CZ293898A3 - Modifikovaný aluminosilikát a způsob jeho výroby - Google Patents

Modifikovaný aluminosilikát a způsob jeho výroby Download PDF

Info

Publication number
CZ293898A3
CZ293898A3 CZ982938A CZ293898A CZ293898A3 CZ 293898 A3 CZ293898 A3 CZ 293898A3 CZ 982938 A CZ982938 A CZ 982938A CZ 293898 A CZ293898 A CZ 293898A CZ 293898 A3 CZ293898 A3 CZ 293898A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
aluminosilicate
zeolite
modified
modified aluminosilicate
alkali metal
Prior art date
Application number
CZ982938A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ294911B6 (cs
Inventor
Peter Willem Appel
Theodorus Johannes Cornelis Arts
Carolyn Angela Lanceley
Theo Jan Osinga
Original Assignee
Crosfield Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Crosfield Limited filed Critical Crosfield Limited
Publication of CZ293898A3 publication Critical patent/CZ293898A3/cs
Publication of CZ294911B6 publication Critical patent/CZ294911B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/026After-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/08Silicates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128Aluminium silicates, e.g. zeolites

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká modifikovaného aluminosilikátu, zvláště modifikovaného aluminosilikátu typu zeolitu P, zvláště vhodného pro použiti v pracích prostředcích.
Dosavadní stav techniky
Použitelnost zeolitu P v pracích prostředcích byla popsána například v EP 384 070 (Unilever).
Zeolit P je souhrnný název pro celou řadu syntetických zeolitových fází, které mohou mít krychlovou konfiguraci (B nebo P ) nebo tetragonální konfiguraci (P.), uvedená skupina však není na tyto formy omezena. Struktura a vlastnosti zeolitu ze skupiny P byly popsány v publikaci Zeolite Molecular Sieves, Donald W. Breck (zveřejněna 1974 a 1984, Robert E. Krieger, Florida, USA). Látky ze skupiny zeolitu P je možno vyjádřit typickým oxidovým vzorcem
A12O2, 1.80 - 5.00 SiCL,. 5H2O kde M je n-valentní kation, který v průběhu přihlášky znamená alkalický kov, jako lithium, draslík, sodík, cesium nebo rubidium, výhodné jsou zejména sodík a draslík, přičemž obvykle užívaným kationtem pro obchodní účely je sodík.
Sodík může být také přítomen jako hlavní kation spolu s dalším alkalickým kovem, přítomným v menším množství k dosažení specifického příznivého účinku.
- 2 9 9 9 9 99 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9
9999 9 9 9
9 f · · ·
9 9 9 9
9999 999 9 9 9 999
Zeolity, použitelné v pracích prostředcích musí mít kromě svých čisticích vlastností, jako jsou schopnost vázat vápník a rychlost příjmu vápníku mít ještě další vlastnosti, které umožní jejich použití jako builderů v koncentrovaných pracích prostředcích.
Schopnos builderů k použití v koncentrovaných prostředcích přímo závisí na schopnosti těchto látek vázat kapalinu, tato vlastnost se někdy uvádí jako schopnost absorpce oleje. Čím vyšší je tato schopnost, tím koncentrovanější může být prací prostředek.
Mimoto vzhledem k tomu, že práškové prací prostředky se obvykle vyrábějí sušením rozprašováním, byl navržen nový postup, odlišný od těchto postupů. Při těchto nových postupech má schopnost builderu vázat kapalinu ještě větší význam.
Je známo, že v závislosti na podmínkách sušení se může uvedená kapacita pro některé látky měnit ve velmi širokém rozmezí. Například zeolit P, popsaný v EP 384 070 může mít v závislosti na podmínkách svého sušení kapacitu pro vazbu kapaliny v rozmezí 50-65 % až 100-110 %, přičemž nižších hodnot bývá dosaženo při průmyslových podmínkách sušení, například při sušení rozprašování, sušení v rotačním odpařovači a při jiných postupech rychlého sušení.
To znamená, že i když je uvedená kapacita zeolitu P, popsaného v EP 384 070 již dostatečná pro použití této látky jako builderu v koncentrovaných pracích prostředcích, přetrvává přece potřeba ještě dále zvyšovat uvedenou kapacitu v případě průmyslových sušicích postupů.
• · · · · · > · · • ···
- 3 Přestože přidávání silikátů do pracích prostředků je velmi vhodné k zábraně koroze, ke zlepšení bělícího účinku a k zábraně ukládání nánosů, v poslední době se použití těchto látek značně snížilo z celé řady důvodů.
Především se stále ještě ve většině pracích prostředků používá zeolit A (například Doučil P, dodávaný Crosfield Ltd.) jako builder. Je však známo, že v případě, že se společně suší zeolit A a silikáty, mohou se tvořit větší shluky nerozpustného materiálu a tím později také dochází k ukládání zbytků prostředku na tkaniny.
