JP2000356829A - 熱現像感光材料の画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 画像形成装置の設置環境や使用時の装置内部
の温度や湿度の変動に左右されずに、安定した仕上がり
が得られる熱現像感光材料の画像形成方法を提供するこ
と。 【解決手段】 支持体の少なくとも一方面上に、少なく
とも１種類の感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、
銀イオンの還元剤およびバインダーを含有する熱現像感
光材料を、記録部および熱現像部を有する画像形成装置
にてレーザー露光後、熱現像する画像形成方法におい
て、前記感光性ハロゲン化銀がイリジウム化合物を含有
し、前記画像形成装置内の感光材料の温度プロフィール
に応じて露光出力を補正制御する露光補正制御手段を有
していることを特徴とする画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、医療診断用の画像
形成システム等に好適に利用することができる熱現像感
光材料の画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般的な画像形成システムとして、イン
クジェットプリンター、電子写真など、顔料や染料を利
用した各種ハードコピーシステムが流通している。しか
しながら、これらの画像形成システムは、描写が微細
で、鮮鋭性、粒状性に優れる高画質が要求される医療用
としては満足できるものではない。加えて、医療用の画
像としては、診断がしやすいことから冷黒調の画像が好
まれ、また環境保全や省スペースの観点から、処理廃液
の少ない画像形成システムが望まれている。

【０００３】上記の要求を満足する医療診断用の画像形
成システムとして、熱現像感光材料を用いた技術が開発
されている。この技術によって、レーザー・イメージセ
ッターまたはレーザー・イメージャーによって効率的に
露光し、解像度が高く、鮮鋭で鮮明な黒色画像を形成す
ることが可能になり、また、溶液等を処理するための化
学薬品を使用せず、より簡単で環境を汚染しない画像形
成システムを提供することができるようになった。

【０００４】熱現像感光材料を用いた画像形成システム
として、有機銀塩を用いる例が、米国特許３１５２９０
４号明細書、同３４５７０７５号明細書、およびＢ．シ
ェリー(Shely) による「熱によって処理される銀システ
ム(Thermally Processed Silver Systems)」（イメージ
ング・プロセッシーズ・アンド・マテリアルズ(Imaging
Processes and Materials)Neblette 第８版、スタージ
(Sturge)、V.ウオールワース(Walworth)、A.シェップ(S
hepp) 編集、第２頁、１９９６年）に記載されている。

【０００５】熱現像感光材料は、一般に、光触媒である
ハロゲン化銀、有機銀塩等の還元可能な銀塩、還元剤、
バインダー、および必要により銀の色調を制御する色調
剤をバインダーのマトリックス中に分散した感光性層を
有する。この感光性層を有する熱現像感光材料は、画像
露光後、高温（例えば８０℃以上）に加熱することによ
って、ハロゲン化銀または還元可能な銀塩（酸化剤とし
て機能する）と還元剤との間に酸化還元反応が起こり、
黒色の銀画像を形成する。酸化還元反応は、露光で発生
したハロゲン化銀の潜像の触媒作用により促進される。
そのため、黒色の銀画像は、露光領域に形成される。こ
のような有機銀塩を用いた画像形成システムは、医療診
断用として満足される画質と色調の画像を提供すること
ができる。

【０００６】しかしながら、従来の熱現像感光材料を用
いた画像形成システムは、露光・現像される際の環境条
件に影響されやすく、例えば画像形成装置の設置環境や
露光・現像の頻度等による温度や湿度の変動に左右され
て、安定した仕上がりが得られないといった問題があっ
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、これ
らの従来技術の問題点を解決することを課題とした。す
なわち本発明は、画像形成装置の設置環境や使用時の装
置内部の温度や湿度の変動に左右されずに、安定した仕
上がりが得られる熱現像感光材料の画像形成方法を提供
することを解決すべき課題とした。

【０００８】

【課題を解決するための手段】これらの課題を解決する
ために鋭意検討を進めた結果、本発明者らは、熱現像感
光材料の感光性ハロゲン化銀にイリジウム化合物を含有
させたうえで、画像形成装置内の熱現像感光材料の温度
プロフィールに応じて露光出力を補正制御することによ
って、環境条件に影響されずに品質の安定した画像を形
成することができることを見出し、本発明を提供するに
至った。すなわち本発明は、支持体の少なくとも一方面
上に、少なくとも１種類の感光性ハロゲン化銀、非感光
性有機銀塩、銀イオンの還元剤およびバインダーを含有
する熱現像感光材料を、記録部および熱現像部を有する
画像形成装置にてレーザー露光後、熱現像する画像形成
方法において、前記感光性ハロゲン化銀がイリジウム化
合物を含有し、前記画像形成装置内の感光材料の温度プ
ロフィールに応じて露光出力を補正制御する露光補正制
御手段を有していることを特徴とする画像形成方法を提
供する。

【０００９】本発明の画像形成方法では、露光補正制御
手段が熱現像部進入直前の温度が高いほどレーザー出力
を下げ、該温度が低いほどレーザー出力を上げるように
補正制御することが好ましい。また、画像形成装置が熱
現像部の後に冷却部を有し、露光補正制御手段が、冷却
部入口の温度を測定し、その値をもとにレーザー露光の
出力を補正制御することが好ましい。さらに露光補正手
段が、冷却部入口の温度が高いほどレーザー出力を下
げ、該温度が低いほどレーザー出力を上げるように補正
制御することが好ましい。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下において、本発明の熱現像感
光材料の画像形成方法について詳細に説明する。本発明
に用いる熱現像感光材料は、支持体の少なくとも一方面
上に、感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオ
ンの還元剤およびバインダーを含有するものであり、感
光性ハロギン化銀がさらにイリジウム化合物を含有する
ことを特徴とする。

【００１１】本発明の熱現像感光材料は、シート状、ロ
ール状等の形状であり、支持体としては、好ましくは特
開平１１−６５０２１号公報の段落番号０１３４に記載
されているものを使用することができる。また、透明な
支持体を用いることも可能であり、透明支持体は青色染
料（例えば、特開平８−２４０８７７号公報実施例記載
の染料-1）で着色されていてもよいし、無着色でもよ
い。支持体の下塗り技術については特開平１１−８４５
７４号公報、同１０−１８６５６５号公報等に記載され
ている。

【００１２】熱現像感光材料の感光性層に用いられるハ
ロゲン化銀としては、ハロゲンの種類には特に制限はな
く、具体的には、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化
銀、ヨウ塩臭化銀等が挙げられる。これらは１種単独で
用いても２種以上を併用してもよい。感光性層中のハロ
ゲン化銀の含有量は、１ｍ²当たりの銀量として、０．
０３〜０．６ｇ／ｍ²であることが好ましく、さらに好
ましくは０．０５〜０．４ｇ／ｍ²であり、特に好まし
くは０．１〜０．４ｇ／ｍ²である。

【００１３】感光性ハロゲン化銀は、粒子の状態で分散
させ、通常乳剤として他の構成成分と混合して、熱現像
感光材料の感光性層を形成する塗布液を調製する。ハロ
ゲン化銀粒子の調製方法は当業界ではよく知られてお
り、例えば、リサーチディスクロージャー１９７８年６
月の第１７０２９号、および米国特許第３７００４５８
号明細書に記載されている方法を用いることができる
が、具体的にはゼラチンあるいは他のポリマー溶液中に
銀供給化合物及びハロゲン供給化合物を添加することに
より調製される。ハロゲン化銀を２種以上併用した場
合、ハロゲン化銀粒子内においては、ハロゲン組成の分
布が均一であってもよく、ハロゲン組成がステップ状に
変化していてもよく、または連続的に変化していてもよ
い。

【００１４】ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、
八面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ
状粒子等を挙げることができるが、本発明においては特
に立方体状粒子が好ましい。ハロゲン化銀粒子のコーナ
ーが丸まった粒子も好ましく用いることができる。ハロ
ゲン化銀粒子の外表面の面指数（ミラー指数）について
は特に制限はないが、分光増感色素が吸着した場合の分
光増感効率が高い[100]面の占める割合が高いことが好
ましい。その割合としては５０％以上が好ましく、６５
％以上がより好ましく、８０％以上がさらに好ましい。
ミラー指数[100]面の比率は増感色素の吸着における[11
1]面と[100]面との吸着依存性を利用したT.Tani;J.Imag
ing Sci.,29、165(1985年)に記載の方法により求めるこ
とができる。また、ハロゲン化銀粒子として、コア／シ
ェル構造を有するものも好ましい。好ましいコア／シェ
ル構造は２〜５重構造であり、より好ましくは２〜４重
構造である。さらに、塩化銀または塩臭化銀粒子の表面
に臭化銀を局在させる技術も好ましく用いることができ
る。

【００１５】ハロゲン化銀の粒子サイズは、画像形成後
の白濁を抑えるために小さいことが好ましく、具体的に
は０．２０μｍ以下、より好ましくは０．０１μｍ以上
０．１５μｍ以下、さらに好ましくは０．０２μｍ以上
０．１２μｍ以下である。本明細書における粒子サイズ
とは、ハロゲン化銀粒子が立方体、八面体等のいわゆる
正常晶である場合、および球状粒子、棒状粒子等である
場合には、ハロゲン化銀粒子の体積と同体積の球の直径
をいい、ハロゲン化銀粒子が平板状粒子である場合には
主表面の投影面積と同面積の円の直径をいう。

【００１６】熱現像感光材料の感光性層を調製する際に
他の構成成分と混合されるハロゲン化銀の乳剤として
は、１種だけを使用してもよいし、ハロゲン組成の他、
平均粒子サイズ、晶癖、化学増感の条件等の異なるもの
を２種以上併用してもよい。感度の異なるハロゲン化銀
乳剤を複数種用いることで階調を調節することができ
る。感度差としてはそれぞれのハロゲン化銀乳剤で０．
２ｌｏｇＥ以上の差を持たせることが好ましい。これら
に関する技術は、特開昭５７−１１９３４５１号、同５
３−１０６１２５号、同４７−３９２９号、同４８−５
５７３０号、同４６−５１８７号、同５０−７３６２７
号、同５７−１５０８４１号公報等に開示されている。

【００１７】本発明に用いる熱現像感光材料では、感光
性ハロギン化銀粒子中にイリジウム化合物を含有させ
る。イリジウム化合物の具体例としては、ヘキサクロロ
イリジウム、ヘキサアンミンイリジウム、トリオキザラ
トイリジウム、ヘキサシアノイリジウム、およびペンタ
クロロニトロシルイリジウムが挙げられる。イリジウム
化合物の添加量は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０
^-8〜１×１０^-3モルの範囲が好ましく、より好ましくは
１×１０^-7〜５×１０^-4モルの範囲である。

【００１８】イリジウム化合物は、水または適当な溶媒
に溶解して用いられる。イリジウム化合物の溶液を安定
化させるために、塩酸、臭酸、フッ酸等のハロゲン化水
素水溶液、またはＫＣｌ、ＮａＣｌ、ＫＢｒ、ＮａＢｒ
等のハロゲン化アルカリを添加してもよい。また、ハロ
ゲン化銀調製時に、予めイリジウムをドープしてある別
のハロゲン化銀粒子を添加して溶解させることも可能で
ある。

【００１９】熱現像感光材料の感光性層に用いるハロゲ
ン化銀粒子は、イリジウム化合物の他に、周期律表（第
１〜１８族までを示す）の第８族〜第１０族の金属およ
び／または金属錯体を含有してもよい。これらの金属お
よび金属錯体の中心金属としては、ロジウム、レニウ
ム、ルテニウム、およびオスミウムが好ましい。これら
の金属および金属錯体としては、１種類単独で使用して
もよいし、異種金属、同種金属の錯体および異種金属の
錯体のうちの２種以上を併用してもよい。これらの金属
および金属錯体の含有率は、ハロゲン化銀中の銀１モル
に対し１×１０^-9〜１×１０^-3モルの範囲が好ましい。
これらの金属錯体については特開平１１−６５０２１号
公報の段落番号００１８〜００２４に記載されている。

【００２０】熱現像感光材料の感光性層に用いるハロゲ
ン化銀粒子に関して、さらに含有することのできる金属
原子または金属錯体（例えば[Fe(CN)₆]^4-）、適用可能
な脱塩法および化学増感法については、特開平１１−８
４５７４号公報の段落番号００４６〜００５０、特開平
１１−６５０２１号公報の段落番号００２５〜００３１
に記載されている。

【００２１】次に、熱現像感光材料に用いられる非感光
性有機銀塩について説明する。この有機銀塩は、銀イオ
ンを還元できる源を含む任意の有機物質であって、光に
対して比較的安定であるが、露光された光触媒（感光性
ハロゲン化銀の潜像など）および還元剤の存在下で、８
０℃以上に加熱された場合に銀画像を形成する。このよ
うな非感光性の有機銀塩の具体例は、特開平１０−６２
８９９号公報の段落番号００４８〜００４９、および欧
州特許公開第０８０３７６３Ａ１号明細書の１８頁２４
行〜１９頁３７行に記載されている。有機銀塩の中で
も、有機酸の銀塩、特に炭素数が１０〜３０、好ましく
は１５〜２８の長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩が好まし
い。熱現像感光材料中の有機銀塩の含有量は、１ｍ²当
たりの銀量として、０．１〜５ｇ／ｍ²であることが好
ましく、さらに好ましくは１〜３ｇ／ｍ²である。

【００２２】有機酸の銀塩は、硝酸銀と、有機酸のアル
カリ金属塩の溶液または懸濁液とを、任意の方法で混合
・攪拌することによって反応させて調製される。硝酸銀
は通常水溶液として使用する。この反応は回分式または
連続式で行うことができる。有機酸の具体例としては、
ベヘン酸銀、アラキジン酸銀、ステアリン酸銀、オレイ
ン酸銀、ラウリン酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸
銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石
酸銀、リノール酸銀、酪酸銀、樟脳酸銀等が挙げられ、
これらは１種単独で、または２種以上の混合物として使
用することができる。

