JP2003285462A - シェーディング補正方法及び画像記録装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱現像記録において、記録濃度や主走査方向
での記録位置によらず、常に良好なシェーディング補正
を行うことができ、安定して高画質な画像を記録するこ
とのできるシェーディング補正方法を提供する。 【解決手段】 熱現像記録材料をレーザ光により画像様
に露光して熱現像記録材料に潜像を形成し、潜像の形成
された熱現像記録材料を加熱して熱現像する熱現像記録
におけるシェーディング補正方法であって、複数の異な
る記録濃度を有するシェーディング補正用パターンを出
力し、このシェーディング補正用パターンの各画像濃度
を濃度計でそれぞれ測定し、これら濃度測定値を用いて
各濃度値に対するシェーディング補正テーブルを求め、
画像の記録濃度をこの補正テーブルに基づいてシェーデ
ィング補正する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱現像記録材料に
対してレーザ光を露光した後、熱現像する熱現像記録に
おけるシェーディング補正方法、及び、そのシェーディ
ング補正を行う画像記録装置に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、医療分野において環境保全、省ス
ペースの観点から処理廃液の減量が強く望まれている。
そこで、レーザー・イメージセッター又はレーザー・イ
メージャーにより効率的に露光させることができ、高解
像度及び鮮鋭さを有する鮮明な黒色画像を形成すること
ができる医療診断用及び写真技術用途の光感光性熱現像
写真材料に関する技術が必要とされている。これら光感
光性熱現像写真材料は、溶液系処理化学薬品の使用をな
くし、より簡単で環境を損なわない熱現像処理システム
を顧客に対して供給することができる。

【０００３】一般画像形成材料の分野でも同様の要求は
あるが、医療用画像は微細な描写が要求されるため、鮮
鋭性、粒状性に優れる高画質が必要である上、診断のし
易さの観点から冷黒調の画像が好まれる特徴がある。現
在、インクジェットプリンター、電子写真など顔料、染
料を利用した各種ハードコピーシステムが一般画像形成
システムとして流通しているが、医療用画像の出力シス
テムとしては満足できるものがない。

【０００４】これに対して近年、湿式処理を行うことが
ないドライシステムによる記録装置が注目されている。
このような記録装置では、感光性及び感熱性記録材料
（感光感熱記録材料）又は熱現像感光材料のフィルムが
用いられている。以下、この材料を「熱現像記録材料」
又は「熱現像感光材料」と言う。また、このドライシス
テムによる記録装置では、露光部において熱現像記録材
料にレーザ光を照射（走査）して潜像を形成し、その
後、熱現像部において熱現像記録材料を加熱手段に接触
させて熱現像を行い、その後、冷却し、画像が形成され
た熱現像記録材料を装置外に排出している。このような
ドライシステムは、湿式処理に比べて廃液処理の問題を
解消することができる。

【０００５】上記のような有機銀塩を利用した熱画像シ
ステムが、例えば、米国特許３１５２９０４号、同３４
５７０７５号の各明細書及びＢ．シェリィー（Shely）
による「熱によって処理される銀システム(Thermally P
rocessed Silver Systems )」（イメージング・プロセ
ッシーズ・アンド・マテリアルズ(Imaging Processesan
d Materials)Neblette第８版、スタージ(Sturge)、Ｖ．
ウォールワース(Walworth)、Ａ．シェップ(Shepp)編
集、第２頁、１９９６年）に記載されている。特に、熱
現像記録材料は、一般に、触媒活性量の光触媒（例、ハ
ロゲン化銀）、還元剤、還元可能な銀塩（例、有機銀
塩）、必要により銀の色調を制御する色調剤を、バイン
ダーのマトリックス中に分散した感光性層を有してい
る。熱現像記録材料は、画像露光後、高温（例えば８０
℃以上）に加熱し、ハロゲン化銀あるいは還元可能な銀
塩（酸化剤として機能する）と還元剤との間の酸化還元
反応により、黒色の銀画像を形成する。酸化還元反応
は、露光で発生したハロゲン化銀の潜像の触媒作用によ
り促進される。そのため、黒色の銀画像は、露光領域に
形成される。米国特許２９１０３７７号、特公昭４３−
４９２４号をはじめとする多くの文献に開示され、そし
て熱現像記録材料による医療用画像形成システムとして
富士メディカルドライイメジャーＦＭ−ＤＰＬが発売さ
れた。

【０００６】有機銀塩を利用した熱画像形成システムの
製造においては、溶剤塗布により製造する方法と、主バ
インダーとしてポリマー微粒子を水分散として含有する
塗布液を塗布・乾燥して製造する方法がある。後者の方
法は溶剤の回収等の工程が不要なため製造設備が簡単で
あり、かつ大量生産に有利である。

【０００７】ところで、このような熱現像方式の画像記
録においては、均一濃度の記録を行っても、記録装置の
個体的な特性によって主走査方向に画像濃度ムラが生じ
る、いわゆるシェーディングが発生し、画質が低下して
しまうという問題がある。その原因としては、露光用の
レーザビームを走査するポリゴンミラーの反射率のバラ
ツキやレンズの透過率のバラツキ等、あるいは、熱現像
部の温度ムラ等が考えられる。

【０００８】このようなシェーディングによる画質の低
下を防止するために、シェーディングによる画像濃度ム
ラを補正する、いわゆるシェーディング補正が行われて
いる。このシェーディング補正は、例えば、特開平１１
−３８５１７号公報にも開示されており、以下のように
して行われる。まず、主走査方向に均一な濃度の画像デ
ータによる記録を行い、記録された画像の濃度を測定
し、全画素の画像濃度分布が均一となるようなシェーデ
ィング補正データ（補正条件）を画素毎に算出して、各
画素とシェーディング補正データとからなるシェーディ
ング補正テーブルを作成する。実際の記録の際には、画
像データ供給源から供給された画像データを、シェーデ
ィング補正テーブルから読み出したシェーディング補正
データを用いて補正することにより、シェーディング補
正が行われる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】前述のように、熱現像
記録は、レーザビームを走査して熱現像記録材料に露光
を行い、その後、熱現像部で加熱することにより現像す
るものである。従って、レーザビームによる露光量は、
記録しようとする画像の濃度に応じて変化する。する
と、この露光量の変動、即ち記録濃度によってシェーデ
ィング特性が変化する。図４に記録位置に対する一定値
に記録した記録画像に対する濃度測定結果を示すよう
に、記録中濃度の記録濃度に対するシェーディング特性
と、高濃度に対するシェーディング特性は、明らかに相
違している。

【００１０】前述のシェーディング補正方法では、この
ような記録濃度によるシェーディング特性の変化を１つ
の固定した濃度値で一律に設定した補正値で全濃度に対
する補正を行っていたため、記録位置に応じた適正な補
正を行うことができなかった。そのため、特に医療用途
のように高画質な画像が要求される用途においては、目
的とする画質を安定して得られないことがあった。

【００１１】一方、別の記録方式である感熱記録方式に
おいて、サーマルヘッドによる記録濃度ムラを補正する
シェーディング補正方法もあるが、一般にこの補正方法
は、特に低濃度側でムラが目立つサーマル記録方式特有
の問題を解決するため、低濃度の部位を中心に補正する
というものであって、これをそのまま熱現像記録方式の
シェーディング補正に適用しても、十分な品質改善効果
を得ることは困難であった。つまり、熱現像記録方式で
は、熱現像部における温度不均一性に起因する現像ムラ
が特に発生し易く、中濃度でフラットにシェーディング
補正しても、高濃度でずれてしまうことがある。

【００１２】本発明の目的は、前記従来技術の問題点を
解決することにあり、熱現像記録において、記録濃度や
主走査方向での記録位置によらず、常に良好なシェーデ
ィング補正を行うことができ、安定して高画質な画像を
記録することのできるシェーディング補正方法、及び、
その方法を実現する画像記録装置を提供することにあ
る。

【００１３】

【課題を解決するための手段】上記目的達成のため、本
発明に係る請求項１記載のシェーディング補正方法は、
熱現像感光材料又は感光感熱記録材料を含む熱現像記録
材料をレーザ光により画像様に露光して該熱現像記録材
料に潜像を形成し、該潜像の形成された熱現像記録材料
を加熱して熱現像する熱現像記録におけるシェーディン
グ補正方法であって、複数の異なる記録濃度を有するシ
ェーディング補正用パターンを出力し、このシェーディ
ング補正用パターンの各画像濃度を濃度計でそれぞれ測
定し、これら濃度測定値を用いて各濃度値に対するシェ
ーディング補正テーブルを求め、前記画像の記録濃度を
前記補正テーブルに基づいてシェーディング補正するこ
とを特徴とする。

【００１４】このシェーディング補正方法では、複数の
異なる記録濃度を有するシェーディング補正用パターン
をサンプルとして出力し、各パターンの画像濃度の測定
値を用いて各濃度値に対するシェーディング補正テーブ
ルを求め、その補正テーブルに基づいて実運転時の画像
記録濃度をシェーディング補正するようにしたので、記
録濃度や主走査方向での記録位置によらず、常に良好な
シェーディング補正を行うことができ、安定して高画質
な画像を記録することができる。

【００１５】本発明に係る請求項２記載のシェーディン
グ補正方法は、前記濃度測定値間を線形補間することに
よってシェーディング補正テーブルを作成することを特
徴とする。

【００１６】このシェーディング補正方法では、濃度測
定値間を線形補間するので、いくつかの代表的な記録濃
度のサンプルを取るだけで、きめ細かい補正を行うこと
ができる。

【００１７】本発明に係る請求項３記載のシェーディン
グ補正方法は、前記複数の異なる記録濃度が、濃度値
２．５〜３．７の高濃度と、濃度値１．０〜１．５の中
濃度を含むことを特徴とする。

【００１８】このシェーディング補正方法では、特に中
濃度〜高濃度のシェーディング補正を、記録濃度毎に用
意したシェーディング補正テーブルに基づいて行うの
で、熱現像記録方式に特有の画像濃度ムラを効果的に解
消することができる。

【００１９】本発明に係る請求項４記載のシェーディン
グ補正方法は、前記複数の異なる記録濃度が、さらに濃
度０．３〜０．７の低濃度を含むことを特徴とする。

【００２０】このシェーディング補正では、さらに補正
の対象とする記録濃度を低濃度側にも広げたので、広い
範囲の記録濃度に亘り、適正なシェーディング補正を施
すことができ、高画質の画像記録を行うことができる。

【００２１】本発明に係る請求項５記載の画像記録装置
は、熱現像感光材料又は感光感熱記録材料を含む熱現像
記録材料に対しレーザ光により画像を描画する記録部
と、該記録部の制御を行う制御部と、前記熱現像記録材
料を加熱して熱現像を行う熱現像部とを備えた画像記録
装置であって、前記熱現像記録材料の熱現像後における
記録部分の濃度を測定する濃度計を有し、請求項１〜請
求項４のいずれか１項記載のシェーディング補正方法に
基づいて画像データの濃度補正を行うことを特徴とす
る。

【００２２】この画像記録装置では、熱現像記録材料の
熱現像後における記録部分の濃度を測定する濃度計を有
し、請求項１〜請求項４のいずれか１項記載のシェーデ
ィング補正方法に基づいて画像データの濃度補正を行う
ので、記録濃度や記録位置によらず、常に好適なシェー
ディング補正を行うことができ、安定して高画質な画像
を記録することができる。

【００２３】

【発明の実施の形態】以下、本発明に係るシェーディン
グ補正方法及び画像記録装置の好適な実施の形態につい
て、図面を参照して詳細に説明する。図１に本発明に係
る画像記録装置としての熱現像記録装置の概略側面図を
示す。この熱現像記録装置１００は、湿式の現像処理を
必要としない熱現像記録材料を用い、レーザ光からなる
光ビームＬによる走査露光により熱現像記録材料を露光
して潜像を形成した後に、熱現像を行って可視像を得、
その後常温まで冷却して出力する装置である。

【００２４】この熱現像記録装置１００は、基本的に、
熱現像記録材料の搬送方向順に、熱現像記録材料供給部
Ａと、画像露光部Ｂと、熱現像部Ｃと、冷却部Ｄとを備
えており、また、各部間の要所に設けられ熱現像記録材
料を搬送するための搬送手段と、各部を駆動し制御する
電源／制御部Ｅとを備えている。この熱現像記録装置１
００では、最下段に電源／制御部Ｅ、その上段に熱現像
記録材料供給部Ａ、更にその上段に画像露光部Ｂと熱現
像部Ｃと冷却部Ｄとを配置した構成となっており、画像
露光部Ｂと熱現像部Ｃとを隣接させた配置としている。
この構成によれば、露光工程と熱現像工程を短い搬送距
離内で行うことができ、熱現像記録材料の搬送パス長を
最短化し、１枚の出力時間を短縮することができる。ま
た、１枚の熱現像記録材料に対して露光工程と熱現像工
程との両工程を同時に実施することが可能となる。

【００２５】熱現像記録材料としては、熱現像感光材料
又は感光感熱記録材料を使用することができる。熱現像
感光材料は、光ビーム（例えば、レーザビーム）によっ
て画像を記録（露光）し、その後、熱現像して発色させ
る記録材料である。また、感光感熱記録材料は、光ビー
ムによって画像を記録し、その後、熱現像して発色させ
るか、あるいは、レーザビームのヒートモード（熱）に
よって画像を記録すると同時に発色させ、その後、光照
射で定着させる記録材料である。

【００２６】熱現像記録材料供給部Ａは、熱現像記録材
料を一枚ずつ取り出して、熱現像記録材料の搬送方向の
下流に位置する画像露光部Ｂに供給する部分であり、上
下３段の装填部１０ａ、１０ｂ、１０ｃと、各装填部に
それぞれ配置された供給ローラ対１３ａ、１３ｂ、１３
ｃと、不図示の搬送ローラ及び搬送ガイドとを有して構
成されている。３段構成の装填部１０ａ、１０ｂ、１０
ｃには、異なるサイズや異なる向きの熱現像記録材料
（例えばＢ４サイズ及び半切サイズなど）を収容したマ
ガジン１５ａ、１５ｂ、１５ｃが挿入され、各段に装填
されたサイズや向きの違う熱現像記録材料を選択的に使
用できるようにしている。

【００２７】なお、上記熱現像記録材料は、シート状に
加工され、通常、１００枚等の所定単位の積層体（束）
とされ、袋状や帯状で包装されてパッケージとされてい
る。パッケージはそれぞれマガジンに収容されて、熱現
像記録材料供給部Ａの各段に装填される。

【００２８】画像露光部Ｂは、熱現像記録材料供給部Ａ
から搬送されてきた熱現像記録材料に対して光ビームＬ
を主走査方向（図１の紙面垂直方向）に走査露光し、ま
た、主走査方向に略直交する副走査方向（即ち、搬送方
向）に熱現像記録材料を搬送することで、所望の画像を
熱現像記録材料に記録して潜像を形成する。

【００２９】熱現像部Ｃは、走査露光後の熱現像記録材
料を搬送しながら昇温処理して、熱現像を行う。そし
て、冷却部Ｄにおいて現像処理後の熱現像記録材料を冷
却し、排出トレイに排出する。

【００３０】この画像露光部Ｂは、具体的には、熱現像
記録材料が上面を滑り移動するガイド板２３と、ガイド
板２３の上面に熱現像記録材料を押さえ付けながら搬送
する２つの駆動ローラ２１と、２つの駆動ローラ２１間
のスペースにおいて熱現像記録材料に光ビームＬを走査
露光する走査露光部１９とを備えている。

【００３１】また、熱現像部Ｃは、熱処理が適用される
タイプの被熱処理熱現像記録材料を加熱するものであ
り、構成としては、図１に示すように、熱現像記録材料
３を処理するのに必要な温度となる加熱体として、熱現
像記録材料の移送方向に並ぶ複数のプレートヒータ５１
ａ，５１ｂ，５１ｃを湾曲させ、かつ、これらのプレー
トヒータ５１ａ，５１ｂ，５１ｃを一連の円弧状配置と
している。

【００３２】即ち、このプレートヒータ５１ａ，５１
ｂ，５１ｃを含む熱現像部Ｃの構成としては、図示され
るように、各プレートヒータに凹面を設け、熱現像記録
材料３をこのプレートヒータの凹面に対して接触させつ
つ滑らせて、相対的に移動させる。このときの熱現像記
録材料３の移送手段として、供給ローラ５３と、各プレ
ートヒータから熱現像記録材料３への伝熱用でもある複
数の押さえローラ５５とを配設している。押さえローラ
５５はドラム５２の周面に当接して、ドラム５２の回転
に従動して回転駆動される。これらの押さえローラ５５
としては、金属ローラ、樹脂ローラ、ゴムローラ等が利
用できる。そして、熱現像部Ｃ内における熱現像記録材
料３の搬送路の終端には、熱現像記録材料を移送する排
出ローラ５７が配設されている。

【００３３】この構成により、搬送される熱現像記録材
料３がプレートヒータ５１ａ，５１ｂ，５１ｃに押し付
けられつつ搬送されるので、熱現像記録材料３の座屈が
防止される。

【００３４】そして、熱現像部Ｃから搬出された熱現像
記録材料３は、冷却部Ｄによってシワが発生しないよう
に、かつ湾曲ぐせが付かないように注意しながら冷却さ
れる。冷却部Ｃから排出された熱現像記録材料３は搬送
路途中に設けられた冷却ローラ対５９によりガイドプレ
ート６１内に案内され、さらに、排出ローラ対６３から
排出トレイ１６に排出される。なお、冷却部Ｄの内部又
はその近傍には、熱現像記録材料に記録された画像の濃
度を検出するための光源３１及び受光素子３２の組から
なる濃度計３０が設けられている。

【００３５】図２は上記熱現像記録装置１００の記録制
御系の構成を示すブロック図である。記録制御系は、基
本的に、入力される画像データに応じて露光ユニット２
２を制御する制御部５０と、熱現像記録材料の記録濃度
を測定する光源３１及び受光素子３２を有する濃度計３
３と、シェーディング補正のための各種データ（補正テ
ーブル等）を記憶する記憶部５１と、シェーディング補
正された画像信号を受けて熱現像記録材料へ露光光を出
射する走査露光部１９とを備えている。

【００３６】ここで、本発明に係るシェーディング方法
について詳細に説明する。図３にシェーディング補正の
手順を表すフローチャートを示した。記録画像の濃度
は、レーザ光の露光量を制御することによって決定され
る。このため、シェーディング補正を行うには、まず、
複数の異なる濃度値（既知）の補正用パターンをシェー
ディング補正を施さずに濃度サンプル（シェーディング
補正用パターン）として出力させる（ステップ１１、以
降はＳ１１と略記する）。そして、各濃度サンプルの出
力結果から各画像濃度を前述の濃度計３０で測定する
（Ｓ１２）。例えば、中濃度の補正用パターンと高濃度
の補正用パターンの２つの異なる画像濃度のサンプルを
出力させて、実際の濃度値を測定する。あるいは、それ
に低濃度の補正用パターンを加えた３つの異なる画像濃
度のサンプルを出力させて、実際の濃度値を測定する。
なお、この濃度測定は、図１に示すように熱現像記録装
置１００内に濃度計を搭載してもよく、濃度計を別途に
用意して、熱現像記録装置１００外部で測定する構成と
してもよい。

【００３７】次いで、これらの濃度測定値を用いて各出
力画像濃度値に対する記録位置（主走査方向の画素）毎
のシェーディング補正テーブルを作成し（Ｓ１３）、こ
れに基づいて全記録濃度に対するシェーディング補正テ
ーブルを設定する（Ｓ１４）。例えば、図４に示すよう
に、主走査方向の記録位置に対する中濃度と高濃度との
濃度測定結果は、それぞれ異なる分布形態を有する濃度
測定結果が得られる。Ｓ１３において中濃度と高濃度の
２つの画像濃度サンプルについて測定した場合には、Ｓ
１４において濃度計で実測定した中濃度と高濃度の濃度
測定結果に基づいて、中濃度〜高濃度の間の濃度測定値
を補間演算により求めて内挿する。これにより、全記録
濃度に対するシェーディング補正テーブルが記録位置毎
に作成される。そして、Ｓ１４で求めたシェーディング
補正テーブルに基づいて、実運転時に使用する最終的な
シェーディング補正テーブルを作成する（Ｓ１５）。

