JP2000506922A - 改良されたアルミノケイ酸塩 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ゼオライトＰタイプのアルミノケイ酸塩粒子に沈着させたアルカリ金属ケイ酸塩を含む、粉末状の改良されたアルミノケイ酸塩は、増大された液体運搬能力を示す。

Description

【発明の詳細な説明】 改良されたアルミノケイ酸塩発明の分野 本発明は改良されたアルミノケイ酸塩に関し、より特定すると、特に洗浄剤組 成物に有用なゼオライトＰタイプの改良されたアルミノケイ酸塩に関する。発明の背景 洗浄配合物中のゼオライトＰの有用性は、例えば欧州特許出願第0,384,070号 （ユニリーバ（Unilever））により確認されている。 ゼオライトＰ類には、立方配置（Ｂ又はＰ_cともいわれる）又は正方配置（Ｐ₁ ともいわれる）であり得る一連の合成ゼオライト相を含むが、これらの形に限ら れない。ゼオライトＰ類の構造及び特性は、Donald W Breck著、“Zeolite Mole cular Sieves”（フロリダ（米国）のRobert E Kriegerから１９７４年及び１９ ８４年に発行）に記載されている。ゼオライトＰ類は典型的な酸化物の式、すな わち、 （式中、Ｍは、ｎ価のカチオンであり、本発明においては、アルカリ金属、すな わち、リチウム、カリウム、ナトリウム、セシウム、又はルビジウムであり、ナ トリウム及びカリウムが好ましく、ナトリウムは、経済的な方法において通常使 用されるカチオンである。）を有する。 従って、ナトリウムは、特定の利点をもたらすために、より少ない割合で存在 する他のアルカリ金属とともに、大部分を占めるカチオンとして存在し得る。 ここで、洗浄剤組成物に使用されるゼオライトは、カルシウム結合能力（Calc ium Binding Capacity）、カルシウム有効結合能力（Calcium Effective Bindin g Capacity）、及びカルシウム取り込み速度（Calcium uptake rate）などのよ うな洗浄剤特性に加えて、濃縮された洗浄剤組成物においてビルダーとし ての有用さをもたらす他の特性を示さなければならない。 このような濃縮された配合物において使用されるビルダーの能力は、吸油量（ Oil Absorption）とか液体運搬能力（Liquid Carrying Capacity）といわれる。 液体運搬能力が高くなるにつれて、洗浄剤組成物をより濃縮することが可能にな る。 さらに、かつては粉末の洗浄剤組成物は噴霧乾燥によって製造されていたが、 非噴霧乾燥法として周知の、新規な製造方法が提案されている。これらの方法で は、ビルダーの液体運搬能力が、より一層重要である。 乾燥条件によって、特定の製品の液体運搬能力が、非常に広い範囲で変化し得 ることが周知である。例えば、欧州特許第0,384,070号明細書に開示されている ゼオライトＰは、乾燥条件によって、液体運搬能力が５０−６５％から１００− １１０％に及ぶことを開示しており、より低い値は、噴霧乾燥、ターボ乾燥、気 流乾燥又はフラッシュリング乾燥などの産業的な乾燥条件で達成される。 従って、欧州特許第0,384,070号明細書に開示されているゼオライトＰの液体 運搬能力から判断して、このゼオライトＰを濃縮された洗浄剤組成物においてビ ルダーとして使用することがすでに可能であるにもかかわらず、産業上の乾燥条 件の場合、液体運搬能力をより増大させるための必要性がある。 他の観点においては、洗浄剤組成物中のケイ酸塩の添加は、腐蝕を避け、洗浄 中の漂白安定性を改良し、そして、再析出防止剤として作用するのに特に有用で あるが、以下の一連の理由のために、洗浄剤での使用は著しく減少する。 第一に、主要な洗浄剤組成物は、ゼオライトＡ（例えば、クロスフィールド社 （Crosfield LTD.）から入手可能なドウシル（Doucil）Ｐ）をビルダーとして使 用している。