【００２３】有機酸のアルカリ金属塩としては、Ｎａ
塩、Ｋ塩、Ｌｉ塩等が挙げられ、好ましくはＮａ塩およ
びＫ塩である。有機酸のアルカリ金属塩は、有機酸にＮ
ａＯＨ、ＫＯＨ等を添加することにより調製される。こ
のとき、アルカリの量を有機酸の等量以下にして、未反
応の有機酸を残存させることが好ましい。この場合の、
残存有機酸量は全有機酸１ｍｏｌに対し、３ｍｏｌ％以
上５０ｍｏｌ％以下であり、好ましくは３ｍｏｌ％以上
３０ｍｏｌ％以下である。また、アルカリを所望の量以
上に添加した後に、硝酸、硫酸等の酸を添加し、余剰の
アルカリ分を中和させることで調製してもよい。

【００２４】硝酸銀水溶液および有機酸アルカリ金属塩
の溶液または懸濁液は、調製する有機銀塩の粒子サイズ
等の特性を制御するために、濃度、ｐＨおよび温度を任
意に調製して用いることができ、また任意の添加方法お
よび速度で添加し、任意の温度で混合することができ
る。特に、硝酸銀水溶液は、濃度が０．０３〜６．５ｍ
ｏｌ／ｌであることが好ましく、より好ましくは、０．
１〜５ｍｏｌ／ｌであり、ｐＨは２〜６が好ましく、よ
り好ましくはｐＨ３．５〜６であり、温度は０〜５０℃
が好ましく、より好ましくは５〜３０℃である。有機酸
アルカリ金属塩溶液または懸濁液は、液の流動性を確保
するために、５０℃以上に加熱保温することが好まし
い。

【００２５】本発明においては、有機酸銀塩の平均粒子
サイズをコントロールし、分布を狭くするために、予め
調製した硝酸銀水溶液および有機酸アルカリ金属塩溶液
または懸濁液を、同時に添加する方法が好ましい。その
場合、総添加量の３０容量％以上を同時に添加すること
が好ましく、より好ましくは５０〜７５容量％を同時に
添加する。いずれかを先行して添加する場合は硝酸銀水
溶液を先行させる方が好ましい。先行度としては総添加
量の０〜５０容量％が好ましく、０〜２５容量％が特に
好ましい。また、反応容器中には、予め溶媒を入れてお
いてもよく、この溶媒としては水が好ましいが、後記の
第３アルコールと水との混合溶媒も好ましく用いられ
る。さらには、特開平９−１２７６４３号公報等に記載
されているように、反応中の反応液のｐＨまたは銀電位
を制御しながら添加する方法も好ましく用いることがで
きる。

【００２６】いずれの場合においても、反応容器中の液
の温度は、好ましくは５〜７５℃、より好ましくは５〜
６０℃、最も好ましくは１０〜５０℃である。反応の全
行程にわたって前記温度から選ばれるある一定の温度に
コントロールされることが好ましいが、前記温度範囲内
でいくつかの温度パターンでコントロールすることも好
ましい。

【００２７】有機酸アルカリ金属塩は、水と第３アルコ
ールとの混合溶媒中に分散して用いるのが好ましい。混
合溶媒中の有機酸アルカリ金属塩の濃度は、好ましくは
７〜５０重量％であり、さらに好ましくは７〜４５重量
％以下であり、特に好ましくは１０〜４０重量％であ
る。第３アルコールとしては、液の均一性を得るため炭
素数４〜６のものが好ましい。炭素数がこれを越えると
水との相溶性が無く好ましくない。炭素数４〜６の第３
アルコールの中でも、最も水との相溶性のあるtert-ブ
タノールが最も好ましい。第３アルコール以外の他のア
ルコールは還元性を有し、有機酸銀塩形成時に弊害を生
じるため好ましくない。第３アルコールの使用量は混合
溶媒中、７０容量％以下が好ましく、さらに好ましくは
３〜７０容量％であり、特に好ましくは５〜５０容量％
である。

【００２８】有機酸アルカリ金属塩の第３アルコール水
溶液を反応容器に添加する際の温度は、有機酸アルカリ
金属塩の結晶化・固化を避けるために５０〜９０℃が好
ましく、より好ましくは６０〜８５℃であり、特に好ま
しくは６５〜８５℃である。有機酸アルカリ金属塩の第
３アルコール水溶液を硝酸銀水溶液と同時添加する場合
は、温度を５〜１５℃とするのが好ましい。

【００２９】有機酸アルカリ金属塩の第３アルコール水
溶液を添加する際には、この水溶液と反応容器中の液と
の温度の温度差は、２０〜８５℃が好ましく、より好ま
しくは３０〜８０℃である。この場合有機酸アルカリ金
属塩の第３アルコール水溶液の温度の方が高いことが好
ましい。このような温度差を維持することによって、高
温の有機酸アルカリ金属塩の第３アルコール水溶液が反
応容器で急冷されて微結晶状に析出する速度と、硝酸銀
との反応で有機銀塩が生成する速度が好ましく制御さ
れ、有機銀塩の結晶形態、結晶サイズ、結晶サイズ分布
を好適に制御することができる。同時に熱現像感光材料
の性能をより向上させることができる。

【００３０】有機銀塩を調製する際には、硝酸銀水溶
液、有機酸アルカリ金属塩の第３アルコール水溶液、ま
たは反応容器内の液に、水溶性の分散助剤を添加するこ
とができる。分散助剤としては、形成した有機銀塩を分
散可能なものであればいずれのものでもよい。具体例
は、後述の有機銀塩の分散助剤の記載に準じる。さらに
は、例えば特開昭６２−６５０３５号公報の一般式
（１）で示される化合物、特開昭６２−１５０２４０号
公報に記載の水溶性基含有Ｎヘテロ環化合物、特開昭５
０−１０１０１９号公報に記載の無機過酸化物、特開昭
５１−７８３１９号公報に記載のイオウ化合物、特開昭
５７−６４３号公報に記載のジスルフィド化合物、およ
び過酸化水素等を添加することができる。

【００３１】熱現像感光材料に用いられる有機銀塩の粒
子の形状としては特に制限はないが、本発明においては
りん片状の有機銀塩が好ましい。本明細書では、りん片
状の有機銀塩を下記の通り定義する。すなわち、有機銀
塩を電子顕微鏡で観察し、有機銀塩粒子の形状を直方体
と近似し、この直方体の辺を短かい方からａ、ｂ、ｃと
する。２００個程度の粒子についてｘ＝ｂ／ａを求め、
その平均値をｘ（平均）としたとき、ｘ（平均）≧１．
５の関係を満たすものをりん片状と定義する。好ましく
は３０≧ｘ（平均）≧１．５、より好ましくは２０≧ｘ
（平均）≧２．０である。ちなみに針状とは１≦ｘ（平
均）＜１．５である。

【００３２】りん片状粒子において、ａはｂとｃを辺と
する面を主平面とした平板状粒子の厚さとみることがで
きる。ａの平均は、０．０１μｍ以上０．２３μｍが好
ましく、０．１μｍ以上０．２０μｍ以下がより好まし
い。ｃ／ｂの平均は、好ましくは１以上６以下、より好
ましくは１．０５以上４以下、さらに好ましくは１．１
以上３以下、特に好ましくは１．１以上２以下である。

【００３３】有機銀塩の粒子サイズ分布は単分散である
ことが好ましい。単分散とは短軸、長軸それぞれの長さ
の標準偏差を短軸、長軸それぞれで割った値の百分率が
好ましくは１００％以下、より好ましくは８０％以下、
さらに好ましくは５０％以下である。単分散性を測定す
る別の方法として、有機銀塩の体積加重平均直径の標準
偏差を求める方法があり、体積加重平均直径で割った値
の百分率（変動係数）が好ましくは１００％以下、より
好ましくは８０％以下、さらに好ましくは５０％以下で
ある。測定方法としては例えば液中に分散した有機銀塩
にレーザー光を照射し、その散乱光のゆらぎの時間変化
に対する自己相関関数を求めることにより得られた粒子
サイズ（体積加重平均直径）から求めることができる。

【００３４】有機銀塩を調製する際には、銀塩形成後に
脱塩・脱水工程を行うことが好ましい。その方法は特に
制限はなく、周知・慣用の手段を用いることができる。
例えば、遠心濾過、吸引濾過、限外濾過、凝集法による
フロック形成水洗等の公知の濾過方法、また、遠心分離
沈降による上澄み除去等も好ましく用いられる。脱塩・
脱水は１回でもよいし、複数繰り返してもよい。水の添
加および除去を連続的に行ってもよいし、個別に行って
もよい。脱塩・脱水は最終的に脱水された水の伝導度が
好ましくは３００μＳ／ｃｍ以下、より好ましくは１０
０μＳ／ｃｍ以下、最も好ましくは６０μＳ／ｃｍ以下
になる程度に行う。この場合の伝導度の下限に特に制限
はないが、通常５μＳ／ｃｍ程度である。

【００３５】さらに、熱現像感光材料の表面の状態を良
好にするために、有機銀塩は、微細水分散物とすること
が好ましい。有機銀塩の微細水分散の平均粒子サイズ
は、０．０５〜１０．０μｍであることが好ましく、よ
り好ましくは０．１〜５．０μｍ、さらに好ましくは
０．１〜２．０μｍである。粒子サイズ(体積加重平均
直径)は、例えば液中に分散した粒子にレーザー光を照
射し、その散乱光のゆらぎの時間変化に対する自己相関
関数から求めることができる。

【００３６】微細水分散物中の有機銀塩と水との割合は
特に限定されるものではないが、有機銀塩に対する水の
量は５〜５０重量％であることが好ましく、より好まし
くは１０〜３０重量％である。分散媒は水のみであるこ
とが好ましいが、２０重量％以下であれば有機溶媒を含
んでいてもよい。さらに、後述の分散剤を用いてもよい
が、粒子サイズを最小にするのに適した範囲で最少量使
用するのが好ましく、有機銀塩に対して１〜３０重量
％、特に３〜１５重量％の範囲が好ましい。

【００３７】有機銀塩の分散剤の具体例としては、ポリ
アクリル酸、アクリル酸の共重合体、マレイン酸共重合
体、マレイン酸モノエステル共重合体、アクリロイルメ
チルプロパンスルホン酸共重合体などの合成アニオンポ
リマー、カルボキシメチルデンプン、カルボキシメチル
セルロースなどの半合成アニオンポリマー、アルギン
酸、ペクチン酸などのアニオン性ポリマー、特開昭５２
−９２７１６号公報、ＷＯ８８／０４７９４号明細書な
どに記載のアニオン性界面活性剤、特願平７−３５０７
５３号公報に記載の化合物、あるいは公知のアニオン
性、ノニオン性、カチオン性界面活性剤や、その他ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルメチルセルロース等の公知のポリマ
ー、またはゼラチン等の自然界に存在する高分子化合物
が挙げられる。

【００３８】分散剤は、予めに粉末状またはウェットケ
ーキ状態の有機銀塩と混合し、スラリーとして分散機に
送り込むのが一般的な方法であるが、予め有機銀塩と混
ぜ合わせた状態で熱処理や溶媒による処理を施して有機
銀塩粉末またはウェットケーキとしてもよい。有機銀塩
の微細水分散物は、好ましくは実質的に感光性銀塩を含
まず、その含有量は非感光性の有機銀塩に対して０．１
モル％以下であり、積極的な感光性銀塩の添加は行わな
い。有機銀塩を微細分散化する時に、感光性銀塩が共存
すると、カブリが上昇し、感度が著しく低下する。

【００３９】有機銀塩の微細水分散物は、水分散物を高
圧で高速流に変換し、その後圧力を降下させて再分散す
ることによって調製される。または、分散剤の存在下で
公知の微細化手段（例えば、高速ミキサー、ホモジナイ
ザー、高速衝撃ミル、バンバリーミキサー、ホモミキサ
ー、ニーダー、ボールミル、振動ボールミル、遊星ボー
ルミル、アトライター、サンドミル、ビーズミル、コロ
イドミル、ジェットミル、ローラーミル、トロンミル、
高速ストーンミル）を用い、機械的に分散することによ
って調製される。高Ｓ／Ｎで、粒子サイズが小さく、凝
集のない均一な有機銀塩の微細水分散物を得るには、画
像形成媒体である有機銀塩粒子の破損や高温化を生じさ
せない範囲で、大きな力を均一に与えることが好まし
い。そのためには有機銀塩および分散剤水溶液からなる
水分散物を高速流に変換した後、圧力降下させる分散法
が好ましい。機械的に分散する以外に、ｐＨコントロー
ルすることで有機銀塩を溶媒中に粗分散し、その後、分
散剤の存在下でｐＨを変化させて微粒子化させることに
よっても、有機銀塩の微細水分散物を調製することがで
きる。この場合、粗分散に用いる溶媒として有機溶媒を
使用してもよく、有機溶媒は通常、微粒子化後に除去さ
れる。

【００４０】上記のような再分散法を実施するのに用い
られる分散装置およびその技術については、例えば「分
散系レオロジーと分散化技術」（梶内俊夫、薄井洋基
著、１９９１、信山社出版（株）、ｐ３５７〜４０
３）、「化学工学の進歩 第２４集」（社団法人 化学
工学会東海支部 編、１９９０、槙書店、ｐ１８４〜１
８５）、特開昭５９−４９８３２号公報、米国特許４５
３３２５４号明細書、特開平８−１３７０４４号公報、
同８−２３８８４８号公報、同２−２６１５２５号、同
１−９４９３３号公報等に詳細に記載されている。本発
明での再分散は、有機銀塩の水分散液を高圧ポンプ等で
加圧して配管内に送入した後、配管内に設けられた細い
スリットを通過させ、この後に分散液に急激な圧力低下
を生じさせることにより行うのが好ましい。