Dále je nutno se vyvarovat silikátů sodných s molárním poměrem SiC>2 : Na2O s molárním rozmezím 1,6 až 3,2 z bezpečnostních důvodů vzhledem k tomu, že tyto látky jsou klasifikovány jako dráždivě pro svou alkalitu. Silikáty s uvedeným molárním poměrem 3,3 nebo vyšším, jsou bezpečné, avšak snadno se nerozpouštějí a silikáty s uvedeným poměrem nižším než 1,6 jsou korozivní látky. Z uvedených důvodů by bylo zapotřebí zařadit silikáty alkalických kovů do pracích prostředků způsobem, který by dovolil překonat svrchu uvedené nevýhody.
Nyní bylo zjištěno, že při použití specifické kombinace aluminosilikátů typu zeolitu P a silikátů alkalických kovů je na jedné straně možno dramaticky zvýšit kapacitu pro vazbu kapaliny u zeolitu a na druhé straně získat produkt, který je nedráždivý a mimoto při jeho použití nedochází k ukládání zbytků prostředku na tkaniny.
Testy a definice
i) Průměr částic a podíl částic s uvedeným průměrem .1.. . * · * · · ”í ···· ··» ·· ···· «· <·
- 4 Množství dg0 označuje, že 50 % hmotnostních částic má průměr, který je menší než uváděné číslo, přičemž podíl částic s určitým průměrem je možno stanovit při použití zařízení Sedigraph typ 5100 (Micromeritics).
ii) pH
Měření pH je možno uskutečnit tak, že se připraví 5% disperze zeolitu v demineralizované vodě (na bázi suchého pevného podílu) a měření se provádí analyzátorem iontů Orion EA940 při použití pH-elektrody Orion 9173b.
iii) CEBC, účinná vazná kapacita pro vápník
CERC se měří v přítomnosti základního elektrolytu tak, aby bylo možno získat skutečný indikátor příjmu vápenatého iontu v pracím prostředku. Vzorek každého zeolitu se nejprve nechá dosáhnout rovnovážného stavu do konstantní hmotnosti nad nasyceným roztokem chloridu sodného a stanoví se jeho obsah vody. Pak se vzorek disperguje v 1 ml vody v množství, odpovídající 1 g suchého vzorku na 1 dm a 1 ml výsledné disperze se vstřikne do míchaného roztoku, obsahujícího 50 ml 0,01 M roztoku NaCI a 3,923 ml 0,05 M roztoku chloridu vápenatého, čímž vznikne roztok s celkovým objemem 54,923 ml.
To odpovídá koncentraci 200 mg CaO na litr, to znamená koncentraci o málo vyšší, než je teoretické maximální množství 197 mg, které může být vázáno zeolitem s poměrem Si : Al rovným 1,00. Pak se měří koncentrace vápenatých iontů při použití elektrody, selektivní pro tyto ionty, konečné odečtení se provádí po 15 minutách. V průběhu měření se teplota udržuje na hodnotě 25 °C. Naměřená koncentrace vápenatých iontů se odečte od počáteční koncentrace, čímž se získá účinná vazná kapacita vzorku zeolitu pro vápník, jako mg CaO/g zeolitu (na bázi suchých produktů).
• · ·· • · · · iv) Kapacita pro vazbu kapaliny LCC
Tato hodnota se stanoví podle normy ASTM pomoci špachtle (American of Test Materiál Standards D281). Zkouška je založena na principu míšení neiontového materiálu (Symperonic A3, ICI) s částlcovým zeolitem pomocí špachtle na hladkém povrchu až do vytvoření pevného pastovitého materiálu, který se nedrobí při dělení špachtlí. Hmotnost použitého neiontového prostředku se pak dosadí do rovnice:
g absorbovaného neiontového prostředku LCC = - x 100 hmotnost zeolitu v g = g neiontového materiálu/100 g zeolitu
v) Množství drti
Množství drti se uvádí jako procentuální množství částic, které jsou zadrženy na sítu s průměrem ok 45 mikrometrů. Postupuje se tak, že se zeolit uvede v nádobce do suspenze s vodou, suspenze se zpracovává ultrazvukem 15 minut a pak se uloží na síto (Mocker), které se pak propláchne vodou při tlaku vody 0,4 MPa po určitou dobu.
Pak se síto vyjme a suší 15 minut v sušicí peci při teplotě 90 °C a stanoví se množství zachyceného materiálu.
zbytek drt % = ----;-— hmotnost suchého zeolitu ·· ···· • « • » ·· «·
- 6 Podstata vynálezu
Podstatu vynálezu tvoří modifikovaný aluminosilikát v práškové formě, tvořený silikátem alkalického kovu, uloženým na částice aluminosilikátu typu zeolitu P.