ゼオライトＡ及びケイ酸塩を一緒に乾燥させると、不溶性物質の大 きな塊が形成され、生地上に残渣をもたらす。 第二に、ＳｉＯ₂ ：Ｎａ₂Ｏのモル比が１．６乃至３．２の間であるケイ酸ナ トリウムは、そのアルカリ度のため刺激物として分類されるため、安全上の理由 から避けられる。３．３以上の比のケイ酸塩は、安全だが、容易には溶解せず、 １．６未満の比のものでは凝集する。従って、上記の問題を回避する、洗浄剤組 成物中にアルカリ金属ケイ酸塩を導入する新規な方法の必要性が存在する。 ゼオライトＰタイプのアルミノケイ酸塩及びアルカリ金属ケイ酸塩の特定の組 み合わせは、一方ではゼオライトの液体運搬能力を著しく高め、他方では、刺激 性がなく、生地上に残渣が生じることには全く関与しない製品を導くということ が発見された。試験及び定義 ｉ）平均重量粒子径、ｄ₅₀ 「ｄ₅₀」という量は、５０重量％の粒子が、数値（figure）よりも小さい直径 を有することを意味し、ミクロメリティクス（Micromeritics）社の製品である 、セディグラフ（Sedigraph、登録商標）、タイプ５１００を使用して測定され 得る。 ii） ｐＨ ｐＨ測定は、ゼオライトの脱塩水の５％懸濁液（乾燥固体時を基準とする）を 製造し、オリオン（Orion）９１７３ｂ ｐＨ電極を使用して、オリオンＥＡ９ ４０イオン分析器で測定することによって行われた。 iii） ＣＥＢＣ（カルシウム有効結合能力） ＣＥＢＣは、洗液環境でのカルシウムイオンの取り込みの実際の指示薬を供給 するために、バックグラウンド電解質の存在下で測定された。各ゼオライトのサ ンプルは、まず、飽和塩化ナトリウム溶液及び測定された水含量に対して一定重 量となるように平衡化された。平衡化された各サンプルを１ｇ／ｄｍ³に相当す る量の水（１cm³）へ拡散させ、得られる分散体（１cm³）を、０.０１ＭＮａＣ ｌ溶液（５０cm³）及び０.０５ＭＣａＣｌ₂（３.９２３cm³）からなる撹拌溶液 へ注入し、総体積５４.９２３ｃｍ³の溶液を調整した。これは、１リットル当た り２００ｍｇＣａＯの濃度に相当し、すなわち、Ｓｉ：Ａｌ比１.００のゼオラ イトによって取り込まれ得る理論上の最大量（１９７ｍｇ）よりもわずかに多い 。Ｃａ²⁺イオン濃度の変化は、Ｃａ²⁺イオン選択的電極を使用して測定され、最 終的な読みは、１５分後に行われた。温度は終始２５℃に維持された。測定され たＣａ²⁺イオン濃度は、初めの濃度から引かれ、ゼオライトサンプルのカルシウ ム効率結合能力をＣａＯ（ｍｇ）／ゼオライト（ｇ）（乾燥 時を基準とする）として与えられた。 iv） ＬＣＣ（液体運搬能力） これはＡＳＴＭへら練り合わせ法（spatula rub-out method）（米国試験物質 基準（American of Test Material Standards）Ｄ２８１）を基準にして測定さ れた。この試験は、非イオン界面活性剤（シンペロニック（Synperonic）Ａ３、 ＩＣＩから入手可能）を、粒状ゼオライトと、へらで切ったときに壊れないか又 は分離しない、ペースト状の堅いパテが形成されるまで、へらで滑らかな表面上 で練り合わせることによって混合するという原理を基準にしている。使用した非 イオン性界面活性剤の重量を次の等式へ代入する。 ｖ） グリット グリットは、本明細書においては、４５μｍのふるい上に残った粒子の百分率 として定義される。ゼオライトは、ビーカーにおいて水でスラリー化され、１５ 分間超音波処理され、次にふるい分け器（モッカー（Mocker））に移す。この器 械を次に特定の時間、水でフラッシュ（水圧４ｂａｒ）する。 ふるいが器械から取り除かれ、オーブンで乾燥され（９０℃、１５分間）、残 渣の量が測定される。 本発明の概説 本発明の第一の目的は、ゼオライトＰタイプ粒子のアルミノケイ酸塩上へ沈着 させたアルカリ金属ケイ酸塩を含む粉末上の改良されたアルミノケイ酸塩を提供 することである。 好ましくは、ゼオライトＰタイプのアルミノケイ酸塩は、１．３３を越えない 、 好ましくは１．