CZ294911B6

CZ294911B6 - Modifikovaný hlinitokřemičitan a způsob jeho výroby

Info

Publication number: CZ294911B6
Application number: CZ19982938A
Authority: CZ
Inventors: Carolyn Angela Lanceley; Theo Jan Osinga; Peter Willem Appel; Theodorus Johannes Cornelis Arts
Original assignee: Crosfield Limited
Priority date: 1996-03-15
Filing date: 1997-03-07
Publication date: 2005-04-13
Also published as: GB9605533D0; BR9708055A; PL186173B1; HUP9902096A3; KR100464891B1; CA2247222A1; WO1997034980A1; JP4110541B2; EP0892843A1; ES2268726T3; YU38198A; EP0892843B1; CN1137976C; CN1213396A; DE69736323T2; AU2026097A; HUP9902096A2; US6448218B2; ATE332957T1; KR20000064597A

Abstract

Modifikovaný hlinitokřemičitan v práškové formě pro použití v pracích prostředcích je upraven tak, že na povrchu částic typu zeolitu P obsahuje křemičitan alkalického kovu, celkem obsahuje 65 až 90 % hmotnostních suché hmotnosti hlinitokřemičitanu typu zeolitu P, 1 až 20 % hmotnostních suché hmotnosti křemičitanu alkalického kovu a až 25 % hmotnostních vody, přičemž střední průměr částic je v rozmezí 1 až 10 mikrometrů.ŕ

Description

Vynález se týká modifikovaného hlinitokřemičitanu, zvláště typu zeolitu P, vhodného pro použití v pracích prostředcích.

Dosavadní stav techniky

Použitelnost zeolitu P v pracích prostředcích byla popsána například v EP 384 070 (Unilever).

Zeolit P je souhrnný název pro celou řadu syntetických zeolitových fází, které mohou mít krychlovou konfiguraci (B nebo P_c) nebo tetragonální konfiguraci (PO, uvedená skupina však není na tyto formy omezena. Struktura a vlastnosti zeolitu ze skupiny P byly popsány v publikaci Zeolite Molecular Sieves, Donald W. Breck (zveřejněna 1974 a 1984, Robert E. Krieger, Florida, USA). Látky ze skupiny zeolitu P je možno vyjádřit typickým oxidovým vzorcem

1.80 - 5,00 SiC^, 5^0 kde M je n-valentní kation, který v dalším textu znamená alkalický kov, jako lithium, draslík, sodík, cezium nebo rubidium, výhodné jsou zejména sodík a draslík, přičemž obvykle užívaným kationtem pro obchodní účely je sodík.

Sodík může být také přítomen jako hlavní kation spolu s dalším alkalickým kovem, přítomným v menším množství k dosažení specifického příznivého účinku.

Zeolity, použitelné v pracích prostředcích, musí mít kromě svých čisticích vlastností, jako jsou schopnost vázat vápník a rychlost příjmu vápníku, ještě další vlastnosti, které umožní jejich použití jako builderů v koncentrovaných pracích prostředcích.

Schopnost builderů k použití v koncentrovaných prostředcích přímo závisí na schopnosti těchto látek vázat kapalinu, tato vlastnost se někdy uvádí jako schopnost absorpce oleje. Čím vyšší je tato schopnost, tím koncentrovanější může být prací prostředek.

Mimoto vzhledem k tomu, že práškové prací prostředky se obvykle vyrábějí sušením rozprašováním, byl navržen nový postup, odlišný od těchto postupů. Při těchto nových postupech má schopnost builderu vázat kapalinu ještě větší význam.

Je známo, že v závislosti na podmínkách sušení se může uvedená kapacita pro některé látky měnit ve velmi širokém rozmezí. Například zeolit P, popsaný v EP 384 070, může mít v závislosti na podmínkách svého sušení kapacitu pro vazbu kapaliny v rozmezí 50 až 65 % až 100 až 110 %, přičemž nižších hodnot bývá dosaženo při průmyslových podmínkách sušení, například při sušení rozprašování, sušení v rotačním odpařovači a při jiných postupech rychlého sušení.

