JP2000351847A - ゴム粉末ならびに微粉状充填剤含有ゴムおよび加硫性ゴム混合物の製造法 - Google Patents
ゴム粉末ならびに微粉状充填剤含有ゴムおよび加硫性ゴム混合物の製造法Info
- Publication number
- JP2000351847A JP2000351847A JP2000153550A JP2000153550A JP2000351847A JP 2000351847 A JP2000351847 A JP 2000351847A JP 2000153550 A JP2000153550 A JP 2000153550A JP 2000153550 A JP2000153550 A JP 2000153550A JP 2000351847 A JP2000351847 A JP 2000351847A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- filler
- suspension
- phr
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
- C08J3/21—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
- C08J3/215—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase at least one additive being also premixed with a liquid phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
- Y10T428/2998—Coated including synthetic resin or polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)
- Closures For Containers (AREA)
Abstract
末を製造する。 【解決手段】 酸化物充填剤、殊にシリケート充填剤お
よび/またはカーボンブラックを懸濁液、ゴム(ポリマ
ー)の水性エマルジョンまたはゴム溶液の形で含有する
水含有混合物から沈殿させることによって微粒状ゴム
(ゴム粉末)を製造する。
Description
で変性されたシリケート充填剤および/またはカーボン
ブラックを多量に含有するゴム粉末の製造法、こうして
製造されたゴム粉末およびその使用に関する。
粉末)の製造は原則的には既に公知である(ドイツ連邦
共和国特許第3723213号明細書、なおまだ公開さ
れていないドイツ連邦共和国特許出願第1984330
1.8号)。これらの生成物は、一般に、充填剤(とり
わけ沈降ケイ酸)およびゴム−ラテックスを含有する水
性エマルションから段階的な沈殿を経て取得される。
えばケイ酸および/またはカーボンブラック)と比較し
て主要な割合または少なくとも実質的な割合になるべき
である。充填剤の量は、好ましくは、通常のゴム混合物
中の濃度に相応するように選択される。
は、ゴム工業における加工技術からもたらされる。そこ
で、ゴム混合物は、多大な所要時間、エネルギー消費お
よび人件費を伴い製造される。このための主な理由は、
原料ゴムが球状の形で存在し、架橋性混合物の別の成分
がローラーまたは密閉式混合機で、複数の処理段階で混
合されなければならないことにある。
物中で高活性沈降ケイ酸を二官能性オルガノシランと組
合せて使用することにより、転がり抵抗(ガソリン節
約)および濡れ滑り挙動が改善されてきている[ドイツ
連邦共和国特許出願公開第4334201.9号明細書
および同第4427137.9号明細書]。
ピル)テトラスルファン(TESPT)は、これらの用
途の最も重要な代表例である。
エトキシシリル基を介してケイ酸のシラノール基と反応
する。
反応または変性反応の際に、エタノールが化学量論的な
量で遊離し、このことは、この反応がゴム混合物の製造
の際にはじめて進行する場合に、作業場所での多大な安
全面の予防措置を必要としうる。
正しようと努力している。1つの可能性は、吸引装置お
よび後焼却装置の設置またはバイオフィルターの取付け
にある。これは、それぞれの混練機管路(Kneterlinie)
に行わなければならないので、費用は相応して高くな
る。2番目の可能性は、原料供給業者が、シラン処理反
応、すなわちケイ酸とシランとの間の反応を実施し、遊
離したアルコールを捕集し、かつ廃棄物処理するかまた
は再利用に供給することにある。
イ酸の変性方法は、文献において公知である。しかしな
がら、これらの生成物は、経済的、しかしとりわけ技術
的理由から市場には浸透していない。
乾燥ケイ酸にシランを塗布し、引続き高められた温度
で、エタノールを除去しながら反応させる方法に関す