０７を越えないケイ酸のアルミニウムに対する比を有する。好ま しくは少なくとも１４０ｍｇＣａＯ／ゼオライト（ｇ）（乾燥時を基準）のカル シウム有効結合能力をも有する。 アルカリ金属ケイ酸塩をアルミノケイ酸塩上に沈着させることによって、二つ の物質が完全に均一に組成物された混合物となるが、これは、洗浄剤組成物へ導 入される場合、二つの物質が均一に分配し、洗浄剤成分中においてアルミノケイ 酸塩／アルカリ金属ケイ酸塩の重量比が局部的に変化しないことを意味する。 本発明の改良されたアルミノケイ酸塩は１０乃至１２のｐＨを有する。この比 較的低いアルカリ性では、この物質は刺激物ではない。さらに、アルカリ金属ケ イ酸塩及びアルミノケイ酸塩が均一に分配されるとは、特に、アルミノケイ酸塩 ／アルカリ金属ケイ酸塩の重量比が局部的に変化しないので、ｐＨの変化が生じ ないことを意味し、本発明の改良されたアルミノケイ酸塩に特に安全性を付与す る。 典型的には、本発明の粉末状の改良されたアルミノケイ酸塩は、０重量％乃至 ２５重量％、好ましくは１２重量％を越えない水を含む。 好ましくは、改良されたアルミノケイ酸塩は、ゼオライトＰタイプのアルミノ ケイ酸塩を６５乃至９０重量％、好ましくは７０乃至８７重量％、最も好ましく は７５乃至８５重量％（乾燥時を基準）、及びアルカリ金属ケイ酸塩を１乃至２ ０重量％、好ましくは３乃至１５重量％、最も好ましくは５乃至１０重量％（乾 燥時を基準）含む。より好ましくは、ゼオライトＰタイプのアルミノケイ酸塩／ アルカリ金属ケイ酸の重量比は、１００／２０乃至１００／１０、好ましくは１ ００／１５乃至１００／３、より好ましくは１００／１０乃至１００／５の範囲 である。 又、好ましくは、アルカリ金属ケイ酸塩は、１．６乃至４の間のＳｉＯ₂ ：Ｎ ａ₂Ｏモル比を有するケイ酸ナトリウムである。 好ましくは、本発明の改良されたアルミノケイ酸塩は、１μｍ乃至１０μｍ、 好ましくは１．５μｍ乃至６μｍ、より好ましくは２．５μｍ乃至５μｍの範囲 の平均重量粒子径を有する。このような粒子径分布は、生地上の残渣を防ぐのに 役立つ。 本発明の改良されたアルミノケイ酸塩は、良好な洗浄特性を示し、ＣＥＢＣは 典型的には１１０乃至１６０ｍｇＣａＯ／改良されたアルミノケイ酸塩（ｇ）（ 乾燥時を基準）、より好ましくは１３０乃至１５５ｍｇＣａＯ／改良されたアル ミノケイ酸塩（ｇ）（乾燥時を基準）である。 他の種々の添加剤を本発明の改良されたアルミノケイ酸塩へ添加し得、さらに 、リン酸、アミノカルボキシレート、ポリカルボキシレート、シトレート、及び これらの混合物から選択される添加剤を有効量で、通常、前記改良されたアルミ ノケイ酸塩の０.３重量％乃至０.５重量％のレベル（乾燥時を基準）で含み得る 。 本発明の改良されたアルミノケイ酸塩は、さらに、標準的な顆粒化／凝集法に よって顆粒化され得る。 本発明の第二の目的は、２０乃至４６％、より好ましくは３０乃至４０％の固 体を含むゼオライトＰタイプのアルミノケイ酸塩のスラリーにアルカリ金属ケイ 酸塩を添加し、得られた混合物をさらに乾燥させる、改良されたアルミノケイ酸 塩の製造方法を提供することである。 好ましくはアルカリ金属ケイ酸塩は、１.６乃至４の間のＳｉＯ₂ ：Ｎａ₂Ｏモ ル比を有するケイ酸ナトリウムである。 好ましくは、アルカリ金属ケイ酸塩は、溶液として添加されるか、又は粉末状 でもよい。 好ましくは、アルカリ金属ケイ酸塩溶液は、例えば、欧州特許第565,364号の 実施例１１に開示されているように、得られた乾燥されていないゼオライトＰの スラリーに添加される。乾燥されていないゼオライトＰとは、洗浄及び濾過の後 であって、乾燥前に得られたゼオライトＰである。 欧州特許公開第565,364号公報に開示された方法において得られた濾過ケーキ を迅速に乾燥させる場合、ゼオライトＰの平均粒子径は約３μｍから約１μｍへ 減少する。少なくとも３乃至４％のケイ酸ナトリウムを乾燥前に添加する場合、 生成物の平均粒子径はほとんど変化しない。