To znamená, že i když je uvedená kapacita zeolitu P, popsaného v EP 384 070, již dostatečná pro použití této látky jako builderu v koncentrovaných pracích prostředcích, přetrvává přece potřeba ještě dále zvyšovat uvedenou kapacitu v případě průmyslových sušicích postupů.

-1 CZ 294911 B6

Přestože přidávání křemičitanů do pracích prostředků je velmi vhodné k zábraně koroze, ke zlepšení bělícího účinku a k zábraně tvorby nánosů, v poslední době se použití těchto látek značně snížilo z celé řady důvodů.

Především se stále ještě jako builder ve většině pracích prostředků používá Zeolit A (například Doučil P, dodávaný Crosfíeld Ltd.). Je však známo, že v případě, že se společně suší zeolit A a křemičitany, mohou se tvořit větší shluky nerozpustného materiálu a tím později také dochází k ukládání zbytku prostředku na tkaniny.

Dále je nutno se vyvarovat křemičitanů sodných s molámím poměrem SiO₂: Na₂O v rozmezí 1,6 až 3,2 z bezpečnostních důvodů vzhledem k tomu, že tyto látky jsou klasifikovány jako dráždivě pro svou alkalitu. Křemičitany s uvedeným molárním poměrem 3,3 nebo vyšším jsou bezpečné, avšak snadno se nerozpouštějí a silikáty s uvedeným poměrem nižším než 1,6 jsou korozivní látky. Z uvedených důvodů by bylo zapotřebí zařadit křemičitany alkalických kovů do pracích prostředků způsobem, který by dovolil překonat svrchu uvedené nevýhody.

Nyní bylo zjištěno, že při použití specifické kombinace hlinitokřemičitanů typu zeolitu P a křemičitanů alkalických kovů je na jedné straně možno dramaticky zvýšit kapacitu pro vazbu kapaliny u zeolitu a na druhé straně získat produkt, který je nedráždivý a mimoto při jeho použití nedochází k ukládání zbytků prostředku na tkaniny.

Test a definice

i) Průměr částic a podíl částic s uvedeným průměrem

Množství d₅o označuje, že 50 % hmotnostních částic má průměr, který je menší než uváděné číslo, přičemž podíl částic s určitým průměrem je možno stanovit při použití zařízení Sedigraph typ 5100 (Micromeritics).

ii) PH

Měření pH je možno uskutečnit tak, že se připraví 5% disperze zeolitu v demineralizované vodě (na bázi suchého pevného podílu) a měření se provádí analyzátorem iontů Orion EA940 při použití pH-elektrody Orion 9173b.

iii) CEBC, účinná vazná kapacita pro vápník

CEBC se měří v přítomnosti základního elektrolytu tak, aby bylo možno získat skutečný indikátor příjmu vápenatého iontu v pracím prostředku. Vzorek každého zeolitu se nejprve nechá dosáhnout rovnovážného stavu do konstantní hmotnosti nad nasyceným roztokem chloridu sodného a stanoví se jeho obsah vody. Pak se vzorek disperguje v 1 ml vody v množství, odpovídající 1 g suchého vzorku na 1 dm³ a 1 ml výsledné disperze se vstříkne do míchaného roztoku, obsahujícího 50 m 0,01 M roztoku NaCl a 3,923 ml 0,05 M roztoku chloridu vápenatého, čímž vznikne roztok s celkovým objemem 54,923 ml. To odpovídá koncentraci 200 mg CaO na litr, to znamená koncentraci o málo vyšší, než je teoretické maximální množství 197 mg, které může být vázáno zeolitem s poměrem Si: Al rovným 1,00. Pak se měří koncentrace vápenatých iontů při použití elektrody, selektivní pro tyto ionty, konečné odečtení se provádí po 15 minutách. V průběhu měření se teplota udržuje na hodnotě 25 °C. Naměřená koncentrace vápenatých iontů se odečte od počáteční koncentrace, čímž se získá účinná vazná kapacita vzorku zeolitu pro vápník, jako mg CaO/g zeolitu (na bázi suchých produktů).

