏合劑當與列印媒體上之色料顆粒結合時，預期可藉在該等顆粒上形成保護層而增加耐久性。為了確保該色料及黏合劑在列印媒體上緊密結合，通常需要過量黏合劑；其會導致該墨水中之高數量固體。然而，這些非所欲特性(例如高固體、低Tg 、疏水性)典型上會在以水為主之熱噴墨墨水中導致可噴注性的問題。
因此，對於研發可在列印媒體上獲得色料顆料及聚合物黏合物之緊密結合且墨水中不需要過量黏合劑、不會不利地影響墨水黏度或滴液出的技術感到興趣。此興趣已獲得使用聚合物進行色料之一般囊封的技術。然而，在記住本背景的情況下，業經確認此囊封技術通常並不能提供均勻及/或完全囊封的色料。儘管文獻中有些人宣稱可獲得均勻及/或完全囊封之事實，但是典型上情況並非如此。此均勻及/或完全囊封之缺乏會降低總列印效能。
業經發現具有聚合物殼及交聯劑之組合物的囊封色料可以使該等色料得到完全囊封及實質上均勻性。另外，此聚合物殼及交聯劑之組合物可以使含其等之墨水組成物得到更佳可列印效能。
根據本功用，本揭示文係有關於囊封色料、組成物及使用聚合物殼及交聯劑之組合物以囊封用於噴墨墨水應用中之色料的方法。值得注意的是當討論該等組成物或相關方法時，這些論述各可被視為適用於這些實施例中之每一個，且不論其等是否根據該實施例而明確討論。因此，例如在討論一存在於經聚合物囊封之色料中的單體時，此單體亦可用於囊封該色料之方法中，反之亦然。
在一實施例中，本揭示文係指包括一色料核心及聚合物殼之經聚合物囊封的色料。在一實施例中，該聚合物殼為一包括疏水單體及酸性單體且亦包括交聯劑之經聚合聚合物。
在一實施例中，該交聯劑係根據式I或II而選擇：
其中X為(C(O)O-R’-O(O)C)、(O-R’-O)、(NH-C(O)-R’-C(O)NH)、(C(O)NH-R’-NHC(O))、(NH-R’-NH)或(CH2 -C(O)O-R’-OC(O)-CH2 )；其中R’為一選自由烯基、伸芳基、伸烷基、烯氧基或炔氧基所組成之群組的二價聯結基團且其中R為H或烷基。
另外，在一實施例中，本揭示文係指囊封色料之方法，其包括以下步驟：將一色料分散在水溶液內以形成色料分散液，添加疏水單體及酸性單體至該色料分散液，添加交聯劑至該色料分散液，並在該色料存在下，使該等單體聚合成聚合物殼以形成囊封色料。
此外，在一實施例中，本揭示文提供包括文中所描述之囊封色料的噴墨墨水。在另一實施例中，文中所描述之囊封色料可以是可提供色彩之本項技藝中已知之任何色料。此等色料包括，但不限於：黑色料(其包括碳黑)、品紅、黃色料、藍色料、靛藍等。另外，該等色料可經各別分散劑(例如表面活化劑或聚合物分散劑)使用，及/或可自分散，例如小分子-或聚合物-改質之色料表面。在另一實施例中，本揭示文係指用於列印影像之噴墨墨水、其係為包括一墨水媒劑及一，諸如文中所述之已分散在該墨水媒劑中之經聚合物囊封之色料的噴墨墨水。
在一實施例中，該經聚合物囊封之色料可經調配並分散在噴墨墨水組成物(諸如壓電噴墨墨水或熱噴墨墨水)中。雖然這些經聚合物囊封之色料可自這兩種類型之噴墨結構合適地噴出，但是其等特別適於熱噴墨應用之更嚴厲的要求。
如文中使用，該名詞“囊封”或“經囊封”包括偏向以聚合物殼完全囊封色料微粒。其可藉吸附作用或藉使聚合物殼在該微粒表面上進行反應而達成。
根據本發明之一實施例，該經聚合物囊封之色料的直徑大小在自30奈米至400奈米之間。在另一實施例中，該經聚合物囊封之色料具有在於自100奈米至250奈米間之大小。在一實施例中，該經聚合物囊封之色料具有範圍自約0.90克/厘米3 至約3克/厘米3 之總體密度。在一實施例中，於室溫下該經聚合物囊封之色料具有範圍自约1.5至約3.0之表面介電常數。在一實施例中，該經聚合物囊封之色料具有範圍自約2.3至約2.8之表面介電常數。此外，在一實施例中，此囊封色料可具有自約-40℃至約125℃之經計算Tg 。在一實施例中，該經計算Tg 可自約0℃至約75℃，且在一方面中，可自35℃至約50℃。
在一實施例中，該交聯劑具有通式I或式II，其中
其中X為(C(O)O-R’-O(O)C)、(O-R’-O)、(NH-C(O)-R’-C(O)NH)、(C(O)NH-R’-NHC(O))、(NH-R’-NH)或(CH2 -C(O)O-R’-OC(O)-CH2 )；其中R’為一選自由烯基、伸芳基、伸烷基、烯氧基或炔氧基所組成之群組的二價聯結基團且其中R為H或烷基。在一實施例中，該交聯劑式(I)中之X為(C(O)O-R’-O(O)C)、(O-R’-O)、(NH-C(O)-R’-C(O)NH)或(CH2 -C(O)O-R’-OC(O)-CH2 )。
在一實施例中，R’為經取代烯基、伸芳基、伸烷基、烯氧基或炔氧基。在另一實施例中，R’為經取代烯基、伸芳基或伸烷基。在另一實施例中，R’為含自2至約20個碳原子(在另一實施例中，含自4至10個碳原子且在另一實施例中，含自4至8個碳原子)之經取代烯基、伸芳基、伸烷基、烯氧基或炔氧基。在另一實施例中，R’(CH2 CH2 O)、(CH2 CH2 OCH2 CH2 )、(CH2 CH2 O)3 、(CH2 )6 或(CH2 )2 。