【００３８】ここで作成するシェーディング補正テーブ
ルは、各画像濃度に対する記録濃度が、規定された記録
濃度に一致するように画素毎に補正する補正データの集
合である。これらの補正データは記憶部５１に記憶され
る。なお、上記のシェーディング補正は、１回の補正処
理でシェーディングが十分に補正できない場合に、シェ
ーディング補正後の補正用パターンに対して再度シェー
ディング補正を繰り返し施すようにしてもよい。これに
より、より確実なシェーディング補正が可能となる。

【００３９】次にシェーディング補正テーブルを作成す
るまでの一具体例を説明する。例えば、記録濃度が中濃
度Ｄ_M（濃度値ＯＤ＝１．０〜１．５、好ましくは１．
２）のときの濃度補正データがＣ_M、高濃度Ｄ_H（濃度値
ＯＤ＝２．５〜３．７、好ましくは３）のときの濃度補
正データがＣ_Hである場合、主走査位置に応じた濃度補
正データＣ（ｉ）は、次の（１）式によって求められ
る。

【００４０】Ｃ（ｉ）＝αＣ_M＋βＣ_H （１） 但し、ｉは主走査方向の記録位置（つまり画素番号）を
表す。また、α，βは重み係数（但し、α＋β＝１）で
あり、α，βの大きさは画像濃度、即ち画像データによ
って変更する。例えば、画素ｉで記録する画像が高濃度
である場合にはβを大きくし、逆に低濃度である場合に
はαを大きくする。

【００４１】一例として、補正しても影響の少ない濃度
範囲の濃度補正データを、演算の簡略化のために一定値
とする場合には、画像濃度の範囲に応じて次のように重
み係数α，βを設定する。但し、Ｄ（ｉ）は、主走査位
置（ｉ）における画像濃度である。 （１）Ｄ（ｉ）≦Ｄ_Mのとき： α＝１，β＝０とし、Ｃ（ｉ）＝Ｃ_Mに固定 （２）Ｄ（ｉ）≧Ｄ_Hのとき： α＝０，β＝１とし、Ｃ（ｉ）＝Ｃ_Hに固定 （３）Ｄ_M＜Ｄ（ｉ）＜Ｄ_Hのとき： Ｃ（ｉ）＝αＣ_M＋βＣ_H （２） 但し、α＋β＝１

【００４２】記録濃度毎の補正データの算出は、以上の
要領で行えばよいが、好ましくは、代表的な補正データ
（Ｃ_M、Ｃ_H）を使用し、残りの補正データを線形補間し
て内挿するのがよい。図５は線形補間した場合の補正デ
ータの例を示す。この図に示すように、画像データの濃
度値Ｄ（ｉ）に応じて次のように補正データＣ（ｉ）を
求める。

【００４３】 （１）Ｄ（ｉ）≦Ｄ_Mのとき：Ｃ（ｉ）＝Ｃ_Mに固定 （２）Ｄ（ｉ）≧Ｄ_Hのとき：Ｃ（ｉ）＝Ｃ_Hに固定 （３）Ｄ_M≦Ｄ（ｉ）≦Ｄ_Hのとき： Ｃ（ｉ）＝〔｛Ｄ（ｉ）−Ｄ_M｝Ｃ_H ＋｛Ｄ_H−Ｄ（ｉ）｝Ｃ_M〕／（Ｄ_H−Ｄ_M） （３）

【００４４】そして、以上の補正データを含めて、次式
によりシェーディング補正データの集合であるシェーデ
ィング補正テーブルを決定する。シェーディング補正後
のデータをＲＤ（ｉ）とし、画像データの濃度をＤ
（ｉ）、濃度補正データをＣ（ｉ）、他のバラツキ因子
による濃度補正データをＫ（ｉ）とすると、ＲＤ（ｉ）
は次の（４）式で表される。

【００４５】 ＲＤ（ｉ）＝ｆ｛Ｃ（ｉ），Ｋ（ｉ）｝・Ｄ（ｉ） （４） この（４）式で表されるデータの集合がシェーディング
補正テーブルとして用意される。そして、このシェーデ
ィング補正テーブルに基づいて露光時のレーザ光出力強
度に補正を加える。具体的には、レーザ光のパルス（幅
又は数）変調、強度変調をこの補正後の強度で実施す
る。これにより、記録濃度及び記録位置によらず、適正
な濃度で画像記録することができるようになる。

【００４６】従って、露光までの制御としては、図６に
示すように、まず、Ｓ２１で画像データを読み込み、次
に、Ｓ２２でその画像データを上記（４）式によりシェ
ーディング補正する。そして、最終的にＳ２３で、補正
後の画像データに基づいて露光制御を行う。

【００４７】なお、上記の実施形態においては、中濃度
Ｄ_Mと高濃度Ｄ_Hの２つの画像濃度をサンプリングし、中
濃度〜高濃度の範囲についてシェーディング補正する場
合を示したが、低濃度Ｄ_L（濃度値ＯＤ＝０．３〜０．
７、好ましくは０．５）についてもサンプリングし、低
濃度〜中濃度〜高濃度の範囲についてシェーディング補
正するようにしてもよい。

【００４８】その場合、新たに加えた低濃度Ｄ_Lの補正
データをＣ_Lとすると、補正データＣ（ｉ）は、次の
（５）式のように書き表せる。 Ｃ（ｉ）＝αＣ_L＋βＣ_M＋γＣ_H （５） 但し、α，β，γは重み係数で、α＋β＋γ＝１であ
る。

【００４９】そして、Ｄ（ｉ）の値に応じて次のように
設定する。 （１）Ｄ（ｉ）≦Ｄ_Lのとき：Ｃ（ｉ）＝Ｃ_Lに固定。 （２）Ｄ（ｉ）≧Ｄ_Hのとき：Ｃ（ｉ）＝Ｃ_Hに固定。 （３）Ｄ_L＜Ｄ（ｉ）＜Ｄ_Hのとき： Ｃ（ｉ）＝αＣ_L＋βＣ_M＋γＣ_H （６） 但し、α＋β＋γ＝１

【００５０】また、低濃度〜中濃度、中濃度〜高濃度の
間を線形補間する場合は、図７に示すように、画像デー
タの濃度値Ｄ（ｉ）に応じて次のように補正データＣ
（ｉ）を求める。 （１）Ｄ（ｉ）≦Ｄ_Lのとき：Ｃ（ｉ）＝Ｃ_Mに固定。 （２）Ｄ（ｉ）≧Ｄ_Hのとき：Ｃ（ｉ）＝Ｃ_Hに固定。 （３）Ｄ_L＜Ｄ（ｉ）＜Ｄ_Mのとき： Ｃ（ｉ）＝〔｛Ｄ（ｉ）−Ｄ_L｝Ｃ_M ＋｛Ｄ_M−Ｄ（ｉ）｝Ｃ_L〕／（Ｄ_M−Ｄ_L） （７） （４）Ｄ_M＜Ｄ（ｉ）＜Ｄ_Hのとき： Ｃ（ｉ）＝〔｛Ｄ（ｉ）−Ｄ_M｝Ｃ_H ＋｛Ｄ_H−Ｄ（ｉ）｝Ｃ_M〕／（Ｄ_H−Ｄ_M） （８）

【００５１】このように濃度間を線形補間することで、
いくつかの代表的な記録濃度のサンプルを取るだけで、
きめ細かい補正を行うことができる。また、中濃度〜高
濃度のシェーディング補正を、記録濃度毎に用意したシ
ェーディング補正テーブルに基づいて行う場合は、熱現
像記録方式に特有の画像濃度ムラを効果的に解消するこ
とができる。さらに、補正の対象とする記録濃度を低濃
度側にも広げた場合は、広い範囲の記録濃度に亘って適
正なシェーディング補正を施すことができ、一層高画質
の画像記録を行うことができる。

【００５２】次に、本発明に係るシェーディング補正方
法及び画像記録装置に適用可能な熱現像記録材料の詳細
について説明する。 （有機銀塩の説明）本実施形態に用いることのできる有
機銀塩は、光に対して比較的安定であるが、露光された
感光性ハロゲン化銀及び還元剤の存在下で、80℃或いは
それ以上に加熱された場合に銀イオン供給体として機能
し、銀画像を形成せしめる銀塩である。有機銀塩は還元
剤により還元されうる銀イオンを供給できる任意の有機
物質であってよい。このような非感光性の有機銀塩につ
いては、特開平10-62899号の段落番号００４８〜００４
９、欧州特許公開第0803764A1号の第１８ページ第２４
行〜第１９ページ第３７行、欧州特許公開第0962812A1
号、特開平11-349591号、特開2000-7683号、同2000-727
11号等に記載されている。有機酸の銀塩、特に(炭素数
が10〜30、好ましくは15〜28の)長鎖脂肪族カルボン酸
の銀塩が好ましい。脂肪酸銀塩の好ましい例としては、
リグノセリン酸、ベヘン酸銀、アラキジン酸銀、ステア
リン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプロン酸
銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、エルカ酸および
これらの混合物などを含む。本実施形態においては、こ
れら脂肪酸銀の中でも、ベヘン酸銀含有率が好ましくは
５０モル％以上、より好ましくは８５モル％以上、さら
に好ましくは９５モル％以上の脂肪酸銀を用いることが
好ましい。

【００５３】本実施形態に用いることができる有機銀塩
の形状としては特に制限はなく、針状、棒状、平板状、
りん片状いずれでもよい。本実施形態においてはりん片
状の有機銀塩が好ましい。また、長軸と単軸の長さの比
が５以下の短針状、直方体、立方体またはジャガイモ状
の不定形粒子も好ましく用いられる。これらの有機銀粒
子は長軸と単軸の長さの比が５以上の長針状粒子に比べ
て熱現像時のカブリが少ないという特徴を有している。
特に、長軸と単軸の比が３以下の粒子は塗布膜の機械的
安定性が向上し好ましい。本明細書において、りん片状
の有機銀塩とは、次のようにして定義する。有機酸銀塩
を電子顕微鏡で観察し、有機酸銀塩粒子の形状を直方体
と近似し、この直方体の辺を一番短かい方からａ、ｂ、
ｃとした（ｃはｂと同じであってもよい。）とき、短い
方の数値ａ、ｂで計算し、次のようにしてｘを求める。 ｘ＝ｂ／ａ

【００５４】このようにして200個程度の粒子について
ｘを求め、その平均値ｘ（平均）としたとき、ｘ（平
均）≧1.5の関係を満たすものをりん片状とする。好ま
しくは30≧ｘ（平均）≧1.5、より好ましくは20≧ｘ
（平均）≧2.0である。因みに針状とは１≦ｘ（平均）
＜1.5である。

【００５５】りん片状粒子において、ａはｂとｃを辺と
する面を主平面とした平板状粒子の厚さとみることがで
きる。ａの平均は0.01μｍ 以上0.23μｍ が好ましく0.
1μｍ 以上0.20μｍ 以下がより好ましい。ｃ／ｂの平
均は好ましくは１以上６以下、より好ましくは1.05以上
４以下、さらに好ましくは1.1以上３以下、特に好まし
くは1.1以上２以下である。

【００５６】有機銀塩の粒子サイズ分布は単分散である
ことが好ましい。単分散とは短軸、長軸それぞれの長さ
の標準偏差を短軸、長軸それぞれで割った値の100分率
が好ましくは100%以下、より好ましくは80%以下、更に
好ましくは50%以下である。有機銀塩の形状の測定方法
としては有機銀塩分散物の透過型電子顕微鏡像より求め
ることができる。単分散性を測定する別の方法として、
有機銀塩の体積加重平均直径の標準偏差を求める方法が
あり、体積加重平均直径で割った値の百分率(変動係数)
が好ましくは100%以下、より好ましくは80%以下、更に
好ましくは50%以下である。測定方法としては例えば液
中に分散した有機銀塩にレーザー光を照射し、その散乱
光のゆらぎの時間変化に対する自己相関関数を求めるこ
とにより得られた粒子サイズ(体積加重平均直径)から求
めることができる。

【００５７】本実施形態に用いられる有機酸銀の製造及
びその分散法は、公知の方法等を適用することができ
る。例えば上記の特開平10-62899号、欧州特許公開第08
03763A1、欧州特許公開第0962812A1号、特開平11-34959
1号、特開2000-7683号、同2000-72711号、特願平11-348
228〜30号、同11-203413号、特願2000-90093号、同2000
-195621号、同2000-191226号、同2000-213813号、同200
0-214155号、同2000-191226号等を参考にすることがで
きる。

【００５８】なお、有機銀塩の分散時に、感光性銀塩を
共存させると、カブリが上昇し、感度が著しく低下する
ため、分散時には感光性銀塩を実質的に含まないことが
より好ましい。本実施形態では、分散される水分散液中
での感光性銀塩量は、その液中の有機酸銀塩１molに対
し１mol%以下であることが好ましく、より好ましくは0.
1mol%以下であり、さらに好ましいのは積極的な感光性
銀塩の添加を行わないものである。

【００５９】本実施形態において有機銀塩水分散液と感
光性銀塩水分散液を混合して感光材料を製造することが
可能であるが、有機銀塩と感光性銀塩の混合比率は目的
に応じて選べるが、有機銀塩に対する感光性銀塩の割合
は1〜30モル%の範囲が好ましく、更に2〜20モル%、特に
3〜15モル%の範囲が好ましい。混合する際に2種以上の
有機銀塩水分散液と2種以上の感光性銀塩水分散液を混
合することは、写真特性の調節のために好ましく用いら
れる方法である。

【００６０】本実施形態の有機銀塩は所望の量で使用で
きるが、ハロゲン化銀も含めた全塗布銀量として0.1〜
5.0g/m²が好ましく、より好ましくは0.3〜3.0g/m2、さ
らに好ましくは0.5〜2.0g/m²である。特に、画像保存性
を向上させるためには、全塗布銀量が1.8g/m2以下、よ
り好ましくは1.6g/m2であることが好ましい。本実施形
態の好ましい還元剤を使用すれば、このような低銀量に
おいても十分な画像濃度を得ることが可能である。

【００６１】（還元剤の説明）本実施形態の熱現像感光
材料には有機銀塩のための還元剤である熱現像剤を含む
ことが好ましい。有機銀塩のための還元剤は、銀イオン
を金属銀に還元する任意の物質(好ましくは有機物質)で
あってよい。このような還元剤の例は、特開平11-65021
号の段落番号００４３〜００４５や、欧州特許公開第08
03764A1号の第７ページ第３４行〜第１８ページ第１２
行に記載されている。本実施形態において、還元剤とし
てはフェノール性水酸基のオルト位に置換基を有するい
わゆるヒンダードフェノール系還元剤あるいはビスフェ
ノール系還元剤が好ましく、下記一般式（Ｒ）で表され
る化合物がより好ましい。一般式（Ｒ）

【００６２】

【化１】

【００６３】（一般式（Ｒ）において、Ｒ¹¹および
Ｒ¹¹'は各々独立に炭素数１〜20のアルキル基を表す。
Ｒ¹²およびＲ¹²'は各々独立に水素原子またはベンゼン
環に置換可能な置換基を表す。Lは-S-基または-ＣＨＲ
¹³-基を表す。Ｒ¹³は水素原子または炭素数１〜20のア
ルキル基を表す。Ｘ¹およびＸ¹'は各々独立に水素原子
またはベンゼン環に置換可能な基を表す。）

【００６４】一般式（Ｒ）について詳細に説明する。Ｒ
¹¹およびＲ¹¹'は各々独立に置換または無置換の炭素数
１〜20のアルキル基であり、アルキル基の置換基は特に
限定されることはないが、好ましくは、アリール基、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、スルホニル基、ホスホリル基、アシル基、カ
ルバモイル基、エステル基、ウレイド基、ウレタン基、
ハロゲン原子等があげられる。

【００６５】Ｒ¹²およびＲ¹²'は各々独立に水素原子ま
たはベンゼン環に置換可能な置換基であり、Ｘ¹および
Ｘ¹'も各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能
な基を表す。それぞれベンゼン環に置換可能な基として
は、好ましくはアルキル基、アリール基、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アシルアミノ基があげられる。

【００６６】Ｌは−Ｓ−基または−ＣＨＲ¹³−基を表
す。Ｒ¹³は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基
を表し、アルキル基は置換基を有していてもよい。Ｒ¹³
の無置換のアルキル基の具体例はメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ウンデシル基、イ
ソプロピル基、１−エチルペンチル基、２，４，４−ト
リメチルペンチル基などがあげられる。アルキル基の置
換基の例はＲ¹¹の置換基と同様の基があげられる。

【００６７】Ｒ¹¹およびＲ¹¹'として好ましくは炭素数
３〜１５の２級または３級のアルキル基であり、具体的
にはイソプロピル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ
−アミル基、ｔ−オクチル基、シクロヘキシル基、シク
ロペンチル基、１−メチルシクロヘキシル基、１−メチ
ルシクロプロピル基などがあげられる。Ｒ¹¹および
Ｒ ¹¹'としてより好ましくは炭素数４〜１２の３級アル
キル基で、その中でもｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、１
−メチルシクロヘキシル基が更に好ましく、ｔ−ブチル
基が最も好ましい。

【００６８】Ｒ¹²およびＲ¹²'として好ましくは炭素数
１〜20のアルキル基であり、具体的にはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔ−ブ
チル基、ｔ−アミル基、シクロヘキシル基、１−メチル
シクロヘキシル基、ベンジル基、メトキシメチル基、メ
トキシエチル基などがあげられる。より好ましくはメチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブ
チル基である。Ｘ¹およびＸ¹'は、好ましくは水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基で、より好ましくは水素
原子である。

【００６９】Ｌは好ましくは-ＣＨＲ¹³-基である。Ｒ¹³
として好ましくは水素原子または炭素数１〜１５のアル
キル基であり、アルキル基としてはメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、２，４，４−トリメ
チルペンチル基が好ましい。Ｒ¹³として特に好ましいの
は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基またはイ
ソプロピル基である。

【００７０】Ｒ¹³が水素原子である場合、Ｒ¹²およびＲ
¹²'は好ましくは炭素数２〜５のアルキル基であり、エ
チル基、プロピル基がより好ましく、エチル基が最も好
ましい。Ｒ¹³が炭素数１〜８の１級または２級のアルキ
ル基である場合、Ｒ¹²およびＲ¹²'はメチル基が好まし
い。Ｒ¹³の炭素数１〜８の１級または２級のアルキル基
としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基がより好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基
が更に好ましい。Ｒ¹¹、Ｒ¹¹'、Ｒ¹²およびＲ¹²'がいず
れもメチル基である場合には、Ｒ¹³は２級のアルキル基
であることが好ましい。この場合Ｒ¹³の２級アルキル基
としてはイソプロピル基、イソブチル基、１−エチルペ
ンチル基が好ましく、イソプロピル基がより好ましい。
上記還元剤はＲ¹¹、Ｒ¹¹'、Ｒ¹²、Ｒ¹²'およびＲ¹³の組
み合わせにより、熱現像性、現像銀色調などが異なる。
２種以上の還元剤を組み合わせることでこれらを調整す
ることができるため、目的によっては２種以上を組み合
わせて使用することが好ましい。