【００４１】高圧ホモジナイザーについては、一般には
（ａ）分散質が狭間隙（７５〜３５０μｍ程度）を高
圧、高速で通過する際に生じる「せん断力」、（ｂ）高
圧化の狭い空間で液-液衝突、あるいは壁面衝突させる
ときに生じる衝撃力は変化させずにその後の圧力降下に
よるキャビテーション力をさらに強くし、均一で効率の
良い分散が行われると考えられている。この種の分散装
置としては、古くはゴーリンホモジナイザーが挙げられ
るが、この装置では、高圧で送られた被分散液が円柱面
上の狭い間隙で高速流に変換され、その勢いで周囲の壁
面に衝突し、その衝撃力で乳化・分散が行われる。上記
液−液衝突としては、マイクロフルイダイザーのＹ型チ
ャンバー、後述の特開平８−１０３６４２号公報に記載
のもののような球形型の逆止弁を利用した球形チャンバ
ーなどが挙げられ、液−壁面衝突としては、マイクロフ
ルイダイザーのＺ型チャンバー等が挙げられる。使用圧
力は一般には１００〜６００ｋｇ／ｃｍ²、流速は数ｍ
〜３０ｍ／秒の範囲であり、分散効率を上げるために高
速流部を鋸刃状にして衝突回数を増やすなどの工夫を施
したものも考案されている。このような装置の代表例と
してゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイデックス
・インターナショナル・コーポレーション社製のマイク
ロフルイダイザー、みづほ工業（株）製のマイクロフル
イダイザー、特殊機化工業（株）製のナノマイザー等が
挙げられる。特開平８−２３８８４８号公報、同８−１
０３６４２号公報、米国特許４５３３２５４号明細書に
も記載されている。

【００４２】有機銀塩は、流速、圧力降下時の差圧と処
理回数の調節によって、所望の粒子サイズに分散するこ
とができるが、写真特性と粒子サイズの点から、流速が
２００〜６００ｍ／秒、圧力降下時の差圧が９００〜３
０００ｋｇ／ｃｍ²の範囲が好ましく、さらに好ましく
は流速が３００〜６００ｍ／秒、圧力降下時の差圧が１
５００〜３０００ｋｇ／ｃｍ²の範囲である。分散処理
回数は必要に応じて選択できる。通常は１〜１０回の範
囲が選ばれるが、生産性の観点で１〜３回程度が選ばれ
る。高圧下でこのような水分散液を高温にすることは、
分散性・写真性の観点で好ましくなく、９０℃を越える
ような高温では粒子サイズが大きくなりやすくなるとと
もに、カブリが高くなる傾向がある。従って、前記の高
圧、高速流に変換する前の工程もしくは、圧力降下させ
た後の工程、あるいはこれら両工程に冷却装置を含み、
このような水分散の温度が冷却工程により５〜９０℃の
範囲に保たれていることが好ましく、さらに好ましくは
５〜８０℃の範囲、特に５〜６５℃の範囲に保たれてい
ることが好ましい。特に、１５００〜３０００ｋｇ／ｃ
ｍ²の範囲の高圧の分散時には、前記の冷却工程を設置
することが有効である。冷却装置は、その所要熱交換量
に応じて、２重管や３重管にスタチックミキサーを使用
したもの、多管式熱交換器、蛇管式熱交換器等を適宜選
択することができる。また、熱交換の効率を上げるため
に、使用圧力を考慮して、管の太さ、肉厚や材質などの
好適なものを選べばよい。冷却器に使用する冷媒は、熱
交換量から、２０℃の井水や冷凍機で処理した５〜１０
℃の冷水、また、必要に応じて−３０℃のエチレングリ
コール／水等の冷媒を使用することができる。

【００４３】調製された有機銀塩の微細水分散物は、保
存時の微粒子の沈降を抑える目的で撹拌しながら保存し
たり、親水性コロイドにより粘性の高い状態（例えば、
ゼラチンを使用しゼリー状にした状態）で保存したりす
ることもできる。また、保存時の雑菌などの繁殖を防止
する目的で防腐剤を添加することもできる。

【００４４】熱現像感光材料は、有機銀塩の銀イオンの
還元剤を含む。この還元剤は、銀イオンを金属銀に還元
する任意の物質であり、好ましくは有機物質である。還
元剤の具体例としては、特開平１１−６５０２１号公報
の段落番号００４３〜００４５および欧州特許第０８０
３７６４Ａ１号明細書の７頁３４行〜１８頁１２行に記
載されている。本発明においては、特にビスフェノール
類還元剤が好ましく、例えば、１，１−ビス（２−ヒド
ロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−ト
リメチルヘキサンが挙げられる。還元剤の添加量は０．
０１〜５．０ｇ／ｍ²であることが好ましく、より好ま
しくは０．１〜３．０ｇ／ｍ²である。

【００４５】熱現像感光材料に用いる還元剤は、固体微
粒子分散物として添加することが好ましい。固体微粒子
分散は公知の微細化手段、例えば、ボールミル、振動ボ
ールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、
ローラーミルなどを用いて行われる。また、固体微粒子
分散する際に分散助剤を用いてもよい。

【００４６】熱現像感光材料は、バインダーを含む。感
光性層中のバインダーの量は、０．２〜３０ｇ／ｍ²が
好ましく、より好ましくは１〜１５ｇ／ｍ²である。本
発明に用いられるバインダーの例としては、アクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、ゴム系樹脂(例えばSBR樹脂)、
ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、
塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフィン樹脂等の疎水性ポ
リマーが挙げられる。このポリマーは、直鎖のものでも
枝分かれしたものでも、または架橋されたものでもよ
く、さらには、単一のモノマーが重合したいわゆるホモ
ポリマーでもよいし、２種類以上のモノマーが重合した
コポリマーでもよい。コポリマーの場合はランダムコポ
リマーでも、ブロックコポリマーでもよい。ポリマーの
分子量は数平均分子量で５０００〜１，０００，０００
が好ましく、より好ましくは１０，０００〜２００，０
００である。分子量が小さすぎるものは感光性層の力学
強度が不十分になり、大きすぎるものは成膜性が悪くな
ることから好ましくない。

【００４７】また、熱現像感光材料に用いられるバイン
ダーとして、ポリマーラテックスも好適である。ポリマ
ーラテックスの具体例としては以下のものを挙げること
ができる。以下では原料モノマーを用いて表し、括弧内
の数値は重量％であり、分子量は数平均分子量である。 P-1;-MMA(70)-EA(27)-MAA(3)-のラテックス(分子量37,0
00) P-2;-MMA(70)-2EHA(20)-St(5)-AA(5)-のラテックス(分
子量40,000) P-3;-St(50)-Bu(47)-MAA(3)-のラテックス(分子量45,00
0) P-4;-St(68)-Bu(29)-AA(3)-のラテックス(分子量60,00
0) P-5;-St(70)-Bu(27)-IA(3)-のラテックス(分子量120,00
0) P-6;-St(75)-Bu(24)-AA(1)-のラテックス(分子量108,00
0) P-7;-St(60)-Bu(35)-DVB(3)-MAA(2)-のラテックス(分子
量150,000) P-8;-St(70)-Bu(25)-DVB(2)-AA(3)-のラテックス(分子
量280,000) P-9;-VC(50)-MMA(20)-EA(20)-AN(5)-AA(5)-のラテック
ス(分子量80,000) P-10;-VDC(85)-MMA(5)-EA(5)-MAA(5)-のラテックス(分
子量67,000) P-11;-Et(90)-MAA(10)-のラテックス(分子量12,000) P-12;-St(70)-2EHA(27)-AA(3)のラテックス（分子量13
0,000) P-13;-MMA(63)-EA(35)- AA(2)のラテックス（分子量33,
000)

【００４８】上記の具体例中、略号は以下のモノマーを
表す。MMA；メチルメタクリレート、EA；エチルアクリ
レート、MAA；メタクリル酸、2EHA；2エチルヘキシルア
クリレート、St；スチレン、Bu；ブタジエン、AA；アク
リル酸、DVB；ジビニルベンゼン、VC；塩化ビニル、A
N；アクリロニトリル、VDC；塩化ビニリデン、Et；エチ
レン、IA；イタコン酸。

【００４９】以上に記載したポリマーラテックスは、例
えば、以下の商品名で市販されている。アクリル樹脂の
例としては、セビアンA-4635,46583，4601（ダイセル化
学工業(株)製）、Nipol Lx811、814、821、820、857（日
本ゼオン(株)製）など、ポリエステル樹脂の例として
は、FINETEX ES650、611、675、850（大日本インキ化学
(株)製）、WD-size、WMS（イーストマンケミカル製）な
ど、ポリウレタン樹脂の例としては、HYDRAN AP10、2
0、30、40（大日本インキ化学(株)製）など、ゴム系樹脂
の例としては、LACSTAR 7310K、3307B、4700H、7132C
（大日本インキ化学(株)製）、Nipol Lx416、410、438C、
2507（日本ゼオン(株)製）など、塩化ビニル樹脂の例と
しては、G351、G576（日本ゼオン(株)製）など、塩化ビ
ニリデン樹脂の例としては、L502、L513（旭化成工業
(株)製）など、オレフィン樹脂の例としては、ケミパー
ルS120、SA100（三井石油化学(株)製）などが挙げられ
る。

【００５０】これらのポリマーラテックスは単独で用い
てもよいし、必要に応じて２種以上をブレンドしてもよ
い。熱現像感光材料にバインダーとして用いられるポリ
マーラテックスとしては、水系溶媒（分散媒）に可溶ま
たは分散可能で、２５℃６０％ＲＨでの平衡含水率が２
重量％以下のものが好ましく、より好ましくは０．０１
〜１．５重量％、さらに好ましくは０．０２〜１重量％
である。特に好ましくは、上記に加えてイオン伝導度が
２．５ｍＳ／ｃｍ以下のものである。このようなポリマ
ーラテックスは、ポリマー合成後、分離機能膜を用いて
精製処理することによって調製することができる。

【００５１】ポリマーラテックスを溶解または分散する
水系溶媒（分散媒）は、水であるか、水に７０重量％以
下の水混和性の有機溶媒を加えた混合溶媒である。水混
和性の有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、
エチルアルコール、プロピルアルコール等のアルコール
系、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロ
ソルブ等のセロソルブ系、酢酸エチル、ジメチルホルミ
アミドなどが挙げられる。ポリマーラテックスの分散状
態の例としては、乳化分散したもの、固体ポリマーの微
粒子が分散しているラテックス、ポリマー分子が分子状
態で分散したものまたはミセルを形成して分散している
ものなどが挙げられ、どのようなものでもよいが、これ
らのうちではラテックスが特に好ましい。

【００５２】「２５℃６０％ＲＨにおける平衡含水率」
とは、２５℃６０％ＲＨの雰囲気下で調湿平衡にあるポ
リマーの重量Ｗ１と、２５℃で絶乾状態にあるポリマー
の重量Ｗ０を用いて、以下のように表すことができる。 ２５℃６０％ＲＨにおける平衡含水率＝｛（Ｗ１−Ｗ
０）／Ｗ０｝×１００（重量％）

【００５３】熱現像感光材料にバインダーとして用いら
れるポリマーラテックスとしては、特にスチレン-ブタ
ジエン共重合体のラテックスが好ましい。スチレン-ブ
タジエン共重合体におけるスチレンのモノマー単位とブ
タジエンのモノマー単位との重量比は、４０：６０〜９
５：５であることが好ましい。また、共重合体中の、ス
チレンのモノマー単位およびブタジエンのモノマー単位
の割合は合計で６０〜９９重量％であることが好まし
い。好ましい分子量の範囲は前記と同様である。特に好
ましいスチレン-ブタジエン共重合体のラテックスとし
ては、前記のP-3〜P-8、市販品であるLACSTAR-3307B、7
132C、Nipol Lx416等が挙げられる。

【００５４】熱現像感光材料の感光性層は、好ましくは
ハロゲン化銀、有機銀塩、銀イオンの還元剤、およびバ
インダーを混合して塗布液を調製し、支持体に塗布する
ことによって形成される。ハロゲン化銀と有機銀塩との
混合比率は目的に応じて選択されるが、有機銀塩１モル
に対して、ハロゲン化銀０．０１〜０．５モルが好まし
く、さらに好ましくは０．０２〜０．３モルであり、特
に好ましくは０．０３〜０．２５モルである。上記で調
製したハロゲン化銀の乳剤および有機銀塩の微細水分散
物について、それぞれ２種以上を用いることも、写真特
性の調節のために好ましい。銀イオンの還元剤の量は、
銀に対して５〜５０モル％であることが好ましく、より
好ましくは１０〜４０モル％である。バインダーの量
は、ハロゲン化銀に対して５〜４００重量倍が好まし
く、より好ましくは１０〜２００重量倍であり、かつ有
機銀塩に対して、重量比で、バインダー／有機銀塩＝１
／１０〜１０／１が好ましく、より好ましくは１／５〜
４／１である。

【００５５】感光性層の塗布液には、溶媒（ここでは簡
単のため、溶媒と分散媒をあわせて溶媒と表す）を用い
ることが好ましい。溶媒としては水および水を含む混合
溶媒が好ましく、混合溶媒の含水率は３０重量％以上が
好ましく、より好ましくは５０重量％以上、さらに好ま
しくは７０重量％以上である。混合溶媒の水以外の成分
としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソ
プロピルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブ、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル等の、任意の
水混和性有機溶媒を、１種または２種以上用いることが
できる。好ましい溶媒の具体例は、水、および水／メチ
ルアルコール＝９０／１０、水／メチルアルコール＝７
０／３０、水／メチルアルコール／ジメチルホルムアミ
ド＝８０／１５／５、水／メチルアルコール／エチルセ
ロソルブ＝８５／１０／５、水／メチルアルコール／イ
ソプロピルアルコール＝８５／１０／５などの混合溶媒
である（数値は重量％）。

【００５６】感光性層塗布液の調製温度は３０〜６５℃
以下が好ましく、より好ましくは３５〜６０℃、さらに
好ましくは３５〜５５℃である。感光性層塗布液を調製
する際の各成分の添加順序は任意であるが、ポリマーラ
テックス添加前に還元剤と有機銀塩が混合されているこ
とが好ましい。別々に調製したハロゲン化銀乳剤と有機
銀塩の微細水分散物の混合方法及び混合条件について
は、本発明の効果が十分に現れる限りにおいては特に制
限はなく、それぞれ調製されたものを高速撹拌機やボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル、ホモジ
ナイザー等を用いて混合することができる。