S výhodou má aluminosilikát typu zeolitu P poměr křemíku k hliníku nejvýše 1,33, s výhodou nejvýše 1,07. Jeho účinná vazná kapacita pro vápník je mimoto nejméně 140 mg CaO na gram zeolitu (na bázi suchých látek).
Po uložení silikátu alkalického kovu na aluminosilikát je možno dosáhnout zcela homogenní směsi obou produktů, takže v případě, že se prací prostředek s obsahem těchto produktů rovnoměrně rozptýlí, nedochází k místním změnám v hmotnostním poměru aluminosilikátu a silikátu alkalického kovu v pracím prostředku.
Modifikovaný aluminosilikát podle vynálezu má hodnotu pH v rozmezí 10 až 12. Tato poměrně nízká alkalita způsobuje, že produkt není dráždivý. Mimoto skutečnost, že silikát alkalického kovu a aluminosilikát jsou rovnoměrně rozptýleny znamená, že nemůže docházet ke změnám pH v důsledku místních změn v hmotnostním poměru aluminosilikátu a silikátu alkalického kovu, což činí modifikovaný aluminosilikát podle vynálezu zvláště bezpečným při použití.
Typicky obsahuje modifikovaný aluminosilikát v práškové formě podle vynálezu 0 až 25 % vody, s výhodou nejvýše 12 hmotnostních procent vody.
S výhodou obsahuje modifikovaný aluminosilikát 65 až 90, zvláště 70 až 87 a nejvýhodněji 75 až 85 % hmotnostních
*· ·«·· • · · • · · · • · • *
- 7 aluminosilikátu typu zeolitu P (na bázi suché látky) a 1 až 20, zvláště 3 až 15 a nejvýhodněji 5 až 10 % hmotnostních silikátu alkalického kovu (na bázi suché látky). Výhodný hmotnostní poměr aluminosilikátu typu zeolitu P a silikátu alkalického kovu se pohybuje v rozmezí 100/20 až 100/1, s výhodou 100/15 až 100/3 a zvláště 100/10 až 100/5.
Silikátem alkalického kovu je s výhodou silikát sodný, přičemž molární poměr SiOg : Na^O pro tuto látku se pohybuje v rozmezí 1,6 až 4.
S výhodou má modifikovaný aluminosilikát podle vynálezu střední průměr částic 1 až 10, s výhodou 1,5 až 6 a zvláště 2,5 až 5 mikrometrů. Tato distribuce velikosti částic přispívá k tomu, aby se na tkanině nevytvářely zbytky pracího prostředku.
Modifikovaný aluminosilikát podle vynálezu má dobrou prací schopnost, CEBC pro tuto látku je typicky v rozmezí 110 až 160 mg CaO/g modifikovaného aluminosilikátu (na bázi suchých látek), zvláště výhodně v rozmezí 130 až 155 mg CaO/g modifikovaného aluminosilikátu (na bázi suchých látek).
K modifikovanému aluminosilikátu podle vynálezu je možno přidávat řadu dalších přísad a mimoto může tato látka obsahovat účinné množství přísady ze skupiny fosfonátů, aminokarboxylátů, polykarboxylátů, citrátů a směsí těchto látek, obvykle v množství 0,3 až 5,0 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost suchého modifikovaného aluminosilikátu.
Modifikovaný aluminosilikát podle vynálezu je možno podrobit granulací známými granulačními a aglomeračními postupy.
Součást podstaty vynálezu tvoří také způsob výroby modifikovaného aluminosilikátu, který spočívá v tom, že se k suspenzi aluminosilikátu typu zeolitu P s obsahem 20 až %>, s výhodou 30 až 40 % pevného podílu přidá silikát alkalického kovu a výsledná směs se suší.
Jako silikát alkalického kovu se s výhodou užije silikát sodný s molárním poměrem SiO2 : Na20 v rozmezí 1,6 až 4.
Silikát alkalického kovu je s výhodou možno přidávat ve formě roztoku, ale také ve formě prášku.
S výhodou se postupuje tak, že se roztok silikátu alkalického kovu přidá k suspenzi nesušeného zeolitu P, získaného například způsobem podle příkladu 11 Evropského patentového spisu č. 565 364, Nesušeným zeolitem P se rozumí zeolit P, získaný po promytí a filtraci, avšak před následným sušením.
Bylo pozorováno, že v případě, že se filtrační koláč, získaný způsobem podle EP 565 364 rychle suší, zmenší se střední průměr částic zeolitu P ze tří na přibližně jeden mikrometr. Avšak v případě, že se před sušením přidá nejméně 3 až 4 % silikátu sodného, střední průměr částic produktu zůstane nezměněn. Bylo tedy dosaženo překvapujícího výsledku, při němž se při vyšším průměru částic zvyšuje také kapacita výsledného modifikovaného aluminosilikátu podle vynálezu pro vazbu kapaliny, kdežto podle známého stavu techniky tato kapacita vzrůstá pouze v případě, že se průměr částic produktu snižuje.