-2CZ 294911 B6 iv) Kapacita pro vazbu kapaliny LCC

Tato hodnota se stanoví podle normy ASTM pomocí špachtle (Američan of Test Materiál Standards D281). Zkouška je založena na principu míšení neiontového materiálu (Symperonic A3, ICI) s částkovým zeolitem pomocí špachtle na hladkém povrchu až do vytvoření pevného pastovitého materiálu, který se nedrobí při dělení špachtlí. Hmotnost použitého neiontového prostředku se pak dosadí do rovnice:

LCC = g absorbovaného neiontového prostředku xlOO hmotnost zeolitu v g = g neiontového materiálu/100 g zeolitu

v) Množství drti

Množství drti se uvádí jako procentuální množství částic, které jsou zadrženy na sítu s průměrem ok 45 mikrometrů. Postupuje se tak, že se zeolit uvede v nádobce do suspenze s vodou, suspenze se zpracovává ultrazvukem 15 minut a pak se uloží na síto (Mocker), které se pak propláchne vodou při tlaku vody 0,4 MPa po určitou dobu.

Pak se síto vyjme a suší 15 minut v sušicí peci při teplotě 90 °C a stanoví se množství zachyceného materiálu.

drť% = zbytek hmotnost suchého zeolitu

Podstata vynálezu

Podstatu vynálezu tvoří modifikovaný hlinitokřemičitan v práškové formě pro použití v pracích prostředcích, který na povrchu částic typu zeolitu P obsahuje křemičitan alkalického kovu, celkem obsahuje 65 až 90 % hmotnostních suché hmotnosti hlinitokřemičitanu typu zeolitu P, 1 až 20 % hmotnostních suché hmotnosti křemičitanu alkalického kovu a až 25 % hmotnostních vody, přičemž střední průměr částic je v rozmezí 1 až 10 mikrometrů.

S výhodou má hlinitokřemičitan typu zeolitu P poměr křemíku k hliníku nejvýše 1,33, s výhodou nejvýše 1,07. Jeho účinná vazná kapacita pro vápník je mimoto nejméně 140 mg CaO na gram zeolitu (na bázi suchých látek).

Po uložení křemičitanu alkalického kovu na hlinitokřemičitan je možno dosáhnout zcela homogenní směsi obou produktů, takže v případě, že se prací prostředek s obsahem těchto produktů rovnoměrně rozptýlí, nedochází k místním změnám v hmotnostním poměru hlinitokřemičitanu a křemičitanu alkalického kovu v pracím prostředku.

Modifikovaný hlinitokřemičitan podle vynálezu má hodnotu pH v rozmezí 10 až 12. Tato poměrně nízká alkalita způsobuje, že produkt není dráždivý. Mimoto skutečnost, že křemičitan alkalického kovu a hlinitokřemičitan jsou rovnoměrně rozptýleny znamená, že nemůže docházet ke změnám pH v důsledku místních změn v hmotnostním poměru hlinitokřemičitanu a křemičitanu alkalického kovu, což činí modifikovaný hlinitokřemičitan podle vynálezu zvláště bezpečným při použití.

Typicky obsahuje modifikovaný hlinitokřemičitan v práškové formě podle vynálezu 0 až 25 % hmotnostních vody, s výhodou nejvýše 12 % hmotnostních vody.

-3 CZ 294911 B6

S výhodou obsahuje modifikovaný hlinitokřemičitan 65 až 90, zvláště 70 až 87 a nej výhodněji 75 až 85 % hmotnostních hlinitokřemičitanu typu zeolitu P (na bázi suché látky) a 1 až 20, zvláště 3 až 15 a nej výhodněji 5 až 10 % hmotnostních křemičitanu alkalického kovu (na bázi suché látky). Výhodný hmotnostní poměr hlinitokřemičitanu typu zeolitu P a křemičitanu alkalického kovu se pohybuje v rozmezí 100/20 až 100/1, s výhodou 100/15 až 100/3 a zvláště 100/10 až 100/5.