【００７１】以下に本実施形態の一般式（Ｒ）で表され
る化合物をはじめとする本実施形態の還元剤の具体例を
示すが、本実施形態はこれらに限定されるものではな
い。

【００７２】

【化２】

【００７３】

【化３】

【００７４】

【化４】

【００７５】本実施形態において還元剤の添加量は0.1
〜3.0ｇ／m²であることが好ましく、より好ましくは0.2
〜1.5ｇ／m²で、さらに好ましくは0.3〜1.0ｇ／m²であ
る。画像形成層を有する面の銀1モルに対しては5〜50%
モル含まれることが好ましく、より好ましくは8〜30モ
ル%であり、10〜20モル%で含まれることがさらに好まし
い。還元剤は画像形成層に含有させることが好ましい。

【００７６】還元剤は溶液形態、乳化分散形態、固体微
粒子分散物形態など、いかなる方法で塗布液に含有せし
め、感光材料に含有させてもよい。よく知られている乳
化分散法としては、ジブチルフタレート、トリクレジル
フォスフェート、グリセリルトリアセテートあるいはジ
エチルフタレートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘ
キサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化
分散物を作製する方法が挙げられる。

【００７７】また、固体微粒子分散法としては、還元剤
の粉末を水等の適当な溶媒中にボールミル、コロイドミ
ル、振動ボールミル、サンドミル、ジェットミル、ロー
ラーミルあるいは超音波によって分散し、固体分散物を
作成する方法が挙げられる。尚、その際に保護コロイド
（例えば、ポリビニルアルコール）、界面活性剤（例え
ばトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
（３つのイソプロピル基の置換位置が異なるものの混合
物）などのアニオン性界面活性剤）を用いてもよい。上
記ミル類では分散媒体としてジルコニア等のビーズが使
われるのが普通であり、これらのビーズから溶出するＺ
ｒ等が分散物中に混入することがある。分散条件にもよ
るが通常は１ppm〜1000ppmの範囲である。感材中のＺｒ
の含有量が銀１ｇ当たり0.5mg以下であれば実用上差し
支えない。水分散物には防腐剤（例えばベンゾイソチア
ゾリノンナトリウム塩）を含有させることが好ましい。
本実施形態においては還元剤は固体分散物として使用す
ることが好ましい。

【００７８】（現像促進剤の説明）本実施形態の熱現像
感光材料では、現像促進剤として特開2000-267222号明
細書や特開2000-330234号明細書等に記載の一般式
（Ａ）で表されるスルホンアミドフェノール系の化合
物、特開平2001-92075記載の一般式（II）で表されるヒ
ンダードフェノール系の化合物、特開平10-62895号明細
書や特開平11-15116号明細書等に記載の一般式（I）、
特願2001-074278号明細書に記載の一般式（１）で表さ
れるヒドラジン系の化合物、特願2000-76240号明細書に
記載されている一般式（２）で表されるフェノール系ま
たはナフトール系の化合物が好ましく用いられる。これ
らの現像促進剤は還元剤に対して０．１〜２０モル％の
範囲で使用され、好ましくは０．５〜１０モル％の範囲
で、より好ましくは１〜５モル％の範囲である。感材へ
の導入方法は還元剤同様の方法があげられるが、特に固
体分散物または乳化分散物として添加することが好まし
い。乳化分散物として添加する場合、常温で固体である
高沸点溶剤と低沸点の補助溶剤を使用して分散した乳化
分散物として添加するか、もしくは高沸点溶剤を使用し
ない所謂オイルレス乳化分散物として添加することが好
ましい。上記現像促進剤の中でも、特願2001-074278号
明細書に記載の一般式（１）で表されるヒドラジン系の
化合物および特願2000-76240号明細書に記載されている
一般式（２）で表されるフェノール系またはナフトール
系の化合物が特に好ましい。以下、現像促進剤の好まし
い具体例を挙げる。本実施形態はこれらに限定されるも
のではない。

【００７９】

【化５】

【００８０】（水素結合性化合物の説明）還元剤が芳香
族性の水酸基（−ＯＨ）を有する場合、特に前述のビス
フェノール類の場合には、これらの基と水素結合を形成
することが可能な基を有する非還元性の化合物を併用す
ることが好ましい。水酸基またはアミノ基と水素結合を
形成する基としては、ホスホリル基、スルホキシド基、
スルホニル基、カルボニル基、アミド基、エステル基、
ウレタン基、ウレイド基、３級アミノ基、含窒素芳香族
基などが挙げられる。その中でも好ましいのはホスホリ
ル基、スルホキシド基、アミド基（但し、＞Ｎ−Ｈ基を
持たず、＞Ｎ−Ｒa（ＲaはＨ以外の置換基）のようにブ
ロックされている。）、ウレタン基（但し、＞Ｎ−Ｈ基
を持たず、＞Ｎ−Ｒa（ＲaはＨ以外の置換基）のように
ブロックされている。）、ウレイド基（但し、＞Ｎ−Ｈ
基を持たず、＞Ｎ−Ｒa（ＲaはＨ以外の置換基）のよう
にブロックされている。）を有する化合物である。特に
好ましい水素結合性の化合物は下記一般式（Ｄ）で表さ
れる化合物である。一般式（Ｄ）

【００８１】

【化６】

【００８２】一般式（Ｄ）においてＲ²¹ないしＲ²³は各
々独立にアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アミノ基またはヘテロ環基を表し、これ
らの基は無置換であっても置換基を有していてもよい。
Ｒ²¹ないしＲ²³が置換基を有する場合の置換基としては
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アミノ基、アシル基、アシルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、スルホンアミド基、アシルオキ
シ基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、スルホニル基、ホスホリル基などがあげら
れ、置換基として好ましいのはアルキル基またはアリー
ル基でたとえばメチル基、エチル基、イソプロピル基、
ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、フェニル基、４−アル
コキシフェニル基、４−アシルオキシフェニル基などが
あげられる。Ｒ²¹ないしＲ²³のアルキル基としては具体
的にはメチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ド
デシル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル
基、ｔ−オクチル基、シクロヘキシル基、１−メチルシ
クロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、２−フェ
ノキシプロピル基などがあげられる。アリール基として
はフェニル基、クレジル基、キシリル基、ナフチル基、
４−ｔ−ブチルフェニル基、４−ｔ−オクチルフェニル
基、４−アニシジル基、３，５−ジクロロフェニル基な
どが挙げられる。アルコキシ基としてはメトキシ基、エ
トキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基、２−エチル
ヘキシルオキシ基、３，５，５−トリメチルヘキシルオ
キシ基、ドデシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、
４−メチルシクロヘキシルオキシ基、ベンジルオキシ基
等が挙げられる。アリールオキシ基としてはフェノキシ
基、クレジルオキシ基、イソプロピルフェノキシ基、４
−ｔ−ブチルフェノキシ基、ナフトキシ基、ビフェニル
オキシ基等が挙げられる。アミノ基としてはジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジオク
チルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ
シクロヘキシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ−メ
チル−Ｎ−フェニルアミノ基等が挙げられる。

【００８３】Ｒ²¹ないしＲ²³としてはアルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基が好ましい。
本実施形態の効果の点ではＲ²¹ないしＲ²³のうち少なく
とも一つ以上がアルキル基またはアリール基であること
が好ましく、二つ以上がアルキル基またはアリール基で
あることがより好ましい。また、安価に入手する事がで
きるという点ではＲ²¹ないしＲ²³が同一の基である場合
が好ましい。以下に本実施形態における一般式（Ｄ）の
化合物をはじめとする水素結合性化合物の具体例を示す
が、本実施形態はこれらに限定されるものではない。

【００８４】

【化７】

【００８５】

【化８】

【００８６】水素結合性化合物の具体例は上述の他に欧
州特許1096310号明細書、特願2000-270498号、同2001-1
24796号に記載のものがあげられる。本実施形態の一般
式（Ｄ）の化合物は、還元剤と同様に溶液形態、乳化分
散形態、固体分散微粒子分散物形態で塗布液に含有せし
め、感光材料中で使用することができるが、固体分散物
として使用することが好ましい。本実施形態の化合物
は、溶液状態でフェノール性水酸基、アミノ基を有する
化合物と水素結合性の錯体を形成しており、還元剤と本
実施形態の一般式（Ｄ）の化合物との組み合わせによっ
ては錯体として結晶状態で単離することができる。この
ようにして単離した結晶粉体を固体分散微粒子分散物と
して使用することは安定した性能を得る上で特に好まし
い。また、還元剤と本実施形態の一般式（Ｄ）の化合物
を粉体で混合し、適当な分散剤を使って、サンドグライ
ンダーミル等で分散時に錯形成させる方法も好ましく用
いることができる。本実施形態の一般式（Ｄ）の化合物
は還元剤に対して、１〜２００モル％の範囲で使用する
ことが好ましく、より好ましくは１０〜１５０モル％の
範囲で、さらに好ましくは２０〜１００モル％の範囲で
ある。

【００８７】（ハロゲン化銀の説明）本実施形態に用い
られる感光性ハロゲン化銀は、ハロゲン組成として特に
制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、
ヨウ塩臭化銀、ヨウ化銀を用いることができる。その中
でも臭化銀およびヨウ臭化銀が好ましい。粒子内におけ
るハロゲン組成の分布は均一であってもよく、ハロゲン
組成がステップ状に変化したものでもよく、或いは連続
的に変化したものでもよい。また、コア/シェル構造を
有するハロゲン化銀粒子を好ましく用いることができ
る。構造として好ましいものは2〜5重構造であり、より
好ましくは2〜4重構造のコア/シェル粒子を用いること
ができる。また塩化銀、臭化銀または塩臭化銀粒子の表
面に臭化銀やヨウ化銀を局在させる技術も好ましく用い
ることができる。

【００８８】感光性ハロゲン化銀の形成方法は当業界で
はよく知られており、例えば、リサーチディスクロージ
ャー1978年6月の第17029号、および米国特許第3,700,45
8号に記載されている方法を用いることができるが、具
体的にはゼラチンあるいは他のポリマー溶液中に銀供給
化合物及びハロゲン供給化合物を添加することにより感
光性ハロゲン化銀を調製し、その後で有機銀塩と混合す
る方法を用いる。また、特開平11-119374号公報の段落
番号０２１７〜０２２４に記載されている方法、特願平
11-98708号、特開2000-347335号記載の方法も好まし
い。

【００８９】感光性ハロゲン化銀の粒子サイズは、画像
形成後の白濁を低く抑える目的のために小さいことが好
ましく具体的には0.20μｍ以下、より好ましくは0.01μ
ｍ以上0.15μｍ以下、更に好ましくは0.02μｍ以上0.12
μｍ以下がよい。ここでいう粒子サイズとは、ハロゲン
化銀粒子の投影面積（平板粒子の場合は主平面の投影面
積）と同面積の円像に換算したときの直径をいう。

【００９０】ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、
八面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ
状粒子等を挙げることができるが、本実施形態において
は特に立方体状粒子が好ましい。ハロゲン化銀粒子のコ
ーナーが丸まった粒子も好ましく用いることができる。
感光性ハロゲン化銀粒子の外表面の面指数（ミラー指
数）については特に制限はないが、分光増感色素が吸着
した場合の分光増感効率が高い[100]面の占める割合が
高いことが好ましい。その割合としては50%以上が好ま
しく、65%以上がより好ましく、80%以上が更に好まし
い。ミラー指数[100]面の比率は増感色素の吸着におけ
る[111]面と[100]面との吸着依存性を利用したT.Tani;
J.Imaging Sci.,29、165(1985年)に記載の方法により求
めることができる。

【００９１】本実施形態においては、六シアノ金属錯体
を粒子最表面に存在させたハロゲン化銀粒子が好まし
い。六シアノ金属錯体としては、[Fe(CN)₆]^4-、[Fe(CN)
₆]^3-、[Ru(CN)₆]^4-、[Os(CN)₆]^4-、[Co(CN)₆]^3-、[Rh(C
N)₆]^3-、[Ir (CN)₆]^3-、[Cr(CN)₆]^3-、[Re(CN)₆]^3-など
が挙げられる。本実施形態においては六シアノFe錯体が
好ましい。

【００９２】六シアノ金属錯体は、水溶液中でイオンの
形で存在するので対陽イオンは重要ではないが、水と混
和しやすく、ハロゲン化銀乳剤の沈澱操作に適合してい
るナトリウムイオン、カリウムイオン、ルビジウムイオ
ン、セシウムイオンおよびリチウムイオン等のアルカリ
金属イオン、アンモニウムイオン、アルキルアンモニウ
ムイオン（例えばテトラメチルアンモニウムイオン、テ
トラエチルアンモニウムイオン、テトラプロピルアンモ
ニウムイオン、テトラ（n-ブチル）アンモニウムイオ
ン）を用いることが好ましい。

【００９３】六シアノ金属錯体は、水の他に水と混和し
うる適当な有機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル
類、グリコール類、ケトン類、エステル類、アミド類
等）との混合溶媒やゼラチンと混和して添加することが
できる。

【００９４】六シアノ金属錯体の添加量は、銀１モル当
たり1×１０^-5モル以上1×１０^-2モル以下が好ましく、
より好ましくは1×１０^-4モル以上1×１０^-3モル以下で
ある。

【００９５】六シアノ金属錯体をハロゲン化銀粒子最表
面に存在させるには、六シアノ金属錯体を、粒子形成に
使用する硝酸銀水溶液を添加終了した後、硫黄増感、セ
レン増感およびテルル増感のカルコゲン増感や金増感等
の貴金属増感を行う化学増感工程の前までの仕込工程終
了前、水洗工程中、分散工程中、または化学増感工程前
に直接添加する。ハロゲン化銀微粒子を成長させないた
めには、粒子形成後速やかに六シアノ金属錯体を添加す
ることが好ましく、仕込工程終了前に添加することが好
ましい。

【００９６】尚、六シアノ金属錯体の添加は、粒子形成
をするために添加する硝酸銀の総量の９６質量％を添加
した後から開始してもよく、９８質量％添加した後から
開始するのがより好ましく、９９質量％添加した後が特
に好ましい。

【００９７】これら六シアノ金属錯体を粒子形成の完了
する直前の硝酸銀水溶液を添加した後に添加すると、ハ
ロゲン化銀粒子最表面に吸着することができ、そのほと
んどが粒子表面の銀イオンと難溶性の塩を形成する。こ
の六シアノ鉄（II）の銀塩は、AgIよりも難溶性の塩で
あるため、微粒子による再溶解を防ぐことができ、粒子
サイズが小さいハロゲン化銀微粒子を製造することが可
能となった。

【００９８】本実施形態の感光性ハロゲン化銀粒子は、
周期律表（第１〜18族までを示す）の第８族〜第10族の
金属または金属錯体を含有することができる。周期律表
の第８族〜第10族の金属または金属錯体の中心金属とし
て好ましくは、ロジウム、ルテニウム、イリジウムであ
る。これら金属錯体は１種類でもよいし、同種金属及び
異種金属の錯体を２種以上併用してもよい。好ましい含
有率は銀１モルに対し1×10^-9モルから1×10^-3モルの範
囲が好ましい。これらの重金属や金属錯体及びそれらの
添加法については特開平7-225449号、特開平11-65021号
段落番号0018〜0024、特開平11-119374号段落番号0227
〜0240に記載されている。

【００９９】さらに本実施形態に用いられるハロゲン化
銀粒子に含有することのできる金属原子（例えば[Fe(C
N)₆]^4-）、ハロゲン化銀乳剤の脱塩法や化学増感法につ
いては特開平11-84574号段落番号0046〜0050、特開平11
-65021号段落番号0025〜0031、特開平11-119374号段落
番号0242〜0250に記載されている。

【０１００】本実施形態に用いる感光性ハロゲン化銀乳
剤に含有されるゼラチンとしては、種々のゼラチンが使
用することができる。感光性ハロゲン化銀乳剤の有機銀
塩含有塗布液中での分散状態を良好に維持することが必
要であり、分子量は、10,000〜1,000,000のゼラチンを
使用することが好ましい。また、ゼラチンの置換基をフ
タル化処理することも好ましい。これらのゼラチンは粒
子形成時あるいは脱塩処理後の分散時に使用してもよい
が、粒子形成時に使用することが好ましい。

【０１０１】本実施形態に適用できる増感色素としては
ハロゲン化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域でハロ
ゲン化銀粒子を分光増感できるもので、露光光源の分光
特性に適した分光感度を有する増感色素を有利に選択す
ることができる。増感色素及び添加法については、特開
平11-65021号の段落番号0103〜0109、特開平10-186572
号一般式(II)で表される化合物、特開平11-119374号の
一般式(I) で表される色素及び段落番号0106、米国特許
第5,510,236号、同第3,871,887号実施例５に記載の色
素、特開平2-96131号、特開昭59-48753号に開示されて
いる色素、欧州特許公開第0803764A1号の第19ページ第3
8行〜第20ページ第35行、特願2000-86865号、特願2000-
102560号、特願2000-205399号等に記載されている。こ
れらの増感色素は単独で用いてもよく、２種以上組合せ
て用いてもよい。本実施形態において増感色素をハロゲ
ン化銀乳剤中に添加する時期は、脱塩工程後、塗布まで
の時期が好ましく、より好ましくは脱塩後から化学熟成
が終了する前までの時期である。本実施形態における増
感色素の添加量は、感度やカブリの性能に合わせて所望
の量にすることができるが、感光性層のハロゲン化銀１
モル当たり10^-6〜１モルが好ましく、さらに好ましくは
10^-4〜10^-1モルである。

【０１０２】本実施形態は分光増感効率を向上させるた
め、強色増感剤を用いることができる。本実施形態に用
いる強色増感剤としては、欧州特許公開第587,338号、
米国特許第3,877,943号、同第4,873,184号、特開平5-34
1432号、同11-109547号、同10-111543号等に記載の化合
物が挙げられる。

【０１０３】本実施形態における感光性ハロゲン化銀粒
子は、硫黄増感法、セレン増感法もしくはテルル増感法
にて化学増感されていることが好ましい。硫黄増感法、
セレン増感法、テルル増感法に好ましく用いられる化合
物としては公知の化合物、例えば、特開平7-128768号等
に記載の化合物等を使用することができる。特に本実施
形態においてはテルル増感が好ましく、特開平11-65021
号段落番号００３０に記載の文献に記載の化合物、特開
平5-313284号中の一般式（II），(III)，(IV)で示され
る化合物がより好ましい。

【０１０４】本実施形態における感光性ハロゲン化銀粒
子は、上記カルコゲン増感と組み合わせて、あるいは単
独で金増感法にて化学増感されていることが好ましい。
金増感剤としては、金の価数が+１価または+3価が好ま
しく、金増感剤としては通常用いられる金化合物が好ま
しい。代表的な例としては塩化金酸、臭化金酸、カリウ
ムクロロオーレート、カリウムブロロオーレート、オー
リックトリクロライド、カリウムオーリックチオシアネ
ート、カリウムヨードオーレート、テトラシアノオーリ
ックアシド、アンモニウムオーロチオシアネート、ピリ
ジルトリクロロゴールドなどが好ましい。また、米国特
許第５８５８６３７号、特願２００１−７９４５０号に
記載の金増感剤も好ましく用いられる。

【０１０５】本実施形態においては、化学増感は粒子形
成後で塗布前であればいかなる時期でも可能であり、脱
塩後、(1)分光増感前、(2)分光増感と同時、(3)分光増
感後、(4)塗布直前等があり得る。本実施形態で用いら
れる硫黄、セレンおよびテルル増感剤の使用量は、使用
するハロゲン化銀粒子、化学熟成条件等によって変わる
が、ハロゲン化銀１モル当たり１０^-8〜１０^-2モル、好
ましくは１０^-7〜１０^-3モル程度を用いる。金増感剤の
添加量は種々の条件により異なるが、目安としてはハロ
ゲン化銀1モル当たり10^-7モルから10^-3モル、より好ま
しくは10^-6モル〜5×10^-4モルである。本実施形態にお
ける化学増感の条件としては特に制限はないが、ｐＨと
しては５〜８、ｐＡｇとしては６〜１１、温度としては
４０〜９５℃程度である。本実施形態で用いるハロゲン
化銀乳剤には、欧州特許公開第293,917号公報に示され
る方法により、チオスルホン酸化合物を添加してもよ
い。