在一實施例中，R為H或烷基。在一實施例中，R為H或低於碳烷基。在另一實施例中，R為含自1至20個碳原子之烷基。在另一實施例中，R為含自1至10個碳原子之烷基；且在另一實施例中，R為含自1至約4個碳原子之烷基。在另一實施例中，R為H或CH3 。
在另一實施例中，該交聯劑係選自以下所組成之群組：乙二醇二甲基丙烯酸酯、二(乙二醇)二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、異戊四醇三丙烯酸酯、異戊四醇四丙烯酸酯、雙酚二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、N,N’-伸乙基雙(丙烯醯胺)、1,6-己二醇二乙烯醚、順丁烯二酸二烯丙酯、酞酸二烯丙酯、1,3-二乙烯基苯及1,4-二乙烯基苯。在另一實施例中，該交聯劑係選自以下組成之群組：乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇丙烯酸酯、異戊四醇三-或四丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯。在另一實施例中，該交聯劑係選自以下所組成之群組：乙二醇二甲基丙烯酸酯、異戊四醇四-丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯醯胺、二乙烯苯或具有可聚合之二-或多官能基之其它單體。
不想受限於該理論，咸信在熱噴墨列印期間所發生之高熱剪切條件下，本交聯劑可有助於維持囊封顆粒之完整性且不會不利地影響其室溫成膜性質。
如文中使用，該名詞“烷基”意指可含有，例如自1至約50個碳原子或1至約40個碳原子或1至約30個碳原子之分支鏈、非分支鏈或環狀飽和烴基。烷基包括，但不限於，例如甲基、乙基、正-丙基、異丙基、正-丁基、異丁基、第三-丁基、辛基、及癸基、以及環烷基，諸如環戊基、及環己基。該名詞“低碳烷基”意指具有自1至6個碳原子之烷基。該名詞“高碳烷基”意指具有超過6個碳原子，例如7至約50個碳原子、或7至約40個碳原子、或7至約30個碳原子或更多碳原子之烷基。如文中使用，該名詞“經取代烷基”意指經一或多個取代基取代之烷基。該名詞“雜烷基”意指其中至少一個碳原子經一個雜原子取代之烷基。若未另外指定，該名詞“烷基”包括未經取代之烷基、經取代之烷基、低碳烷基、及雜烷基。
如文中使用，該名詞“烯基”意指含有至少一個雙鍵之具有2至約50個碳原子或2至約30個碳原子或2至約20個碳原子或更多碳原子的直鏈、分支鏈或環狀烴，諸如乙烯基、正-丙烯基、異丙烯基、正-丁烯基、異丁烯基、辛烯基、癸烯基、十四烯基、十六烯基、二十烯基、及二十四烯基。該名詞“低碳烯基”意指具有自2至6個碳原子之烯基。該名詞“高碳烯基”意指具有超過6個碳原子，例如7至約50個碳原子或7至約40個碳原子或7至約30個碳原子或更多碳原子之烯基。該名詞“經取代之烯基”意指經一或多個取代基取代之烯基或環烯基。該名詞“雜烯基”意指其中至少一個碳原子經一個雜原子取代之烯基或環烯基。若未另有指定，該名詞“烯基”包括未經取代之烯基、經取代之烯基、低碳烯基、及雜烯基。
如文中使用，該名詞“伸烷基”意指具有1至約50個碳原子或1至約30個碳原子或1至約20個碳原子之其中該烷基內之兩氫原子經取代的直鏈、分支鏈或環狀烷基。伸烷基鍵聯因此包括，例如-CH2 CH2 -及-CH2 CH2 CH2 -、以及其等之經取代變體，其中一或多個氫原子係經一非氫取代基取代。該名詞“低碳伸烷基”係指含有自2至6個碳原子之伸烷基。該名詞“高碳伸烷基”意指具有超過6個碳原子，例如7至約50個碳原子或7至約40個碳原子或7至約30個碳原子或更多碳原子之伸烷基。如文中使用，該名詞“經取代之伸烷基”意指經一或多個取代基取代之伸烷基。如文中使用，該名詞“雜伸烷基”意指其中該等亞甲基單位之一或多個經一個雜原子取代之伸烷基。若未另有指定，該名詞“伸烷基”包括雜伸烷基。
如文中使用，該名詞“烯氧基”意指經由一單一末端醚鍵聯而結合至另一化學結構之具有1至約50個碳原子或1至約40個碳原子或1至約30個碳原子之烯基。如文中使用，該名詞“低碳烯氧基”意指其中該烯基含有自2至6個碳原子之烯氧基且包括，例如乙烯氧基、正-丙烯氧基、異丙烯氧基、及第三-丁烯氧基。該名詞“高碳烯氧基”意指其中該烯基具有超過6個碳原子，例如7至約50個碳原子或7至約40個碳原子或7至約30個碳原子或更多碳原子之烯氧基。如文中使用，該名詞“經取代之烯氧基”意指經一或多個取代基取代之烯氧基。該名詞“雜烯氧基”意指其中至少一個碳原子經一個雜原子取代之烯氧基。若未另有指定，該名詞“烯氧基”包括未經取代之烯氧基、經取代之烯氧基、低碳烯氧基、高碳烯氧基及雜烯氧基。
如文中使用，該名詞“炔氧基”意指經由一單一末端醚鍵聯而結合至另一化學結構之具有1至約50個碳原子或1至約40個碳原子或1至約30個碳原子的炔基。如文中使用，該名詞“低碳炔氧基”意指其中該炔基含有自2至6個碳原子之炔氧基且包括，例如乙炔氧基、正-丙炔氧基、異丙炔氧基、及第三-丁炔氧基。該名詞“高碳炔氧基”意指其中該炔基具有超過6個碳原子，例如7至約50個碳原子或7至約40個碳原子或7至約30個碳原子或更多碳原子之炔氧基。如文中使用，該名詞“經取代之炔氧基”意指經一或多個取代基取代之炔氧基。該名詞“雜炔氧基”意指其中至少一個碳原子經一個雜原子取代之炔氧基。若未另有指定，該名詞“炔氧基”包括未經取代之炔氧基、經取代之炔氧基、低碳炔氧基、高碳炔氧基及雜炔氧基。