【００５７】ハロゲン化銀乳剤を感光層塗布液に添加す
る時期は、塗布する１８０分前から直前が好ましく、よ
り好ましくは６０分前から１０秒前であるが、混合方法
及び混合条件については本発明の効果が十分に現れる限
りにおいては特に制限はない。具体的な混合方法として
は、添加流量とコーターへの送液量から計算した平均滞
留時間を所望の時間となるようにしたタンクで混合する
方法や、N.Harnby、M.F.Edwards、A.W.Nienow著、高橋
幸司訳“液体混合技術”（日刊工業新聞社刊、1989年）
の第８章等に記載されているスタチックミキサーなどを
使用する方法がある。

【００５８】本発明における感光性層塗布液は、いわゆ
るチキソトロピー流体であることが好ましい。チキソト
ロピー性とは剪断速度の増加に伴い、粘度が低下する性
質を言う。本発明において粘度測定にはいかなる装置を
使用してもよいが、レオメトリックスファーイースト株
式会社製RFSフルードスペクトロメーターが好ましく用
いられ、２５℃で測定される。本発明における感光性層
塗布液では、剪断速度０．１Ｓ^-1における粘度が４００
〜１００，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、よ
り好ましくは５００〜２０，０００ｍＰａ・ｓである。
また、剪断速度１０００Ｓ^-1においては１〜２００ｍＰ
ａ・ｓが好ましく、より好ましくは５〜８０ｍＰａ・ｓ
である。

【００５９】チキソトロピー性を発現する系は各種知ら
れており、高分子刊行会編「講座・レオロジー」、室
井、森野共著「高分子ラテックス」（高分子刊行会発
行）などに記載されている。流体がチキソトロピー性を
発現させるには固体微粒子を多く含有することが必要で
ある。また、チキソトロピー性を強くするには増粘線形
高分子を含有させること、含有する固体微粒子の異方形
でアスペクト比を大きくすること、アルカリ増粘、界面
活性剤を使用することなどが有効である。

【００６０】熱現像感光材料の感光性層には、必要に応
じてゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロースなどの親水性ポリマ
ーを添加してもよい。これらの親水性ポリマーの添加量
は、感光性層のバインダーの３０重量％以下が好まし
く、より好ましくは２０重量％以下である。また、感光
性層に、架橋のための架橋剤、塗布性改良のための界面
活性剤等を添加してもよい。

【００６１】さらに、熱現像感光材料の感光性層には、
増感色素を含有させてもよい。増感色素としては、ハロ
ゲン化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域でハロゲン
化銀粒子を分光増感できるもので、露光光源の分光特性
に適した分光感度を有するものを選択することができ
る。増感色素及び添加法については、特開平１１−６５
０２１号公報の段落番号０１０３〜０１０９、特開平１
０−１８６５７２号公報の一般式(II)、欧州特許第０８
０３７６４Ａ１号明細書の１９頁３８行〜２０頁３５行
に記載されている。増感色素はハロゲン化銀乳剤中に添
加するのが好ましく、添加時期は、脱塩工程後、塗布ま
での時期が好ましく、より好ましくは脱塩後から化学熟
成の開始前までの時期である。

【００６２】熱現像感光材料の感光性層には、カブリ防
止剤、安定剤および安定剤前駆体を添加してもよい。こ
れらの具体例としては、特開平１０−６２８９９号公報
の段落番号００７０、および欧州特許第０８０３７６４
Ａ１号明細書の２０頁５７行〜２１頁７行に記載のもの
が挙げられる。本発明に好ましく用いられるカブリ防止
剤は有機ハロゲン化物であり、具体例としては、特開平
１１−６５０２１号公報の段落番号０１１１〜０１１４
に記載のもの、および特開平１０−３３９９３４号公報
の一般式(II)で表される化合物が挙げられる。特に、ト
リブロモメチルナフチルスルホン、トリブロモメチルフ
ェニルスルホン、トリブロモメチル（４−（２，４，６
−トリメチルフェニルスルホニル）フェニル）スルホン
等が好ましい。

【００６３】本発明において、カブリ防止剤は固体微粒
子分散物として添加することが好ましい。固体微粒子分
散は公知の微細化手段、例えば、ボールミル、振動ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ロ
ーラーミルなどを用いて行われる。また、固体微粒子分
散する際に、分散助剤として、例えばトリイソプロピル
ナフタレンスルホン酸ナトリウム（３つのイソプロピル
基の置換位置の異なるものの混合物）などのアニオン性
界面活性剤を用いてもよい。

【００６４】さらに、カブリ防止を目的としてアゾリウ
ム塩を添加してもよい。アゾリウム塩の具体例として
は、特開昭５９−１９３４４７号公報に記載の一般式(X
I)で表される化合物、特公昭５５−１２５８１号公報に
記載の化合物、および特開昭６０−１５３０３９号公報
に記載の一般式(II)で表される化合物が挙げられる。ア
ゾリウム塩は感光性層に添加することが好ましいが、熱
現像感光材料のいかなる部位に添加してもよい。アゾリ
ウム塩の添加時期としては、有機銀塩調製時から塗布液
調製時のいかなる工程でもよいが、有機銀塩調製後から
塗布直前が好ましい。アゾリウム塩の添加法としては粉
末、溶液、微粒子分散物などいかなる方法で行ってもよ
い。また、増感色素、還元剤、色調剤など他の添加物と
混合した溶液として添加してもよい。アゾリウム塩の添
加量はいかなる量でもよいが、銀１モル当たり１×１０
^-6〜２モルが好ましく、より好ましくは１×１０^-3〜
０．５モルである。

【００６５】熱現像感光材料の感光性層には、現像を抑
制あるいは促進させて制御するため、分光増感効率を向
上させるため、現像前後の保存性を向上させるためなど
にメルカプト化合物、ジスルフィド化合物、チオン化合
物を含有させることができる。具体例は、特開平１０−
６２８９９号公報の段落番号００６７〜００６９、特開
平１０−１８６５７２号公報の一般式(I)、同段落番号
００３３〜００５２、欧州特許第０８０３７６４Ａ１号
明細書の２０頁３６〜５６行に記載されている。中でも
メルカプト置換複素芳香族化合物が好ましい。

【００６６】熱現像感光材料の感光性層には色調剤を添
加するのが好ましい。色調剤の具体例は、特開平１０−
６２８９９号公報の段落番号００５４〜００５５、欧州
特許第０８０３７６４Ａ１号明細書の２１頁２３〜４８
行に記載されている。好ましい色調剤としては、フタラ
ジノン；フタラジノン金属塩；４−（１−ナフチル）フ
タラジノン、６−クロロフタラジノン、５，７−ジメト
キシフタラジノン、および２，３−ジヒドロ−１，４−
フタラジンジオン等のフタラジノン誘導体；フタラジノ
ンとフタル酸誘導体（例えば、フタル酸、４−メチルフ
タル酸、４−ニトロフタル酸、テトラクロロ無水フタル
酸等）との組合せ；フタラジン；フタラジン金属塩；４
−（１−ナフチル）フタラジン、６−イソプロピルフタ
ラジン、６−ｔ−ブチルフラタジン、６−クロロフタラ
ジン、５，７−ジメトキシフタラジンおよび２，３−ジ
ヒドロフタラジン等のフタラジン誘導体；フタラジン類
とフタル酸誘導体（例えば、フタル酸、４−メチルフタ
ル酸、４−ニトロフタル酸、テトラクロロ無水フタル酸
等）との組合せが挙げられ、特に、フタラジン類とフタ
ル酸誘導体の組合せが好ましい。熱現像感光材料の感光
性層に用いることのできる可塑剤および潤滑剤について
は、特開平１１−６５０２１号公報の段落番号０１１
７、超硬調画像形成のため超硬調化剤については、同公
報の段落番号０１１８、硬調化促進剤については同公報
の段落番号０１０２に記載されている。

【００６７】熱現像感光材料の感光性層には、色調改
良、レーザー露光時の干渉縞発生防止、イラジエーショ
ン防止の観点から各種染料や顔料を用いることができ
る。これらについてはＷＯ９８／３６３２２号明細書に
詳細に記載されている。感光性層に用いる好ましい染料
および顔料の具体例としては、アントラキノン染料、ア
ゾメチン染料、インドアニリン染料、アゾ染料、アント
ラキノン系のインダントロン顔料（C.I. Pigment Blue
60等）、フタロシアニン顔料（C.I. Pigment Blue15等
の銅フタロシアニン、C.I. Pigment Blue 16等の無金属
フタロシアニンなど）、染付けレーキ顔料系のトリアリ
ールカルボニル顔料、インジゴ、無機顔料（群青、コバ
ルトブルーなど）が挙げられる。これらの染料や顔料の
添加法としては、溶液、乳化物、固体微粒子分散物、高
分子媒染剤に媒染された状態などいかなる方法でもよ
い。これらの化合物の使用量は目的の吸収量によって決
められるが、一般的に感光材料１ｍ²当たり１μｇ〜1ｇ
の範囲で用いることが好ましい。

【００６８】一般に、熱現像感光材料は、感光性層に加
えて非感光性層を有するが、非感光性層は、その配置か
ら（１）感光性層の上（支持体よりも遠い側）に設けら
れる保護層、（２）複数の感光性層の間や感光性層と保
護層の間に設けられる中間層、（３）感光性層と支持体
との間に設けられる下塗り層、（４）感光性層の反対側
に設けられるバック層に分類できる。フィルター層は、
（１）または（２）の層として、アンチハレーション層
は、（３）または（４）の層として設けられる。

【００６９】本発明で用いる熱現像感光材料も、感光性
層の他に、非感光性層を１層以上有していてもよい。多
染料・多色の熱現像感光材料の場合は、各色について感
光性層と保護層の組合せを有してもよく、米国特許第４
７０８９２８号明細書に記載されているように、単一層
内に全ての成分を含んでいてもよく、または、米国特許
第４４６０６８１号明細書に記載されているように、各
色を区別して保持するために、各感光性層の間に官能性
もしくは非官能性のバリアー層を有していてもよい。

【００７０】本発明で用いる熱現像感光材料は、感光性
層の付着防止などの目的で表面保護層を設けることがで
きる。表面保護層については、特開平１１−６５０２１
号公報の段落番号０１１９〜０１２０に記載されてい
る。表面保護層のバインダーとしてはゼラチンが好まし
いがポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を用いることも好
ましい。ＰＶＡとしては、完全けん化物のＰＶＡ−１０
５［ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）含有率９４．０重
量％以上、けん化度９８．５±０．５モル％、酢酸ナト
リウム含有率１．５重量％以下、揮発分５．０重量％以
下、粘度（４重量％、２０℃）５．６±０．４ＣＰ
Ｓ］、部分けん化物のＰＶＡ−２０５［ＰＶＡ含有率９
４．０重量％、けん化度８８．０±１．５モル％、酢酸
ナトリウム含有率１．０重量％、揮発分５．０重量％、
粘度（４重量％、２０℃）５．０±０．４ＣＰＳ］、変
性ポリビニルアルコールのＭＰ−１０２、ＭＰ−２０
２、ＭＰ−２０３、Ｒ−１１３０、Ｒ−２１０５（以
上、クラレ（株）製の商品名）などが挙げられる。保護
層（１層当たり）のポリビニルアルコール塗布量（支持
体１ｍ ²当たり）としては０．３〜４．０ｇ／ｍ²が好ま
しく、より好ましくは０．３〜２．０ｇ／ｍ²である。

【００７１】本発明で用いる熱現像感光材料は、感光性
層に対して光源から遠い側にアンチハレーション層を設
けることができる。アンチハレーション層については特
開平１１−６５０２１号公報の段落番号０１２３〜０１
２４に記載されている。本発明では非感光性層に消色染
料と塩基プレカーサーとを添加して、非感光性層をフィ
ルター層またはアンチハレーション層として機能させる
ことが好ましい。消色染料と塩基プレカーサーとは、同
一の非感光性層に添加することが好ましい。ただし、隣
接する二つの非感光性層に別々に添加してもよい。ま
た、二つの非感光性層の間にバリアー層を設けてもよ
い。

【００７２】消色染料を非感光性層に添加する方法とし
ては、溶液、乳化物、固体微粒子分散物あるいはポリマ
ー含浸物を非感光性層の塗布液に添加する方法が採用で
きる。また、ポリマー媒染剤を用いて非感光性層に染料
を添加してもよい。これらの添加方法は、通常の熱現像
感光材料に染料を添加する方法と同様である。ポリマー
含浸物に用いるラテックスについては、米国特許４１９
９３６３号明細書、西独特許公開２５１４１２７４号明
細書、同２５４１２３０号明細書、欧州特許公開０２９
１０４号明細書および特公昭５３−４１０９１号公報に
記載がある。また、ポリマーを溶解した溶液中に染料を
添加する乳化方法については、国際公開番号８８／００
７２３号明細書に記載されている。

【００７３】消色染料の添加量は、染料の用途により決
定する。一般には、目的とする波長で測定したときの光
学濃度（吸光度）が０．１を越える量で使用する。光学
濃度は、０．２〜２であることが好ましい。このような
光学濃度を得るための染料の使用量は、一般に０．００
１〜１ｇ／ｍ²程度である。好ましくは、０．００５〜
０．８ｇ／ｍ²程度であり、特に好ましくは、０．０１
〜０．２ｇ／ｍ²程度である。また、染料を消色する
と、光学濃度を０．１以下に低下させることができる。
二種類以上の消色染料を、熱消色型記録材料や熱現像感
光材料において併用してもよい。同様に、二種類以上の
塩基プレカーサーを併用してもよい。