【０１０６】本実施形態における感光性ハロゲン化銀粒
子は、還元剤を用いることが好ましい。還元増感法の具
体的な化合物としてはアスコルビン酸、二酸化チオ尿素
が好ましく、その他に塩化第一スズ、アミノイミノメタ
ンスルフィン酸、ヒドラジン誘導体、ボラン化合物、シ
ラン化合物、ポリアミン化合物等を用いることが好まし
い。還元増感剤の添加は、結晶成長から塗布直前の調製
工程までの感光乳剤製造工程のどの過程でも良い。ま
た、乳剤のｐＨを７以上またはｐＡｇを８．３以下に保
持して熟成することにより還元増感することが好まし
く、粒子形成中に銀イオンのシングルアディション部分
を導入することにより還元増感することも好ましい。

【０１０７】本実施形態における感光性ハロゲン化銀乳
剤は、１光子で２電子を発生させる化合物としてＦＥＤ
増感剤（Ｆｒａｇｍｅｎｔａｂｌｅ ｅｌｅｃｔｒｏｎ
ｄｏｎａｔｉｎｇ ｓｅｎｓｉｔａｉｚｅｒ）を含有す
ることが好ましい。ＦＥＤ増感剤としては、米国特許第
５７４７２３５号、同５７４７２３６、同６０５４２６
０号、同５９９４０５１号、特願２００１−８６１６１
号に記載の化合物が好ましい。ＦＥＤ増感剤の添加する
工程としては結晶成長から塗布直前の調製工程までの感
光乳剤製造工程のどの過程でも好ましい。添加量として
は、種々の条件により異なるが、目安としてはハロゲン
化銀1モル当たり10^-7モルから10^-1モル、より好ましく
は10^-6モル〜5×10^-2モルである。

【０１０８】本実施形態に用いられる感光材料中の感光
性ハロゲン化銀乳剤は、一種だけでもよいし、二種以上
（例えば、平均粒子サイズの異なるもの、ハロゲン組成
の異なるもの、晶癖の異なるもの、化学増感の条件の異
なるもの）併用してもよい。感度の異なる感光性ハロゲ
ン化銀を複数種用いることで階調を調節することができ
る。これらに関する技術としては特開昭57-119341号、
同53-106125号、同47-3929号、同48-55730号、同46-518
7号、同50-73627号、同57-150841号などが挙げられる。
感度差としてはそれぞれの乳剤で0.2logE以上の差を持
たせることが好ましい。

【０１０９】感光性ハロゲン化銀の添加量は、感材１ｍ
²当たりの塗布銀量で示して、0.03〜0.6g/m²であること
が好ましく、0.05〜0.4g/m²であることがさらに好まし
く、0.07〜0.3g/m²であることが最も好ましく、有機銀
塩1モルに対しては、感光性ハロゲン化銀は0.01モル以
上0.5モル以下が好ましく、より好ましくは0.02モル以
上0.3モル以下、さらに好ましくは0.03モル以上0.2モル
以下である。

【０１１０】別々に調製した感光性ハロゲン化銀と有機
銀塩の混合方法及び混合条件については、それぞれ調製
終了したハロゲン化銀粒子と有機銀塩を高速撹拌機やボ
ールミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル、ホモ
ジナイザー等で混合する方法や、あるいは有機銀塩の調
製中のいずれかのタイミングで調製終了した感光性ハロ
ゲン化銀を混合して有機銀塩を調製する方法等がある
が、本実施形態の効果が十分に現れる限りにおいては特
に制限はない。また、混合する際に２種以上の有機銀塩
水分散液と２種以上の感光性銀塩水分散液を混合するこ
とは、写真特性の調節のために好ましい方法である。

【０１１１】本実施形態のハロゲン化銀の画像形成層塗
布液中への好ましい添加時期は、塗布する180分前から
直前、好ましくは60分前から10秒前であるが、混合方法
及び混合条件については本実施形態の効果が十分に現れ
る限りにおいては特に制限はない。具体的な混合方法と
しては添加流量とコーターへの送液量から計算した平均
滞留時間を所望の時間となるようにしたタンクでの混合
する方法やN.Harnby、M.F.Edwards、A.W.Nienow著、高
橋幸司訳“液体混合技術”(日刊工業新聞社刊、1989年)
の第8章等に記載されているスタチックミキサーなどを
使用する方法がある。

【０１１２】（バインダーの説明）本実施形態の有機銀
塩含有層のバインダーはいかなるポリマーを使用しても
よく、好適なバインダーは透明又は半透明で、一般に無
色であり、天然樹脂やポリマー及びコポリマー、合成樹
脂やポリマー及びコポリマー、その他フィルムを形成す
る媒体、例えば、ゼラチン類、ゴム類、ポリ（ビニルア
ルコール）類、ヒドロキシエチルセルロース類、セルロ
ースアセテート類、セルロースアセテートブチレート
類、ポリ（ビニルピロリドン）類、カゼイン、デンプ
ン、ポリ（アクリル酸）類、ポリ（メチルメタクリル
酸）類、ポリ（塩化ビニル）類、ポリ（メタクリル酸）
類、スチレン−無水マレイン酸共重合体類、スチレン−
アクリロニトリル共重合体類、スチレン−ブタジエン共
重合体類、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ
（ビニルホルマール）及びポリ（ビニルブチラー
ル））、ポリ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フ
ェノキシ樹脂、ポリ（塩化ビニリデン）類、ポリ（エポ
キシド）類、ポリ（カーボネート）類、ポリ（酢酸ビニ
ル）類、ポリ（オレフィン）類、セルロースエステル
類、ポリ（アミド）類がある。バインダーは水又は有機
溶媒またはエマルションから被覆形成してもよい。

【０１１３】本実施形態では、有機銀塩を含有する層に
併用できるバインダーのガラス転移温度は１０℃以上８
０℃以下である（以下、高Ｔｇバインダーということあ
り）ことが好ましく、１５℃〜７０℃であることがより
好ましく、２０℃以上６５℃以下であることが更に好ま
しい。

【０１１４】なお、本明細書においてTgは下記の式で計
算した。 1／Tg=Σ(Xi／Tgi) ここでは、ポリマーはi=１からｎまでのｎ個のモノマー
成分が共重合しているとする。Xiはi番目のモノマーの
重量分率（ΣXi=1）、 Tgiはi番目のモノマーの単独重
合体のガラス転移温度（絶対温度）である。ただしΣは
i=１からｎまでの和をとる。尚、各モノマーの単独重合
体ガラス転移温度の値（Tgi）はPolymer Handbook(3rd
Edition)(J.Brandrup, E.H.Immergut著(Wiley-Intersci
ence、1989))の値を採用した。

【０１１５】バインダーは必要に応じて2種以上を併用
しても良い。また、ガラス転移温度が２０℃以上のもの
とガラス転移温度が２０℃未満のものを組み合わせて用
いてもよい。Ｔｇの異なるポリマーを２種以上ブレンド
して使用する場合には、その重量平均Ｔｇが上記の範囲
にはいることが好ましい。

【０１１６】本実施形態においては、有機銀塩含有層が
溶媒の30質量％以上が水である塗布液を用いて塗布、乾
燥して被膜を形成させることが好ましい。本実施形態に
おいては、有機銀塩含有層が溶媒の30質量％以上が水で
ある塗布液を用いて塗布し、乾燥して形成される場合
に、さらに有機銀塩含有層のバインダーが水系溶媒(水
溶媒)に可溶または分散可能である場合に、特に25℃60%
RHでの平衡含水率が2質量％以下のポリマーのラテック
スからなる場合に性能が向上する。最も好ましい形態
は、イオン伝導度が2.5mS/cm以下になるように調製され
たものであり、このような調製法としてポリマー合成後
分離機能膜を用いて精製処理する方法が挙げられる。

【０１１７】ここでいう前記ポリマーが可溶または分散
可能である水系溶媒とは、水または水に70質量％以下の
水混和性の有機溶媒を混合したものである。水混和性の
有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチル
アルコール、プロピルアルコール等のアルコール系、メ
チルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ
等のセロソルブ系、酢酸エチル、ジメチルホルミアミド
などを挙げることができる。

【０１１８】なお、ポリマーが熱力学的に溶解しておら
ず、いわゆる分散状態で存在している系の場合にも、こ
こでは水系溶媒という言葉を使用する。

【０１１９】また「25℃60%RHにおける平衡含水率」と
は、25℃60%RHの雰囲気下で調湿平衡にあるポリマーの
重量W1と25℃で絶乾状態にあるポリマーの重量W0を用い
て以下のように表すことができる。25℃60%RHにおける
平衡含水率=[(W1-W0)/W0]×100(質量％)

【０１２０】含水率の定義と測定法については、例えば
高分子工学講座14、高分子材料試験法(高分子学会編、
地人書館)を参考にすることができる。

【０１２１】本実施形態のバインダーポリマーの25℃60
%RHにおける平衡含水率は2質量％以下であることが好ま
しいが、より好ましくは0.01質量％以上1.5質量％以
下、さらに好ましくは0.02質量％以上１質量％以下が望
ましい。

【０１２２】本実施形態においては水系溶媒に分散可能
なポリマーが特に好ましい。分散状態の例としては、水
不溶な疎水性ポリマーの微粒子が分散しているラテック
スやポリマー分子が分子状態またはミセルを形成して分
散しているものなどいずれでもよいが、ラッテクス分散
した粒子がより好ましい。分散粒子の平均粒径は１〜50
000nm、好ましくは５〜1000nmの範囲で、より好ましく
は10〜500nmの範囲、さらに好ましくは50〜200nmの範囲
である。分散粒子の粒径分布に関しては特に制限は無
く、広い粒径分布を持つものでも単分散の粒径分布を持
つものでもよい。単分散の粒径分布を持つものを２種以
上混合して使用することも塗布液の物性を制御する上で
好ましい使用法である。

【０１２３】本実施形態において水系溶媒に分散可能な
ポリマーの好ましい態様としては、アクリル系ポリマ
ー、ポリ（エステル）類、ゴム類(例えばSBR樹脂)、ポ
リ（ウレタン）類、ポリ（塩化ビニル）類、ポリ（酢酸
ビニル）類、ポリ（塩化ビニリデン）類、ポリ（オレフ
ィン）類等の疎水性ポリマーを好ましく用いることがで
きる。これらポリマーとしては直鎖のポリマーでも枝分
かれしたポリマーでもまた架橋されたポリマーでもよい
し、単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーで
もよいし、2種類以上のモノマーが重合したコポリマー
でもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマーで
も、ブロックコポリマーでもよい。これらポリマーの分
子量は数平均分子量で5000〜1000000、好ましくは10000
〜200000がよい。分子量が小さすぎるものは乳剤層の力
学強度が不十分であり、大きすぎるものは成膜性が悪く
好ましくない。また、架橋性のポリマーラッテクスは特
に好ましく使用される。

【０１２４】（ラテックスの具体例）好ましいポリマー
ラテックスの具体例としては以下のものを挙げることが
できる。以下では原料モノマーを用いて表し、括弧内の
数値は質量％、分子量は数平均分子量である。多官能モ
ノマーを使用した場合は架橋構造を作るため分子量の概
念が適用できないので架橋性と記載し、分子量の記載を
省略した。Ｔｇはガラス転移温度を表す。

【０１２５】P-1;-MMA(70)-EA(27)-MAA(3)-のラテック
ス(分子量37000、Tg61℃) P-2;-MMA(70)-2EHA(20)-St(5)-AA(5)-のラテックス(分
子量40000、Tg59℃) P-3;-St(50)-Bu(47)-MAA(3)-のラテックス(架橋性、Tg-
17℃) P-4;-St(68)-Bu(29)-AA(3)-のラテックス(架橋性、Tg17
℃) P-5;-St(71)-Bu(26)-AA(3)-のラテックス(架橋性,Tg24
℃) P-6;-St(70)-Bu(27)-IA(3)-のラテックス(架橋性) P-7;-St(75)-Bu(24)-AA(1)-のラテックス(架橋性、Tg29
℃) P-8;-St(60)-Bu(35)-DVB(3)-MAA(2)-のラテックス(架橋
性) P-9;-St(70)-Bu(25)-DVB(2)-AA(3)-のラテックス(架橋
性) P-10;-VC(50)-MMA(20)-EA(20)-AN(5)-AA(5)-のラテック
ス(分子量80000) P-11;-VDC(85)-MMA(5)-EA(5)-MAA(5)-のラテックス(分
子量67000) P-12;-Et(90)-MAA(10)-のラテックス(分子量12000) P-13;-St(70)-2EHA(27)-AA(3)のラテックス（分子量130
000、Tg43℃） P-14;-MMA(63)-EA(35)- AA(2)のラテックス（分子量330
00、Tg47℃） P-15;-St(70.5)-Bu(26.5)-AA(3)-のラテックス(架橋性,
Tg23℃) P-16;-St(69.5)-Bu(27.5)-AA(3)-のラテックス(架橋性,
Tg20.5℃)

【０１２６】上記構造の略号は以下のモノマーを表す。
MMA；メチルメタクリレート，ＥＡ；エチルアクリレー
ト、MAA；メタクリル酸，2EHA；2-エチルヘキシルアク
リレート，St；スチレン，Bu；ブタジエン，AA；アクリ
ル酸，DVB；ジビニルベンゼン，VC；塩化ビニル，AN；
アクリロニトリル，VDC；塩化ビニリデン，Et；エチレ
ン，IA；イタコン酸。

【０１２７】以上に記載したポリマーラテックスは市販
もされていて、以下のようなポリマーが利用できる。ア
クリル系ポリマーの例としては、セビアンA-4635,471
8，4601(以上ダイセル化学工業(株)製)、Nipol Lx811、8
14、821、820、857(以上日本ゼオン(株)製)など、ポリ
（エステル）類の例としては、FINETEX ES650、611、67
5、850(以上大日本インキ化学(株)製)、WD-size、WMS
(以上イーストマンケミカル製)など、ポリ（ウレタン）
類の例としては、HYDRAN AP10、20、30、40(以上大日本
インキ化学(株)製)など、ゴム類の例としては、LACSTAR
7310K、3307B、4700H、7132C(以 上大日本インキ化学
(株)製)、Nipol Lx416、410、438C、2507(以上日本ゼオン
(株)製)など、ポリ（塩化ビニル）類の例としては、G35
1、G576(以上日本ゼオン(株)製)など、ポリ（塩化ビニリ
デン）類の例としては、L502、L513(以上旭化成工業(株)
製)など、ポリ（オレフィン）類の例としては、ケミパ
ールS120、SA100(以上三井石油化学(株)製)などを挙げ
ることができる。

【０１２８】これらのポリマーラテックスは単独で用い
てもよいし、必要に応じて2種以上ブレンドしてもよ
い。

【０１２９】（好ましいラテックス）本実施形態に用い
られるポリマーラテックスとしては、特に、スチレン-ブ
タジエン共重合体のラテックスが好ましい。スチレン-
ブタジエン共重合体におけるスチレンのモノマー単位と
ブタジエンのモノマー単位との重量比は40:60〜95:5で
あることが好ましい。また、スチレンのモノマー単位と
ブタジエンのモノマー単位との共重合体に占める割合は
60〜99質量％であることが好ましい。また、本実施形態
のポリマーラッテクスはアクリル酸またはメタクリル酸
をスチレンとブタジエンの和に対して１〜６質量％含有
することが好ましく、より好ましくは２〜５質量％含有
する。本実施形態のポリマーラテックスはアクリル酸を
含有することが好ましい。

【０１３０】本実施形態に用いることが好ましいスチレ
ン-ブタジエン酸共重合体のラテックスとしては、前記
のP-3〜P-8,15、市販品であるLACSTAR-3307B、7132C、N
ipolLx416等が挙げられる。

【０１３１】本実施形態の感光材料の有機銀塩含有層に
は必要に応じてゼラチン、ポリビニルアルコール、メチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボ
キシメチルセルロースなどの親水性ポリマーを添加して
もよい。これらの親水性ポリマーの添加量は有機銀塩含
有層の全バインダーの30質量％以下、より好ましくは20
質量％以下が好ましい。

【０１３２】本実施形態の有機銀塩含有層（即ち、画像
形成層）は、ポリマーラテックスを用いて形成されたも
のが好ましい。有機銀塩含有層のバインダーの量は、全
バインダー/有機銀塩の重量比が1/10〜10/1、より好ま
しくは1/3〜5/1の範囲、さらに好ましくは1/1〜3/1の範
囲である。

【０１３３】また、このような有機銀塩含有層は、通
常、感光性銀塩である感光性ハロゲン化銀が含有された
感光性層(乳剤層)でもあり、このような場合の、全バイ
ンダー/ハロゲン化銀の重量比は400〜5、より好ましく
は200〜10の範囲である。

【０１３４】本実施形態の画像形成層の全バインダー量
は好ましくは0.2〜30g/m²、より好ましくは1〜15g/m²、
さらに好ましくは2〜10g/m²の範囲である。本実施形態
の画像形成層には架橋のための架橋剤、塗布性改良のた
めの界面活性剤などを添加してもよい。（好ましい塗布
液の溶媒）

【０１３５】本実施形態において感光材料の有機銀塩含
有層塗布液の溶媒(ここでは簡単のため、溶媒と分散媒
をあわせて溶媒と表す。)は、水を30質量％以上含む水
系溶媒が好ましい。水以外の成分としてはメチルアルコ
ール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、メ
チルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルホルムア
ミド、酢酸エチルなど任意の水混和性有機溶媒を用いて
よい。塗布液の溶媒の水含有率は50質量％以上、より好
ましくは70質量％以上が好ましい。好ましい溶媒組成の
例を挙げると、水の他、水/メチルアルコール=90/10、
水/メチルアルコール＝70/30、水/メチルアルコール/ジ
メチルホルムアミド=80/15/5、水/メチルアルコール/エ
チルセロソルブ=85/10/5、水/メチルアルコール/イソプ
ロピルアルコール＝85/10/5などがある（数値は質量
％）。

【０１３６】（かぶり防止剤の説明）本実施形態に用い
ることのできるカブリ防止剤、安定剤および安定剤前駆
体は特開平10-62899号の段落番号００７０、欧州特許公
開第0803764A1号の第20頁第57行〜第21頁第７行に記載
の特許のもの、特開平9-281637号、同9-329864号記載の
化合物、米国特許6,083,681号、同6,083,681号、欧州特
許1048975号に記載の化合物が挙げられる。また、本実
施形態に好ましく用いられるカブリ防止剤は有機ハロゲ
ン化物であり、これらについては、特開平11-65021号の
段落番号0111〜0112に記載の特許に開示されているもの
が挙げられる。特に特開2000-284399号の式(P)で表され
る有機ハロゲン化合物、特開平10-339934号の一般式(I
I)で表される有機ポリハロゲン化合物、特開2001-31644
号および特開2001-33911号に記載の有機ポリハロゲン化
合物が好ましい。