Křemičitanem alkalického kovu je s výhodou křemičitan sodný, přičemž molární poměr SiO₂: Na₂O pro tuto látku se pohybuje v rozmezí 1,6 až 4.

S výhodou má modifikovaný hlinitokřemičitan podle vynálezu střední průměr částic 1 až 10, s výhodou 1,5 až 6 a zvláště 2,5 až 5 mikrometrů. Tato distribuce velikosti částic přispívá k tomu, aby se na tkanině nevytvářely zbytky pracího prostředku.

Modifikovaný hlinitokřemičitan podle vynálezu má dobrou prací schopnost. CEBC pro tuto látku je typicky v rozmezí 110 až 160 mg CaO/g modifikovaného hlinitokřemičitanu (na bázi suchých látek), zvláště výhodně v rozmezí 130 až 155 mg CaO/g modifikovaného hlinitokřemičitanu (na bázi suchých látek).

K modifikovanému hlinitokřemičitanu podle vynálezu je možno přidávat řadu dalších přísad a mimoto může tato látka obsahovat účinné množství přísady ze skupiny fosfonátů, aminokarboxylátů, polykarboxylátů, citronanů a směsí těchto látek, obvykle v množství 0,3 až 5,0 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost suchého modifikovaného hlinitokřemičitanu.

Modifikovaný hlinitokřemičitan podle vynálezu je možno podrobit granulaci známými granulačními a aglomeračními postupy.

Součást podstaty vynálezu tvoří také způsob výroby modifikovaného hlinitokřemičitanu, který spočívá v tom, že se k suspenzi hlinitokřemičitanu typu zeolitu P s obsahem 20 až 46 %, s výhodou 30 až 40 % hmotnostních pevného podílu přidá křemičitan alkalického kovu a výsledná směs se suší.

Jako křemičitan alkalického kovu se s výhodou užije křemičitan sodný s molárním poměrem SiO₂: Na₂O v rozmezí 1,6 až 4.

Křemičitan alkalického kovu je možno přidávat ve formě roztoku, ale také ve formě prášku.

S výhodou se postupuje tak, že se roztok křemičitanu alkalického kovu přidá k suspenzi nesušeného zeolitu P, získaného například způsobem podle příkladu 11 EP 565 364. Nesušeným zeolitem P se rozumí zeolit P, získaný po promytí a filtraci, avšak před následným sušením.

Bylo pozorováno, že v případě, že se filtrační koláč, získaný způsobem podle EP 565 364, rychle suší, zmenší se střední průměr částic zeolitu P ze tří na přibližně jeden mikrometr. Avšak v případě, že se před sušením přidají nejméně 3 až 4 % křemičitanu sodného, střední průměr částic produktu zůstane nezměněn. Bylo tedy dosaženo překvapujícího výsledku, při němž se při vyšším průměru částic zvyšuje také kapacita výsledného modifikovaného hlinitokřemičitanu podle vynálezu pro vazbu kapaliny, kdežto podle známého stavu techniky tato kapacita vzrůstá pouze v případě, že se průměr částic produktu snižuje.

Uvedenou kapacitu modifikovaného hlinitokřemičitanu podle vynálezu je možno snížit mletím tohoto materiálu.

-4CZ 294911 B6

V průběhu sušicího postupu se s výhodou přivádí oxid uhličitý. Tímto způsobem je možno dosáhnout alespoň částečné neutralizace křemičitanu alkalického kovu.

Modifikovaný hlinitokřemičitan podle vynálezu je možno použít v pracích prostředcích jakéhokoliv typu, například v pracích prostředcích ve formě prášků, kapalin, gelů a kostek v množství, běžně užívaném v případě builderů.

Modifikovaný hlinitokřemičitan podle vynálezu může být použit jako jediný builder prací schopnosti, nebo je možno jej použít spolu s dalšími buildery, jako jsou zeolit A nebo zeolit P. Kromě svrchu uvedených krystalických hlinitokřemičitanů mohou být použity ještě další organické nebo anorganické buildery. Z anorganických látek pro toto použití je možno uvést uhličitan sodný, amorfní hlinitokřemičitany a také fosforečnany, například orthofosforečnan, pyrofosforečnan a tripolyfosforečnan sodný.