該名詞“伸芳基”意指含二價芳香族環系之基團，亦即二價芳基。該名詞“芳基”意指含一單一芳香族環或已熔合在一起、直接鍵聯或間接鍵聯(藉此不同芳香族環係結合至一共有基團，諸如亞甲基或伸乙基分子團)之多個芳香族環的基團。文中所述之芳基可含有，但不限於自5至約50個碳原子或5至約40個碳原子或5至30個碳原子或更多原子。芳基包括，例如苯基、萘基、蒽基、菲基、聯苯基、二苯醚、二苯胺、及二苯基酮。該名詞“經取代之芳基”係指包括一或多個取代基之芳基。該名詞“雜芳基”意指其中至少一個碳原子經一個雜原子取代之芳基。若未另有指定，該名詞“芳基”包括未經取代之芳基、經取代之芳基、及雜芳基。
該名詞“經取代”意指化合物或分子團之一個氫原子經另一原子(諸如碳原子或雜原子，其係為稱為取代基之基團的一部份)取代。取代基包括，例如烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、烯基、烯氧基、炔基、炔氧基、硫烷基、硫烯基、硫炔基、及硫芳基。
如文中使用，該名詞“雜原子”意指氮、氧、磷或硫。該等名詞“鹵”及“鹵素”意指氟、氯、溴或碘取代基。該名詞“環狀”意指具有可或可不經取代且可或可不包括一或多個雜原子之脂環族或芳香族環結構。環狀結構包括單環狀結構、雙環狀結構、及多環狀結構。該名詞“脂環狀”係用以指與芳香族環狀分子團不同之脂肪族環狀分子團。
如文中使用之該慣用語“芳香族環系”或“芳香族”包括單環狀環、雙環狀環系、及多環狀環系，其中該單環狀環、或該雙環狀環或多環狀環之至少一部份為芳香族(具有，例如π-共軛)。該等芳香族環系之單環狀環、雙環狀環系、及多環狀環系可包括碳環狀環及/或雜環狀環。該名詞“碳環狀環”表示其中各環原子為碳之環。該名詞“雜環狀環”表示其中至少一環原子並非碳且包括1至4個雜原子。
如文中使用之慣用語“至少”意指特定項目數可等於或大於列舉數。如文中使用之慣用語“約”意指該列舉數可相差正或負10%；例如“約5”意指4.5至5.5之範圍。該名詞“在…之間”當與兩數字一起使用時，諸如“在約2與約50之間”兼包括所列舉數字。而且，文中之實例有意僅用於闡明且僅用於討論，並無意用以限制本發明。
在一實施例中，本揭示文係指包括一色料核心及一聚合物殼之經聚合物囊封的色料。如文中使用，“色料”通常包括有機及無機色料著色劑、磁粉、氧化鋁、二氧化矽、及/或其它陶瓷、有機金屬或其它不透明顆粒(不管此等微粒是否可提供色彩)。因此，雖然本說明文主要係舉例說明色料著色劑之用途，但是該名詞“色料”可更常用以不僅描述色料著色劑，而且描述其它色料，諸如有機金屬、肥粒鐵(ferrite)、陶瓷等。然而在一實施例中，該色料為色料著色劑。在一實施例中，該色料為有機或無機色料著色劑。
在一實施例中，色料可包括提供色彩之微粒、及可以與根據本發明之實施例的經聚合物囊封色料一起懸浮在液體媒劑內或在其內溶劑化之其它物質。可使用之色料包括自分散色料、經分散劑分散之色料、原色料等。自分散色料包括業經一電荷或聚合物基團化學表面改質之色料。本化學改質作用有助於使該色料可及/或實質上維持分散在液體媒劑內。該色料亦可以是經分散劑分散之色料，其通常可在該液體媒劑及/或在利用物理塗料以幫助色料可及/或實質上維持分散在液體媒劑內的該色料內利用分散劑(其可以是聚合物、寡聚物或表面活化劑)。就可使用之其它微料而言，實例包括半金屬及金屬微粒、半金屬氧化物及金屬氧化物微粒、可分散矽酸鹽及玻璃微粒、鐵磁及其它磁性微粒(不管此等微粒是否可提供色彩)。
在一實施例中，根據該分散介質，色彩之大小為自約5奈米至約10微米。在一實施例中，就用於在水中分散而言，色料之大小低於500奈米。根據材料，可經由剪切機械裝置(其包括，例如研磨、微流體化及超音波處理)而製成各色料之整料。
在一實施例中，係使該等色料顆粒分散在介質(諸如水)中，其係藉在該介質存在下剪切色料、及一分散劑，分散聚合物或其它分散劑而達成。所需分散劑之用量及類型通常取決於該剪切方法、介質及色料材料。
雖然可使用色料之任何色彩或類型，但是根據本發明之實施例，文中係以彩色有機色料或黑色碳色料舉例說明。該碳色料可以是可得到合適的光學密度及列印特性之幾乎任何市售碳色料。適用於本發明之碳色料包括，但不限於：碳黑、石墨、玻璃碳、木炭、及其等之組合物。
在本發明之一方面中，該碳色料為碳黑色料。此等碳黑色料可藉各種已知方法(諸如通道法、接觸法、爐法、乙炔法或加熱法)而製成且在市面上係購自下述賣方：諸如Cabot Corporation、Columbian Chemicals Company、Degussa AG、及E.I. duPont de Nemours and Company。合適的市售碳黑之實例包括No. 2300、No. 900、MCF88、No. 33、No. 40、No. 45、No. 52、MA8、No. 2200B、Raven 1255、Regal 400R、Regal 330R、Regal 660 R、Mogul L、Color Black FW1、Color Black FW18、Color Black S170、Color Black S150、Printex 35、及Printex U。其它合適的碳黑色料包括，但不限於：Cabot色料，諸如1400、900、880、800、CAB-O-200；Columbian色料，諸如7000、5750、5250、及3500；Degussa色料，諸如Color Black FW 200、FW 1、Special Black 6、Special Black 4A、Special Black 4、U及140V。