粒子径が減少すると液体運搬能力は 増大するという全ての先行技術の教示に反して、この挙動は、より大きい粒子径 の場合、最終生成物（本発明の改良されたアルミノケイ酸塩）の液体運搬能力が 増大するという驚くべき結果を導く。 この物質を粉砕すると、本発明の改良されたアルミノケイ酸塩の液体運搬能力 は減少し得る。 好ましくは、二酸化炭素は乾燥工程中に導入され得る。このようにすると、ア ルカリ金属ケイ酸塩は、少なくとも部分的に中和される。 本発明の改良されたアルミノケイ酸塩は、例えば、粉末、液体、ゲル及び固体 のバーなどのような全ての物理的な形の洗浄剤組成物に、洗浄剤ビルダーとして 通常使用される量で組み入れられ得る。 本発明の改良されたアルミノケイ酸塩物質は、単独で洗浄剤ビルダーとして使 用され得るか、又はゼオライトＡ又はゼオライトＰのような他のビルダー物質と 組み合わせて使用され得る。すでに記載された結晶アルミノケイ酸塩ビルダーと 同様に、他の無機又は有機ビルダーも存在し得る。存在し得る無機ビルダーは、 炭酸ナトリウム、非晶質アルミノケイ酸塩、及び、例えばオルトリン酸ナトリウ ム、ピロリン酸ナトリウム及びトリポリリン酸ナトリウムのようなリン酸ビルダ ーを含む。 組成物中の洗浄剤ビルダーの総量は、２０乃至８０重量％の範囲が適しており 、これは、本発明の改良されたアルミノケイ酸塩物質の全体又は一部であり得る 。本発明の改良されたアルミノケイ酸物質は、所望であれば、例えば、ゼオライ トＡのような他のアルミノケイ酸塩と組み合わせて使用され得る。組成物中のア ルミノケイ酸物質の総量は、例えば、約５乃至８０重量％、好ましくは１０重量 ％乃至６０重量％の範囲であり得る。 付加的に存在し得る有機ビルダーは、例えば、ポリアクリレート及びアクリル 酸／マレイン酸コポリマーのようなポリカルボキシレートポリマー、シトレート 、グルコネート、オキシジスクシネート、グリセロールモノ−、ジ−及びトリス クシネート、カルボキシメチロキシスクシネート、カルボキシメチロキシマロネ ート、ジピコリネート、ヒドロキシエチルイミノジアセトネート、アルキル−及 びアルケニルマロニエート、及びスクシネートのようなモノマ−性ポリカルボキ シレート、及びスルホン化された脂肪酸塩を含む。 特に好ましい有機ビルダーは、シトレートであり、５乃至３０重量％、好まし くは１０乃至２５重量％の範囲の量で使用することが適している。アクリル酸ポ リマー、より特定すると、アクリル酸／マロン酸コポリマーは、０．５乃至１５ 重量％、好ましくは１乃至１０重量％の量で使用するのが適している。 無機及び有機の両方のビルダーは、好ましくはアルカリ金属塩、特にナトリウ ム塩の形で存在する。 本発明の改良されたアルミノケイ酸塩は、トリポリリン酸ナトリウム、オルト リン酸ナトリウム及びピロリン酸ナトリウムのような無機リン酸ビルダーを全く 含まないか、又は減少されたレベルで含む洗浄剤組成物であり、特別な適用性を 有する。 本発明の改良されたアルミノケイ酸塩を含む洗浄剤組成物は、必須成分として 、石鹸及び石鹸でないアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性及び両イオン 性洗浄活性化合物、及びこれらの混合物から選択され得る一つ以上の洗浄活性化 合物をも含む。多くの適する洗浄活性化合物が入手可能であり、例えば、Schwar ts、Perry及びBerchら著、“Surface-Active Agents and Detergents”、第Ｉ及 びII巻の文献に十分に開示されている。 使用し得る好ましい洗浄活性化合物は、石鹸及び合成非石鹸アニオン性又は非 イオン性化合物である。 アニオン性表面活性剤は、当技術分野において周知である。例えば、アルキル ベンゼンスルホネート、特にＣ₈乃至Ｃ₁₅のアルキル鎖長を有する直鎖アルキル ベンゼンスルホネート、一級又は二級アルキルスルフェート、特にＣ₈乃至Ｃ₁₅ 一級アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、オレフィンスルホ ネート、アルキルキシレンスルホネート、ジアルキルスルホスクシネート、及び 脂肪酸エステルスルホネートを含む。