Celkové množství builderů prací schopnosti v uvedeném prostředku se bude obvykle pohybovat v rozmezí 20 až 80 % hmotnostních. Toto množství může být tvořeno zcela nebo jen zčásti modifikovaným hlinitokřemičitanem podle vynálezu. Modifikovaný hlinitokřemičitan podle vynálezu může být v případě potřeby použit v kombinaci s dalšími hlinitokřemičitany, například se zeolitem A. Celkové množství materiálů typu hlinitokřemičitanů v pracím prostředku se například může pohybovat v rozmezí 5 až 80 % hmotnostních, s výhodou 10 až 60 % hmotnostních.

Organické buildery, které mohou být navíc přítomny, jsou například polymery typu polykarboxylátu, jako polyakryláty a kopolymery kyseliny akrylové a maleinové, dále monomerní polykarboxyláty, jako citronany, glukonáty, oxydijantarany, glyceromono-, di- a trijantarany, karboxymethyloxyjantarany, karboxymethyloxymalonáty, dipikolináty, hydroxyethyliminodioctany, alkyl- a alkenylmalonáty a jantarany a také soli sulfonových mastných kyselin.

Zvláště výhodnými látkami uvedeného typu ze skupiny organických látek jsou citronany, obvykle užívané v množství 5 až 30, s výhodou 10 až 25 % hmotnostních a akrylové polymery, zvláště kopolymery kyseliny akrylové a maleinové, které se užívají v množství 0,5 až 15, s výhodou v množství 1 až 10 % hmotnostních.

Jak anorganické, tak organické buildery svrchu uvedených typů jsou s výhodou přítomny ve formě solí s alkalickými kovy, zvláště jako sodné soli.

Modifikované hlinitokřemičitany podle vynálezu jsou zvláště dobře použitelné v pracích prostředcích, které neobsahují nebo jen v malém množství obsahují anorganické fosfátové buildery, například tripolyfosforečnan, orthofosforečnan nebo pyrofosforečnan sodný.

Prací prostředky s obsahem modifikovaných hlinitokřemičitanů podle vynálezu budou také obsahovat jako svou základní složku jednu nebo větší počet látek se smáčivým účinkem, může jít o mýdlo nebo látky aniontové, kationtové, neiontové, amfotemí a obojetné povahy a směsi těchto látek. Řada vhodných povrchově aktivních látek pro toto použití je dostupná, v tomto směru je možno odkázat na literaturu, zejména na publikaci Surface-active Agents and Detergents, sv. I a II (Schwartz, Perry a Berch).

Výhodnými látkami tohoto typu pro uvedené použití jsou mýdla a syntetické aniontové nebo neiontové látky, odlišné od mýdla.

Aniontová smáčedla jsou v oboru dobře známa. Jako příklady je možno uvést alkylbenzensulfonáty, zvláště lineární alkylbenzensulfonáty s alkylovým řetězcem o 8 až 15 atomech uhlíku, primární a sekundární alkylsírany, s výhodou primární alkylsírany s alkylovou částí o 8 až

-5 CZ 294911 B6 atomech uhlíku, alkylethersírany, olefínsulfonáty, alkylxylensulfonáty, dialkylsulfojantarany a sulfonátové estery mastných kyselin. Obvykle jsou výhodné sodné soli.

Použitelná neiontová smáčedla jsou například primární a sekundární alkylethoxyláty, jde zvláště o alifatické alkoholy o 8 až 20 atomech uhlíku, ethoxylované průměrně 1 až 20 mol athylenoxidu na 1 ml alkoholu a zvláště primární a sekundární alifatické alkoholy o 10 až 15 atomech uhlíku, athoxylované průměrně 1 až 10 mol ethylenoxidu na 1 mol alkoholu. Z neethoxylovaných neiontových smáčedel je možno uvést alkylpolyglykosidy, glyceromonoethery a polyhydroxyamidy, například glukamid.