Uvedenou kapacitu modifikovaného aluminosilikátu podle vynálezu je možno snížit mletím tohoto materiálu.
4
- 9 V průběhu sušicího postupu se s výhodou přivádí oxid uhličitý. Tímto způsobem je možno dosáhnout alespoň
Částečné neutralizace silikátu alkalického kovu.
Modifikovaný aluminosilikát podle vynálezu je možno použít v pracích prostředcích jakéhokoliv typu, například v pracích prostředcích ve formě prášků, kapalin, gelů a kostek v množství, běžně užívané v případě builderů.
Modifikovaný aluminosilikát podle vynálezu může být použit jako jediný builder prací schopnosti nebo je možno jej použít spolu s dalšími buildery, jako jsou zeolit A nebo zeolit P. Kromě svrchu uvedených krystalických aluminosilikátů mohou být použity ještě další anorganické nebo organické buildery. Z anorganických látek pro toto použití je možno uvést uhličitan sodný, amorfní aluminosilikáty a také fosfáty, například ortofosfát, pyrofosfát a tripolyfosfát sodný.
Celkové množství builderů prací schopnosti v uvedeném prostředku se bude obvykle pohybovat v rozmezí 20 až 80 % hmotnostních, toto množství může být tvořeno zcela nebo jen z části modifikovaným aluminosilikátem podle vynálezu. Modifikovaný aluminosilikát podle vynálezu může být v případě potřeby použit v kombinaci s dalšími aluminosilikáty, například se zeolitem A. Celkové množství materiálů typu aluminosilikátu v pracím prostředku se například může pohybovat v rozmezí 5 až 80 % hmotnostních, s výhodou 10 až 60 % hmotnostních.
Organické buildery, které mohou být navíc přítomny, jsou například polymery typu polykarboxylátu, jako polyakryláty a kopolymery kyseliny akrylové a maleinové, dále monomerní polykarboxyláty, například citráty, glukonáty,
4·4· • 4
4 · 4
- 10 4
4·4 · 4·· oxydisukcináty, glycerolmono-, di- a trisukcináty, karboxymethyloxysukcináty, karboxymethyloxymalonáty, dipikolináty, hydroxyethy1iminodiacetáty, alkyl- a alkenylmalonáty a sukcináty a také soli sulfonovaných mastných kyselin.
Zvláště výhodnými látkami uvedeného typu ze skupiny organických látek jsou citráty, obvykle užívané v množství 5 až 30, s výhodou 10 až 25 % hmotnostních a akrylové polymery, zvláště kopolymery kyseliny akrylové a maleinové, které se užívají v množství 0,5 až 15, s výhodou v množství 1 až 10 % hmotnostních.
Jak anorganické, tak organické buildery svrchu uvedených typů jsou s výhodou přítomny ve formě solí s alkalickými kovy, zvláště jako sodné soli.
Modifikované aluminosilikáty podle vynálezu jsou zvláště dobře použitelné v pracích prostředcích, které neobsahují nebo jen v malém množství obsahují anorganické fosfátové buildery, například tripolyfosfát, ortofosfát nebo pyrofosfát sodný.
Prací prostředky s obsahem modifikovaných aluminosilikátů podle vynálezu budou také obsahovat jako svou základní složku jednu nebo větší počet látek se smáčivým účinkem, může jít o mýdlo nebo látky aniontové, kationtové, neiontové, amfoterní a obojetné povahy a směsi těchto látek. Řada vhodných povrchově aktivních látek pro toto použití je dostupná, v tomto směru je možno odkázat na literaturu, zejména na publikaci Surface-Active Agents and Detergents, sv. I a II, (Schrtz, Perry a Berch).
Výhodnými látkami tohoto typu pro uvedené použití jsou mýdla a syntetické aniontové a neiontové látky, odlišné od mýdla.
4444 4« 44 • · ♦ 4 4 4 4 4 4 · 4
4 4 4 4 4 4 4 44 4 • 4444 4 4 ·»· 444
4 4 4 4 4 *
4444 444 44 4444 44 *4
- 11 Aniontová smáčedla jsou v oboru dobře známa. Jako příklady je možno uvést alkylbenzensulfonáty, zvláště lineární alkylbenzensulfonáty s alkylovým řetězcem o 8 až 15 atomech uhlíku, primární a sekundární alkylsulfáty, s výhodou primární alkylsulfáty s alkylovou částí o 8 až 15 atomech uhlíku, alkylethersulfáty, olefinsulfonáty, alkylxylensulfonáty, dialkylsulfosukcináty a sulfonátové estery mastných kyselin. Obvykle jsou výhodné sodné soli.