【００７４】本発明で用いる熱現像感光材料は、支持体
をはさんで感光性層と反対側にバック層を有することが
好ましい。本発明に適用することのできるバック層につ
いては、特開平１１−６５０２１号公報の段落番号０１
２８〜０１３０に記載されている。熱現像感光材料は、
搬送性改良のためにマット剤を添加することが好まし
い。マット剤は、最外表面層または最外表面層として機
能する層、外表面に近い層、または保護層として作用す
る層に添加するのが好ましい。マット剤については、特
開平１１−６５０２１号公報の段落番号０１２６〜０１
２７に記載されている。マット剤の添加量は、熱現像感
光材料１ｍ²当たり１〜４００ｍｇ／ｍ²、より好ましく
は５〜３００ｍｇ／ｍ²である。感光性層側の表面のマ
ット度は星屑故障が生じなければいかようでもよいが、
ベック平滑度が５０〜１００００秒であることが好まし
く、より好ましくは８０〜１００００秒である。バック
層のマット度は、ベック平滑度が１０〜１２００秒であ
ることが好ましく、より好ましくは３０〜７００秒であ
り、さらに好ましくは５０〜５００秒である。

【００７５】熱現像感光材料の感光性層、保護層、バッ
ク層など各層には硬膜剤を用いてもよい。硬膜剤の例お
よび使用方法としては、T.H.James著“THE THEORY OF T
HE PHOTOGRAPHIC PROCESS FOURTH EDITION”(Macmillan
Publishing Co., Inc.刊、1977年刊)７７〜８７頁に記
載の各方法、同書７８頁に記載の多価金属イオン、米国
特許第４２８１０６０号明細書、特開平６−２０８１９
３号公報に記載のポリイソシアネート類、米国特許第４
７９１０４２号明細書に記載のエポキシ化合物類、特開
昭６２−８９０４８号公報に記載のビニルスルホン系化
合物類が挙げられる。

【００７６】具体的には、硬膜剤は溶液として添加さ
れ、この溶液を保護層などの塗布液中へ添加する時期
は、塗布する１８０分前から直前、好ましくは６０分前
から１０秒前であるが、混合方法及び混合条件について
は本発明の効果が十分に現れる限りにおいては特に制限
はない。具体的な混合方法としては、添加流量とコータ
ーへの送液量から計算した平均滞留時間を所望の時間と
なるようにしたタンクで混合する方法や、N.Harnby、M.
F.Edwards、A.W.Nienow著、高橋幸司訳“液体混合技
術”（日刊工業新聞社刊、1989年）の第８章等に記載さ
れているスタチックミキサーなどを使用する方法があ
る。

【００７７】本発明に適用できる界面活性剤について
は、特開平１１−６５０２１号公報の段落番号０１３
２、溶剤については同号段落番号０１３３、帯電防止又
は導電層については同号段落番号０１３５、カラー画像
を得る方法については同号段落番号０１３６に記載され
ている。熱現像感光材料には、感光性層あるいは非感光
性層のいずれかに、さらに酸化防止剤、安定化剤、可塑
剤、紫外線吸収剤あるいは被覆助剤を添加してもよい。
各種の添加剤については、ＷＯ９８／３６３２２号明細
書、ＥＰ８０３７６４Ａ１号明細書、特開平１０−１８
６５６７号公報、同１０−１８５６８号公報等を参考に
することができる。

【００７８】本発明では熱現像感光材料の各層はいかな
る方法で塗布・形成されてもよい。具体的には、エクス
トルージョンコーティング、スライドコーティング、カ
ーテンコーティング、浸漬コーティング、ナイフコーテ
ィング、フローコーティング、または米国特許第２６８
１２９４号明細書に記載のホッパーを用いる押出コーテ
ィング等の種々のコーティング操作が用いられる。好ま
しくは、Stephen F. Kistler、Petert M. Schweizer著
“LIQUID FILM COATING”(CHAPMAN & HALL社刊、1997
年)３９９〜５３６頁に記載のエクストルージョンコー
ティング、またはスライドコーティングが用いられ、特
に好ましくはスライドコーティングが用いられる。スラ
イドコーティングに使用されるスライドコーターの形状
の具体例は、同書４２７頁のFigure 11b.1に記載されて
いる。また、所望により同書３９９〜５３６頁に記載の
方法、米国特許第２７６１７９１号明細書、英国特許第
８３７０９５号明細書に記載の方法等により、２層以上
の層を同時に形成することができる。

【００７９】熱現像感光材料に用いることのできる技術
としては、EP803764A1号、EP883022A1号、WO98/36322
号、特開平9-281637、同9-297367号、同9-304869号、同
9-311405号、同9-329865号、同10-10669号、同10-62899
号、同10-69023号、同10-186568号、同10-90823号、同1
0-171063号、同10-186565号、同10-186567号、同10-186
569号、同10-186570号、同10-186571号、同10-186572
号、同10-197974号、同10-197982号、同10-197983号、
同10-197985号、同10-197986号、同10-197987号、同10-
207001号、同10-207004号、同10-221807号、同10-28260
1号、同10-288823号、同10-288824号、同10-307365号、
同10-312038号、同10-339934号、同11-7100号、同11-15
105号、同11-24200号、同11-24201号、同11-30832号、
同11-84574号、同11-65021号も挙げられる。

【００８０】熱現像感光材料は、銀画像による黒白画像
を形成し、医療診断用の熱現像感光材料、工業写真用熱
現像感光材料、印刷用熱現像感光材料、ＣＯＭ用の熱現
像感光材料として使用されることが好ましい。これらの
使用において、形成された黒白画像をもとにして、医療
診断用では富士写真フイルム（株）製の複製用フィルム
MI-Dupに複製画像を形成したり、印刷用では富士写真フ
イルム（株）製の返し用フイルムDO-175,PDO-100やオフ
セット印刷版に画像を形成するためのマスクとして使用
できることは言うまでもない。

【００８１】本発明の画像形成方法では、イリジウム化
合物を含有する感光性ハロゲン化銀粒子、非感光性有機
銀塩、銀イオンの還元剤およびバインダーを支持体の少
なくとも一方面上に含有する熱現像感光材料を、レーザ
ー露光後に熱現像して冷却する。本発明の画像形成方法
では、画像形成装置内における熱現像感光材料の温度プ
ロフィールの少なくとも一部に応じて露光用レーザー出
力を補正制御することを特徴とする。

【００８２】本発明の画像形成方法は、例えば記録部お
よび熱現像部を有する画像形成装置を用いて行うことが
できる。また、記録部、熱現像部のほかにさらに冷却部
を有する画像形成装置を用いて行うことが好ましい。こ
のとき記録部では、熱現像感光材料にレーザー光からな
る光ビームによる走査露光を行い、熱現像感光材料に潜
像を形成する。記録部における露光光源としてのレーザ
ー光としては、ガスレーザー（Ar⁺、He-Ne）、YAGレー
ザー、色素レーザー、半導体レーザーなどが好ましい。
また、半導体レーザーと第２高調波発生素子などを用い
ることもできる。好ましくは赤〜赤外発光のガス若しく
は半導体レーザーである。レーザー光はシングルモード
レーザーを利用できる。また、特開平１１−６５０２１
号公報の段落番号０１４０に記載の技術を用いることも
できる。レーザー出力としては、１ｍＷ以上のものが好
ましく、１０ｍＷ以上のものがより好ましく、４０ｍＷ
以上の高出力のものがさらに好ましい。その際、複数の
レーザーを合波してもよい。レーザー光の径としてはガ
ウシアンビームの１／ｅ ²スポットサイズで３０〜２０
０μｍ程度とすることができる。

【００８３】熱現像部では、イメージワイズに露光した
熱現像感光材料を昇温して現像し、潜像を可視化する。
好ましい現像温度は８０〜２５０℃であり、より好まし
くは１００〜１４０℃である。現像時間は１〜１８０秒
が好ましく、より好ましくは１０〜９０秒であり、さら
に好ましくは１０〜４０秒である。熱現像部の方式とし
てはプレートヒーター方式が好ましい。プレートヒータ
ー方式による熱現像方法としては、特願平９−２２９６
８４号公報、同１０−１７７６１０号公報に記載の方法
が好ましい。具体的には、記録部で潜像を形成した熱現
像感光材料を、熱現像部で加熱手段に接触させることに
より可視像を得る方式であって、加熱手段がプレートヒ
ータからなり、プレートヒータに沿って熱現像感光材料
を通過させて熱現像を行うものである。プレートヒータ
は２〜６段に分けて、先端部の温度を１〜１０℃程度温
度を下げることが好ましい。このような方法は特開昭５
４−３００３２号公報にも記載されており、熱現像感光
材料が含有している水分や有機溶媒を系外に除外させる
ことができ、また、急激に熱現像感光材料が加熱される
ことで、熱現像感光材料の支持体の形状変化を抑制する
こともできる。

【００８４】本発明の画像形成方法は、画像形成装置内
の感光材料の温度プロフィールに応じて露光出力を補正
制御する露光補正制御手段を有する画像形成装置を用い
て行う。熱現像感光材料の熱現像温度プロフィールの例
を図２に示す。

【００８５】露光用レーザー出力を補正するために用い
る温度は、画像形成装置内の感光材料の温度プロフィー
ルである。熱現像中の温度だけでなく、例えば（１）熱
現像感光材料供給部での熱現像感光材料の温度、供給部
内の空間の温度、（２）熱現像部進入直前の熱現像感光
材料の温度、熱現像感光材料の通過部近傍空間の温度、
もしくは搬送部（例えばローラー、ベルト、不織布）の
温度、（３）熱現像部の後の冷却部温度、冷却部内の空
間温度、冷却部内のローラ他部材の温度、冷却部入口温
度（例えば、冷却部入口の通過部近傍空間温度、冷却部
入口ローラ部材温度）、（４）冷却部を通過した後に、
熱現像済みの感光材料が積層される積層部の温度（例え
ば積層部材の温度、積層部近傍の空気温度）を用いるこ
ともできる。好ましくは、熱現像部進入直前の熱現像感
光材料の通過部近傍空間の温度及び／又は冷却部入口の
温度を用いて露光出力を補正する。これは、熱現像部進
入前の熱現像感光材料の温度が高くなるほど熱現像感光
材料の現像開始時点が益々早くなるからである。同じ
く、熱現像後の冷却部入り口の温度が高くなるほど熱現
像感光材料の現像停止時点が遅くなるからである。さら
に、画像形成装置における熱現像感光材料の積層部の温
度を用いて補正制御してもよい。とくに、前記の画像形
成装置が熱現像部の後に冷却部を有し、前記の露光補正
制御手段が、冷却部入口の温度を測定し、その値をもと
にレーザー露光の出力を補正制御するものであることが
好ましい。

【００８６】温度測定は、赤外線センサ等で直接に熱現
像感光材料自体を測定してもよいし、前記通過部近傍空
間の温度、搬送部位の温度、熱現像機のフレームの温度
を用いてもよい。測定された温度データは制御部の光量
補正回路にて露光出力を補正する。補正方法としては、
以下の方法が好ましい。 （１）熱現像部進入前の熱現像温度が高いほど光量を下
げる。 （２）熱現像後の冷却部入口の温度が高いほど光量を下
げる。

【００８７】また、対濃度の光量の補正方法としては濃
度に関わらず、光量に一定値をかけ合わせることで大幅
な改善ができる。また、濃度に応じて補正値を変えるよ
うにすると更によい。画像形成装置の記録部から冷却部
までの距離がある場合は、露光時に冷却部入口温度を制
御しても、露光してから感光材料が冷却部に到達するま
での間に冷却部の温度が変動することがある。その場合
には、記録部を通過した後にカウンタを設け、露光時点
の一定時間前（例えば１分前）から露光時点までの熱現
像感光材料通過枚数と露光時の冷却部の温度から、露光
後冷却部に到達する一定時間後（例えば１分後）の冷却
部の温度を予想して補正に使用することができる。例え
ば、熱現像感光材料が通過すると冷却部の温度は上昇す
るから、露光時点の冷却部の温度が３５℃で、１分前か
ら露光時点までに２枚の熱現像感光材料が記録され、露
光時点から１分後までに２枚の熱現像感光材料が冷却部
を通過したとすると、１分後の冷却部の温度は３７℃位
になっていると予想するものである。

【００８８】以下、本発明で用いることができる画像形
成装置の好ましい例について、図１を参照して説明す
る。熱現像感光材料は、通常１００枚等の所定単位の積
層体（束）とされ、袋体や帯等で包装されてパッケージ
とされている。パッケージはそれぞれの判に応じたマガ
ジンに収容されて熱現像感光材料供給部１２の各段に装
填される。熱現像感光材料供給部１２は二段となってい
て、それぞれの内部１２２、１２４にマガジンを介して
各段に装填されたサイズの異なる熱現像感光材料（例え
ば、Ｂ４サイズ、及び半切サイズなど）が収容され、い
ずれかを選択的に使用できるようにしている。

【００８９】そして、プリント指令により、以下の一連
の処理動作が実行される。まず、マガジンの蓋が開いて
いる状態で枚葉機構の吸盤により選択されたマガジンの
熱現像感光材料が上部から一枚取り出される。取り出さ
れた熱現像感光材料は、搬送方向の下流に位置する供給
ローラ対、搬送ローラ対、搬送ガイドに案内されつつ、
その下流の位置決め部１４に搬送される。位置決め部１
４は、熱現像感光材料を、搬送方向と直行する方向（以
下、幅方向とする）に位置合わせして、熱現像感光材料
を下流の記録部１６に搬送する部位である。

【００９０】位置決め部１４におけるサイドレジストの
方法には特に限定はなく、例えば、熱現像感光材料の幅
方向の一端面と当接して位置決めを行うレジスト板と、
熱現像感光材料を幅方向に押動して端面をレジスト板に
当接させるローラ等の押動手段とを用いる方法、前記レ
ジスト板と、熱弁増感光材料の搬送方向を幅方向で規制
して同様にレジスト板に当接させる、熱現像感光材料の
幅方向のサイズに応じて移動可能なガイド板等とを用い
る方法等、公知の方法が各種例示される。