Volba smáčedla a jeho množství bude záviset na předpokládaném použití pracího prostředku. Například v případě, že prostředek bude použit v myčce nádobí, užije se poměrně malé množství neiontového smáčedla s nízkou pěnivostí. V případě prostředků pro praní textilních materiálů je možno volit různá smáčedla, jak je obecně známo, obvykle v závislosti na tom, zda jde o prostředky pro ruční praní nebo o prostředky pro praní v různých typech praček.

Celkové množství smáčedla bude rovněž záviset na použití prostředku, může jít například pouze o 0,5 % hmotnostních v prostředcích pro myčky nádobí nebo až 60 % hmotnostních v prostředcích pro ruční praní. V prostředcích, určených pro praní v pračkách jde obvykle o množství 5 až 40 % hmotnostních.

Prací prostředek, vhodný pro použití ve většině automatických praček, bude obvykle obsahovat aniontové smáčedlo, odlišné od mýdla nebo neiontové smáčedlo nebo kombinaci těchto dvou látek v jakémkoliv poměru, popřípadě spolu s mýdlem.

Aniontová smáčedla, mýdla a vyšší ethoxylovaná neiontová smáčedla je obvykle možno přidávat k základnímu práškovému materiálu. Smáčedla s nízkým stupněm ethoxylace se obvykle přidávají později jako přísady.

Prací prostředek s obsahem modifikovaného hlinitokřemičitanu podle vynálezu může také obsahovat bělicí systém. Vynález se zvláště týká prostředků, obsahujících bělicí látky typu peroxidu, schopné uvolnit peroxid vodíku ve vodném roztoku, může například jít o anorganické nebo organické peroxykyseliny a anorganické peroxysoli, například peroxyboritany, peroxyuhličitany, peroxyfosforečnany, peroxykřemičitany a peroxysírany alkalických kovů. Jak již bylo uvedeno, vynález se zvláště týká prostředků, obsahujících peroxyuhličitan sodný.

Bělicí složky se vždy přidávají jako poslední složky do připraveného pracího prášku.

Peroxyuhličitan sodný může být opatřen ochranným povlakem proti destabilizaci působením vlhkosti. Peroxyuhličitan sodný s ochranným povlakem metaboritanu a křemičitanu sodného byl popsán v GB 2 123 044B (Kao).

Bělicí látky typu peroxidu, například peroxyuhličitan sodný, jsou obvykle přítomny v množství 5 až 35, s výhodou 10 až 25 % hmotnostních.

Bělicí látka typu peroxidu, například peroxyuhličitan sodný, může být použita spolu s aktivátorem nebo prekurzorem pro bělení nebo zlepšení bělícího účinku při nízkých teplotách praní. Prekurzor se obvykle užívá v množství 1 až 8, s výhodou 2 až 5 % hmotnostních.

Výhodnými prekurzory jsou prekurzory peroxykarboxylových kyselin, zvláště prekurzory kyseliny peroxyoctové, peroxybenzoové a peroxyuhličité. Zvláště výhodným prekurzorem je Ν,Ν,Ν ',N '-tetraacetylethylendiamin TAED.

-6CZ 294911 B6

Stabilizátor bělicích látek (sekvestrující látka na bázi těžkého kovu) je další složkou, která může být přítomna. Jako příklad je možno uvést soli kyseliny ethylendiamintetraoctové EDTA a polyfosfonáty, jako Dequest^R, EDTMP.

Dalšími materiály, které mohou být přítomny v pracích prostředcích s obsahem modifikovaného hlinitokřemičitanu podle vynálezu jsou uhličitany alkalických kovů, zvláště sodíku, tyto prostředky zvyšují čisticí schopnost a usnadní zpracování. Uhličitan sodný může být přítomen v množství 1 až 60, s výhodou 2 až 40 % hmotnostních. Prostředky, které obsahují jen malé množství této látky nebo uhličitan sodný vůbec neobsahují, však spadají rovněž do rozsahu vynálezu. Uhličitan sodný může být zařazen do základní práškové směsi nebo k ní může být přidáván, nebo je možno použít kombinaci obou způsobů.