【０１３７】（ポリハロゲン化合物の説明）以下、本実
施形態で好ましい有機ポリハロゲン化合物について具体
的に説明する。本実施形態の好ましいポリハロゲン化合
物は下記一般式（Ｈ）で表される化合物である。 一般式（Ｈ） Ｑ−（Ｙ）ｎ−Ｃ（Ｚ₁）（Ｚ₂）Ｘ 一般式（Ｈ）において、Ｑはアルキル基、アリール基ま
たはヘテロ環基を表し、Ｙは２価の連結基を表し、ｎは
０または１を表し、Ｚ₁およびＺ₂はハロゲン原子を表
し、Ｘは水素原子または電子吸引性基を表す。一般式
（Ｈ）においてＱは好ましくはアリール基またはヘテロ
環基である。一般式（Ｈ）において、Ｑがヘテロ環基で
ある場合、窒素原子を１ないし２含有する含窒素ヘテロ
環基が好ましく、２−ピリジル基、２−キノリル基が特
に好ましい。一般式（Ｈ）において、Ｑがアリール基で
ある場合、Ｑは好ましくはハメットの置換基定数σｐが
正の値をとる電子吸引性基で置換されたフェニル基を表
す。ハメットの置換基定数に関しては、Journal of Med
icinal Chemistry,1973,Vol.16,No.11,1207-1216 等を
参考にすることができる。このような電子吸引性基とし
ては、例えばハロゲン原子（フッ素原子（σｐ値：０．
０６）、塩素原子（σｐ値：０．２３）、臭素原子（σ
ｐ値：０．２３）、ヨウ素原子（σｐ値：０．１
８））、トリハロメチル基（トリブロモメチル（σｐ
値：０．２９）、トリクロロメチル（σｐ値：０．３
３）、トリフルオロメチル（σｐ値：０．５４））、シ
アノ基（σｐ値：０．６６）、ニトロ基（σｐ値：０．
７８）、脂肪族・アリールもしくは複素環スルホニル基
（例えば、メタンスルホニル（σｐ値：０．７２））、
脂肪族・アリールもしくは複素環アシル基（例えば、ア
セチル（σｐ値：０．５０）、ベンゾイル（σｐ値：
０．４３））、アルキニル基（例えば、Ｃ≡ＣＨ（σｐ
値：０．２３））、脂肪族・アリールもしくは複素環オ
キシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル（σｐ
値：０．４５）、フェノキシカルボニル（σｐ値：０．
４４））、カルバモイル基（σｐ値：０．３６）、スル
ファモイル基（σｐ値：０．５７）、スルホキシド基、
ヘテロ環基、ホスホリル基等があげられる。σｐ値とし
ては好ましくは０．２〜２．０の範囲で、より好ましく
は０．４から１．０の範囲である。電子吸引性基として
特に好ましいのは、カルバモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アルキルスルホニル基、アルキルホスホリル基
で、なかでもカルバモイル基が最も好ましい。Ｘは、好
ましくは電子吸引性基であり、より好ましくはハロゲン
原子、脂肪族・アリールもしくは複素環スルホニル基、
脂肪族・アリールもしくは複素環アシル基、脂肪族・ア
リールもしくは複素環オキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基であり、特に好ましくはハロゲ
ン原子である。ハロゲン原子の中でも、好ましくは塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子であり、更に好ましくは塩
素原子、臭素原子であり、特に好ましくは臭素原子であ
る。Ｙは好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−または−
ＳＯ₂ −を表し、より好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ
Ｏ₂ −であり、特に好ましくは−ＳＯ₂ −である。ｎ
は、０または１を表し、好ましくは１である。

【０１３８】以下に本実施形態の一般式（Ｈ）の化合物
の具体例を示す。

【０１３９】

【化９】

【０１４０】

【化１０】

【０１４１】本実施形態の一般式（Ｈ）で表される化合
物は画像形成層の非感光性銀塩１モルあたり、１０^-4〜
１モルの範囲で使用することが好ましく、より好ましく
は１０^-3〜０．５モルの範囲で、さらに好ましくは１×
１０^-2〜０．２モルの範囲で使用することが好ましい。
本実施形態において、カブリ防止剤を感光材料に含有せ
しめる方法としては、前記還元剤の含有方法に記載の方
法が挙げられ、有機ポリハロゲン化合物についても固体
微粒子分散物で添加することが好ましい。

【０１４２】（その他のかぶり防止剤）その他のカブリ
防止剤としては特開平11-65021号段落番号0113の水銀(I
I)塩、同号段落番号0114の安息香酸類、特開2000-20664
2号のサリチル酸誘導体、特開2000-221634号の式(S)で
表されるホルマリンスカベンジャー化合物、特開平11-3
52624号の請求項９に係るトリアジン化合物、特開平6-1
1791号の一般式(III)で表される化合物、4-ヒドロキシ-
6-メチル-1,3,3a,7-テトラザインデン等が挙げられる。

【０１４３】本実施形態における熱現像感光材料はカブ
リ防止を目的としてアゾリウム塩を含有しても良い。ア
ゾリウム塩としては、特開昭59-193447号記載の一般式
(XI)で表される化合物、特公昭55-12581号記載の化合
物、特開昭60-153039号記載の一般式(II)で表される化
合物が挙げられる。アゾリウム塩は感光材料のいかなる
部位に添加しても良いが、添加層としては感光性層を有
する面の層に添加することが好ましく、有機銀塩含有層
に添加することがさらに好ましい。アゾリウム塩の添加
時期としては塗布液調製のいかなる工程で行っても良
く、有機銀塩含有層に添加する場合は有機銀塩調製時か
ら塗布液調製時のいかなる工程でも良いが有機銀塩調製
後から塗布直前が好ましい。アゾリウム塩の添加法とし
ては粉末、溶液、微粒子分散物などいかなる方法で行っ
ても良い。また、増感色素、還元剤、色調剤など他の添
加物と混合した溶液として添加しても良い。本実施形態
においてアゾリウム塩の添加量としてはいかなる量でも
良いが、銀1モル当たり1×10^-6モル以上2モル以下が好
ましく、1×10^-3モル以上0.5モル以下がさらに好まし
い。

【０１４４】本実施形態には現像を抑制あるいは促進さ
せ現像を制御するため、分光増感効率を向上させるた
め、現像前後の保存性を向上させるためなどにメルカプ
ト化合物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有さ
せることができ、特開平10-62899号の段落番号0067〜00
69、特開平10-186572号の一般式(I)で表される化合物及
びその具体例として段落番号0033〜0052、欧州特許公開
第0803764A1号の第２０ページ第３６〜５６行に記載さ
れている。その中でも特開平9-297367号、特開平9-3048
75号、特開2001-100358号、特願2001-104213号、特願20
01-104214等に記載されているメルカプト置換複素芳香
族化合物が好ましい。

【０１４５】（色調剤の説明）本実施形態の熱現像感光
材料では色調剤の添加が好ましく、色調剤については、
特開平10-62899号の段落番号0054〜0055、欧州特許公開
第0803764A1号の第２１ページ第23〜48行、特開2000-35
6317号や特願2000-187298号に記載されており、特に、
フタラジノン類（フタラジノン、フタラジノン誘導体も
しくは金属塩；例えば4-(1-ナフチル)フタラジノン、6-
クロロフタラジノン、5,7-ジメトキシフタラジノンおよ
び2,3-ジヒドロ-1,4-フタラジンジオン）；フタラジノ
ン類とフタル酸類(例えば、フタル酸、4-メチルフタル
酸、4-ニトロフタル酸、フタル酸二アンモニウム、フタ
ル酸ナトリウム、フタル酸カリウムおよびテトラクロロ
無水フタル酸)との組合せ；フタラジン類（フタラジ
ン、フタラジン誘導体もしくは金属塩；例えば4-(1-ナ
フチル)フタラジン、6-イソプロピルフタラジン、6-t-
ブチルフラタジン、6-クロロフタラジン、5,7-ジメトキ
シフタラジンおよび2,3-ジヒドロフタラジン）；フタラ
ジン類とフタル酸類との組合せが好ましく、特にフタラ
ジン類とフタル酸類の組合せが好ましい。そのなかでも
特に好ましい組み合わせは6-イソプロピルフタラジンと
フタル酸または４メチルフタル酸との組み合わせであ
る。

【０１４６】（その他の添加剤）本実施形態の感光性層
に用いることのできる可塑剤および潤滑剤については特
開平11-65021号段落番号0117、超硬調画像形成のための
超硬調化剤やその添加方法や量については、同号段落番
号0118、特開平11-223898号段落番号0136〜0193、特開
平2000-284399号の式(H)、式(1)〜(3)、式(A)、(B)の化
合物、特願平11-91652号記載の一般式（III）〜（V）の
化合物（具体的化合物：化21〜化24）、硬調化促進剤に
ついては特開平11-65021号段落番号0102、特開平11-223
898号段落番号0194〜0195に記載されている。

【０１４７】蟻酸や蟻酸塩を強いかぶらせ物質として用
いるには、感光性ハロゲン化銀を含有する画像形成層を
有する側に銀１モル当たり５ミリモル以下、さらには１
ミリモル以下で含有することが好ましい。

【０１４８】本実施形態の熱現像感光材料で超硬調化剤
を用いる場合には五酸化二リンが水和してできる酸また
はその塩を併用して用いることが好ましい。五酸化二リ
ンが水和してできる酸またはその塩としては、メタリン
酸（塩）、ピロリン酸（塩）、オルトリン酸（塩）、三
リン酸（塩）、四リン酸（塩）、ヘキサメタリン酸
（塩）などを挙げることができる。特に好ましく用いら
れる五酸化二リンが水和してできる酸またはその塩とし
ては、オルトリン酸（塩）、ヘキサメタリン酸（塩）を
挙げることができる。具体的な塩としてはオルトリン酸
ナトリウム、オルトリン酸二水素ナトリウム、ヘキサメ
タリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸アンモニウムな
どがある。五酸化二リンが水和してできる酸またはその
塩の使用量（感光材料１ｍ²あたりの塗布量）は感度や
カブリなどの性能に合わせて所望の量でよいが、０．１
〜500mg/ｍ²が好ましく、0.5〜100mg/ｍ²がより好まし
い。

【０１４９】（層構成の説明）本実施形態における熱現
像感光材料は画像形成層の付着防止などの目的で表面保
護層を設けることができる。表面保護層は単層でもよい
し、複数層であってもよい。表面保護層については、特
開平11-65021号段落番号0119〜0120、特願2000-171936
号に記載されている。本実施形態の表面保護層のバイン
ダーとしてはゼラチンが好ましいがポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ）を用いる若しくは併用することも好まし
い。ゼラチンとしてはイナートゼラチン（例えば新田ゼ
ラチン750）、フタル化ゼラチン（例えば新田ゼラチン8
01）など使用することができる。ＰＶＡとしては、特開
2000-171936号の段落番号0009〜0020に記載のものがあ
げられ、完全けん化物のＰＶＡ−１０５、部分けん化物
のＰＶＡ−２０５，ＰＶＡ−３３５、変性ポリビニルア
ルコールのＭＰ−２０３（以上、クラレ（株）製の商品
名）などが好ましく挙げられる。保護層（１層当たり）
のポリビニルアルコール塗布量（支持体１m²当たり）と
しては0.3〜4.0g/m²が好ましく、0.3〜2.0g/m²がより好
ましい。

【０１５０】特に寸法変化が問題となる印刷用途に本実
施形態の熱現像感光材料を用いる場合には、表面保護層
やバック層にポリマーラテックスを用いることが好まし
い。このようなポリマーラテックスについては「合成樹
脂エマルジョン（奥田平、稲垣寛編集、高分子刊行会発
行（１９７８））」、「合成ラテックスの応用（杉村孝
明、片岡靖男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分子刊行会
発行（１９９３））」、「合成ラテックスの化学（室井
宗一著、高分子刊行会発行（１９７０））」などにも記
載され、具体的にはメチルメタクリレート(33.5質量%)
／エチルアクリレート(50質量%)／メタクリル酸(16.5質
量%)コポリマーのラテックス、メチルメタクリレート(4
7.5質量%)／ブタジエン(47.5質量%)／イタコン酸(5質量
%)コポリマーのラテックス、エチルアクリレート／メタ
クリル酸のコポリマーのラテックス、メチルメタクリレ
ート(58.9質量%)／２−エチルヘキシルアクリレート(2
5.4質量%)／スチレン(8.6質量%)／２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート(5.1質量%)／アクリル酸(2.0質量%)コ
ポリマーのラテックス、メチルメタクリレート(64.0質
量%)／スチレン(9.0質量%) ／ブチルアクリレート(20.0
質量%)／２−ヒドロキシエチルメタクリレート(5.0質量
%)／アクリル酸(2.0質量%)コポリマーのラテックスなど
が挙げられる。さらに、表面保護層用のバインダーとし
て、特願平11-6872号明細書のポリマーラテックスの組
み合わせ、特願平11-143058号明細書の段落番号0021〜0
025に記載の技術、特願平11-6872号明細書の段落番号00
27〜0028に記載の技術、特願平10-199626号明細書の段
落番号0023〜0041に記載の技術を適用してもよい。表面
保護層のポリマーラテックスの比率は全バインダーの10
質量％以上90質量％以下が好ましく、特に20質量％以上
80質量％以下が好ましい。表面保護層（１層当たり）の
全バインダー（水溶性ポリマー及びラテックスポリマー
を含む）塗布量（支持体１m²当たり）としては0.3〜5.0
g/m²が好ましく、0.3〜2.0g/m²がより好ましい。

【０１５１】本実施形態の画像形成層塗布液の調製温度
は30℃以上65℃以下がよく、さらに好ましい温度は35℃
以上60℃未満、より好ましい温度は35℃以上55℃以下で
ある。また、ポリマーラテックス添加直後の画像形成層
塗布液の温度が30℃以上65℃以下で維持されることが好
ましい。

【０１５２】本実施形態の画像形成層は、支持体上に一
またはそれ以上の層で構成される。一層で構成する場合
は有機銀塩、感光性ハロゲン化銀、還元剤およびバイン
ダーよりなり、必要により色調剤、被覆助剤および他の
補助剤などの所望による追加の材料を含む。二層以上で
構成する場合は、第1画像形成層(通常は支持体に隣接し
た層)中に有機銀塩および感光性ハロゲン化銀を含み、
第2画像形成層または両層中にいくつかの他の成分を含
まなければならない。多色感光性熱現像写真材料の構成
は、各色についてこれらの二層の組合せを含んでよく、
また、米国特許第4,708,928号に記載されているように
単一層内に全ての成分を含んでいてもよい。多染料多色
感光性熱現像写真材料の場合、各乳剤層は、一般に、米
国特許第4,460,681号に記載されているように、各感光
性層の間に官能性もしくは非官能性のバリアー層を使用
することにより、互いに区別されて保持される。

【０１５３】本実施形態の感光性層には色調改良、レー
ザー露光時の干渉縞発生防止、イラジエーション防止の
観点から各種染料や顔料（例えばC.I.Pigment Blue 6
0、C.I.Pigment Blue 64、C.I.Pigment Blue 15:6）を
用いることができる。これらについてはWO98/36322号、
特開平10-268465号、同11-338098号等に詳細に記載され
ている。

【０１５４】本実施形態の熱現像感光材料においては、
アンチハレーション層を感光性層に対して光源から遠い
側に設けることができる。

【０１５５】熱現像感光材料は一般に、感光性層に加え
て非感光性層を有する。非感光性層は、その配置から
（１）感光性層の上（支持体よりも遠い側）に設けられ
る保護層、（２）複数の感光性層の間や感光性層と保護
層の間に設けられる中間層、（３）感光性層と支持体と
の間に設けられる下塗り層、（４）感光性層の反対側に
設けられるバック層に分類できる。フィルター層は、
（１）または（２）の層として感光材料に設けられる。
アンチハレーション層は、（３）または（４）の層とし
て感光材料に設けられる。

【０１５６】アンチハレーション層については特開平11
-65021号段落番号0123〜0124、特開平11-223898号、同9
-230531号、同10-36695号、同10-104779号、同11-23145
7号、同11-352625号、同11-352626号等に記載されてい
る。アンチハレーション層には、露光波長に吸収を有す
るアンチハレーション染料を含有する。露光波長が赤外
域にある場合には赤外線吸収染料を用いればよく、その
場合には可視域に吸収を有しない染料が好ましい。可視
域に吸収を有する染料を用いてハレーション防止を行う
場合には、画像形成後には染料の色が実質的に残らない
ようにすることが好ましく、熱現像の熱により消色する
手段を用いることが好ましく、特に非感光性層に熱消色
染料と塩基プレカーサーとを添加してアンチハレーショ
ン層として機能させることが好ましい。これらの技術に
ついては特開平11-231457号等に記載されている。

【０１５７】消色染料の添加量は、染料の用途により決
定する。一般には、目的とする波長で測定したときの光
学濃度（吸光度）が0.1を越える量で使用する。光学濃
度は、0.15〜２であることが好ましく0.2〜１であるこ
とがより好ましい。このような光学濃度を得るための染
料の使用量は、一般に0.001〜１ｇ／m²程度である。

【０１５８】なお、このように染料を消色すると、熱現
像後の光学濃度を０．１以下に低下させることができ
る。二種類以上の消色染料を、熱消色型記録材料や熱現
像感光材料において併用してもよい。同様に、二種類以
上の塩基プレカーサーを併用してもよい。このような消
色染料と塩基プレカーサーを用いる熱消色においては、
特開平11-352626号に記載のような塩基プレカーサーと
混合すると融点を３℃（deg）以上降下させる物質（例
えば、ジフェニルスルホン、4-クロロフェニル（フェニ
ル）スルホン）、2-ナフチルベンゾエート等を併用する
ことが熱消色性等の点で好ましい。

【０１５９】本実施形態においては、銀色調、画像の経
時変化を改良する目的で300〜450nmに吸収極大を有する
着色剤を添加することができる。このような着色剤は、
特開昭62-210458号、同63-104046号、同63-103235号、
同63-208846号、同63-306436号、同63-314535号、特開
平01-61745号、特開平2001-100363などに記載されてい
る。このような着色剤は、通常、0.1mg/m²〜１g/m²の範
囲で添加され、添加する層としては感光性層の反対側に
設けられるバック層が好ましい。

【０１６０】本実施形態における熱現像感光材料は、支
持体の一方の側に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤を
含む感光性層を有し、他方の側にバック層を有する、い
わゆる片面感光材料であることが好ましい。

【０１６１】（マット剤の説明）本実施形態において、
搬送性改良のためにマット剤を添加することが好まし
く、マット剤については、特開平11-65021号段落番号01
26〜0127に記載されている。マット剤は感光材料１m²当
たりの塗布量で示した場合、好ましくは1〜400mg/m ²、
より好ましくは5〜300mg/m²である。本実施形態におい
てマット剤の形状は定型、不定形のいずれでもよいが好
ましくは定型で、球形が好ましく用いられる。平均粒径
は０．５〜１０μｍであることが好ましく、より好まし
くは１．０〜８．０μｍ、さらに好ましくは２．０〜
６．０μｍの範囲である。また、サイズ分布の変動係数
としては５０％以下であることが好ましく、より好まし
くは４０％以下、さらに好ましくは、３０％以下であ
る。ここで変動係数とは（粒径の標準偏差）／（粒径の
平均値）×１００で表される値である。また、変動係数
が小さいマット剤で平均粒径の比が３より大きいものを
２種併用することも好ましい。また、乳剤面のマット度
は星屑故障が生じなければいかようでも良いが、ベック
平滑度が30秒以上2000秒以下が好ましく、特に40秒以上
1500秒以下が好ましい。ベック平滑度は、日本工業規格
（ＪＩＳ）P8119「紙および板紙のベック試験器による
平滑度試験方法」およびTAPPI標準法T479により容易に
求めることができる。

【０１６２】本実施形態においてバック層のマット度と
してはベック平滑度が1200秒以下10秒以上が好ましく、
800秒以下20秒以上が好ましく、さらに好ましくは500秒
以下40秒以上である。

【０１６３】本実施形態において、マット剤は感光材料
の最外表面層もしくは最外表面層として機能する層、あ
るいは外表面に近い層に含有されるのが好ましく、また
いわゆる保護層として作用する層に含有されることが好
ましい。