或者，根據本發明之實施例，有機著色色料亦可經一聚合物囊封。根據本發明之實施例，適用之代表性色料包括偶氮色料，諸如偶氮沈澱色料、不溶性偶氮色料、及縮合偶氮色料；以及多環狀色料，諸如酞青色料；喹吖酮(quinacridone)色料、二(dioxazine)色料、及蒽醌色料。適用之特定色料包括Pigment Blue 15:3、Pigment Green 36、Pigment Blue 15:6、Pigment Red 177、及/或Pigment Red 208(得自DIC)；Pigment Red 168、Pigment Violet 23、Pigment Yellow 155、及/或Pigment Violet 19(得自Clariant)；及Pigment Red 254(得自Ciba)。可使用之得自這些及其它製造公司之其它色料的實例包括C.I. Pigment Yellow 1、C.I. Pigment Yellow 2、C.I. Pigment Yellow 3、C.I. Pigment Yellow 13、C.I. Pigment Yellow 16、Pigment Yellow 138、Pigment Yellow 128等；C.I. Pigment Red 5、C.I. Pigment Red 7、C.I. Pigment Red 12、C.I. Pigment Red 57(Ca)等；C.I. Pigment Blue 1、C.I. Pigment Blue 2、C.I. Pigment Blue 16、C.I. Pigment Blue 22、C.I. Vat Blue 4、C.I. Vat Blue 6等；碳黑色料；及當就本發明而調配時其效能性質令人滿意之被認為屬於其範圍之其它色料。可提供合適色料之色料製造公司(其中之一些業經先前列示)包括DIC、Cabot、Orient、BASF、Ciba、Heubach及Clariant。
在一實施例中，本揭示文係指包括一色料核心及一聚合物殼之經聚合物囊封色料。在一實施例中，該聚合物殼為一包括疏水單體及酸性單體之經聚合聚合物。文中所述之該等單體可以是可形成聚合物化合物中之任一種。
文中之“聚合物殼”意指沈積或連接在色料顆粒之表面上或連接在已沈積在該色料之表面上之中間橋接層的聚合物或乳膠層。本聚合物殼可連接或沈積在該色料顆粒或已沈積在該色料顆粒上之橋接層上。若使用環境上靈敏之橋接層，一旦形成該聚合物囊封殼或層，會導致該橋接層之形成的環境條件之變化通常重要性很低，且該聚合物囊封殼之功用可保護橋接層免於變成實質上具再可溶性。值得注意的是，根據本發明之實施例，該聚合物囊封殼係以單體及一已溶解於其中之聚合物的混合物形式施加，然後一旦沈積在該色料(或橋接層)之表面上，該等單體經聚合且預先存在之聚合物與新聚合之單體可形成該聚合物囊封殼。當提及用於塗覆色料顆粒之在一單體混合物內摻合或溶解的“聚合物”時，本名詞包括可提高單體混合物之黏度足以增加所形成膠囊厚度的任何聚合物或寡聚物材料。
該聚合物殼之厚度可以是任何合適厚度。然而，在一實施例中，該聚合物殼具有一範圍自約2奈米至約100奈米之平均厚度。在另一實施例中，該聚合物殼具有一範圍自約20奈米至約80奈米之平均厚度。
合適的聚合物可具有可起作用之任何重量平均分子量，但在一實施例中，該平均分子量為自5,000Mw至約2,000,000Mw。在另一實施例中，該平均分子量為自25,000Mw至500,000Mw。
此外，在一實施例中，該業經聚合物囊封之色料固體可經具有一自1至220毫克KOH/克(在另一實施例中，自5至150毫克KOH/克或在另一實施例中，自50至100毫克KOH/克)之範圍內的酸值之共聚物囊封。
在一實施例中，該經聚合物囊封之色料包括一色料核心及一聚合物殼，此聚合物殼為一包括疏水單體及酸性單體之經聚合聚合物。
在一實施例中，該囊封色料之聚合物殼的疏水單體的存在量為形成該聚合物殼之單體總數量的至高99重量%。在另一實施例中，該囊封色料之聚合物殼的疏水單體之存在量為形成該聚合該殼之單體總數量的自約70重量%至約98重量%。在另一實施例中，該聚合物殼之疏水單體的存在量為形成該聚合物殼之單體總數量的自約80重量%至約95重量%。
在一實施例中，該囊封色料之聚合物殼的疏水單體為疏水丙烯酸單體。