Použitelná neiontová smáčedla jsou například primární a sekundární alkoholethoxyláty, jde zvláště o alifatické alkoholy o 8 až 20 atomech uhlíku, ethoxylované průměrně 1 až 20 moly ethylenoxidu na 1 mol alkoholu a zvláště primární a sekundární alifatické alkoholy o 10 až 15 atomech uhlíku, ethoxylované průměrně 1 až 10 moly ethylenoxidu na mol alkoholu. Z neethoxylovaných neiontových smáčedel je možno uvést alkylpolyglykosidy, glyceromonoethery a polyhydroxyamidy, například glukamid.
Volba smáčedla a jeho množství bude záviset na předpokládaném použití pracího prostředku. Například v případě, že prostředek bude použit v myčce nádobí, užije se poměrně malé množství neiontového smáčedla s nízkou pěnivostí. V případě prostředků pro praní textilních materiálů je možno volit různá smáčedla, jak je obecně známo, obvykle v závislosti na tom, zda jde o prostředky o ruční praní nebo o prostředky pro praní v různých typech praček.
Celkové množství smáčedla bude rovněž záviset na použití prostředku, může jít například pouze o 0,5 % hmotnostních v prostředcích pro myčky nádobí nebo až 60 % hmotnostních v prostředcích pro ruční praní. V prostředcích, určených pro praní v pračkách jde obvykle o množství 5 az 40 % hmotnostních.
AA AAAA > A A • AAA
- 12 • A «· » · A I
AA AA • » A · • A A A
AAA AAA • A ·« AA
Prací prostředek, vhodný pro použití ve většině automatických praček bude obvykle obsahovat aniontové smáčedlo, odlišné od mýdla nebo neiontové smáčedlo nebo v kombinaci těchto dvou látek v jakémkoliv poměru, popřípadě spolu s mýdlem.
Aniontová smáčedla, mýdla a vyšší ethoxylovaná neiontová smáčedla je obvykle možno přidávat k základnímu práškovému materiálu. Smáčedla s nízkým stupněm ethoxylace se obvykle přidávají později jako přísady.
Prací prostředek s obsahem modifikovaného aluminosilikátu podle vynálezu může také obsahovat bělicí systém. Vynález se zvláště týká prostředků, obsahujících bělicí látky typu peroxidu, schopné uvolnit peroxid vodíku ve vodném roztoku, může například jít o anorganické nebo organické peroxykyseliny a anorganické persoli, například perboritany, perkarbonáty, perfosfáty, persilikáty a persulfáty alkalických kovů. Jak již bylo uvedeno, vynález se zvláště týká prostředků, obsahujících peruhličitan sodný.
Bělicí složky se vždy přidávají jako poslední složky do připraveného pracího prášku.
Peruhličitan sodný může být opatřen ochranným povlakem proti destabilizaci působením vlhkosti. Peruhličitan sodný s ochranným povlakem metaboritanu a křemičitanu sodného byl popsán v GB 2 123 044B (Kao).
Bělicí látky typu peroxidu, například peruhličitan sodný jsou obvykle přítomny v množství 5 až 35, s výhodou 10 až 25 % hmotnostních.
·· ···« • · • ···
♦ · ·· • * * « · »♦ ···· • · ♦ · ··· ··· • * ·· ··
Bělicí látka typu peroxidu, například peruhličitan sodný může být použita spolu s aktivátorem nebo prekurzorem pro bělení ke zlepšení bělicího účinku při nízkých teplotách praní. Prekurzor se obvykle užívá v množství 1 až 8, s výhodou 2 až 5 % hmotnostních.
Výhodnými prekurzory jsou prekurzory peroxykarboxylových kyselin, zvláště prekurzory kyseliny peroctové, peroxybenzoové a peroxyuhličité. Zvláště výhodným prekurzorem, vhodným pro použití podle vynálezu je Ν,Ν,Ν*,N*-tetracetylethylendiamin TAED.
Stabilizátor bělicích látek (sekvestrující látka na bázi těžkého kovu) je další složkou, která může být přítomna.
Jako příklad je možno uvést ethylendiamintetraacetát EDTA a R polyfosfonáty, jako Dequest , EDTMP.
Dalšími materiály, které mohou být přítomny v pracích prostředcích s obsahem modifikovaného aluminosilikátu podle vynálezu jsou uhličitany alkalických kovů, zvláště sodíku, tyto prostředky zvyšují čisticí schopnost a usnadní zpracování. Uhličitan sodný může být přítomen v množství 1 až 60, s výhodou 2 až 40 % hmotnostních. Prostředky, které obsahují jen malé množství nebo uhličitan sodný vůbec neobsahují však rovněž spadají do rozsahu vynálezu. Uhličitan sodný může být zařazen do základní práškové směsi nebo k ní může být přidáván nebo je možno použít kombinaci obou způsobů.