Sypnost práškového materiálu je možno zlepšit přidáním malého množství některých práškových látek, jako jsou mastné kyseliny nebo jejich mýdla, cukry, akryláty nebo polymery typu akrylátu a maleátu. Výhodnou složkou tohoto typu je mýdlo, odvozené od mastné kyseliny, obvykle užívané v množství 1 až 5 % hmotnostních.

Dalšími materiály, které mohou být přítomny v pracích prostředcích podle vynálezu, jsou látky, bránící ukládání usazenin, jako jsou polymery celulózy, látky pro uvolnění nečistot, fluorescenční látky, anorganické soli, například síran sodný, látky pro řízení pěnivosti, proteolytické a lipolytické enzymy, barviva, parfémy a látky pro změkčení tkanin.

Prací prostředky s obsahem modifikovaných hlinitokřemičitanů podle vynálezu je možno připravit jakýmkoliv vhodným způsobem. Práškové materiály je možno připravit tak, že se rozprašováním suší suspenze kompatibilních složek, necitlivých na působení tepla a pak se na materiál nanesou postřikem nebo se k němu přidají ty složky, které nelze zpracovat ve formě suspenze. Prací prostředky s obsahem modifikovaného hlinitokřemičitanu podle vynálezu se však připravují s výhodou postupem, odlišným od sušení rozprašováním. Základní práškový materiál se připraví smísením a granulací a pak se přidají ostatní složky.

Základní práškový materiál je možno připravit například při použití vysokorychlostního mísícího a granulačního zařízení. Vhodné postupy byly popsány například v EP 340 013A, EP 367 339A, EP 390 251A a EP 420 317A (Unilever).

Praktické provedení vynálezu bude osvětleno následujícími příklady, které však nemají sloužit k omezení rozsahu vynálezu.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Zeolit P byl připraven podle příkladu 11 dokumentu EP-A-565 364. Před sušením, avšak po promytí a filtraci na obsah 36 % hmotnostních pevného materiálu byl k suspenzi zeolitu přidán roztok křemičitanu sodného s molárním poměrem SiO₂ : Na₂O = 2 s obsahem 43 % hmotnostních pevného podílu, takže bylo dosaženo hmotnostního poměru zeolitu P a křemičitanu sodného 10:1 na bázi suchých látek. Získaná suspenze byla promíchána a pak sušena v sušicím zařízení VOMM (VOMM Impianti) při použití přímo zahřívaného vzduchu s obsahem oxidu uhličitého přibližně 2,2 % hmotnostních, sušení bylo prováděno až do obsahu 90 % hmotnostních suchých látek.

-7CZ 294911 B6

Příklad 2

Byl opakován způsob podle příkladu 1 s tím rozdílem, že hmotnostní poměr zeolitu P a křemičitanu sodného ve výsledné suspenzi po přidání křemičitanu sodného byl 100:7,5 (na bázi suchých látek).

Příklad 3

Zeolit P byl připraven podle příkladu 11 dokumentu EP 565 364. Před sušením, avšak po promytí a fdtraci na 35 % hmotnostních suchých látek byl k suspenzi zeolitu přidán roztok křemičitanu sodného s molárním poměrem SiO₂ : Na₂O = 2 a s obsahem 43 % hmotnostních pevného podílu, takže bylo dosaženo hmotnostního poměru zeolitu P a křemičitanu sodného 10:1 na bázi suchých látek. Získaná suspenze byla zfíltrována na obsah 40,9 % hmotnostních suché látky.

Filtrační koláč byl smísen s roztokem polymeru Narlex Ma340 (National Starch) s obsahem 40 % hmotnostních pevné látky, čímž bylo dosaženo hmotnostního poměru zeolitu P, křemičitanu sodného a polymeru 20:2:1.

Získaný materiál byl sušen v laboratorním zařízení s vířivou vrstvou (Retsch) na 90 % hmotnostních suchých látek.