合適的疏水單體通常包括在用於合成孔膠之乳膠技藝中已知的單體且其等通常未經水溶劑化。在一實施例中，疏水單體含有游離自由基可聚合之乙烯基。在另一實施例中，就等疏水單體本質上由一丙烯酸根、一甲基丙烯酸根或其它含乙烯基單體(諸如苯乙烯)所組成。在另一實施例中，該等疏水單體係選自以下所組成之群組：甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸異酯、丙烯酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸異酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、氯化乙烯苄、丁基乙烯醚、及其等之組合物，在另一實施例中，該等疏水單體係選自以下所組成之群組：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸異酯及苯乙烯。
在一實施例中，該囊封色料之聚合物殼的酸性單體之存在量範圍為形成該聚合物殼之所有單體的自約0.5重量%至約20重量%。在另一實施例中，該聚合物殼之酸性單體的存在量為形成該聚合物殼之所有單體的自約1重量%至約10重量%；在另一實施例中，其存在量為形成該聚合物殼之所有單體的自約3重量%至約6重量%。
在一實施例中，合適的酸性單體之非限制性實例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、琥珀酸或磷酸甲基丙烯醯基氧乙酯、依康酸(itaconic acid)、順丁烯二酸、乙烯基苯甲酸、硫酸苯乙烯鈉鹽或其等之衍生物或其等之組合物。在另一實施例中，至少一酸性單體係選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基苯甲酸、及琥珀酸甲基丙烯醯基氧乙酯所組成之群組。
不想受限於該理論，咸信該等酸性單體可有利地使該囊封色料之聚合物殼得到安定性，因此其等在水中具安定性。更特定地，該等酸性單體可以使聚合物殼得到電荷，其有助於其等之安定性。可藉使其中囊封色料確定能將該酸之-COOH官能基轉化成鹽形式之該介質之pH上升而進一步增強該等顆粒之電荷。在一實施例中，可增加該安定性之其它單體亦可存在於該囊封色料之聚合物殼內，其包括丙烯醯胺及乙烯吡咯啶酮。
在另一實施例中，可使用該等單體之混合物以調整該囊封色料之聚合物殼的玻璃轉化溫度(Tg )且，因此可調整該列印塗覆組成物之有效性。在一實施例中，該聚合物殼之轉化溫度(Tg )範圍為自約-40℃至約+125℃。在另一實施例中，該聚合物殼之轉化溫度(Tg )範圍為自約0℃至約+75℃，且在另一實施例中，係自約35℃至約50℃。
如文中使用，Tg 為如藉Fox方程式：共聚物Tg =1/(Wa/(Tg A)+Wb(Tg B)+...)而計算之玻璃轉化溫度，其中Wa=該共聚物內之單體A的重量分數，而Tg A為單體A之均聚物Tg 值，Wb=單體B之重量分數，且Tg B為單B之均聚物Tg 值等。
在另一實施例中，本揭示文係有關於囊封色料之方法。此方法包括以下步驟：將一色料分散在水溶液內以形成色料分散液，添加單體至該色料分散液，添加交聯劑至該色料分散液，並在該色料存在下聚合該等單體以形成囊封色料。雖然用於囊封色料之本發明方法通常包括分散該色料，添加單體至該色料分散液，添加交聯劑至該色料分散液，並聚合該等單體以形成囊封色料，但是應瞭解熟悉本項技藝者可修飾本發明方法且仍可得到本發明之囊封色料。
在一實施例中，可在該色料存在下當場聚合文中所述之單體以形成囊封聚合物，藉此該色料可經囊封聚合物囊封。此外，在一實施例中，該混合物可具有自約0.25：1至約5：1之單體對色料比。在一實施例中，該單體對色料比可自約0.5：1至約3：1。在另一實施例中，該單體對色料比可自約1：1至約3：1。
即使該製程步驟業經某一順序描述，除非特定地指定此等步驟亦不限於此種順序且文中所述之實施例亦無意受限於任何此種順序。例如已描述該交聯劑之添加步驟係在單體之添加步驟後進行。然而，此等步驟可以以任何順序進行或可合併。例如可同時進行添加該等單體及添加該交聯劑之步驟或可相繼進行添加該等單體及添加該交聯劑之步驟。另外，文中所述之本發明方法可進一步包括製備該交聯劑，然後將其併入色料分散液內之步驟。
此外，在一實施例中，本發明方法可得到完全囊封之色料及/或實質上均勻之囊封色料。在一實施例中，可在無表面活化劑之情況下進行該聚合步驟。在另一實施例中，該方法可不使用剪切作用。或者，該方法可進一步包括剪切步驟。
而且，本發明方法可用以得到一特定聚合物結構。因此，在一實施例中，可囊封文中所述之色料的該等聚合物具有嵌段共聚物結構。此外，在另一實施例中，可囊封色料之該等聚合物具有經阻隔之結構或在一方面中，可具有無規結構。當涉及共聚物時，此種共聚物包括具有不止一個單體之任何聚合物。
因此，在一實施例中，可藉添加表面活化劑而進一步使該等囊封色料微粒安定化。因此，在一實施例中，在聚合方法進行期間，該等囊封色料微粒進一步包括一反應性表面活化劑。在一實施例中，該反應性表面活化劑含有可共價結合至該囊封色料微粒之表面的疏水分子團。此外，在該聚合反應進行期間，此種反應性表面活化劑可經由合適有機基團(例如乙烯基)而併入，藉此該囊封色料之表面可含有該反應性表面活化劑。