Sypnost práškového materiálu je možno zlepšit přidáním malého množství některých práškových látek, jako jsou mastné kyseliny nebo jejich mýdla, cukry, akryláty nebo polymery typu akrylátu a maleátu. Výhodnou složkou tohoto typu je mýdlo, odvozené od mastné kyseliny, obvykle užívané v množství 1 až 5 % hmotnostních.
- 14 • 9 9 999
9 9
999 9 9
9
9999999
99
9 9 9 •9 9
9 9
9 9
9999
99
9 9 9
9 9 9 •99 999
9 *·
Dalšími materiály, které mohou být přítomny v pracích prostředcích podle vynálezu jsou látky, bránící ukládání usazenin, jako jsou polymery celulosy, látky pro uvolnění nečistot, fluorescenční látky, anorganické soli, například síran sodný, látky pro řízení pěnivosti, proteolytické a lipolytické enzymy, barviva, parfémy a látky pro změkčení tkanin.
Prací prostředky s obsahem modifikovaných aluminosilikátů podle vynálezu je možno připravit jakýmkoliv vhodným způsobem. Práškové materiály je možno připravit tak, že se rozprašováním suší suspenze kompatibilních složek, necitlivých na působení tepla a pak se na materiál nanese postřikem nebo se k němu přidají ty složky, které nelze zpracovat ve formě suspenze. Prací prostředky s obsahem modifikovaného aluminosilikátu podle vynálezu se však připravují s výhodou postupem, odlišným od sušení rozprašováním. Základní práškový materiál se připraví smísením a granulací a pak se přidají ostatní složky.
Základní práškový materiál je možno připravit například při použití vysokorychlostního mísícího a granulačního zařízení. Vhodné postupy byly popsány například v EP 340 013A, EP 367 339A, EP 390 251A a EP 420 317A (Unilever).
Praktické provedení vynálezu bude osvětleno následujícími příklady, které však nemají sloužit k omezení rozsahu vynálezu.
fc · • ···
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Zeolit P byl připraven podle příkladu 11 EP-A-565 364. Před sušením, avšak po promytí a filtraci na obsah 36 % pevného materiálu byl k suspenzi zeolitu přidán roztok silikátu sodného s molárním poměrem SiO^ : Na^O = 2 s obsahem 43 % pevného pdílu, takže bylo dosaženo hmotnostního poměru zeolitu P a silikátu sodného 10 : 1 (na bázi suchých látek). Získaná suspenze byla promíchána a pak sušena v sušicím zařízení VOMM (VOMM Impianti) při použití přímo zahřívaného vzduchu s obsahem oxidu uhličitého přibližně 2,2 % hmotnostních, sušení bylo prováděno až do obsahu 90 % suchých látek.
Příklad 2
Byl opakován způsob podle příkladu 1 s tím rozdílem, že hmotnostní poměr zeolitu P a silikátu sodného ve výsledné suspenzi po přidání silikátu sodného byl 100 : 7,5 (na bázi suchých látek).
Příklad 3
Zeolit P byl připraven podle příkladu 11 EP 565 364. Před sušením, avšak po promytí a filtraci na 35 % suchých látek byl k suspenzi zeolitu přidán roztok silikátu sodného s molárním poměrem SiO2 : Na20 =2 (43 % pevného materiálu), čímž bylo dosaženo hmotnostního poměru zeolitu P a silikátu sodného 10 : 1 (na bázi suchých látek). Tato suspenze byla zfiltrována na obsah 40,9 % suché látky.
Filtrační koláč byl smísen s roztokem polymeru Narlex MA340 (National Starch) s obsahem 40 % pevné látky, ·· ··♦· ,, .· ».
* ΐ ϊ.. ···· ·.»· ···· · · · . · .
- 16 čímž bylo dosaženo hmotnostního poměru silikátu sodného a polymeru 20 : 2 : 1.
Získaný materiál byl sušen v laboratorním zařízení s vířivou vrstvou (Retsch) na 90 % suchých látek.
Příklad 4
Zeolit P byl připraven podle příkladu 11 EP 565 364. Před usušením, avšak po promytí a filtraci na obsah suchých látek 35 % byl k suspenzi zeolitu přidán roztok silikátu sodného s molárním poměrem SiO2 : Na20 = 2 a s obsahem suchého materiálu 43 %, čímž bylo dosaženo hmotnostního poměru zeolitu P a silikátu sodného 100 : 8 na bázi suchých látek. Suspenze byla zfiltrována na obsah pevné látky 39,8 %.
Filtrační koláč byl smísen s roztokem polymeru Narlex MA340 (National Starch) s obsahem pevné látky 40 %, čímž bylo dosaženo hmotnostního poměru silikátu sodného a polymeru 100 : 8 : 4.
Získaný materiál byl sušen v laboratorním zařízení s vířivou vrstvou (Retsch) na obsah pevné látky 90 %.