Příklad 4

Zeolit P byl připraven podle příkladu 11 dokumentu EP 565 364. Před usušením, avšak po promytí a filtraci na obsah suchých látek 35 % hmotnostních byl k suspenzi přidán roztok křemičitanu sodného s molárním poměrem SiO₂ : Na₂O = 2 a s obsahem suchého materiálu 43 % hmotnostních, čímž bylo dosaženo hmotnostního poměru zeolitu P a křemičitanu sodného 100:8 na bázi suchých látek. Suspenze byla zfíltrována na obsah pevné látky 39,8 % hmotnostních.

Filtrační koláč byl smísen s roztokem polymeru Narlex Ma340 (National Starch) s obsahem 40 % hmotnostních pevné látky, čímž bylo dosaženo hmotnostního poměru zeolitu P, křemičitanu sodného a polymeru 100:8:4.

Získaný materiál byl sušen v laboratorním zařízení s vířivou vrstvou (Retsch) na obsah pevné látky 90 % hmotnostních.

Produkty, získané v příkladech 1 až 4, měly následující vlastnosti:

	Příklad 1	Příklad 2	Příklad 3	Příklad 4
d₅₀ (pm)	3,12	2,8	2,8	2,8
PH	11,3	11,1	11,7	11,7
CEBC	134	142	137	131
LCC (%)	83	82	72	73
Grit (%)	0,27	0,13	0,01	0,01

Grit = podíl, zachycený na sítu

Claims

1. Modifikovaný hlinitokřemičitan v práškové formě pro použití v pracích prostředcích, vyznačující se tím, že na povrchu částic typu zeolitu P obsahuje křemičitan alkalického kovu, který obsahuje celkem 65 až 90 % hmotnostních suché hmotnosti hlinitokřemičitanu typu zeolitu P, 1 až 20 % hmotnostních suché hmotnosti křemičitanu alkalického kovu a až 25 % hmotnostních vody, přičemž střední průměr částic je v rozmezí 1 až 10 mikrometrů.

2. Modifikovaný hlinitokřemičitan podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje 70 až 87 % hmotnostních suché hmotnosti hlinitokřemičitanu typu zeolitu P a 1 až 20 % hmotnostních suché hmotnosti křemičitanu alkalického kovu.

3. Modifikovaný hlinitokřemičitan podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsahuje 75 až 85 % hmotnostních suché hmotnosti hlinitokřemičitanu typu zeolitu P a 1 až 20 % hmotnostních suché hmotnosti křemičitanu alkalického kovu.

4. Modifikovaný hlinitokřemičitan podle některého z nároků laž3, vyznačující se tím, že obsahuje 3 až 15 % hmotnostních suché hmotnosti křemičitanu alkalického kovu.

5. Modifikovaný hlinitokřemičitan podle některého z nároků laž4, vyznačující se tím, že obsahuje 5 až 10 % hmotnostních suché hmotnosti křemičitanu alkalického kovu.

6. Modifikovaný hlinitokřemičitan podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr hlinitokřemičitanu typu zeolitu P ke křemičitanu alkalického kovu je v rozmezí 100:20 až 100:1 na bázi suché hmotnosti.

7. Modifikovaný hlinitokřemičitan podle nároku 6, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr hlinitokřemičitanu typu zeolitu P ke křemičitanu alkalického kovu je v rozmezí 100:15 až 100:3 na bázi suché hmotnosti.

8. Modifikovaný hlinitokřemičitan podle nároku 6 nebo 7, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr hlinitokřemičitanu typu zeolitu P ke křemičitanu alkalického kovu je v rozmezí 100:10 až 100:5 na bázi suché hmotnosti.

9. Modifikovaný hlinitokřemičitan podle některého z nároků laž8, vyznačující se tím, že křemičitanem alkalického kovu je křemičitan sodný s molárním poměrem SiO₂ : Na₂O v rozmezí 1,6 až 4.

10. Modifikovaný hlinitokřemičitan podle některého z nároků laž9, vyznačující se tím, že má střední průměr částic 1,5 až 6 mikrometrů.