【０１６４】本実施形態に適用することのできるバック
層については特開平11-65021号段落番号0128〜0130に記
載されている。

【０１６５】本実施形態の熱現像感光材料は、熱現像処
理前の膜面ｐＨが７．０以下であることが好ましく、さ
らに好ましくは６．６以下である。その下限には特に制
限はないが、３程度である。最も好ましいｐＨ範囲は４
〜６．２の範囲である。膜面ｐＨの調節はフタル酸誘導
体などの有機酸や硫酸などの不揮発性の酸、アンモニア
などの揮発性の塩基を用いることが、膜面ｐＨを低減さ
せるという観点から好ましい。特にアンモニアは揮発し
やすく、塗布する工程や熱現像される前に除去できるこ
とから低膜面ｐＨを達成する上で好ましい。また、水酸
化ナトリウムや水酸化カリウム、水酸化リチウム等の不
揮発性の塩基とアンモニアを併用することも好ましく用
いられる。なお、膜面ｐＨの測定方法は、特願平11-872
97号明細書の段落番号０１２３に記載されている。

【０１６６】本実施形態の感光性層、保護層、バック層
など各層には硬膜剤を用いても良い。硬膜剤の例として
はT.H.James著“THE THEORY OF THE PHOTOGRAPHIC PROC
ESSFOURTH EDITION"(Macmillan Publishing Co., Inc.
刊、1977年刊)77頁から87頁に記載の各方法があり、ク
ロムみょうばん、2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリア
ジンナトリウム塩、N,N-エチレンビス（ビニルスルホン
アセトアミド）、N,N-プロピレンビス（ビニルスルホン
アセトアミド）の他、同書78頁など記載の多価金属イオ
ン、米国特許4,281,060号、特開平6-208193号などのポ
リイソシアネート類、米国特許4,791,042号などのエポ
キシ化合物類、特開昭62-89048号などのビニルスルホン
系化合物類が好ましく用いられる。

【０１６７】硬膜剤は溶液として添加され、この溶液の
保護層塗布液中への添加時期は、塗布する180分前から
直前、好ましくは60分前から10秒前であるが、混合方法
及び混合条件については本実施形態の効果が十分に現れ
る限りにおいては特に制限はない。具体的な混合方法と
しては添加流量とコーターへの送液量から計算した平均
滞留時間を所望の時間となるようにしたタンクでの混合
する方法やN.Harnby、M.F.Edwards、A.W.Nienow著、高
橋幸司訳“液体混合技術”(日刊工業新聞社刊、1989年)
の第8章等に記載されているスタチックミキサーなどを
使用する方法がある。

【０１６８】本実施形態に適用できる界面活性剤につい
ては特開平11-65021号段落番号0132、溶剤については同
号段落番号0133、支持体については同号段落番号0134、
帯電防止又は導電層については同号段落番号0135、カラ
ー画像を得る方法については同号段落番号0136に、滑り
剤については特開平11-84573号段落番号0061〜0064や特
願平11-106881号段落番号0049〜0062記載されている。

【０１６９】本実施形態においては金属酸化物を含む導
電層を有することが好ましい。導電層の導電性材料は金
属酸化物中に酸素欠陥、異種金属原子を導入して導電性
を高めた金属酸化物が好ましく用いられる。金属酸化物
の例としてはＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２が好ましく、
ＺｎＯ２に対してはＡｌ、Ｉｎの添加、ＳｎＯ２に対し
てはＳｂ、Ｎｂ、Ｐ、ハロゲン元素等の添加、ＴｉＯ２
に対してはＮｂ、Ｔａ等の添加が好ましい。特にＳｂを
添加したＳｎＯ２が好ましい。異種原子の添加量は０．
０１〜３０ｍｏｌ％の範囲が好ましく、０．１から１０
ｍｏｌ％の範囲がより好ましい。金属酸化物の形状は球
状、針状、板状いずれでもよいが、導電性付与の効果の
点で長軸／単軸比が2.0以上、好ましくは3.0〜50の針状
粒子がよい。金属酸化物の使用量は好ましくは１mg/m〜
1000mg/m2の範囲で、より好ましくは10mg/m〜500mg/m2
の範囲、さらに好ましくは20mg/m〜200mg/m2の範囲であ
る。本実施形態の導電層は乳剤面側、バック面側のいず
れに設置してもよいが、支持体とバック層との間に設置
することが好ましい。本実施形態の導電層の具体例は特
開平7-295146号、特開平11-223901号に記載されてい
る。

【０１７０】本実施形態においてはフッ素系の界面活性
剤を使用することが好ましい。フッ素系界面活性剤の具
体例は特開平10-197985号、特開2000-19680号、特開200
0-214554号等に記載された化合物があげられる。また、
特開平9-281636号記載の高分子フッ素系界面活性剤も好
ましく用いられる。本実施形態の熱現像感光材料におい
ては特願2000-206560号、特願2001-203462号、特願2001
-242357号および特願2001-264110号記載のフッ素系界面
活性剤の使用が好ましい。特に特願2001-242357号およ
び特願2001-264110号記載のフッ素系界面活性剤は水系
の塗布液で塗布製造を行う場合、帯電調整能力、塗布面
状の安定性、スベリ性の点で好ましく、特願2001-26411
0号記載のフッ素系界面活性剤は帯電調整能力が高く使
用量が少なくてすむという点で最も好ましい。本実施形
態においてフッ素系界面活性剤は乳剤面、バック面のい
ずれにも使用することができ、両方の面に使用すること
が好ましい。また、前述の金属酸化物を含む導電層と組
み合わせて使用することが特に好ましい。この場合には
導電層を有する面のフッ素系界面活性剤の使用量を低減
もしくは除去しても十分な性能が得られる。フッ素系界
面活性剤の好ましい使用量は乳剤面、バック面それぞれ
に0.1mg/m²〜100mg/m²の範囲で、より好ましくは0.3mg/
m²〜30mg/m²の範囲、さらに好ましくは1mg/m²〜10mg/m²
の範囲である。特に特願2001-264110号記載のフッ素系
界面活性剤は効果が大きく、0.01〜10mg/m²の範囲が好
ましく、0.1〜5mg/m²の範囲がより好ましい。

【０１７１】透明支持体は二軸延伸時にフィルム中に残
存する内部歪みを緩和させ、熱現像処理中に発生する熱
収縮歪みをなくすために、１３０〜１８５℃の温度範囲
で熱処理を施したポリエステル、特にポリエチレンテレ
フタレートが好ましく用いられる。医療用の熱現像感光
材料の場合、透明支持体は青色染料（例えば、特開平8-
240877号実施例記載の染料-1）で着色されていてもよい
し、無着色でもよい。支持体には、特開平11-84574号の
水溶性ポリエステル、同10-186565号のスチレンブタジ
エン共重合体、特開2000-39684号や特願平11-106881号
段落番号0063〜0080の塩化ビニリデン共重合体などの下
塗り技術を適用することが好ましい。また、帯電防止層
若しくは下塗りについて特開昭56-143430号、同56-1434
31号、同58-62646号、同56-120519号、特開平11-84573
号の段落番号0040〜0051、米国特許第5,575,957号、特
開平11-223898号の段落番号0078〜0084に記載の技術を
適用することができる。

【０１７２】熱現像感光材料は、モノシート型（受像材
料のような他のシートを使用せずに、熱現像感光材料上
に画像を形成できる型）であることが好ましい。

【０１７３】熱現像感光材料には、さらに、酸化防止
剤、安定化剤、可塑剤、紫外線吸収剤あるいは被覆助剤
を添加してもよい。各種の添加剤は、感光性層あるいは
非感光性層のいずれかに添加する。それらについてWO98
/36322号、EP803764A1号、特開平10-186567号、同10-18
568号等を参考にすることができる。

【０１７４】本実施形態における熱現像感光材料はいか
なる方法で塗布されても良い。具体的には、エクストル
ージョンコーティング、スライドコーティング、カーテ
ンコーティング、浸漬コーティング、ナイフコーティン
グ、フローコーティング、または米国特許第2,681,294
号に記載の種類のホッパーを用いる押出コーティングを
含む種々のコーティング操作が用いられ、Stephen F.
Kistler、Petert M. Schweizer著“LIQUID FILM COATIN
G"(CHAPMAN & HALL社刊、1997年)399頁から536頁記載の
エクストルージョンコーティング、またはスライドコー
ティング好ましく用いられ、特に好ましくはスライドコ
ーティングが用いられる。スライドコーティングに使用
されるスライドコーターの形状の例は同書427頁のFigur
e 11b.1に ある。また、所望により同書399頁から536頁
記載の方法、米国特許第2,761,791 号および英国特許第
837,095号に記載の方法により2層またはそれ以上の層を
同時に被覆することができる。

【０１７５】本実施形態における有機銀塩含有層塗布液
は、いわゆるチキソトロピー流体であることが好まし
い。この技術については特開平11-52509号を参考にする
ことができる。本実施形態における有機銀塩含有層塗布
液は剪断速度0.1S^-1における粘度は400mPa・s以上100,0
00 mPa・s以下が好ましく、さらに好ましくは500mPa・s
以上20,000 mPa・s以下である。また、剪断速度1000S^-1
においては1mPa・s以上200 mPa・s以下が好ましく、さ
らに好ましくは5mPa・s以上80 mPa・s以下である。

【０１７６】本実施形態の熱現像感光材料に用いること
のできる技術としては、EP803764A1号、EP883022A1号、
WO98/36322号、特開昭56-62648号、同58-62644号、特開
平9-43766、同9-281637、同9-297367号、同9-304869
号、同9-311405号、同9-329865号、同10-10669号、同10
-62899号、同10-69023号、同10-186568号、同10-90823
号、同10-171063号、同10-186565号、同10-186567号、
同10-186569号〜同10-186572号、同10-197974号、同10-
197982号、同10-197983号、同10-197985号〜同10-19798
7号、同10-207001号、同10-207004号、同10-221807号、
同10-282601号、同10-288823号、同10-288824号、同10-
307365号、同10-312038号、同10-339934号、同11-7100
号、同11-15105号、同11-24200号、同11-24201号、同11
-30832号、同11-84574号、同11-65021号、同11-109547
号、同11-125880号、同11-129629号、同11-133536号〜
同11-133539号、同11-133542号、同11-133543号、同11-
223898号、同11-352627号、同11-305377号、同11-30537
8号、同11-305384号、同11-305380号、同11-316435号、
同11-327076号、同11-338096号、同11-338098号、同11-
338099号、同11-343420号、特願2000-187298号、同2000
-10229号、同2000-47345号、同2000-206642号、同2000-
98530号、同2000-98531号、同2000-112059号、同2000-1
12060号、同2000-112104号、同2000-112064号、同2000-
171936号も挙げられる。

【０１７７】（包装材料の説明）本実施形態の感光材料
は生保存時の写真性能の変動を押さえるため、もしくは
カール、巻癖などを改良するために、酸素透過率および
／または水分透過率の低い包装材料で包装することが好
ましい。酸素透過率は25℃で50ml／atm・m²・day以下であ
ることが好ましく、より好ましくは10ml／atm・m²・day以
下、さらに好ましくは1.0ml／atm・m²・day以下である。
水分透過率は10g／atm・m²・day以下であることが好まし
く、より好ましくは5g／atm・m²・day以下、さらに好まし
くは1g／atm・m²・day以下である。該酸素透過率および／
または水分透過率の低い包装材料の具体例としては、た
とえば特開平８−２５４７９３号。特開２０００−２０
６６５３号明細書に記載されている包装材料である。 （熱現像の説明）本実施形態の熱現像感光材料はいかな
る方法で現像されても良いが、通常イメージワイズに露
光した熱現像感光材料を昇温して現像される。好ましい
現像温度としては80〜250 ℃であり、好ましくは100〜1
40℃、さらに好ましくは110〜130℃である。現像時間と
しては1〜60秒が好ましく、より好ましくは3〜30秒、さ
らに好ましくは5〜25秒、7〜15秒が特に好ましい。

【０１７８】熱現像の方式としてはドラム型ヒーター、
プレート型ヒーターのいずれを使用してもよいが、プレ
ートヒーター方式がより好ましい。プレートヒーター方
式による熱現像方式とは特開平11-133572号に記載の方
法が好ましく、潜像を形成した熱現像感光材料を熱現像
部にて加熱手段に接触させることにより可視像を得る熱
現像装置であって、前記加熱手段がプレートヒータから
なり、かつ前記プレートヒータの一方の面に沿って複数
個の押えローラが対向配設され、前記押えローラと前記
プレートヒータとの間に前記熱現像感光材料を通過させ
て熱現像を行うことを特徴とする熱現像装置である。プ
レートヒータを２〜６段に分けて先端部については１〜
10℃程度温度を下げることが好ましい。例えば、独立に
温度制御できる４組のプレートヒータを使用し、それぞ
れ１１２℃、１１９℃、１２１℃、１２０℃になるよう
に制御する例が挙げられる。このような方法は特開昭54
-30032号にも記載されており、熱現像感光材料に含有し
ている水分や有機溶媒を系外に除外させることができ、
また、急激に熱現像感光材料が加熱されることでの熱現
像感光材料の支持体形状の変化を抑えることもできる。

【０１７９】本実施形態の感光材料はいかなる方法で露
光されても良いが、露光光源としてレーザー光が好まし
い。本実施形態によるレーザー光としては、ガスレーザ
ー(Ar⁺、He-Ne)、YAGレーザー、色素レーザー、半導体
レーザーなどが好ましい。また、半導体レーザーと第２
高調波発生素子などを用いることもできる。好ましくは
赤〜赤外発光のガス若しくは半導体レーザーである。

【０１８０】露光部及び熱現像部を備えた医療用のレー
ザーイメージャーとしては富士メディカルドライレーザ
ーイメージャーＦＭ−ＤＰ Ｌを挙げることができる。
ＦＭ−ＤＰ Ｌに関しては、Fuji Medical Review No.
8,page 39〜55に記載されており、それらの技術は本実
施形態の熱現像感光材料のレーザーイメージャーとして
適用することは言うまでもない。また、DICOM規格に適
応したネットワークシステムとして富士メディカルシス
テムが提案した「AD network」の中でのレーザーイメー
ジャー用の熱現像感光材料としても適用することができ
る。

【０１８１】本実施形態の熱現像感光材料は、銀画像に
よる黒白画像を形成し、医療診断用の熱現像感光材料、
工業写真用熱現像感光材料、印刷用熱現像感光材料、Ｃ
ＯＭ用の熱現像感光材料として使用されることが好まし
い。

【０１８２】

【実施例】以下、実施例によって具体的に説明するが、
本実施形態はこれらに限定されるものではない。 実施例１

【０１８３】（PET支持体の作成）テレフタル酸とエチ
レングリコ−ルを用い、常法に従い固有粘度IV=0.66(フ
ェノ−ル/テトラクロルエタン=6/4（重量比）中25℃で
測定）のPETを得た。これをペレット化した後130℃で4
時間乾燥し、300℃で溶融後T型ダイから押し出して急冷
し、熱固定後の膜厚が175μｍになるような厚みの未延
伸フィルムを作成した。

【０１８４】これを、周速の異なるロ−ルを用い3.3倍
に縦延伸、ついでテンタ−で4.5倍に横延伸を実施し
た。この時の温度はそれぞれ、110℃、130℃であった。
この後、240℃で20秒間熱固定後これと同じ温度で横方
向に4%緩和した。この後テンタ−のチャック部をスリッ
トした後、両端にナ−ル加工を行い、4kg/cm²で巻き取
り、厚み175μｍのロ−ルを得た。

【０１８５】（表面コロナ処理）ピラー社製ソリッドス
テートコロナ処理機6KVAモデルを用い、支持体の両面を
室温下において20m/分で処理した。この時の電流、電圧
の読み取り値から、支持体には0.375kV・A・分/m²の処
理がなされていることがわかった。この時の処理周波数
は9.6kHz、電極と誘電体ロ−ルのギャップクリアランス
は1.6mmであった。

【０１８６】 （下塗り支持体の作成） （１）下塗層塗布液の作成 処方（感光層側下塗り層用） 高松油脂(株)製ペスレジンA-520(30質量％溶液) 59g ポリエチレングリコールモノノニルフェニルエーテル (平均エチレンオキシド数＝8.5) 10質量％溶液 5.4g 綜研化学(株)製 MP-1000(ポリマー微粒子、平均粒径0.4μｍ) 0.91g 蒸留水 935ml

【０１８７】 処方（バック面第１層用） スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス 158g （固形分40質量％、スチレン／ブタジエン重量比＝68/32） ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ− トリアジンナトリウム塩 ８質量％水溶液 20g ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１質量％水溶液 10ml 蒸留水 854ml

【０１８８】 処方（バック面側第２層用） SnO₂/SbO (9/1質量比、平均粒径0.038μｍ、17質量％分散物) 84g ゼラチン(10質量%水溶液) 89.2g 信越化学(株)製 メトローズTC-5(2質量%水溶液) 8.6g 綜研化学(株)製 MP-1000 0.01g ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１質量％水溶液 10ml NaOH(1質量%) 6ml プロキセル（ＩＣＩ社製） 1ml 蒸留水 805ml

【０１８９】上記厚さ１７５μmの２軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレート支持体の両面それぞれに、上記コロナ
放電処理を施した後、片面（感光性層面）に上記下塗り
塗布液処方をワイヤーバーでウエット塗布量が6.6ml/
m²（片面当たり）になるように塗布して180 ℃で５分間
乾燥し、ついでこの裏面（バック面）に上記下塗り塗布
液処方をワイヤーバーでウエット塗布量が5.7ml/m²に
なるように塗布して180 ℃で５分間乾燥し、更に裏面
（バック面）に上記下塗り塗布液処方をワイヤーバー
でウエット塗布量が7.7ml/m²になるように塗布して180
℃で6分間乾燥して下塗り支持体を作製した。

【０１９０】（バック面塗布液の調製） （塩基プレカーサーの固体微粒子分散液(a)の調製）塩
基プレカーサー化合物１を、 1.5ｋg、および界面活性
剤（商品名：デモールN、花王（株）製） 225g 、ジフ
ェニルスルホン 937.5g、パラヒドロキシ安息香酸ブチ
ルエステル（商品名メッキンス：上野製薬製）15ｇおよ
び蒸留水を加えて総量を 5.0kgに合わせて混合し、混
合液を横型サンドミル（UVM-2：アイメックス（株）
製）を用いてビーズ分散した。分散方法は、混合液をを
平均直径0.5mmのジルコニアビーズを充填したUVM-2にダ
イアフラムポンプで送液し、内圧５０ｈＰａ以上の状態
で、所望の平均粒径が得られるまで分散した。分散物
は、分光吸収測定を行って該分散物の分光吸収における
450nmにおける吸光度と650nmにおける吸光度の比（D450
/D650）が２．２以上であるところまで分散した。得ら
れた分散物は、塩基プレカーサーの濃度で２０重量％と
なるように蒸留水で希釈し、ごみ取りのためにろ過（平
均細孔径：３μｍのポリプロピレン製フィルター）を行
って実用に供した。

【０１９１】（染料固体微粒子分散液の調製）シアニン
染料化合物−１を6.0kgおよびp-ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム3.0ｋｇ、花王（株）製界面活性剤デ
モールSNB 0.6ｋｇ、および消泡剤（商品名：サーフィ
ノール１０４E、日信化学（株）製） 0.15ｋｇ を蒸留
水 と混合して、総液量を６０ｋｇとした。混合液を横
型サンドミル（UVM-2：アイメックス（株）製）を用い
て、０．５ｍｍのジルコニアビーズで分散した。分散物
は、分光吸収測定を行って該分散物の分光吸収における
650nmにおける吸光度と750nmにおける吸光度の比（D650
/D750）が５．０以上であるところまで分散した。得ら
れた分散物は、シアニン染料の濃度で ６質量％となる
ように蒸留水で希釈し、ごみ取りのためにフィルターろ
過（平均細孔径：１μｍ）を行って実用に供した。