Produkty, získané v příkladech 1 až 4 měly následující vlastnosti:
příkl.l příkl 2 ^jříkl.3 oříkl.4
d50 (um) 3.12 2.8 2.8 2.8
PH 11.3 11.1 11.7 11.7 i
CEBC 134 142 137 131
LCC (%) 83 82 72 73
Grit (%) 0.27 0.13 0.01 0.01
Grit = podíl, zachycený na sítu.
Zastupuje:
TU ψρ ·· ·* 00 00 ’ \J
0000 ·
0 00
- 17 • · 0 0·, * · 0 «000 • * ·0 000 000 0 0 0 0 » ·· 0000 00

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Modifikovaný aluminosilikát v práškové formě, vyznačující se tím, že je tvořen silikátem alkalického kovu, uloženým na částice aluminosilikátu typu zeolitu P.
  2. 2. Modifikovaný aluminosilikát podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje 65 až 90, s výhodou 70 až 87 a zvláště 75 až 85 % hmotnostních aluminosilikátu typu zeolitu P na bázi suché látky a 1 až 20, s výhodou 3 až 15 a zvláště 5 až 10 % hmotnostních silikátu alkalického kovu na bázi suché látky.
  3. 3. Modifikovaný aluminosilikát podle nároku 2, vyznačující se tím, že se hmotnostní poměr aluminosilikátu typu zeolitu P k silikátu alkalického kovu na suché bázi pohybuje v rozmezí 100/20 až 100/1, s výhodou 100/15 až 100/3 a zvláště 100/10 až 100/5.
  4. 4. Modifikovaný aluminosilikát podle některého z nároků 1 až 3,vyznačující se tím, že jako silikát alkalického kovu obsahuje silikát sodný při molárním poměru SiO2 : Na20 v rozmezí 1,6 až 4.
  5. 5. Modifikovaný aluminosilikát podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že má střední průměr částic 1 až 10, s výhodou 1,5 až 6 a zvláště 2,5 až 5 mikrometrů.
  6. 6. Modifikovaný aluminosilikát podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že jeho hodnota ECBC je v rozmezí 110 až 160 mg CaO/g modifikovaného aluminosilikátu a zvláště 130 až 155 mg CaO/g modifikovaného aluminosilátu na bázi suchých látek.
    φφ φφφφ • φ · φφφφ • φ φ * φ ·»««φφφ φφ • φ φ φ φ φφφ φ
    φφ • Φ φ
    φ φφφ φ
    φφ
    - 18 φφ »* • · · · • * « • φ « φφφ ·· φφφφ
  7. 7. Modifikovaný aluminosilikát podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že dále osbahuje účinné množství přísady ze skupiny fosfonátů, aminokarboxylotů, polykarboxylátů, citrátů a směsí těchto látek.
  8. 8. Modifikovaný aluminosilikát podle nároků 1 až 3, vyznačující, se tím, že jeho hodnota pH se pohybuje v rozmezí 10 až 12.
  9. 9. Způsob výroby modifikovaného aluminosilikátu, vyznačující se tím, že se k suspenzi aluminosilikátu typu zeolitu P s obsahem 20 až 46, s výhodou
    30 až 40 % pevných látek přidá silikát alkalického kovu a výsledná směs se dále suší.
  10. 10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se t í m , Že se v průběhu sušení nechá modifikovaným aluminosilikátem procházet oxid uhličitý.
CZ19982938A 1996-03-15 1997-03-07 Modifikovaný hlinitokřemičitan a způsob jeho výroby CZ294911B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9605533.0A GB9605533D0 (en) 1996-03-15 1996-03-15 Modified aluminosilicate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ293898A3 true CZ293898A3 (cs) 1999-05-12
CZ294911B6 CZ294911B6 (cs) 2005-04-13

Family

ID=10790490

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19982938A CZ294911B6 (cs) 1996-03-15 1997-03-07 Modifikovaný hlinitokřemičitan a způsob jeho výroby

Country Status (18)

Country Link
US (1) US6448218B2 (cs)
EP (1) EP0892843B1 (cs)
JP (1) JP4110541B2 (cs)
KR (1) KR100464891B1 (cs)
CN (1) CN1137976C (cs)
AT (1) ATE332957T1 (cs)
AU (1) AU725258B2 (cs)
BR (1) BR9708055A (cs)
CA (1) CA2247222A1 (cs)
CZ (1) CZ294911B6 (cs)
DE (1) DE69736323T2 (cs)
ES (1) ES2268726T3 (cs)
GB (1) GB9605533D0 (cs)
HU (1) HU223053B1 (cs)
NO (1) NO984226L (cs)
PL (1) PL186173B1 (cs)
WO (1) WO1997034980A1 (cs)