【００９１】位置決め部１４に搬送された熱現像感光材
料は、上記の如く搬送方向と直行する方向に位置合わせ
された後、搬送ローラ対によって下流の記録部１６に搬
送される。記録部１６は、光ビーム走査露光によって熱
現像感光材料を露光する部位であり、副走査搬送手段１
６１と露光ユニット１６２とを備えている。露光（記
録）は、別途撮影して得た画像データに従ってレーザの
出力を制御しつつ、このレーザを走査（主走査）させ、
このとき熱現像記録材料も所定の方向に移動（副走査）
させる。

【００９２】記録部１６は、記録用の基準となる波長の
レーザビームＬ０を出力する半導体レーザとレーザビー
ムを平行光束とするコリメータレンズとシリンドリカル
レンズとからなる第一のレーザ光源のほかに、この光軸
方向と直行して、前記とは異なる波長のレーザビームＬ
１を出力する第二の半導体レーザとコリメータレンズと
シリンドリカルレンズとからなる第二のレーザ光源を備
えている。各レーザ光源から出光した光は、偏光ビーム
スプリッタと通じて同一位相の重畳されたビームとな
り、反射ミラーを通じてポリゴンミラーに入光し、これ
の回転に伴いレーザビームは偏光されつつ主走査方向に
沿って照射される。そして、画像信号の入力を受けて制
御部Ａによりドライバを駆動し、ポリゴンミラー及び送
りモータを回転駆動制御してレーザビームを熱現像感光
材料の主走査方向に走査しつつ熱現像感光材料を副走査
方向に送る。

【００９３】なお、このような熱現像感光材料に対する
画像記録に関して、詳しくは、例えば、国際公開番号Ｗ
Ｏ９５／３１７５４号明細書、国際公開番号ＷＯ９５／
３０９３４号明細書に記載されている。記録部１６にお
いて潜像を記録された熱現像感光材料は、次に、搬送ロ
ーラ対を備えた転送部１７によって搬送されて、熱現像
部１８に搬送される。熱現像部１８は、熱処理と適用さ
れるタイプの被熱処理熱現像感光材料を加熱するもので
あり、構成としては、熱現像記録材料を処理するのに必
要な温度となる加熱体としての熱現像記録材料の移送方
向に並ぶ湾曲した複数のプレートヒータを有する。これ
らのプレートヒータは一連の円弧状に配置されている。

【００９４】すなわち、このプレートヒータを含む熱処
理装置の構成としては、図示されるように、各プレート
ヒータを上方に凸とし、熱現像感光材料をプレートヒー
タの表面に対して接触させつつ、相対的には移動させる
（滑らせる）移送手段としての供給ローラと、各プレー
トヒータから熱現像感光材料への伝熱のための押さえと
を配置している。このようにすれば、搬送される熱現像
感光材料の先端がプレートヒータに押しつけられるよう
に搬送されるので、熱現像感光材料の座屈を防止するこ
とができる。

【００９５】そして、押さえローラとプレートヒータと
によって熱現像感光材料搬送路を形成している。熱現像
感光材料搬送路を熱現像感光材料の厚み以下の間隔とす
ることにより、熱現像感光材料が滑らかに挟み込まれる
状態を実現し、熱現像感光材料の座屈が防止できる。こ
の熱現像感光材料搬送路の両端には、熱現像感光材料移
送手段である供給ローラ対と排出ローラ対とが配置され
ている。これらの押さえローラとしては、金属ローラ、
樹脂ローラ、ゴムローラ等が利用でき、押さえローラの
熱伝導率は０．１〜２００Ｗ／ｍ／℃の範囲が適してい
る。また、押さえローラを中心として見てプレートとは
反対側位置に、保温のための保温カバーを配設すること
が好ましい。

【００９６】もちろん、上記の湾曲プレートヒータは１
実施例であり、他の平らなプレートヒータや加熱ドラム
を用いてエンドレスベルトと剥離爪とを備える構成のも
のでもよい。次に、熱現像部１８から排出された熱現像
感光材料は、冷却部２０によってシワが発生しないよう
に、かつ妙なカールがつかないように注意しながら冷却
される。冷却部２０を出た熱現像感光材料は搬送ローラ
対によりガイドプレートに案内され、排出ローラ対から
トレイ２２に集配される。

【００９７】冷却部２０内には、複数の冷却ローラが熱
現像感光材料の搬出経路に所望の一定曲率Ｒを与えるよ
うに配置されている。これは、熱現像感光材料がその材
料のガラス転移点以下に冷却されるまで一定の曲率Ｒに
より搬送されるということであり、このように意図的に
熱現像感光材料に曲率を付けることで、ガラス転移点以
下に冷却される前に余計なカールがつかなくなり、ガラ
ス転移点以下となれば、新たなカールがつくこともな
く、カール量がばらつかない。また、冷却ローラ自体及
び冷却部２０の内部雰囲気を温度調節している。このよ
うな温度調節は、熱処理装置の立ち上げ直後と十分にラ
ンニングを行った後との状態をなるべく同様なものに
し、濃度変動を小さくすることができる。

【００９８】

【実施例】以下に実施例を記載して本発明をさらに具体
的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割
合、操作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変
更することができる。したがって、本発明の範囲は以下
に示す具体例に制限されるものではない。実施例で用い
た化合物を以下に記載する。

【化１】

【００９９】（ＰＥＴ支持体の作成）テレフタル酸とエ
チレングリコ−ルを用い、常法に従って、固有粘度ＩＶ
＝０．６６（フェノ−ル／テトラクロルエタン＝６／４
（重量比）中２５℃で測定）のＰＥＴを得た。これをペ
レット化して１３０℃で４時間乾燥し、３００℃で溶融
後、Ｔ型ダイから押し出して急冷し、熱固定後の膜厚が
１７５μｍになるような厚さの未延伸フィルムを作成し
た。

【０１００】これを、周速の異なるロ−ルを用い、３．
３倍に縦延伸、ついでテンタ−で４．５倍に横延伸を実
施した。この時の温度はそれぞれ、１１０℃、１３０℃
であった。この後、２４０℃で２０秒間熱固定し、これ
と同じ温度で横方向に４％緩和した。この後、テンタ−
のチャック部をスリットした後、両端にナ−ル加工を行
い、４ｋｇ／ｃｍ²で巻き取り、厚み１７５μｍのロ−
ルを得た。

【０１０１】（表面コロナ処理）ピラー社製ソリッドス
テートコロナ処理機６ＫＶＡモデルを用い、上記で得ら
れた支持体の両面を、室温下、２０ｍ／分で処理した。
この時の電流、電圧の読み取り値から、支持体には０．
３７５ｋＶ・Ａ・分／ｍ²の処理がなされていることが
わかった。この時の処理周波数は９．６ｋＨｚ、電極と
誘電体ロ−ルのギャップクリアランスは１．６ｍｍであ
った。

【０１０２】 （下塗り支持体の作成） （ア）下塗層塗布液の作成 処方（１）（感光層側下塗り層用） 高松油脂(株)製ペスレジンA-515GB（３０重量％溶液） ２３４ｇ ポリエチレングリコールモノノニルフェニルエーテル （平均エチレンオキシド数＝８．５）１０重量％溶液 ２１．５ｇ 綜研化学(株)製 MP-1000（ポリマー微粒子、平均粒径0.4μｍ） ０．９１ｇ 蒸留水 ７４４ｍｌ

【０１０３】 処方（２）（バック面第１層用） ブタジエン−スチレン共重合体ラテックス １５８ｇ （固形分４０重量％、ブタジエン／スチレン重量比＝３２／６８） ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ− トリアジンナトリウム塩 ８重量％水溶液 ２０ｇ ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１重量％水溶液 １０ｍｌ 蒸留水 ８５４ｍｌ

【０１０４】 処方（３）（バック面側第２層用） ＳｎＯ₂／ＳｂＯ （９／１重量比、平均粒径０．０３８μｍ、１７重量％分散物） ８４ｇ ゼラチン（１０％水溶液） ８９．２ｇ 信越化学(株)製メトローズTC-5（２％水溶液） ８．６g 綜研化学(株)製 MP-1000（ポリマー微粒子） ０．０１ｇ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１重量％水溶液 １０ｍｌ ＮａＯＨ（１％） ６ｍｌ プロキセル（ＩＣＩ社製） １ｍｌ 蒸留水 ８０５ｍｌ

【０１０５】（イ）下塗り支持体の作成 上記の厚さ１７５μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタ
レート支持体の両面それぞれに、上記のコロナ放電処理
を施した後、片面（感光性層面）にワイヤーバーで下塗
層塗布液処方（１）をウエット塗布量が６．６ｍｌ／ｍ
²（片面当たり）になるように塗布し、１８０℃で５分
間乾燥した。次に、この裏面（バック面）にワイヤーバ
ーで下塗層塗布液処方（２）をウエット塗布量が５．７
ｍｌ／ｍ ²になるように塗布し、１８０℃で５分間乾燥
した。さらに、裏面（バック面）にワイヤーバーで下塗
層塗布液処方（３）をウエット塗布量が７．７ｍｌ／ｍ
²になるように塗布し、１８０℃で６分間乾燥して、下
塗り支持体を作成した。

【０１０６】（バック面塗布液の調製） （ア）塩基プレカーサーの固体微粒子分散液（ａ）の調
製 塩基プレカーサー化合物１１を６４ｇ、ジフェニルスル
フォン２８ｇおよび花王（株）製界面活性剤デモールＮ
１０ｇを蒸留水２２０ｍｌと混合し、混合液をサンドミ
ル（1/4 Gallonサンドグラインダーミル、アイメックス
（株）製）を用いてビーズ分散し、平均粒子径０．２μ
ｍの塩基プレカーサー化合物の固体微粒子分散液（ａ）
を得た。

【０１０７】（イ）染料固体微粒子分散液の調製 シアニン染料化合物１３を９．６ｇとｐ−ドデシルベン
ゼンスルフォン酸ナトリウム５．８ｇとを蒸留水３０５
ｍｌと混合し、混合液をサンドミル（1/4 Gallonサンド
グラインダーミル、アイメックス（株）製）を用いてビ
ーズ分散し、平均粒子径０．２μｍの染料固体微粒子分
散液を得た。 （ウ）ハレーション防止層塗布液の調製 ゼラチン１７ｇ、ポリアクリルアミド９．６ｇ、上記塩
基プレカーサーの固体微粒子分散液（ａ）７０ｇ、上記
染料固体微粒子分散液５６ｇ、ポリメチルメタクリレー
ト微粒子（平均粒子サイズ６．５μｍ）１．５ｇ、ベン
ゾイソチアゾリノン０．０３ｇ、ポリエチレンスルフォ
ン酸ナトリウム２．２ｇ、青色染料化合物１４を０．２
ｇ、および水８４４ｍｌ混合し、ハレーション防止層塗
布液を調製した。

【０１０８】（エ）バック面保護層塗布液の調製 容器を４０℃に保温し、ゼラチン５０ｇ、ポリスチレン
スルフォン酸ナトリウム０．２ｇ、Ｎ，Ｎ−エチレンビ
ス（ビニルスルフォンアセトアミド）２．４ｇ、ｔ−オ
クチルフェノキシエトキシエタンスルフォン酸ナトリウ
ム１ｇ、ベンゾイソチアゾリノン３０ｍｇ、Ｎ−パーフ
ルオロオクチルスルフォニル−Ｎ−プロピルアラニンカ
リウム塩３７ｍｇ、ポリエチレングリコールモノ（Ｎ−
パーフルオロオクチルスルホニル−Ｎ−プロピル−２−
アミノエチル）エーテル[エチレンオキサイド平均重合
度１５]０．１５ｇ、Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₃Ｋ３２ｍｇ、Ｃ₈Ｆ₁₇
ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₄（ＣＨ₂）₄−ＳＯ
₃Ｎａ６４ｍｇ、アクリル酸／エチルアクリレート共重
合体（共重合重量比５／９５）８．８ｇ、エアロゾール
ＯＴ（アメリカンサイアナミド社製）０．６ｇ、流動パ
ラフィン乳化物を流動パラフィンとして１．８ｇ、およ
び水９５０ｍｌ混合し、バック面保護層塗布液とした。

【０１０９】（ハロゲン化銀乳剤１−Ａの調製：本発明
の試料用）蒸留水１４２１ｃｃに１重量％の５臭化カリ
ウム溶液８．０ｃｃを加え、さらに１Ｎ硝酸８．２ｃｃ
およびフタル化ゼラチン２０ｇを添加した。得られた混
合液をチタンコートしたステンレス製反応壺中で攪拌し
ながら、液温を３７℃に保った。硝酸銀３７．０４ｇを
蒸留水で１５９ｃｃに希釈した溶液Ａと臭化カリウム３
２．６ｇを蒸留水で２００ｃｃに希釈した溶液Ｂを準備
し、コントロールダブルジェット法でｐＡｇを８．１に
維持しながら、溶液Ａの全量を一定流量で１分間かけて
反応壺に添加した。溶液Ｂもコントロールドダブルジェ
ット法で添加した。その後３．５重量％の過酸化水素水
溶液を３０ｃｃ添加し、さらにベンツイミダゾールの３
重量％水溶液を３６ｃｃ添加した。その後、溶液Ａを蒸
留水で３１７．５ｃｃに希釈した溶液Ａ２と、溶液Ｂに
銀１モル当たり１×１０^-4モルになるように６塩化イリ
ジウム酸３カリウム塩を添加し、液量を蒸留水で４００
ｃｃに希釈した溶液Ｂ２を調製し、コントロールドダブ
ルジェット法でｐＡｇを８．１に維持しながら、溶液Ａ
２の全量を一定流量で１０分間かけて添加した。溶液Ｂ
２もコントロールドダブルジェット法で添加した。その
後、５−メチル−２−メルカプトベンズイミダゾールの
０．５重量％メタノール溶液を５０ｃｃ添加し、さらに
硝酸銀でｐＡｇを７．５に上げ、１Ｎ硫酸を用いてｐＨ
を３．８に調製した。攪拌を止め、沈降/脱塩/水洗工程
を行い、脱イオンゼラチン３．５ｇを加え、１Ｎの水酸
化ナトリウムを添加して、ｐＨ６．０、ｐＡｇ８．２に
調製して、ハロゲン化銀乳剤を作成した。