在一實施例中，該反應性表面活化劑含有可以使囊封色料微粒分散在水性介質內及/或在其內安定化之疏水基團。該等疏水基團可具陰離子性、陽離子性、非離子性或兩性離子性。例如合適的陰離子基團包括磺酸根、膦酸根、及羧酸基團；合適的陰離子基團包括胺基；且合適的非離子基團包括聚氧化乙烯、咪唑及醯胺基。因此，在一實施例中，該等反應性表面活化劑為官能化之乙二醇丙烯酸酯，其包括得自Rhodia表面活化劑系列。
在一實施例中，可藉將單體一起混合以形成單體混合物而製成本發明之聚合物殼。在一實施例中，係添加水不溶性起始劑至該單體混合物以避免相分離。在另一實施例中，為了容易處理，在該聚合反應步驟開始前直接添加水不溶性起始劑至該混合物。
在一實施例中，可藉添加一能接觸該聚合物及經單體塗覆之色料的起始劑、或藉添加一熱敏性起始劑至非連續相(其可藉將所形成之塗覆顆粒加熱而活化)而在色料之表面上產生該聚合物。在某些實施例中，橋接層可並列在該色料核心與聚合物殼之間。在一實施例中，係使該單體混合物接受到高剪切以得到所欲粒度。可藉任何已知方法(其包括超音波處理及/或微流化處理)而產生高剪切條件。因此將本混合物加熱至較高溫度以聚合該等單體。
本發明之教示亦包括將該等經聚合物囊封之色料併入墨水及塗覆組成物中、及其等之用途。一般認為雖然文中強調在熱噴墨列印之應用，但是應瞭解本發明內所教示之囊封化學性質及方法同樣適用於其中著色之著色劑或其它微粒係施加至基板或在基板上成影像之其它列印及塗覆技術。提供熱噴墨技術之論述，因為已知其具有適於有效噴出之更嚴厲要求。因此，本發明該等教示通常可適用於其中該色料之聚合物囊封為所欲的任何微粒應用。因此，該等基本教示並不受限於該單體混合物之特定組成物、該膠囊之性質、顆粒定義、分散介質或應用。
因此，在一實施例中，本揭示文係有關於包括一墨水媒劑及一如上文定義之經聚合物囊封色料的噴墨墨水。如文中使用，“液體媒劑”或“墨水媒劑”係指根據本發明之實施例之於其中可分散本揭示文的囊封色料以形成噴墨墨水之流體。許多液體媒劑及媒劑組份在本項技藝中係已知。典型的墨水媒劑可包括各種不同藥劑(諸如共溶劑、緩衝劑、殺生物劑、螯合劑、黏度調節劑、及水)之混合物。
在一實施例中，該墨水組成物內之包括一墨水媒劑及一如上文定義之經聚合物囊封色料的囊封色料之存在量為該墨水組成物總重之自約0.5重量%至約40重量%。在另一實施例中，該墨水組成物內之囊封色料的存在量為該墨水組成物總重之自約1重量%至約20重量%且在一實施例中，其存在量為該墨水組成物總重之自約2重量%至約6重量%。
在一實施例中，可以與文中所述之經聚合物囊封色料一起使用的液體媒劑配方可包括水，且在另一實施例中，液體媒劑配方可包括其總存在量範圍為自約5重量%至約50重量%之一或多種共溶劑。
在一實施例中，可存在一或多種非離子、陽離子、及/或陰離子表面活化劑。此等表面活化劑之存在量範圍為自0重量%至5重量%。該配方之差額可以是純水、或本項技藝中已知之其它媒劑組份，諸如殺生物劑、黏度調節劑、用於pH調之材料、螯合劑、防腐劑等。在一實施例中，該液體媒劑主要為水。
可使用之共溶劑種類的非限制性實例可包括脂肪族醇、芳香族醇、二醇、乙二醇醚、聚乙二醇醚、己內醯胺、甲醯胺、乙醯胺、及長鏈醇。此等化合物之實例包括第一脂肪族醇、第二脂肪族醇、1,2-醇、1,3-醇、1,5-醇、乙二醇烷基醚、丙二醇烷基醚、聚乙二醇烷基醚之高碳同系物、N-烷基己內醯胺、未經取代之己內醯胺、經取代及未經取代之甲醯胺、經取代及未經取代之乙醯胺等。可使用之溶劑的特定實例包括三羥甲基丙烷、2-吡咯啶酮、及1,5-戊二醇。
亦可使用之許多表面活化劑之一或多種為熟悉墨水配方技藝者所知且可以是烷基聚氧化乙烯、烷基苯基聚氧化乙烯、聚氧化乙烯嵌段共聚物、炔系聚氧化乙烯、聚氧化乙烯(二)酯、聚氧化乙烯胺、質子化聚氧化乙烯胺、質子化聚氧化乙烯醯胺、二甲基聚矽酮共多元醇、經取代之氧化胺等。在一實施例中，表面活化劑之添加量範圍可自0重量%至5重量%。在一實施例中，本發明之墨水可具有自約1.5厘泊(cps)至約6厘泊。
與本發明之該配方一致，可使用各種其它添加物以使用於特定應用之該墨水組成物的性質最佳化。這些添加物之實例為可添加以抑制有害微生物之生長的添加物。這些添加物可以是可例行性用於墨水配方之殺生物劑、殺真菌劑、及其它殺微生物劑。合適的殺微生物劑之實例包括，但不限於：Nuosept(Nudex,Inc.)、Ucarcide(Union carbide Corp.)、Vancide(RT. Vanderbilt Co.)、Proxel(ICI America)、及其等之組合物。
在一實施例中，可包括螯合劑(諸如EDTA(乙二胺四乙酸))以消除重金屬雜質之有害影響，且可使用緩衝劑溶液以控制該墨水之pH。可使用，例如自0重量%至2重量%。在一實施例中，若必要，亦可存在黏度調節劑及緩衝劑、以及熟悉本項技藝者已知之其它添加物以修飾該墨水之性質。此等添加物之存在量可自0重量%至20重量%。
在一實施例中，可使用所揭示之噴墨墨水以列印影像。因此，列印影像之方法可包括將噴墨墨水熱噴墨至基板上以形成影像。文中所指之媒體基板可以是任何已知或用於列印領域之任何類型。在一特定實施例中，該媒體基板係經以聚合物為主之可膨脹塗料或以無機微粒為主之塗料塗覆。