ナトリウム塩が一般的に好ましい。 使用され得る非イオン性表面活性剤は、一級及び二級アルコールエトキシレー ト、特に、アルコール１モル当たり平均１乃至２０のエチレンオキシドとエトキ シル化されたＣ₈乃至Ｃ₂₀脂肪族アルコール、より特に、アルコール１モル当た り平均１乃至１０のエチレンオキシドとエトキシル化されたＣ₁₀乃至Ｃ₁₅脂肪族 アルコールを含む。非エトキシル化非イオン性表面活性剤は、アルキルポリグリ コシド、グリセロールモノエーテル、及びポリヒドロキシアミド（グルカミド） を含む。 洗浄活性化合物（表面活性剤）、及びその存在量の選択は、洗浄剤組成物の使 用目的による。例えば、食器洗浄器には、比較的少量の低起泡非イオン性表面活 性剤が一般的に好まれる。生地洗浄組成物中には、当業者に周知されているよう に、手洗い用製品及び異なるタイプの洗浄器に使用することが意図される製品の ために、異なる表面活性剤系が選択され得る。 存在する表面活性剤の総量は、意図する最終的な使用により、例えば、食器洗 浄器用組成物では０.５重量％程度の低濃度で有り得、例えば、手で生地を洗濯 するための組成物では６０重量％位の高濃度で存在する。一般的に、衣類の機械 洗浄用組成物には、例えば、５乃至４０重量％の量で存在することが適する。 大抵の自動衣料洗濯機に使用するのに適する洗浄剤組成物は、一般に、アニオ ン性非石鹸表面活性剤、又は非イオン性表面活性剤、又は、任意に石鹸を含む、 これら二つの任意の割合での混合物を含む。 アニオン性表面活性剤、石鹸及びより高度にエトキシ化された非イオン性表面 活性化剤は、一般に、ベース粉末に含まれ得る。より低度にエトキシル化された 表面活性剤は後添加であるとより好ましい。 本発明の改良されたアルミノケイ酸塩を含む洗浄剤組成物は、漂白剤系を含む ことも適し得る。本発明は、水相において過酸化水素を生成することが可能な過 酸化物、例えば、無機又は有機過酸、及びアルカリ金属の過ホウ酸塩、過炭酸塩 、過リン酸塩、過ケイ酸塩、及び過スルホン酸塩のような無機過酸塩を含む組成 物に特に関する。上記のように、本発明は特に過炭酸ナトリウムを含む組成物に 関する。 漂白成分は、常に後に添加される。 過炭酸ナトリウムは、水分による不安定化に対して保護コーティングを有し得 る。メタホウ酸ナトリウム及びケイ酸ナトリウムを含む保護コーティングを有す る過炭酸ナトリウムは、英国特許第2,123,044号明細書（花王（Kao））に開示さ れている。 例えば、過炭酸ナトリウムのような過酸漂白化合物は、５乃至３５重量％、好 ましくは１０乃至２５重量％の量で存在するのが適する。 例えは、過炭酸ナトリウムのような過酸漂白化合物は、低い洗浄温度における 漂白作用を改良するために、漂白活性化剤（漂白前駆物質）と組み合わせて使用 され得る。漂白前駆物質は、１乃至８重量％、好ましくは２乃至５重量％の量で 存在するのが適する。 好ましい漂白前駆物質は、過酸化カルボン酸前駆物質、より特に過酢酸前駆物 質、及び過酸化安息香酸前駆体、及び過酸化炭酸前駆体である。本発明において 使用するのに適する、特に好ましい漂白前駆体は、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラア セチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）である。 漂白安定化剤（重金属金属イオン封鎖剤）も又存在し得る。適する漂白安定化 剤は、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）及びデクエスト（Dequest、登 録商標）、ＥＤＴＭＰのようなポリリン酸を含む。 洗浄性を増加し、加工性を容易にするために、本発明の改良されたアルミノケ イ酸塩を含む洗浄組成物中に存在し得る他の物質は、アルカリ金属、好ましくは 炭酸ナトリウムである。