【０１９２】（ハレーション防止層塗布液の調製）ゼラ
チン30g、ポリアクリルアミド24.5g、１ｍｏｌ／ｌの苛
性2.2ｇ、単分散ポリメチルメタクリレート微粒子（平
均粒子サイズ8μｍ、粒径標準偏差0.4）2.4g、ベンゾイ
ソチアゾリノン0.08g、上記染料固体微粒子分散液35.9
g、上記塩基プレカーサーの固体微粒子分散液(a)を74.2
g、ポリエチレンスルホン酸ナトリウム0.6g、青色染料
化合物−１を0.21ｇ、黄色染料化合物−１を0.15g、ア
クリル酸／エチルアクリレート共重合ラテックス（共重
合比５／９５）8.3ｇを混合し、水にて全体を８１８ｍ
ｌとし、ハレーション防止層塗布液を調製した。

【０１９３】（バック面保護層塗布液の調製）容器を40
℃に保温し、ゼラチン40g、流動パラフィン乳化物を流
動パラフィンとして1.5g、ベンゾイソチアゾリノン35ｍ
ｇ、１ｍｏｌ／ｌの苛性6.8ｇ、 t-オクチルフェノキシ
エトキシエタンスルホン酸ナトリウム0.5ｇ、ポリスチ
レンスルホン酸ナトリウム0.27g、フッ素系界面活性剤
（Ｆ−１）2%水溶液を5.4ml、フッ素系界面活性剤（Ｆ
−２）2%水溶液を5.4ml、アクリル酸／エチルアクリレ
ート共重合体（共重合重量比5／95）6.0g、 N,N-エチレ
ンビス（ビニルスルホンアセトアミド） 2.0gを混合
し、水で１０００mlとしてバック面保護層塗布液とし
た。

【０１９４】（ハロゲン化銀乳剤の調製） 《ハロゲン化銀乳剤１の調製》蒸留水1421mlに1質量％
臭化カリウム溶液3.1mlを加え、さらに0.5mol/L濃度の
硫酸を3.5ml、フタル化ゼラチン31.7gを添加した液をス
テンレス製反応壺中で攪拌しながら、30℃に液温を保
ち、硝酸銀22.22gに蒸留水を加え95.4mlに希釈した溶液
Ａと臭化カリウム15.3gとヨウ化カリウム0.8gを蒸留水
にて容量97.4mlに希釈した溶液Ｂを一定流量で45秒間か
けて全量添加した。その後、3.5質量％の過酸化水素水
溶液を10ml添加し、さらにベンゾイミダゾールの10質量
％水溶液を10.8ml添加した。さらに、硝酸銀51.86gに蒸
留水を加えて317.5mlに希釈した溶液Ｃと臭化カリウム4
4.2gとヨウ化カリウム2.2gを蒸留水にて容量400mlに希
釈した溶液Ｄを、溶液Ｃは一定流量で20分間かけて全量
添加し、溶液ＤはpAgを8.1に維持しながらコントロール
ドダブルジェット法で添加した。銀1モル当たり1×10^-4
モルになるよう六塩化イリジウム(III)酸カリウム塩を
溶液Ｃおよび溶液Ｄを添加しはじめてから10分後に全量
添加した。また、溶液Ｃの添加終了の5秒後に六シアン
化鉄(II)カリウム水溶液を銀1モル当たり3×10^-4モル全
量添加した。0.5mol/L濃度の硫酸を用いてpHを3.8に調
整し、攪拌を止め、沈降/脱塩/水洗工程をおこなった。
1mol/L濃度の水酸化ナトリウムを用いてpH5.9に調整
し、pAg8.0のハロゲン化銀分散物を作成した。

【０１９５】上記ハロゲン化銀分散物を攪拌しながら38
℃に維持して、0.34質量％の1,2-ベンゾイソチアゾリン
-3-オンのメタノール溶液を5ml加え、40分後に分光増感
色素Ａと増感色素Ｂのモル比で１：１のメタノール溶液
を銀1モル当たり増感色素ＡとＢの合計として1.2×10^-3
モル加え、１分後に47℃に昇温した。昇温の20分後にベ
ンゼンチオスルホン酸ナトリウムをメタノール溶液で銀
1モルに対して7.6×10^-5モル加え、さらに５分後にテル
ル増感剤Ｃをメタノール溶液で銀1モル当たり2.9×10^-4
モル加えて91分間熟成した。N,N'-ジヒドロキシ-N"-ジ
エチルメラミンの0.8質量％メタノール溶液1.3mlを加
え、さらに4分後に、5-メチル-2-メルカプトベンゾイミ
ダゾールをメタノール溶液で銀1モル当たり4.8×10^-3モ
ル及び1-フェニル-2-ヘプチル-5-メルカプト-1,3,4-ト
リアゾールをメタノール溶液で銀１モルに対して5.4×1
0^-3モル添加して、ハロゲン化銀乳剤１を作成した。

【０１９６】調製できたハロゲン化銀乳剤中の粒子は、
平均球相当径0.042μｍ、球相当径の変動係数20%のヨウ
ドを均一に3.5モル％含むヨウ臭化銀粒子であった。粒
子サイズ等は、電子顕微鏡を用い1000個の粒子の平均か
ら求めた。この粒子の[100]面比率は、クベルカムンク
法を用いて80%と求められた。

【０１９７】《ハロゲン化銀乳剤２の調製》ハロゲン化
銀乳剤１の調製において、粒子形成時の液温30℃を47℃
に変更し、溶液Ｂは臭化カリウム15.9gを蒸留水にて容
量97.4mlに希釈することに変更し、溶液Ｄは臭化カリウ
ム45.8gを蒸留水にて容量400mlに希釈することに変更
し、溶液Ｃの添加時間を30分にして、六シアノ鉄(II)カ
リウムを除去した以外は同様にして、ハロゲン化銀乳剤
２の調製を行った。ハロゲン化銀乳剤１と同様に沈殿／
脱塩／水洗／分散を行った。更に分光増感色素Ａと分光
増感色素Ｂのモル比で１：１のメタノール溶液の添加量
を銀1モル当たり増感色素Ａと増感色素Ｂの合計として
7.5×10^-4モル、テルル増感剤Ｃの添加量を銀1モル当た
り1.1×10^-4モル、1-フェニル-2-ヘプチル-5-メルカプ
ト-1,3,4-トリアゾールを銀１モルに対して3.3×10^-3モ
ルに変えた以外は乳剤１と同様にして分光増感、化学増
感及び5-メチル-2-メルカプトベンゾイミダゾール、1-
フェニル-2-ヘプチル-5-メルカプト-1,3,4-トリアゾー
ルの添加を行い、ハロゲン化銀乳剤２を得た。ハロゲン
化銀乳剤２の乳剤粒子は、平均球相当径0.080μｍ、球
相当径の変動係数20%の純臭化銀立方体粒子であった。

【０１９８】《ハロゲン化銀乳剤３の調製》ハロゲン化
銀乳剤１の調製において、粒子形成時の液温30℃を27℃
に変更する以外は同様にして、ハロゲン化銀乳剤３の調
製を行った。また、ハロゲン化銀乳剤１と同様に沈殿／
脱塩／水洗／分散を行った。分光増感色素Ａと分光増感
色素Ｂのモル比で１：１を固体分散物(ゼラチン水溶液)
として添加量を銀1モル当たり増感色素Ａと増感色素Ｂ
の合計として6×10^-3モル、テルル増感剤Ｃの添加量を
銀1モル当たり5.2×10^-4モルに変え、テルル増感剤の添
加３分後に臭化金酸を銀１モル当たり５×10^-4モルとチ
オシアン酸カリウムを銀１モルあたり２×１０ ^-3モルを
添加したこと以外は乳剤１と同様にして、ハロゲン化銀
乳剤３を得た。ハロゲン化銀乳剤３の乳剤粒子は、平均
球相当径0.034μｍ、球相当径の変動係数20%のヨウドを
均一に3.5モル％含むヨウ臭化銀粒子であった。

【０１９９】《塗布液用混合乳剤Aの調製》ハロゲン化
銀乳剤１を70質量%、ハロゲン化銀乳剤２を15質量％、
ハロゲン化銀乳剤３を15質量%溶解し、ベンゾチアゾリ
ウムヨーダイドを１質量％水溶液にて銀1モル当たり7×
10^-3モル添加した。さらに塗布液用混合乳剤１ｋｇあた
りハロゲン化銀の含有量が銀として38.2ｇとなるように
加水した。

【０２００】《脂肪酸銀分散物Aの調製》ヘンケル社製
ベヘン酸（製品名Edenor C22-85R）87.6ｋｇ、蒸留水42
3L、5mol/L濃度のNaOH水溶液49.2L、ｔ−ブチルアルコ
ール120Lを混合し、75℃にて1時間攪拌し反応させ、ベ
ヘン酸ナトリウム溶液Aを得た。別に、硝酸銀40.4kgの
水溶液206.2L（pH4.0）を用意し、10℃にて保温した。6
35Lの蒸留水と30Lのｔ−ブチルアルコールを入れた反応
容器を30℃に保温し、十分に撹拌しながら先のベヘン酸
ナトリウム溶液Aの全量と硝酸銀水溶液の全量を流量一
定でそれぞれ93分15秒と90分かけて添加した。このと
き、硝酸銀水溶液添加開始後11分間は硝酸銀水溶液のみ
が添加されるようにし、そのあとベヘン酸ナトリウム溶
液Aを添加開始し、硝酸銀水溶液の添加終了後14分15秒
間はベヘン酸ナトリウム溶液Aのみが添加されるように
した。このとき、反応容器内の温度は30℃とし、液温度
が一定になるように外温コントロールした。また、ベヘ
ン酸ナトリウム溶液Aの添加系の配管は、２重管の外側
に温水を循環させる事により保温し、添加ノズル先端の
出口の液温度が75℃になるよう調製した。また、硝酸銀
水溶液の添加系の配管は、２重管の外側に冷水を循環さ
せることにより保温した。ベヘン酸ナトリウム溶液Aの
添加位置と硝酸銀水溶液の添加位置は撹拌軸を中心とし
て対称的な配置とし、また反応液に接触しないような高
さに調製した。

【０２０１】ベヘン酸ナトリウム溶液Aを添加終了後、
そのままの温度で20分間撹拌放置し、30分かけて35℃に
昇温し、その後210分熟成を行った。熟成終了後直ち
に、遠心濾過で固形分を濾別し、固形分を濾過水の伝導
度が30μS/cmになるまで水洗した。こうして脂肪酸銀塩
を得た。得られた固形分は、乾燥させないでウエットケ
ーキとして保管した。

【０２０２】得られたベヘン酸銀粒子の形態を電子顕微
鏡撮影により評価したところ、平均値でa=0.14μｍ、b=
0.4μｍ、c=0.6μｍ、平均アスペクト比5.2、平均球相
当径0.52μｍ、球相当径の変動係数15％のりん片状の結
晶であった。（a,b,cは本文の規定）

【０２０３】乾燥固形分260ｋｇ相当のウエットケーキ
に対し、ポリビニルアルコール（商品名：PVA-217）19.
3ｋｇおよび水を添加し、全体量を1000ｋｇとしてから
ディゾルバー羽根でスラリー化し、更にパイプラインミ
キサー（みづほ工業製：ＰＭ−１０型）で予備分散し
た。

【０２０４】次に予備分散済みの原液を分散機（商品
名：マイクロフルイダイザーＭ−６１０、マイクロフル
イデックス・インターナショナル・コーポレーション
製、Ｚ型インタラクションチャンバー使用）の圧力を12
60kg／cm²に調節して、三回処理し、ベヘン酸銀分散物
を得た。冷却操作は蛇管式熱交換器をインタラクション
チャンバーの前後に各々装着し、冷媒の温度を調節する
ことで18℃の分散温度に設定した。

【０２０５】《脂肪酸銀分散物Bの調製》 ＜再結晶ベヘン酸の調製＞ヘンケル社製ベヘン酸（製品
名Edenor C22-85R）100ｋｇを、1200ｋｇのイソプロピ
ルアルコールにまぜ、50℃で溶解し、10μｍのフィルタ
ーで濾過した後、30℃まで、冷却し、再結晶を行った。
再結晶をする際の、冷却スピードは、3℃/時間にコント
ロールした。得られた結晶を遠心濾過し、100ｋｇのイ
ソプルピルアルコールでかけ洗いを実施した後、乾燥を
行った。得られた結晶をエステル化してGC-FID測定をし
たところ、ベヘン酸銀含有率は96％、それ以外にリグノ
セリン酸が2％、アラキジン酸が２％含まれていた。 ＜脂肪酸銀分散物Bの調製＞再結晶ベヘン酸88ｋｇ、蒸
留水422L、5mol/L濃度のNaOH水溶液49.2L、ｔ−ブチル
アルコール120Lを混合し、75℃にて1時間攪拌し反応さ
せ、ベヘン酸ナトリウム溶液Bを得た。別に、硝酸銀40.
4kgの水溶液206.2L（pH4.0）を用意し、10℃にて保温し
た。635Lの蒸留水と30Lのｔ−ブチルアルコールを入れ
た反応容器を30℃に保温し、十分に撹拌しながら先のベ
ヘン酸ナトリウム溶液Bの全量と硝酸銀水溶液の全量を
流量一定でそれぞれ93分15秒と90分かけて添加した。こ
のとき、硝酸銀水溶液添加開始後11分間は硝酸銀水溶液
のみが添加されるようにし、そのあとベヘン酸ナトリウ
ム溶液Bを添加開始し、硝酸銀水溶液の添加終了後14分1
5秒間はベヘン酸ナトリウム溶液Bのみが添加されるよう
にした。このとき、反応容器内の温度は30℃とし、液温
度が一定になるように外温コントロールした。また、ベ
ヘン酸ナトリウム溶液Bの添加系の配管は、２重管の外
側に温水を循環させる事により保温し、添加ノズル先端
の出口の液温度が75℃になるよう調製した。また、硝酸
銀水溶液の添加系の配管は、２重管の外側に冷水を循環
させることにより保温した。ベヘン酸ナトリウム溶液B
の添加位置と硝酸銀水溶液の添加位置は撹拌軸を中心と
して対称的な配置とし、また反応液に接触しないような
高さに調製した。

【０２０６】ベヘン酸ナトリウム溶液Bを添加終了後、
そのままの温度で20分間撹拌放置し、30分かけて35℃に
昇温し、その後210分熟成を行った。熟成終了後直ち
に、遠心濾過で固形分を濾別し、固形分を濾過水の伝導
度が30μS/cmになるまで水洗した。こうして脂肪酸銀塩
を得た。得られた固形分は、乾燥させないでウエットケ
ーキとして保管した。

【０２０７】得られたベヘン酸銀粒子の形態を電子顕微
鏡撮影により評価したところ、平均値でa=0.21μｍ、b=
0.4μｍ、c=0.4μｍ、平均アスペクト比2.1、平均球相
当径0.51μm、球相当径の変動係数11％の結晶であっ
た。（a,b,cは本文の規定）

【０２０８】乾燥固形分260ｋｇ相当のウエットケーキ
に対し、ポリビニルアルコール（商品名：PVA-217）19.
3ｋｇおよび水を添加し、全体量を1000ｋｇとしてから
ディゾルバー羽根でスラリー化し、更にパイプラインミ
キサー（みづほ工業製：ＰＭ−１０型）で予備分散し
た。

【０２０９】次に予備分散済みの原液を分散機（商品
名：マイクロフルイダイザーＭ−６１０、マイクロフル
イデックス・インターナショナル・コーポレーション
製、Ｚ型インタラクションチャンバー使用）の圧力を11
50kg／cm²に調節して、三回処理し、ベヘン酸銀分散物
を得た。冷却操作は蛇管式熱交換器をインタラクション
チャンバーの前後に各々装着し、冷媒の温度を調節する
ことで18℃の分散温度に設定した。 （還元剤分散物の調製）

【０２１０】《還元剤錯体−１分散物の調製》還元剤錯
体―１（6,6'-ジ-t-ブチル-4,4'-ジメチル-2,2'-ブチリ
デンジフェノール）とトリフェニルホスフィンオキシド
の１：１錯体）10ｋｇ、トリフェニルホスフィンオキシ
ド0.12ｋｇおよび変性ポリビニルアルコール（クラレ
(株)製、ポバールMP203）の10質量％水溶液16ｋｇに、
水10ｋｇを添加して、良く混合してスラリーとした。こ
のスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均直径0.
5mmのジルコニアビーズを充填した横型サンドミル(UVM
−2：アイメックス（株）製)にて４時間30分分散したの
ち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩0.2gと水を加
えて還元剤錯体の濃度が22質量％になるように調製し、
還元剤錯体―１分散物を得た。こうして得た還元剤錯体
分散物に含まれる還元剤錯体粒子はメジアン径0.45μ
ｍ、最大粒子径1.4μｍ以下であった。得られた還元剤
錯体分散物は孔径3.0μｍのポリプロピレン製フィルタ
ーにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０２１１】《還元剤−２分散物の調製》還元剤―２
（6,6'-ジ-t-ブチル-4,4'-ジメチル-2,2'-ブチリデンジ
フェノール）10ｋｇと変性ポリビニルアルコール（クラ
レ(株)製、ポバールMP203）の10質量％水溶液16ｋｇ
に、水10ｋｇを添加して、良く混合してスラリーとし
た。このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均
直径0.5mmのジルコニアビーズを充填した横型サンドミ
ル(UVM−2：アイメックス（株）製)にて３時間30分分散
したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩0.2gと
水を加えて還元剤の濃度が25質量％になるように調製し
た。この分散液を６０℃で５時間加熱処理し、還元剤―
２分散物を得た。こうして得た還元剤分散物に含まれる
還元剤粒子はメジアン径0.40μｍ、最大粒子径1.5μｍ
以下であった。得られた還元剤分散物は孔径3.0μｍの
ポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の
異物を除去して収納した。

【０２１２】《水素結合性化合物−１分散物の調製》水
素結合性化合物−１（トリ（４−ｔ−ブチルフェニル）
ホスフィンオキシド）10ｋｇと変性ポリビニルアルコー
ル（クラレ(株)製、ポバールMP203）の10質量％水溶液1
6ｋｇに、水10ｋｇを添加して、良く混合してスラリー
とした。このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、
平均直径0.5mmのジルコニアビーズを充填した横型サン
ドミル(UVM−2：アイメックス（株）製)にて３時間30分
分散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩0.
2gと水を加えて水素結合性化合物の濃度が25質量％にな
るように調製した。この分散液を８０℃で１時間加温
し、水素結合性化合物―１分散物を得た。こうして得た
水素結合性化合物分散物に含まれる水素結合性化合物粒
子はメジアン径0.35μｍ、最大粒子径1.5μｍ以下であ
った。得られた水素結合性化合物分散物は孔径3.0μｍ
のポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等
の異物を除去して収納した。

【０２１３】《現像促進剤−１分散物の調製》現像促進
剤−１を10ｋｇと変性ポリビニルアルコール（クラレ
(株)製、ポバールMP203）の10質量％水溶液20ｋｇに、
水10ｋｇを添加して、良く混合してスラリーとした。こ
のスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均直径0.
5mmのジルコニアビーズを充填した横型サンドミル(UVM
−2：アイメックス（株）製)にて３時間30分分散したの
ち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩0.2gと水を加
えて現像促進剤の濃度が20質量％になるように調製し、
現像促進剤−１分散物を得た。こうして得た現像促進剤
分散物に含まれる現像促進剤粒子はメジアン径0.48μ
ｍ、最大粒子径1.4μｍ以下であった。得られた現像促
進剤分散物は孔径3.0μｍのポリプロピレン製フィルタ
ーにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０２１４】現像促進剤−２および色調調整剤−１の固
体分散物についても現像促進剤−１と同様の方法により
分散し、20質量%の分散液を得た。