在一實施例中，咸信該含如文中所述之經聚合物囊封色料且根據上述實施例之墨水組成物的用途有數項優點。例如經聚合物囊封之色料傾向於可減少溶液中之總顆粒數、及其等之合併表面積，因此可減少，例如該色料懸浮液之墨水黏度。當施加至基板時，例如當墨水係列印在媒體基板上時，囊封亦可預防色料分離，藉此耐久性及光學密度可更最佳化。而且，咸信該等含如文中所述之經聚合物囊封色料的墨水組成物亦可增強拆解效能。如文中使用，該名詞“拆解”意指一旦延長暴露於空氣，該噴墨墨水容易自印字頭噴出的能力。應瞭解當列印時，該墨水組成物之所有材料的存在量能有效地使該組合物獲得上述特徵。而且，咸信交聯劑在該等經聚合物囊封色料中之用途能改良可列印效能且不會影響列印性質。
在一實施例中，文中所述該組成物係有關於使用，諸如適於列印由Hewlett-Packard Company,Palo Alto,CA所製造之以色料為主的噴墨墨水之市售噴墨列印機以列印噴墨影像。本發明該等噴墨墨水可包括色料著色劑，諸如黃、靛藍、淺靛藍、品紅、淺品紅、灰、橘、綠、紫、粉紅、紅、藍、黑、及其它已知色料色彩。
以下實例闡明目前已知最佳之本發明實施例。然而，應瞭解下述僅為本發明原理之應用的代表或闡明性實例。只要不違背本發明之精神及範圍，可藉熟悉本項技藝者而設計許多條飾體及可替代組成物、方法、及系統。該等附加申請專利範圍有意涵蓋此等條飾體及安排。因此，雖然本發明業經上文詳細描述，但是以下實例提供有關於目前被認為本發明之最實用且較佳之實施例的進一步細節。
實例1：以聚合物進行色料之囊封
本殼聚合物之製法為於95℃下，在甲苯中聚合重量比為65.5/28.5/6之甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯及甲基丙烯酸(MMA/BA/MAA)。然後藉使該混合物沈澱在己烷中並繼而在真空烘箱內將其乾燥而獲得該固體聚合物。使所形成聚合物(2.4克)溶解在重量比為65.5/26/6/2.5之甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、及丙烯酸羥乙酯(MMA/BA/MAA/HEA)之單體混合物(9.6克)中。
使本溶液與異辛基巰基丙酸酯(IOMP)(0.09克)、十六烷(0.3克)、偶氮雙異丁腈(0.3克)及10%十二基硫酸鈉(4.8克)混合並搖動以獲得乳液。然後添加水(10毫升)，接著在攪拌下移至Blue 2G-分散液(60克)(得自Clariant)。因此添加活動中的水(20毫升)以完全轉移該乳液。攪拌本混合物，費時4小時，然後以80psi下以3次通過進行微流化。然後收集該溶液並在氮氣氛下加熱至75℃，費時22.5小時。聚合反應完成後，冷却該溶液並以氫氧化鉀溶液中和至8.5pH。使該溶液經200網目濾器過濾以獲得14.2%之固體%。
實例2：以聚合物及交聯劑進行色料顆粒之囊封
在相同條件下與1克交聯劑(乙二醇二甲基丙烯酸酯)重複如實例1之方法。最終組成物含有15.8重量%之固體%。
實例3：可過濾性
使根據實例1及實例2所獲得之囊封色料組成物經1微米注射器濾器過濾。
就實例1之囊封色料而言，僅過濾本反應混合物之三分之一。僅該溶液之三分之一可經過濾之事實說明在高濃度表面活化劑條件下，不含交聯劑之囊封色料會顯示“毛狀”結構，其會妨礙良好的可過濾性。可使用1微米大小之注射器濾器不費力地過濾根據實例2所獲得之囊封色料。見下表A，本過濾步驟說明所形成囊封色料顆粒之粗糙結構。因此，就該等交聯之囊封色料而言，使用1微米注射器濾器之可過濾性很好。使用一微米大小之注射器濾器之囊封顆粒的可過濾性闡明囊封顆粒之剪切安定性。的確，流暢的過濾性與該囊封色料顆粒之良好剪切安定性有相互關係，因此其表示具有更佳列印效能之顆粒。
實例4：含囊封色料之墨水組成物
下表B闡明含根據本發明之一實施例之囊封色料的墨水組成物。所有比率係以總組成物之重量%表示。
實例5：有關於拆解試驗之墨水組成物效能
在一噴墨噴嘴內閒置一特定時間後，特定墨可恢復正常列印特性之品質稱為“拆解”。該墨水拆解時間係以列印機噴嘴不再合適地發射(可能由於故障或堵塞)前一墨水印字頭可呈打開蓋子的狀態之時間長度計算。
一般而言，該噴嘴(群)會故障/堵塞之原因為由於水損失、該墨水結成硬皮、及/或該墨水在任一噴嘴內及/或周圍產生結晶作用，黏性堵塞物會在該噴嘴(群)內形成。若一噴嘴己堵塞，則經由該噴嘴之細孔而噴出之墨水小滴會射歪，其會不利地影響列印品質。該細孔亦會完全被堵塞，因此該等墨水小滴不能通過該受到影響之噴嘴。墨水拆解時間典型上係以短時間及長時間測定。短時間拆解通常可測定在滴液品質降至使用新的已打開蓋子之印字頭所獲得之品質之下前，該印字頭可打開蓋子之時間長度。各種列印/影像缺陷可起因於本由於拆解之滴液品質下降。為了抵消拆解效應，該列印機服務程序需要該等閒置噴嘴按正常的基礎將墨水噴入廢容器(痰盂(spittoon))內以避免列印缺陷。為了獲得良好列印影像品質，雖然可維持或改良通過料量且可節省墨水，較佳儘可能維持該短時間拆解且儘可能使用較少之吐出量以重新補充該等噴嘴。另一方面，長時間拆解可測定噴嘴不再容易地藉該列印機之服務常式而恢復前，一印字頭可貯存在打開蓋子之狀態的時間長度。更詳細地說，其可測定該印字頭之特性，諸如貯存安定性。就墨水而言，長時間拆解較佳，因為噴嘴可長時間維持打開蓋子及未經使用之狀態，且該等印字頭仍可藉維修而成功運作。