【０１１０】得られたハロゲン化銀乳剤中の粒子は、平
均球相当径０．０５３μｍ、球相当径の変動係数１８％
の純臭化銀粒子であった。粒子サイズ等は、電子顕微鏡
を用い１０００個の粒子の平均から求めた。この粒子の
[100]面比率は、クベルカムンク法を用いて８５％と求
められた。上記の乳剤を３８℃に維持し、攪拌しなが
ら、ベンゾイソチアゾリノン０．０３５ｇを３．５重量
％メタノール溶液を用いて添加した。４０分後に分光増
感色素Ａの固体分散物（ゼラチン水溶液）を銀１モル当
たり５×１０^-3モル加え、その１分後に４７℃に昇温し
た。その２０分後にベンゼンチオスルフォン酸ナトリウ
ムを銀１モルに対して３×１０^-5モル加え、さらに２分
後にテルル増感剤Ｂを銀１モル当たり５×１０^-5モル加
えて、９０分間熟成した。熟成終了間際に、Ｎ，Ｎ‘−
ジヒドロキシ−Ｎ“−ジエチルメラミンの０．５重量％
メタノール溶液を５ｃｃを加え、温度を３１℃に下げ、
フェノキシエタノールの３．５重量％メタノール溶液５
ｃｃ、５−メチル−２−メルカプトベンヅイミダゾール
を銀１モル当たり７×１０^-3モル、および１−フェニル
−２−ヘプチル−５−メルカプト−１，３，４−トリア
ゾールを銀１モルに対して６．４×１０^-3モル添加し
て、ハロゲン化銀乳剤１−Ａを調製した。

【０１１１】（ハロゲン化銀乳剤２−Ａの調製：本発明
の試料用）ハロゲン化銀乳剤１−Ａの調製において、粒
子形成時の液温３７℃を５０℃に変更する以外は同様に
して平均球相当径０．０８μｍ、球相当径の変動係数１
５％の純臭化銀立方体粒子乳剤を調製した。ハロゲン化
銀乳剤１−Ａと同様に沈殿／脱塩／水洗／分散を行っ
た。さらに分光増感色素Ａの添加量を銀１モル当たり
４．５×１０^-3モルに変えた以外はハロゲン化銀乳剤１
−Ａと同様にして分光増感、化学増感、および５−メチ
ル−２−メルカプトベンヅイミダゾール、１−フェニル
−２−ヘプチル−５−メルカプト−１，３，４−トリア
ゾールの添加を行い、ハロゲン化銀乳剤２−Ａを得た。

【０１１２】（ハロゲン化銀乳剤３−Ａの調製：本発明
の試料用）ハロゲン化銀乳剤１−Ａの調製において、粒
子形成時の液温３７℃を２７℃に変更する以外は同様に
して平均球相当径０．０３８μｍ、球相当径の変動係数
２０％の純臭化銀立方体粒子乳剤の調製した。ハロゲン
化銀乳剤１−Ａと同様に沈殿／脱塩／水洗／分散を行っ
た。さらに分光増感色素Ａの添加量を銀１モル当たり６
×１０^-3モルに変えた以外は乳剤１−Ａと同様にして分
光増感、化学増感、および５−メチル−２−メルカプト
ベンヅイミダゾール、１−フェニル−２−ヘプチル−５
−メルカプト−１，３，４−トリアゾールの添加を行
い、ハロゲン化銀乳剤３−Ａを得た。

【０１１３】（ハロゲン化銀乳剤１−Ｂ、２−Ｂ，３−
Ｂの調製：比較例の試料用）ハロゲン化銀乳剤１−Ａ、
２−Ａ，３−Ａの調製において、６塩化イリジウム酸３
カリウム塩を添加しない以外は同様の操作を行って、そ
れぞれハロゲン化銀乳剤１−Ｂ、２−Ｂ，３−Ｂを得
た。粒子形状、大きさは同じであった。

【０１１４】（ハロゲン化銀混合乳剤Ａ：本発明試料用
ハロゲン化銀乳剤、および ハロゲン化銀混合乳剤Ｂ：比較例試料用ハロゲン化銀乳
剤の調製） ハロゲン化銀乳剤１−Ａを７０重量％、ハロゲン化銀乳
剤２−Ａを１５重量％、およびハロゲン化銀乳剤３−Ａ
を１５重量％の割合で混合し、ベンゾチアゾリウムヨー
ダイドの１重量％水溶液を銀１モル当たり７×１０^-3モ
ル添加し、ハロゲン化銀混合乳剤Ａとした。同様にハロ
ゲン化銀乳剤１−Ｂ、２−Ｂ，３−Ｂを用いてハロゲン
化銀混合乳剤Ｂを調製した。

【０１１５】（りん片状脂肪酸銀塩の調製）ヘンケル社
製ベヘン酸（製品名Edenor C22-85R）８７．６ｇ、蒸留
水４２３ｍｌ、５Ｎ−ＮａＯＨ水溶液４９．２ｍｌ、お
よびｔｅｒｔ−ブタノール１２０ｍｌを混合し、７５℃
にて１時間攪拌し反応させ、ベヘン酸ナトリウム溶液を
得た。別に、硝酸銀４０．４ｇの水溶液２０６．２ｍｌ
（ｐＨ４．０）を用意し、１０℃にて保温した。蒸留水
６３５ｍｌとｔｅｒｔ−ブタノール３０ｍｌを入れた反
応容器を３０℃に保温し、撹拌しながら、先のベヘン酸
ナトリウム溶液の全量と硝酸銀水溶液の全量を、流量一
定でそれぞれ６２分１０秒と６０分かけて添加した。こ
のとき、硝酸銀水溶液の添加開始から７分２０秒間は硝
酸銀水溶液のみが添加されるようにし、そのあとベヘン
酸ナトリウム溶液を添加開始し、硝酸銀水溶液の添加終
了から９分３０秒間はベヘン酸ナトリウム溶液のみが添
加されるようにした。このとき、反応容器内の温度は３
０℃とし、液温度が一定になるように外温コントロール
した。また、ベヘン酸ナトリウム溶液の添加系の配管
は、スチームトレースにより保温し、添加ノズル先端の
出口の液温度が７５℃になるようにスチーム開度を調製
した。また、硝酸銀水溶液の添加系の配管は、２重管の
外側に冷水を循環させることにより保温した。ベヘン酸
ナトリウム溶液の添加位置と硝酸銀水溶液の添加位置は
撹拌軸を中心として対称的な配置とし、また反応液に接
触しないような高さに調製した。

【０１１６】ベヘン酸ナトリウム溶液の添加終了後、そ
のままの温度で２０分間撹拌放置し、２５℃に降温し
た。その後、吸引濾過で固形分を濾別し、固形分を濾過
水の伝導度が３０μＳ／ｃｍになるまで水洗した。こう
して脂肪酸銀塩を得た。得られた固形分は、乾燥させな
いでウエットケーキとして保管した。得られたベヘン酸
銀粒子の形態を電子顕微鏡撮影により評価したところ、
平均値でａ＝０．１４μｍ、ｂ＝０．４μｍ、ｃ＝０．
６μｍ、平均アスペクト比５．２、平均球相当径０．５
２μｍ、球相当径の変動係数１５％のりん片状の結晶で
あった。（ａ、ｂ、ｃは本文の規定による。）

【０１１７】乾燥固形分１００ｇ相当のウエットケーキ
に対し、ポリビニルアルコール（商品名：PVA-217)７．
４ｇおよび水を添加し、全体量を３８５ｇとしてからホ
モミキサーにて予備分散した。次に予備分散済みの原液
を分散機（商品名：マイクロフルイダイザーＭ−１１０
Ｓ−ＥＨ、マイクロフルイデックス・インターナショナ
ル・コーポレーション製、Ｇ１０Ｚインタラクションチ
ャンバー使用）の圧力を１７５０ｋｇ／ｃｍ²に調節し
て、三回処理し、ベヘン酸銀分散物を得た。冷却操作は
蛇管式熱交換器をインタラクションチャンバーの前後に
各々装着し、冷媒の温度を調節することで１８℃の分散
温度に設定した。

【０１１８】（還元剤の２５重量％分散物の調製）１，
１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）−３，５，５−トリメチルヘキサン１０ｋｇと変性
ポリビニルアルコール（クラレ(株)製、ポバールMP20
3）の２０重量％水溶液１０ｋｇに、水１６ｋｇを添加
し、よく混合してスラリーとした。このスラリーをダイ
アフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコ
ニアビーズを充填した横型サンドミル(UVM−2：アイメ
ックス（株）製)にて３時間３０分分散した。そこにベ
ンゾイソチアゾリノンナトリウム塩０．２ｇと水を加え
て還元剤の濃度が２５重量％になるように調製し、還元
剤分散物を得た。この還元剤分散物に含まれる還元剤粒
子は、メジアン径０．４２μｍ、最大粒子径２．０μｍ
以下であった。得られた還元剤分散物は孔径１０．０μ
ｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ
等の異物を除去して収納した。

【０１１９】（メルカプト化合物の１０重量％分散物の
調製）１−フェニル−２−ヘプチル−５−メルカプト−
１，３，４−トリアゾール５ｋｇと変性ポリビニルアル
コール（クラレ(株)製ポバールMP203）の２０重量％水
溶液５ｋｇに、水８．３ｋｇを添加し、よく混合してス
ラリーとした。このスラリーをダイアフラムポンプで送
液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填し
た横型サンドミル(UVM−2：アイメックス（株）製)にて
６時間分散した。そこに水を加えて、メルカプト化合物
の濃度が１０重量％になるように調製し、メルカプト分
散物を得た。このメルカプト化合物分散物に含まれるメ
ルカプト化合物粒子は、メジアン径０．４０μｍ、最大
粒子径２．０μｍ以下であった。得られたメルカプト化
合物分散物は孔径１０．０μｍのポリプロピレン製フィ
ルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納し
た。また、使用直前に再度孔径１０μｍのポリプロピレ
ン製フィルターにてろ過した。

【０１２０】（有機ポリハロゲン化合物の２０重量％分
散物−１の調製）トリブロモメチルナフチルスルホン５
ｋｇ、変性ポリビニルアルコール（クラレ(株)製ポバー
ルMP203）の２０重量％水溶液２．５ｋｇ、トリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０重量％水
溶液２１３ｇ、および水１０ｋｇをよく混合してスラリ
ーとした。このスラリーをダイアフラムポンプで送液
し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した
横型サンドミル(UVM−2：アイメックス（株）製)にて５
時間分散した。そこにベンゾイソチアゾリノンナトリウ
ム塩０．２ｇと水を加え、有機ポリハロゲン化合物の濃
度が２０重量％になるように調製し、有機ポリハロゲン
化合物分散物を得た。このポリハロゲン化合物分散物に
含まれる有機ポリハロゲン化合物粒子は、メジアン径
０．３６μｍ、最大粒子径２．０μｍ以下であった。得
られた有機ポリハロゲン化合物分散物は孔径３．０μｍ
のポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等
の異物を除去して収納した。

【０１２１】（有機ポリハロゲン化合物の２５重量％分
散物−２の調製）トリブロモメチルナフチルスルホン５
ｋｇの代わりにトリブロモメチル（４−（２，４，６−
トリメチルフェニルスルホニル）フェニル）スルホン５
ｋｇを用いた以外は、有機ポリハロゲン化合物の２０重
量％分散物−１と同様に分散し、この有機ポリハロゲン
化合物が２５重量％となるように希釈し、ろ過を行っ
た。この有機ポリハロゲン化合物分散物に含まれる有機
ポリハロゲン化合物粒子は、メジアン径０．３８μｍ、
最大粒子径２．０μｍ以下であった。得られた有機ポリ
ハロゲン化合物分散物は孔径３．０μｍのポリプロピレ
ン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去し
て収納した。

【０１２２】（有機ポリハロゲン化合物の３０重量％分
散物−３の調製）トリブロモメチルナフチルスルホン５
ｋｇの代わりにトリブロモメチルフェニルスルホン５ｋ
ｇを用い、２０重量％ＭＰ２０３水溶液を５ｋｇとした
以外は、有機ポリハロゲン化合物の２０重量％分散物−
１と同様に分散し、この有機ポリハロゲン化合物が３０
重量％となるように希釈し、ろ過を行った。この有機ポ
リハロゲン化合物分散物に含まれる有機ポリハロゲン化
合物粒子は、メジアン径０．４１μｍ、最大粒子径２．
０μｍ以下であった。得られた有機ポリハロゲン化合物
分散物は孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィルター
にてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納した。収
納後、使用までは１０℃以下で保管した。

【０１２３】（フタラジン化合物の１０重量％メタノー
ル溶液の調製）６−イソプロピルフタラジン１０ｇをメ
タノール９０ｇに溶解し、フタラジン化合物の１０重量
％メタノール溶液を調製した。 （顔料の２０重量％分散物の調製）C.I.Pigment Blue 6
0を６４ｇ、花王(株)製デモールＮ６．４ｇ、および水
２５０ｇをよく混合してスラリーとした。このスラリー
と共に、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ８００
ｇをベッセルに入れ、分散機（1/4Ｇサンドグラインダ
ーミル：アイメックス（株）製）で２５時間分散し、顔
料分散物を得た。この顔料分散物に含まれる顔料粒子は
平均粒径０．２１μｍであった。

【０１２４】（ＳＢＲラテックス４０重量％分散物の調
製）限外濾過（ＵＦ）精製したＳＢＲラテックスは以下
のようにして得た。下記のＳＢＲラテックスを蒸留水で
１０倍に希釈したものを、ＵＦ−精製用モジュールFS03
-FC-FUY03A1(ダイセン・メンブレン・システム(株))を
用いてイオン伝導度が１．５ｍＳ／ｃｍになるまで希釈
精製し、三洋化成（株）製サンデット-BLを０．２２重
量％になるよう添加した。さらにＮａＯＨとＮＨ₄ＯＨ
を用いてＮａ⁺イオン：ＮＨ₄ ⁺イオン＝１：２．３（モ
ル比）になるように添加し、ｐＨ８．４に調整した。こ
の時のラテックス濃度は４０重量％であった。 (SBRラテックス：-St(68)-Bu(29)-AA(3)-のラテックス)
平均粒径０．１μｍ、濃度４５％、２５℃６０％ＲＨに
おける平衡含水率０．６重量％、イオン伝導度４．２ｍ
Ｓ／ｃｍ（イオン伝導度の測定は東亜電波工業(株)製伝
導度計CM-30S使用しラテックス原液（４０％）を２５℃
にて測定)、ｐＨ８．２。