【０２１５】（ポリハロゲン化合物の調製） 《有機ポリハロゲン化合物−１分散物の調製》有機ポリ
ハロゲン化合物―１（トリブロモメタンスルホニルベン
ゼン）10ｋｇと変性ポリビニルアルコール（クラレ(株)
製ポバールMP203）の20質量％水溶液10ｋｇと、トリイ
ソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの20質量％
水溶液0.4ｋｇと、水14ｋｇを添加して、良く混合して
スラリーとした。このスラリーをダイアフラムポンプで
送液し、平均直径0.5mmのジルコニアビーズを充填した
横型サンドミル(UVM−2：アイメックス（株）製)にて5
時間分散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム
塩0.2gと水を加えて有機ポリハロゲン化合物の濃度が26
質量％になるように調製し、有機ポリハロゲン化合物―
１分散物を得た。こうして得たポリハロゲン化合物分散
物に含まれる有機ポリハロゲン化合物粒子はメジアン径
0.41μｍ、最大粒子径2.0μｍ以下であった。得られた
有機ポリハロゲン化合物分散物は孔径10.0μｍのポリプ
ロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を
除去して収納した。

【０２１６】《有機ポリハロゲン化合物−２分散物の調
製》有機ポリハロゲン化合物―２（Ｎ−ブチル−３−ト
リブロモメタンスルホニルベンゾアミド）10ｋｇと変性
ポリビニルアルコール（クラレ(株)製ポバールMP203）
の10質量％水溶液20ｋｇと、トリイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウムの20質量％水溶液0.4ｋｇを添
加して、良く混合してスラリーとした。このスラリーを
ダイアフラムポンプで送液し、平均直径0.5mmのジルコ
ニアビーズを充填した横型サンドミル(UVM−2：アイメ
ックス（株）製)にて5時間分散したのち、ベンゾイソチ
アゾリノンナトリウム塩0.2gと水を加えて有機ポリハロ
ゲン化合物の濃度が３０質量％になるように調製した。
この分散液を４０℃で５時間加温し、有機ポリハロゲン
化合物―２分散物を得た。こうして得たポリハロゲン化
合物分散物に含まれる有機ポリハロゲン化合物粒子はメ
ジアン径0.40μｍ、最大粒子径1.3μｍ以下であった。
得られた有機ポリハロゲン化合物分散物は孔径3.0μｍ
のポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等
の異物を除去して収納した。

【０２１７】《フタラジン化合物−１溶液の調製》8ｋ
ｇのクラレ（株）製変性ポリビニルアルコールMP203を
水174.57ｋｇに溶解し、次いでトリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ナトリウムの20質量％水溶液3.15ｋｇと
フタラジン化合物―１（6-イソプロピルフタラジン）の
70質量％水溶液14.28ｋｇを添加し、フタラジン化合物
―１の5質量％溶液を調製した。

【０２１８】（メルカプト化合物の調製） 《メルカプト化合物−１水溶液の調製》メルカプト化合
物―１（１−（３−スルホフェニル）−５−メルカプト
テトラゾールナトリウム塩）7ｇを水993ｇに溶解し、0.
7質量％の水溶液とした。

【０２１９】《メルカプト化合物−２水溶液の調製》メ
ルカプト化合物―２（１−（３−メチルウレイド）−５
−メルカプトテトラゾールナトリウム塩）20ｇを水980
ｇに溶解し、2.0質量％の水溶液とした。

【０２２０】《顔料−１分散物の調製》C.I.Pigment Bl
ue 60を64gと花王(株)製デモールNを6.4gに水250gを添
加し良く混合してスラリーとした。平均直径0.5mmのジ
ルコニアビーズ800ｇを用意してスラリーと一緒にベッ
セルに入れ、分散機（1/4Ｇサンドグラインダーミル：
アイメックス（株）製）にて25時間分散し、顔料−１分
散物を得た。こうして得た顔料分散物に含まれる顔料粒
子は平均粒径0.21μｍであった。

【０２２１】《SBRラテックス液の調製》Ｔｇ＝２２℃
のＳＢＲラテックスは以下により調整した。重合開始剤
として過硫酸アンモニウム、乳化剤としてアニオン界面
活性剤を使用し、スチレン７０．０質量、ブタジエン２
７．０質量およびアクリル酸３．０質量を乳化重合させ
た後、８０℃で８時間エージングを行った。その後４０
℃まで冷却し、アンモニア水によりｐＨ7.0とし、さら
に三洋化成（株）製サンデットＢＬを0.22%になるよう
に添加した。次に５％水酸化ナトリウム水溶液を添加し
ｐＨ8.3とし、さらにアンモニア水によりｐＨ8.4になる
ように調整した。このとき使用したNa⁺イオンとNH₄ ⁺イ
オンのモル比は１：２．３であった。さらに、この液１
ｋｇ対してベンゾイソチアゾリンノンナトリウム塩７％
水溶液を0.15ml添加しSBRラテックス液を調製した。

【０２２２】(SBRラテックス：-St(70.0)-Bu(27.0)-AA
(3.0)-のラテックス) Tg22℃ 平均粒径0.1μｍ、濃度43質量%、25℃60%RHにおける平
衡含水率0.6質量％、イオン伝導度4.2mS/cm(イオン伝導
度の測定は東亜電波工業(株)製伝導度計CM-30S使用し、
ラテックス原液(43質量%)を25℃にて測定)、pH8.4 Ｔｇの異なるＳＢＲラテックスはスチレン、ブタジエン
の比率を適宜変更し、同様の方法により調整できる。

【０２２３】《乳剤層（感光性層）塗布液−１の調製》
上記で得た脂肪酸銀分散物1000g、水276ml、顔料−１分
散物33g、有機ポリハロゲン化合物−１分散物21g、有機
ポリハロゲン化合物−２分散物58g、フタラジン化合物
―１溶液173g、SBRラテックス(Tg:22℃)液1082ｇ、還元
剤錯体−１分散物299g、現像促進剤−１分散物5.7g、メ
ルカプト化合物−１水溶液9ml、メルカプト化合物−２
水溶液27mlを順次添加し、塗布直前にハロゲン化銀混合
乳剤A117gを添加して良く混合した乳剤層塗布液をその
ままコーティングダイへ送液し、塗布した。

【０２２４】上記乳剤層塗布液の粘度は東京計器のB型
粘度計で測定して、40℃（No.1ローター、60rpm）で２
５[mPa・s]であった。レオメトリックスファーイースト
株式会社製ＲＦＳフルードスペクトロメーターを使用し
た25℃での塗布液の粘度は剪断速度が0.1、1、10、10
0、1000[1/秒]においてそれぞれ230、60、46、24、18[m
Pa・s]であった。

【０２２５】塗布液中のジルコニウム量は銀１ｇあたり
０．３８ｍｇであった。

【０２２６】《乳剤層（感光性層）塗布液−２の調製》
上記で得た脂肪酸銀分散物1000g、水276ml、顔料−１分
散物35g、有機ポリハロゲン化合物−１分散物32g、有機
ポリハロゲン化合物−２分散物46g、フタラジン化合物
―１溶液173g、SBRラテックス(Tg:20℃)液1082ｇ、還元
剤−２分散物153g、水素結合性化合物−１分散物55g、
現像促進剤−１分散物4.8g、現像促進剤−２分散物5.2
g、色調調整剤−１分散物2.1g、メルカプト化合物−２
水溶液8mlを順次添加し、塗布直前にハロゲン化銀混合
乳剤A140gを添加して良く混合した乳剤層塗布液をその
ままコーティングダイへ送液し、塗布した。上記乳剤層
塗布液の粘度は東京計器のB型粘度計で測定して、40℃
（No.1ローター、60rpm）で４０[mPa・s]であった。レ
オメトリックスファーイースト株式会社製ＲＦＳフルー
ドスペクトロメーターを使用した25℃での塗布液の粘度
は剪断速度が0.1、1、10、100、1000[1/秒]においてそ
れぞれ530、144、96、51、28[mPa・s]であった。

【０２２７】塗布液中のジルコニウム量は銀１ｇあたり
０．２５ｍｇであった。

【０２２８】《乳剤面中間層塗布液の調製》ポリビニル
アルコールPVA-205(クラレ(株)製)1000g、顔料の5質量
％分散物272g、メチルメタクリレート/スチレン/ブチル
アクリレート/ヒドロキシエチルメタクリレート/アクリ
ル酸共重合体(共重合重量比64/9/20/5/2)ラテックス19
質量％液4200mlにエアロゾールOT(アメリカンサイアナ
ミド社製)の5質量％水溶液を27ml、フタル酸二アンモニ
ウム塩の20質量％水溶液を135ml、総量10000gになるよ
うに水を加え、pHが7.5になるようにNaOHで調整して中
間層塗布液とし、9.1ml/m²になるようにコーティングダ
イへ送液した。塗布液の粘度はB型粘度計40℃（No.1ロ
ーター、60rpm）で５８[mPa・s]であった。

【０２２９】《乳剤面保護層第１層塗布液の調製》イナ
ートゼラチン64ｇを水に溶解し、メチルメタクリレート
/スチレン/ブチルアクリレート/ヒドロキシエチルメタ
クリレート/アクリル酸共重合体（共重合重量比64/9/20
/5/2）ラテックス19.0質量％液112g、フタル酸の15質量
％メタノール溶液を30ml、４−メチルフタル酸の10質量
％水溶液23ml、0.5mol/L濃度の硫酸を28ml、エアロゾー
ルOT(アメリカンサイアナミド社製)の5質量％水溶液を5
ml、フェノキシエタノール0.5g、ベンゾイソチアゾリノ
ン0.1gを加え、総量750gになるように水を加えて塗布液
とし、4質量％のクロムみょうばん26mlを塗布直前にス
タチックミキサーで混合したものを18.6ml/m²になるよ
うにコーティングダイへ送液した。塗布液の粘度はB型
粘度計40℃（No.1ローター、60rpm）で２０[mPa・s]で
あった。

【０２３０】《乳剤面保護層第２層塗布液の調製》イナ
ートゼラチン80ｇを水に溶解し、メチルメタクリレート
/スチレン/ブチルアクリレート/ヒドロキシエチルメタ
クリレート/アクリル酸共重合体（共重合重量比64/9/20
/5/2）ラテックス27.5質量％液102g、フッ素系界面活性
剤（Ｆ−１）の2質量％溶液を5.4ml、フッ素系界面活性
剤（Ｆ−２）の2質量％水溶液を5.4ml、エアロゾールOT
(アメリカンサイアナミド社製)の5質量％溶液を23ml、
ポリメチルメタクリレート微粒子(平均粒径0.7μｍ)4
ｇ、ポリメチルメタクリレート微粒子(平均粒径4.5μ
ｍ)21ｇ、4-メチルフタル酸1.6g、フタル酸4.8g、0.5mo
l/L濃度の硫酸44ml、ベンゾイソチアゾリノン10mgに総
量650gとなるよう水を添加して、4質量％のクロムみょ
うばんと0.67質量％のフタル酸を含有する水溶液445ml
を塗布直前にスタチックミキサーで混合したものを表面
保護層塗布液とし、8.3ml/m²になるようにコーティング
ダイへ送液した。塗布液の粘度はB型粘度計40℃（No.1
ローター,60rpm）で１９[mPa・s]であった。

【０２３１】《熱現像感光材料−１の作成》上記下塗り
支持体のバック面側に、アンチハレーション層塗布液を
ゼラチン塗布量が０．４４ｇ／ｍ²となるように、また
バック面保護層塗布液をゼラチン塗布量が1.7g/m²とな
るように同時重層塗布し、乾燥し、バック層を作成し
た。

【０２３２】バック面と反対の面に下塗り面から乳剤
層、中間層、保護層第１層、保護層第２層の順番でスラ
イドビード塗布方式にて同時重層塗布し、熱現像感光材
料の試料を作成した。このとき、乳剤層と中間層は31℃
に、保護層第一層は36℃に、保護層第二層は37℃に温度
調整した。乳剤層の各化合物の塗布量（g/m²）は以下の
通りである。

【０２３３】 ベヘン酸銀 ５．５８ 顔料(C.I.Pigment Blue 60) ０．０３６ ポリハロゲン化合物−１ ０．１２ ポリハロゲン化合物−２ ０．３７ フタラジン化合物−１ ０．１９ ＳＢＲラテックス ９．９８ 還元剤錯体−１ １．４１ 現像促進剤−１ ０．０２５ メルカプト化合物−１ ０．００２ メルカプト化合物−２ ０．０１２ ハロゲン化銀（Ａｇとして） ０．０９１

【０２３４】塗布乾燥条件は以下のとおりである。塗布
はスピード160m/minで行い、コーティングダイ先端と支
持体との間隙を0.10〜0.30mmとし、減圧室の圧力を大気
圧に対して196〜882Pa低く設定した。支持体は塗布前に
イオン風にて除電した。引き続くチリングゾーンにて、
乾球温度10〜20℃の風にて塗布液を冷却した後、無接触
型搬送して、つるまき式無接触型乾燥装置にて、乾球温
度23〜45℃、湿球温度15〜21℃の乾燥風で乾燥させた。
乾燥後、25℃で湿度40〜60％RHで調湿した後、膜面を70
〜90℃になるように加熱した。加熱後、膜面を25℃まで
冷却した。

【０２３５】作製された熱現像感光材料のマット度はベ
ック平滑度で感光性層面側が550秒、バック面が130秒で
あった。また、感光層面側の膜面のpHを測定したところ
6.0であった。

【０２３６】《熱現像感光材料−２の作成》熱現像感光
材料−１に対して、乳剤層塗布液−１を乳剤層塗布液−
２に変更し、さらにハレーション防止層から黄色染料化
合物−１を除き、バック面保護層および乳剤面保護層の
フッ素系界面活性剤をＦ−１およびＦ−２からそれぞれ
Ｆ−３およびＦ−４に変更した他は熱現像感光材料−１
と同様にして熱現像感光材料−２を作製した。このとき
の乳剤層の各化合物の塗布量（g/m²）は以下の通りであ
る。

【０２３７】 ベヘン酸銀 ５．２７ 顔料(C.I.Pigment Blue 60) ０．０３６ ポリハロゲン化合物−１ ０．１７ ポリハロゲン化合物−２ ０．２８ フタラジン化合物−１ ０．１８ ＳＢＲラテックス ９．４３ 還元剤−２ ０．７７ 水素結合性化合物−１ ０．２８ 現像促進剤−１ ０．０１９ 現像促進剤−２ ０．０２０ 色調調整剤−１ ０．００８ メルカプト化合物−２ ０．００３ ハロゲン化銀（Ａｇとして） ０．０９１

【０２３８】以下に本実施形態の実施例で用いた化合物
の化学構造を示す。

【０２３９】

【化１１】

【０２４０】

【化１２】

【０２４１】

【化１３】

【０２４２】

【化１４】

【０２４３】

【化１５】

【０２４４】(写真性能の評価)得られた試料は半切サイ
ズに切断し、２５℃５０％の環境下で以下の包装材料に
包装し、２週間常温下で保管した後、以下の評価を行っ
た。 （包装材料）PET 10μ/PE 12μ/アルミ箔9μ/Ny 15μ/
カーボン3%を含むポリエチレン50μ酸素透過率：0.02ml
/atm・m²・25℃・day、水分透過率：0.10g/atm・m²・25
℃・day

【０２４５】試料は富士メディカルドライレーザーイメ
ージャーＦＭ−ＤＰ Ｌ（最大60mW(IIIB)出力の660nm半
導体レーザー搭載）にて露光・熱現像（112℃−119℃−
121℃−121℃に設定した４枚のパネルヒータで熱現像感
光材料−１は合計２４秒、熱現像感光材料−２は合計１
４秒）し、得られた画像の評価を濃度計により行った。

【０２４６】なお、富士写真フイルム（株）製、ＤＩ−
ＡＬ Ｅｍ．Ｎｏ．５１１５１（有効期限２００３年１
２月）を用いても、上記同様の性状・効果が得られるこ
とが確認できている。

【０２４７】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のシェーデ
ィング補正方法によれば、記録濃度や主走査方向での記
録位置によらず、常に良好なシェーディング補正を行う
ことができ、安定して高画質な画像を記録することがで
きる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る熱現像記録装置の概略図である。

【図２】本発明のシェーディング補正を行う制御系の構
成図である。

【図３】シェーディング補正を行う手順を表すフローチ
ャートである。

【図４】中濃度及び高濃度の画像データを出力して濃度
を測定した結果と、中濃度〜高濃度の範囲を補間演算す
る様子を示す説明図である。

【図５】シェーディング補正する場合の記録濃度と補正
データの関係の一例を示す図である。

【図６】シェーディング補正する際の制御手順を示すフ
ローチャートである。

【図７】シェーディング補正する場合の記録濃度と補正
データの関係の他の例を示す図である。

【符号の説明】

Ａ 熱現像記録材料供給部 Ｂ 露光部 Ｃ 熱現像部 Ｌ 光ビーム Ｄ_L 低濃度 Ｄ_M 中濃度 Ｄ_H 高濃度 ３０ 濃度計 ３１ 光源 ３２ 受光素子 １００ 熱現像記録装置（画像記録装置）

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０４Ｎ 1/19 Ｈ０４Ｎ 1/04 １０３Ｅ ５Ｃ０７７ 1/23 １０３ 1/40 １０１Ａ 1/401 Ｂ４１Ｊ 3/20 １０９Ａ Ｆターム(参考） 2C065 CA03 CA10 2C066 CZ06 2H123 AB00 AB01 AB03 AB23 AB25 BA00 BA14 BB00 BB25 BB39 CA00 CA22 CB00 CB03 FA00 5C072 AA03 CA06 FA02 FB12 HA02 VA03 VA05 5C074 AA09 BB02 BB06 CC26 DD01 FF13 5C077 LL04 PP06 PQ12 PQ23 RR19 SS02 TT02

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱現像感光材料又は感光感熱記録材料を
   含む熱現像記録材料をレーザ光により画像様に露光して
   該熱現像記録材料に潜像を形成し、該潜像の形成された
   熱現像記録材料を加熱して熱現像する熱現像記録におけ
   るシェーディング補正方法であって、 複数の異なる記録濃度を有するシェーディング補正用パ
   ターンを出力し、このシェーディング補正用パターンの
   各画像濃度を濃度計でそれぞれ測定し、これら濃度測定
   値を用いて各濃度値に対するシェーディング補正テーブ
   ルを求め、前記画像の記録濃度を前記補正テーブルに基
   づいてシェーディング補正することを特徴とするシェー
   ディング補正方法。
2. 【請求項２】 前記濃度測定値間を線形補間することに
   よって前記シェーディング補正テーブルを作成すること
   を特徴とする請求項１記載のシェーディング補正方法。
3. 【請求項３】 前記複数の異なる記録濃度が、濃度値
   ２．５〜３．７の高濃度と、濃度値１．０〜１．５の中
   濃度を含むことを特徴とする請求項１又は請求項２記載
   のシェーディング補正方法。
4. 【請求項４】 前記複数の異なる記録濃度が、さらに濃
   度０．３〜０．７の低濃度を含むことを特徴とする請求
   項３記載のシェーディング補正方法。
5. 【請求項５】 熱現像感光材料又は感光感熱記録材料を
   含む熱現像記録材料に対しレーザ光により画像を描画す
   る記録部と、該記録部の制御を行う制御部と、前記熱現
   像記録材料を加熱して熱現像を行う熱現像部とを備えた
   画像記録装置であって、 前記熱現像記録材料の熱現像後における記録部分の濃度
   を測定する濃度計を有し、請求項１〜請求項４のいずれ
   か１項記載のシェーディング補正方法に基づいて画像デ
   ータの濃度補正を行うことを特徴とする画像記録装置。