YU (1) YU38198A (cs)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60209471D1 (de) * 2001-03-29 2006-04-27 Topo Target As Copenhagen Koeb Succinimid- und maleimidderivate und ihre verwendung als katalytische inhibitoren der topoisomerase ii
CN1295312C (zh) * 2005-09-26 2007-01-17 江南大学 一种用凹凸棒粘土合成洗涤助剂的方法
CN104649291B (zh) * 2014-11-21 2017-01-18 中国铝业股份有限公司 一种沸石制备方法
DE102015014816B4 (de) * 2015-11-14 2018-01-18 Audi Ag Kupplungselement zum Verbinden fluidführender Leitungen sowie entsprechende Kupplungsanordnung

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3740347A (en) * 1971-06-24 1973-06-19 Grace W R & Co Acid stable molecular sieve products
US4265777A (en) * 1980-04-17 1981-05-05 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing an aluminosilicate detergency builder and an unsaturated fatty acid soap
JPS5738317A (en) * 1980-08-12 1982-03-03 Toyo Soda Mfg Co Ltd Zeolite powder with high fluidity and its manufacture
DE3360741D1 (en) * 1982-02-08 1985-10-17 Union Carbide Corp Zeolite-containing detergent compositions and process for preparing same
GB9119958D0 (en) 1991-09-18 1991-10-30 Unilever Plc Detergent compositions
DE4309656A1 (de) 1993-03-25 1994-09-29 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von feinstteiligen zeolithischen Alkalimetallaluminiumsilicaten
PL179903B1 (pl) * 1993-11-24 2000-11-30 Unilever Nv Ziarnista, suszona nierozpylowo kompozycja detergentowa PL
ES2134830T3 (es) * 1993-12-10 1999-10-16 Procter & Gamble Estabilizacion de ingredientes sensibles a la oxidacion en composiciones detergentes de percarbonato.
GB2287948B (en) 1994-03-31 1998-04-08 Procter & Gamble Detergent composition
GB2287949A (en) 1994-03-31 1995-10-04 Procter & Gamble Laundry detergent composition
GB9605534D0 (en) * 1996-03-15 1996-05-15 Unilever Plc Detergent compositions

Also Published As

Publication number Publication date
CZ294911B6 (cs) 2005-04-13
CN1213396A (zh) 1999-04-07
AU2026097A (en) 1997-10-10
ATE332957T1 (de) 2006-08-15
CA2247222A1 (en) 1997-09-25
NO984226L (no) 1998-09-15
JP2000506922A (ja) 2000-06-06
EP0892843A1 (en) 1999-01-27
DE69736323D1 (de) 2006-08-24
CN1137976C (zh) 2004-02-11
BR9708055A (pt) 1999-07-27
JP4110541B2 (ja) 2008-07-02
KR20000064597A (ko) 2000-11-06
NO984226D0 (no) 1998-09-14
US6448218B2 (en) 2002-09-10
AU725258B2 (en) 2000-10-12
PL328970A1 (en) 1999-03-01
YU38198A (sh) 1999-09-27
DE69736323T2 (de) 2007-08-30
KR100464891B1 (ko) 2005-02-28
HUP9902096A3 (en) 2001-11-28
US20010009895A1 (en) 2001-07-26
HU223053B1 (hu) 2004-03-01
WO1997034980A1 (en) 1997-09-25
HUP9902096A2 (hu) 1999-10-28
PL186173B1 (pl) 2003-11-28
ES2268726T3 (es) 2007-03-16
EP0892843B1 (en) 2006-07-12
GB9605533D0 (en) 1996-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5019292A (en) Detergent compositions
SU558648A3 (ru) Моюща композици
US5456850A (en) Fluid to pasty washing agent containing bleach
EP0291869A2 (de) Phosphatfreies Waschmittel mit reduzierter Inkrustierungstendenz
JPS61247798A (ja) 油−及び脂肪含有汚れに対する改善された洗浄力を有する粒状洗剤及びその製法
MXPA05004773A (es) Composicion de detergente de lavanderia.
EP0227720A1 (de) Waschmittel für niedere waschtemperaturen
JP2595052B2 (ja) ヘクトライト粘土布帛柔軟剤を含有する洗剤組成物
JPH06502199A (ja) 洗剤用ビルダー
EP1346019B2 (en) Detergent compositions
JPH07100799B2 (ja) 洗剤組成物
FI96965C (fi) Tekstiilejä pehmentäviä koostumuksia, jotka sisältävät erityistä luonnon hektoriittisavea
CZ293898A3 (cs) Modifikovaný aluminosilikát a způsob jeho výroby
US5854198A (en) Particulate aluminosilicate-built detergent compositions comprising cogranules of zeolite map and alkali metal silicate
JP2813469B2 (ja) 洗剤組成物の製造法
CA2004165C (en) Fabric conditioning compositions
CA1052221A (en) Detergent composition
JPH04277599A (ja) 洗剤組成物
DE9018184U1 (de) Gerüststoff für Waschmittel

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20100307