【０１２５】（感光性層塗布液の調製：本発明試料およ
び比較例試料用）上記で得た顔料の２０重量％水分散物
１．１ｇ、有機酸銀分散物１０３ｇ、ポリビニルアルコ
ールPVA-205（クラレ(株)製）の２０重量％水溶液５
ｇ、２５重量％還元剤分散物２５ｇ、有機ポリハロゲン
化合物分散物−１、−２、−３を５：１：３（重量比）
で総量１６．３ｇ、メルカプト化合物１０重量％分散物
６．２ｇ、限外濾過（ＵＦ）精製しｐＨ調整したＳＢＲ
ラテックス４０重量％分散物１０６ｇ、およびフタラジ
ン化合物の10重量％メタノール溶液を１６ｍｌを混合
し、さらにハロゲン化銀混合乳剤Ａまたは１０ｇを混合
し、本発明試料用および比較例試料用の感光性層塗布液
を調製し、そのままコーティングダイへ７０ｍｌ／ｍ²
となるように送液し、塗布した。

【０１２６】本発明試料用の感光性層塗布液の粘度は、
東京計器のＢ型粘度計で測定したところ、４０℃（No.1
ローター、６０ｒｐｍ）で８５[ｍＰａ・ｓ]であった。
また、レオメトリックスファーイースト株式会社製ＲＦ
Ｓフルードスペクトロメーターを使用した２５℃での塗
布液の粘度は、剪断速度が０．１、１、１０、１００、
１０００[１／秒] においてそれぞれ１５００、２２
０、７０、４０、２０[ｍＰａ・ｓ]であった。

【０１２７】（感光性層面中間層塗布液の調製）ポリビ
ニルアルコールPVA-205(クラレ(株)製)の１０重量％水
溶液７７２ｇ、顔料の20重量％分散物５．３ｇ、および
メチルメタクリレート／スチレン／ブチルアクリレート
／ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸共重合
体（共重合重量比６４／９／２０／５／２）ラテックス
２７．５重量％液２２６ｇに、エアロゾールＯＴ（アメ
リカンサイアナミド社製）の５重量％水溶液を２ｍｌ、
およびフタル酸二アンモニウム塩の２０重量％水溶液１
０．５ｍｌを加え、さらに水を加えて総量８８０ｇと
し、中間層塗布液を得た。これを１０ｍｌ／ｍ²になる
ようにコーティングダイへ送液した。塗布液の粘度はＢ
型粘度計４０℃（No.1ローター、６０ｒｐｍ）で２１
[ｍＰａ・ｓ]であった。

【０１２８】（乳剤面保護層第１層塗布液の調製）イナ
ートゼラチン６４ｇ水に溶解し、メチルメタクリレート
／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシエチルメ
タクリレート／アクリル酸共重合体（共重合重量比６４
／９／２０／５／２）ラテックス２７．５重量％液８０
ｇ、フタル酸の10重量％メタノール溶液６４ｍｌ、４−
メチルフタル酸の10重量％水溶液７４ｍｌ、１Ｎの硫酸
２８ｍｌ、エアロゾールＯＴ（アメリカンサイアナミド
社製）の５重量％水溶液５ｍｌ、フェノキシエタノール
０．５ｇ、およびベンゾイソチアゾリノン０．１ｇを加
え、さらに水を加えて総量７５０ｇとし、塗布液を得
た。塗布直前に４重量％のクロムみょうばん２６ｍｌを
スタチックミキサーで混合し、１８．６ｍｌ／ｍ²にな
るようにコーティングダイへ送液した。塗布液の粘度は
Ｂ型粘度計４０℃（No.1ローター、６０ｒｐｍ）で１７
[ｍＰａ・ｓ]であった。

【０１２９】（乳剤面保護層第２層塗布液の調製）イナ
ートゼラチン８０ｇを水に溶解し、メチルメタクリレー
ト／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシエチル
メタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合重量比６
４／９／２０／５／２）ラテックス２７．５重量％液１
０２ｇ、Ｎ−パーフルオロオクチルスルフォニル−Ｎ−
プロピルアラニンカリウム塩の５重量％溶液３．２ｍ
ｌ、ポリエチレングリコールモノ（Ｎ−パーフルオロオ
クチルスルホニル−Ｎ−プロピル−２−アミノエチル）
エーテル[エチレンオキシド平均重合度＝１５]の２重量
％水溶液を３２ｍｌ、エアロゾールＯＴ（アメリカンサ
イアナミド社製）の５重量％溶液を２３ｍｌ、ポリメチ
ルメタクリレート微粒子（平均粒径０．７μｍ）４ｇ、
ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径６．４μ
ｍ）２１ｇ、４−メチルフタル酸１．６ｇ、フタル酸
８．１ｇ、１Ｎの硫酸４４ｍｌ、およびベンゾイソチア
ゾリノン１０ｍｇを加え、さらに水を加えて総量６５０
ｇとした。４重量％のクロムみょうばんと０．６７重量
％のフタル酸を含有する水溶液４４５ｍｌを塗布直前に
スタチックミキサーで混合したものを表面保護層塗布液
とし、８．３ｍｌ／ｍ²になるようにコーティングダイ
へ送液した。塗布液の粘度はＢ型粘度計４０℃（No.1ロ
ーター、６０ｒｐｍ）で９[ｍＰａ・ｓ]であった。

【０１３０】（熱現像感光材料の作成：本発明試料およ
び比較例試料）上記の下塗り支持体のバック面側に、ハ
レーション防止層塗布液を固体微粒子染料の固形分塗布
量が０．０４ｇ／ｍ²となるように、またバック面保護
層塗布液をゼラチン塗布量が１．７ｇ／ｍ²となるよう
に同時重層塗布し、乾燥し、ハレーション防止バック層
を作成した。バック面と反対の面に、下塗り面、本発明
試料用または比較例試料用の感光性層(ハロゲン化銀の
塗布銀量０．１４ｇ／ｍ²)、中間層、保護層第１層、保
護層第２層の順番で、スライドビード塗布方式にて同時
重層塗布し、本発明および比較例の熱現像感光材料の試
料を作成した。

【０１３１】塗布はスピード１６０ｍ／分で行い、コー
ティングダイ先端と支持体との間隔を０．１４〜０．２
８ｍｍに、また、塗布液の吐出スリット幅に対して塗布
幅が左右ともに各０．５ｍｍ広がるように調節し、減圧
室の圧力を大気圧に対して３９２Ｐａ低く設定した。そ
の際、支持体は帯電しないようにハンドリング及び温湿
度を制御し、更に塗布直前にイオン風で除電した。引き
続くチリングゾーンでは、乾球温度が１８℃、湿球温度
が１２℃の風を３０秒間吹き当てて、塗布液を冷却した
後、つるまき式の浮上方式の乾燥ゾーンにて、乾球温度
が３０℃、湿球温度が１８℃の乾燥風を２００秒間吹き
当てた後、７０℃の乾燥ゾーンを２０秒間通し、９０℃
の乾燥ゾーンを１０秒間通し、その後２５℃に冷却し
て、塗布液中の溶剤の揮発を行った。チリングゾーンお
よび乾燥ゾーンでの塗布液膜面に吹き当たる風の平均風
速は７ｍ／秒であった。

【０１３２】（画像形成装置）図１に示した画像形成装
置を用いた。画像形成装置は、レーザー露光部（詳細は
下記）を有し、熱現像部は、１１８℃で５秒、続いて１
２２℃で１６秒間処理するようヒートドラムが設置され
ている。 レーザー露光部：３５ｍＷ出力の６６０ｎｍダイオードレーザー２本を合波 シングルモード ガウシアンビームスポット１／ｅ²が１００μｍ ２５μｍピッチで副走査方向に送り、１画素を４回書き 画像形成装置として、熱現像感光材料の熱現像部に進入
する直前の通過部近傍の空気温度を計るための温度セン
サＢ１、冷却部入口の熱現像感光材料通過部近傍の空気
温度を計る温度センサＢ２、熱現像感光材料の露光前の
集積部（供給部）の温度を計る温度センサＢ３が設けら
れているものと設けられていないものを用いた。３つの
センサが設けられている画像形成装置では、温度センサ
Ｂ１で測定した温度ＴＨ１、温度センサＢ２で測定した
温度ＴＨ２、温度センサＢ３で測定した温度ＴＨ３に基
づいて、図３および図４を用いた補正制御を行った。図
３は温度ＴＨ１と補正値Ｃｐ１との関係を示すグラフで
あり、図４は温度ＴＨ２と補正値Ｃｐ２との関係を示す
グラフである。例えば、ＴＨ１＝１０℃であるとき図３
から補正値Ｃｐ１＝１であり、温度が上昇すると補正値
は徐々に小さくなりＴＨ１＝５０℃では補正値Ｃｐ１＝
０．８５になる。補正値は濃度の関するでもあり、濃度
が濃くなるほど補正値が小さくなる。例えば、図４に示
すように濃度（ＯＤ）が３．０である場合はＴＨ２＝６
０℃のときのＣｐ２＝０．９であるが、濃度が２．２で
ある場合はＣｐ２＝０．８になる。ＴＨ３に対応する補
正値Ｃｐ３は、図３を用いて求められる補正値の半分と
する。このようにして求めた補正値Ｃｐ１、Ｃｐ２、Ｃ
ｐ３と、補正前光量Ｌ０から以下の式で求められる補正
光量Ｌ１を用いて記録を行った。 Ｌ１ ＝ Ｌ０ ｘ Ｃｐ１ ｘ Ｃｐ２ ｘ Ｃｐ３

【０１３３】（写真性能の評価）上記の画像形成装置に
て露光、熱現像し、得られた画像の評価を濃度計により
行った。 （１）温度依存性の評価 本発明および比較例の熱現像感光材料試料を入れた画像
形成装置を３０℃１５％と１５℃１５％の部屋に４時間
放置した後、それぞれ上記の方法で露光し、濃度１．０
を出すのに必要な露光量から相対感度を求め、以下の式
によって評価した。 感度比＝３０℃１５％での感度／１５℃１５％での感度 （２）湿度依存性の評価 本発明による熱現像感光材料試料を入れた画像形成装置
を２５℃７５％と２５℃１５％の部屋に４時間放置した
後、上記の装置、すなわち温度センサを設けた装置およ
び温度センサを設けない装置で、上記の通り露光および
熱現像し、濃度１．０を出すのに必要な露光量から相対
感度を求め、以下の式によって評価した。 感度比＝２５℃７５％での感度／２５℃１５％での感度

【０１３４】結果を以下の表に示す。イリジウムを含有
する感光性ハロゲン化銀粒子を用い、かつ画像形成装置
において温度センサ制御を行うことによって、温度およ
び湿度による影響を受けない高質な画像を形成すること
ができた。

【表１】

【０１３５】

【発明の効果】本発明の画像形成方法によれば、画像形
成の環境条件に影響されず、品質の安定した画像を形成
することができる。このため、本発明の画像形成方法
は、医療診断用の画像形成システム等に好適である。

【図面の簡単な説明】

【図１】 図１は本発明を実施するための画像形成装置
の模式図である。

【図２】 図２は熱現像感光材料の熱現像温度プロフィ
ールを示すグラフである。

【図３】 温度ＴＨ１と補正値Ｃｐ１との関係を示すグ
ラフである。

【図４】 温度ＴＨ２と補正値Ｃｐ２との関係を示すグ
ラフである。

【符号の説明】

Ａ： 制御部 Ａ１： 光量補正回路 Ｂ１，Ｂ２，Ｂ３： 温度センサ Ｃ： 枚数カウンター １０： 熱現像機 １２： 供給部 １４： 位置決め部 １６： 記録部 １７： 転送部 １８： 熱現像部 １９： ヒートプレート ２０： 冷却部 ２２： トレイ ２４： 電源部 １２２： 下枚葉装填部 １２４： 上枚葉装填部 １６１： 副走査搬送手段 １６２： 露光ユニット Ｔ₀ ： 現像進行温度 ｔ₁₀： 熱現像感光材料（１）の現像開始時点 ｔ₂₀： 熱現像感光材料（２）の現像開始時点 ｔ₁₁： 熱現像感光材料の現像停止時点 ｔ₂₁： 冷却部過熱時の熱現像感光材料の現像停止時点 ｔ₁ ： 熱現像感光材料（１）の現像進行時間 ｔ₂ ： 熱現像感光材料（２）の現像進行時間

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の少なくとも一方面上に、少なく
   とも１種類の感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、
   銀イオンの還元剤およびバインダーを含有する熱現像感
   光材料を、記録部および熱現像部を有する画像形成装置
   にてレーザー露光後、熱現像する画像形成方法におい
   て、 前記感光性ハロゲン化銀がイリジウム化合物を含有し、
   前記画像形成装置内の感光材料の温度プロフィールに応
   じて露光出力を補正制御する露光補正制御手段を有して
   いることを特徴とする画像形成方法。
2. 【請求項２】 露光補正制御手段が熱現像部進入直前の
   温度が高いほどレーザー出力を下げ、該温度が低いほど
   レーザー出力を上げるように補正制御することを特徴と
   する請求項１に記載の画像形成方法。
3. 【請求項３】 画像形成装置が熱現像部の後に冷却部を
   有し、前記露光補正制御手段が、冷却部入口の温度を測
   定し、その値をもとにレーザー露光の出力を補正制御す
   ることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
4. 【請求項４】 前記露光補正手段が、前記冷却部入口の
   温度が高いほどレーザー出力を下げ、該温度が低いほど
   レーザー出力を上げるように補正制御することを特徴と
   する請求項３に記載の画像形成方法。