炭酸ナトリウムは、１乃至６０重量％、好ましくは２乃 至４０重量％の範囲の量で存在することが適する。しかし、炭酸ナトリウムを少 量のみ含むか、又は含まない組成物も又、本発明の範囲内である。炭酸ナトリウ ムは、ベース粉末中に含まれ得るか、又は後に添加されるか、又はその両方であ り得る。 粉末の流れは、少量の粉末構造化剤（structurant）、例えば、脂肪酸（又は 脂肪酸石鹸）、砂糖、アクリレート又はアクリレート／マレエートポリマーをベ ース粉末へ添加することによって改善され得る。好ましい粉末構造化剤は、脂肪 酸石鹸であって、１乃至５重量％の量で存在することが適する。 本発明の洗浄剤組成物中に存在し得る他の物質は、セルロースポリマー、防汚 （soil release）ポリマー、蛍光剤、リン酸ナトリウムのような無機塩、必要に 応じ起泡制御剤又は起泡増進剤、蛋白質分解及び脂質分解酵素、染料、着色され た斑点、香料、起泡制御剤、及び、織物柔軟剤組成物を含む。 本発明の改良されたアルミノケイ酸塩を含む洗浄剤組成物は、いずれの適する 方法によっても製造され得る。洗浄剤粉末は、相溶性の熱不感受性成分のスラリ ーを噴霧乾燥させ、次にスラリーを経て加工するのに不適な成分に噴霧するか又 はこれらを後から加えることによって調整することが適し得る。本発明の改良さ れたアルミノケイ酸塩を含む洗浄剤組成物は、好ましくは非噴霧乾燥（非塔式（ tower））工程を使用して製造することが好ましい。ベース粉末は、混合して顆 粒化し、他の成分も続いて混合することによって製造され得る（後に加える）。 ベース粉末は、高速混合機／粗砕機を使用して製造することが適し得る。高速 混合機／粗砕機を使用する方法は、例えば、欧州特許公開第340,013号公報、第3 67,339号、第390,251号、及び第420,317号（ユニリーバ）に開示されている。発明の特定の説明 本発明は、以下の実施例によってさらに詳細に説明される。実施例１ 欧州特許公開第565,364号公報の実施例１１に従って得られるゼオライトＰを 製造した。乾燥させる前であって、洗浄及び濾過して３６％の乾燥した固体にし た後に、ケイ酸ナトリウム溶液（ＳｉＯ₂ ：Ｎａ₂Ｏモル比は２）（４３％の乾 燥固体）をゼオライトスラリーへ添加し、ゼオライトＰ／ケイ酸ナトリウムの重 量比を１０：１（乾燥時を基準）とした。得られたスラリーを十分混合し、続い てＶＯＭＭ乾燥機（ＶＯＭＭ インピアニティ（Impianti）から入手可能）にお いて、直接加熱した空気（約２.２重量％のＣＯ₂含量の空気）を使用して９０％ の乾燥固体となるまで乾燥させた。実施例２ 最終的なスラリーのゼオライトＰ／ケイ酸ナトリウムの重量比が１００：７． ５となるようにした（乾燥時を基準）以外は、実施例１と同様の配合を使用した 。実施例３ 欧州特許公開第565,364号公報の実施例１１に従って得られるゼオライトＰを 製造した。乾燥させる前であって、洗浄及び濾過して３５％の乾燥した固体とし た後に、ケイ酸ナトリウム溶液（ＳｉＯ₂ ：Ｎａ₂Ｏモル比は２）（４３％の乾 燥固体）をゼオライトスラリーへ添加し、ゼオライトＰ／ケイ酸ナトリウムの重 量比を１０：１（乾燥時を基準）とした。このスラリーは濾過すると４０．９％ の乾燥固体となった。 得られた濾過ケーキを次にポリマー溶液（ナショナルスターチ（National Sta rch）のナルレックス（Narlex）ＭＡ３４０、４０％の乾燥固体）と混合し、２ ０：２：１のケイ酸ナトリウム／ポリマーの重量比とした。 得られた物質は、実験質規模の流動床乾燥機（レッヒ（Retsch）社製）におい て連続的に乾燥され、９０％の乾燥固体となった。実施例４ 欧州特許公開第565,364号公報の実施例１１に従って得られるゼオライトＰを 製造した。乾燥させる前であって、洗浄及び濾過して３５％の乾燥した固体にし た後に、ケイ酸ナトリウム溶液（ＳｉＯ₂ ：Ｎａ₂Ｏモル比は２）（４３％の乾 燥固体）をゼオライトスラリーへ添加し、ゼオライトＰ／ケイ酸ナトリウムの重 量比を１００：８（乾燥時を基準）とした。