進行墨水組成物A及B之拆解測試，其係藉使該等含各特定試樣之印字頭噴嘴閒置一段特定時間，然後測定回復正常列印特性所需之該等噴嘴的噴出數。就於特定時間下之特定墨水而言，恢復正常狀態所需之噴出數愈多，該印字頭效能愈差。(在4次噴出數以下之拆解值被認為良好，至高10次噴出數可令人接受，而高於10次噴出數被認為令人不能接受)。
進行該拆解試驗以測定墨水A及B之列印特性。表C內所闡明之結果確定閒置7秒後及於第12秒下，筆恢復正常狀態所需之噴出數(愈低的數字意指該墨水更具可列印性)。
根據該等結果，顯然可知具有含交聯聚合物之囊封色料的組成物顯示良好的拆解效能，因此顯示較佳的列印特性。
實例6：交聯劑之實例

Claims (10)

  1. 一種經聚合物囊封之色料，其包括：a)一色料核心；b)一交聯的聚合物殼，其囊封該色料核心且係為一由疏水單體及酸性單體及交聯劑構成的經聚合之聚合物，其中：該疏水單體存在之量係為形成該聚合物殼之單體總含量的約70重量%至約98重量%；該疏水單體係選自以下所組成之群組：甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸異酯、丙烯酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸異酯、丙烯酸羥乙酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、氯化乙烯苄、丁基乙烯醚、及其等之組合物；該酸性單體存在之量係為形成該聚合物殼之單體總含量的約1重量%至約10重量%；該酸性單體係選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基苯甲酸、及琥珀酸甲基丙烯醯基氧乙酯所組成之群組；及該交聯劑係根據式I或II， (I)CH2 =C(R)-X-C(R)=CH2 其中X為(C(O)O-R’-O(O)C)、(O-R’-O)、(NH-C(O)-R’-C(O)NH)、(C(O)NH-R’-NHC(O))、(NH-R’-NH)或(CH2 -C(O)O-R’-OC(O)-CH2 )，其中R’為一選自由烯基、伸芳基、伸烷基、烯氧基或炔氧基所組成之群組的二價聯結基團，且其中R為H或烷基。
  2. 如請求項1之經聚合物囊封之色料，其中，在式I中，R’為含自2至約20個碳原子之經取代烯基、伸芳基或伸烷基。
  3. 如請求項1之經聚合物囊封色料，其中，在式I中，R’為(CH2 CH2 O)、(CH2 CH2 O CH2 CH2 )、(CH2 CH2 O)3 、(CH2 )6 或(CH2 )2 。
  4. 如請求項1之經聚合物囊封之色料，其中，在式I中，R為H或含自1至20個碳原子之烷基。
  5. 如請求項1之經聚合物囊封之色料，其中，在式I中，R為H或CH3 。
  6. 如請求項1之經聚合物囊封之色料，其中該交聯劑係選自以下所組成之群組：乙二醇二甲基丙烯酸酯、二(乙二醇)二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、異戊四醇三丙烯酸酯、異戊四醇四丙烯酸酯、雙酚二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、N,N’-伸乙基雙(丙烯醯胺)、1,6-己二醇二乙烯醚、 順丁烯二酸二烯丙酯、酞酸二烯丙酯、1,3-二乙烯基苯及1,4-二乙烯基苯。
  7. 如請求項1之經聚合物囊封之色料，其中該經聚合物囊封色料具有一直徑在自30奈米至400奈米之間的大小。
  8. 如請求項1之經聚合物囊封之色料，其中該聚合物殼具有一範圍自約2奈米至約100奈米之平均厚度。
  9. 一種噴墨墨水，其包括：a)一墨水媒劑；及b)一如請求項1之經聚合物囊封之色料。
  10. 一種用於囊封色料之方法，其包括以下步驟：將一色料分散在水溶液內以形成色料分散液；將疏水單體及酸性單體添加至該色料分散液，使得：該疏水單體係為形成該聚合物殼之單體總含量的約70重量%至約98重量%，且該疏水單體係選自以下所組成之群組：甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸異酯、丙烯酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸異酯、丙烯酸羥乙酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、氯化乙烯苄、丁基乙烯醚、及其等之組合 物；該酸性單體係為形成該聚合物殼之單體總含量的約1重量%至約10重量%，且該酸性單體係選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基苯甲酸、及琥珀酸甲基丙烯醯基氧乙酯所組成之群組；將如請求項1之交聯劑添加至該色料分散液；以及在該色料存在下，使該等單體聚合成一聚合物殼以形成一囊封色料。
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