このスラリーは濾過すると３９．８ ％の乾燥固体となった。 得られた濾過ケーキを次にポリマー溶液（ナショナルスターチの製品であるナ ルレックスＭＡ３４０、４０％乾燥固体）と混合し、１００：８：４のケイ酸ナ トリウム／ポリマーの重量比とした。 得られた物質は、実験質規模の流動床乾燥機（レッヒ社製）において連続的に 乾燥され、９０％の乾燥固体となった。 実施例１乃至４で得られた生成物は、以下の特徴を有した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ， ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，Ｇ Ｂ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ， ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，Ｎ Ｏ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ， ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者 ランスレイ、キャロリン・アンジェラ 英国、シーエイチ４・７ピーエフ、チェス ター、オールドフィールド・クレッセント 94 (72)発明者 オシンガ、テオ・ジャン オランダ国、6267・エイエヌ・キャディ エ・エン・ケール、ベメラーウェグ 50

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ゼオライトＰタイプのアルミノケイ酸塩粒子に配置されたアルカリ金属ケイ 酸塩を含む、粉末状の改良されたアルミノケイ酸塩。 ２．６５乃至９０重量％、好ましくは７０乃至８７重量％、最も好ましくは７５ 乃至８５重量％（乾燥時を基準）のゼオライトＰタイプのアルミノケイ酸塩、及 び１乃至２０重量％、好ましくは３乃至１５重量％、最も好ましくは５乃至１０ 重量％（乾燥時を基準）のアルカリ金属ケイ酸塩を含む、請求項１の改良された アルミノケイ酸塩。 ３．乾燥時を基準にして、（ゼオライトＰタイプのアルミノケイ酸塩／アルカリ 金属ケイ酸塩）の重量比が１００／２０乃至１００／１０、好ましくは１００／ １５乃至１００／３、より好ましくは１００／１０乃至１００／５の範囲である 、請求項２の改良されたアルミノケイ酸塩。 ４．アルカリ金属ケイ酸塩が、１.６乃至４の間のＳｉＯ₂ ：Ｎａ₂Ｏのモル比を 有するケイ酸ナトリウムである、請求項１乃至３のいずれか１請求項の改良され たアルミノケイ酸塩。 ５．１μｍ乃至１０μｍ、好ましくは１.５μｍ乃至６μｍ、より好ましくは２. ５μｍ乃至５μｍの平均重量粒子径を有する、請求項１乃至３のいずれか１請求 項の改良されたアルミノケイ酸塩。 ６．１１０乃至１６０ｍｇＣａＯ／改良されたアルミノケイ酸塩（ｇ）（乾燥時 を基準）、より好ましくは１３０乃至１５５ｍｇＣａＯ／改良されたアルミノケ イ酸塩（ｇ）（乾燥時を基準）のＣＥＢＣを有する、請求項１乃至３のいずれか １請求項の改良されたアルミノケイ酸塩。 ７．リン酸、アミノカルボキシレート、ポリカルボキシレート、シトレート、及 びこれらの混合物からなる群から選択される添加剤を有効量でさらに含む、請求 項１乃至３のいずれか１請求項の改良されたアルミノケイ酸塩。 ８．１０乃至１２の間のｐＨを有する、請求項１乃至３のいずれか１請求項の改 良されたアルミノケイ酸塩。 ９．２０乃至４６％の固体、より好ましくは３０乃至４０％の固体を含む、ゼオ ライトＰタイプのアルミノケイ酸塩のスラリーに、アルカリ金属ケイ酸塩を添 加し、得られる混合物をさらに乾燥させる、改良されたアルミノケイ酸塩の製造 方法。 10．乾燥工程の間、改良されたアルミノケイ酸塩の内部を二酸化炭素が循環する 、請求項９の方法。