る。出発材料としてすでに乾燥したケイ酸を使用すると
いう経済的な欠点に加えて、こうして製造された生成物
の不十分な貯蔵安定性およびそれに付随するゴム工業的
な値の劣悪化という付加的な欠点が存在する。
の可能性は、湿式シラン処理である。欧州特許第017
7674号明細書は、特別な乳化剤を用いて、ケイ酸お
よびシランを均質化し、引続き高められた温度で生成物
の乾燥と同時に反応を実施する方法に関する。米国特許
第3567680号明細書には、反応に適したものとし
て特別な水溶性メルカプトシランが記載されている。
ように、これらの方法により製造された生成物は、さほ
ど貯蔵安定ではない。試験により、TESPTは双方の
方法において、殊に高い使用量の場合に、ケイ酸表面の
OH基とやっと完全に反応しうるにすぎないことが示さ
れている。これらの未反応のシラン部分は、貯蔵過程で
塊重合する傾向があり、ケイ酸の望ましい変性にもはや
利用されない。その結果、ゴム工業的な指標(Wertebil
d)が低下する。欧州特許第0177674号明細書によ
る水中でのシラン処理の場合には、ケイ酸粒子は水中で
強く凝集し、従って、特に高い分散密度の場合にシラン
処理に適した粒径で存在しない。そのように予め変性さ
れた生成物を混合導入する場合には、粒子が機械的に崩
壊し、かつ変性されないかまたは不十分にのみ変性され
たケイ酸粒子が露出する。この結果は、ゴム工業的な指
標における性質の明らかな低下である。
TESPTでシラン処理したケイ酸であるという事実
は、予め変性された生成物の製造のための別の新しい取
り組み方であると理解される。ドイツ連邦共和国特許第
19609619.7号明細書では、シラン、とりわけ
TESPTの反応度を明らかに高めること、すなわちで
きるだけ多くのエトキシ基を反応させる試みがなされて
いる。このことは、2〜5の範囲にpH値を低下させる
ことにより可能である。これらのpH値の場合に、迅速
かつ広範囲でシランとケイ酸との反応が行われる。
に、シランは低いpH値で塊重合する傾向にある。この
ことは、ケイ酸が望ましい方法で変性されず、従ってゴ
ム工業的な指標が不十分であることをまねく。
かまたは解決すべき次のような問題が存在する。
減 −シランの塊重合の回避 −シランとシリケート表面との完全な反応
剤、殊に沈降ケイ酸および/またはカーボンブラック
を、極めて高い充填度で含有するゴム粉末の製造法、該
粉末および該粉末の使用を提供することである。
ボンブラックおよび水から、固体に対して0.5〜10
%、殊に5〜7%の懸濁液密度を有する充填剤懸濁液を
撹拌しながら製造し、場合により固体粒子を予め適した
粉砕装置を用いて粉砕し(解凝集させ)、場合により付
加的に水素橋を形成する化合物、例えばポリアルコール
または多価アミンを、充填剤100部に対して0.5〜
10部の量で、懸濁液に添加し、場合により懸濁液を2
5〜95℃の範囲の温度に昇温させ、 b)引続き、懸濁液がシリケート充填剤を含有する場合
には、少なくとも1つのアルコキシ基を有する式(I)
〜(III)による1つまたはそれ以上の有機ケイ素化
合物を、水中に溶解させるか、または場合により表面活
性物質の存在下に水中に乳化させ、充填剤または該充填
剤とカーボンブラックとの混合物の上記水性懸濁液で、
10〜60℃の温度で、好ましくは室温で、撹拌しなが
ら混合し、 c)こうして製造された該懸濁液をポリマーラテック
ス、ポリマーエマルションまたはポリマー溶液と混合
し、この混合物のpH値を酸または上記の塩の1つの水
溶液、殊にルイス酸で、pH値を7〜4、好ましくは
6.5〜4.5に低下させ、混合物中にあるゴムを場合
により上記の有機ケイ素化合物で変性した充填剤と一緒
に沈殿させ、 d)沈殿した固体を公知の処置で分離し、かつ e)充填剤含有ゴムを乾燥させることにより特徴付けら
れる、元素の周期表の第IIa、IIb、IIIaおよ
びVIII族から選択される金属の水溶性塩の添加によ
り、酸化物充填剤、殊にシリケート充填剤および/また
はカーボンブラックを懸濁液、ゴム(ポリマー)の水性
エマルジョンまたはゴム溶液の形で含有する水含有混合
物から沈殿させることによって微粒状ゴム(ゴム粉末)
を製造する方法である。
め変性したシリケート充填剤を使用することも可能であ
る。
リオール、グリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコールまたはポリワックス(Polywax)400
0(長鎖の炭化水素)が使用される。多価アミンとし
て、例えばo−トリル−ビグアニジン、ヘキサ(Hexa)
K、DOTG(ジ−o−トリルグアニジン)、DPG
(ジフェニルグアニジン)またはTEA(トリエタノー
ルアミン)が適している。
され、水性媒体中にある粉末ゴムに、分離および乾燥前
に、付加的に、ポリスチレン、異なる組成のポリスチレ
ンブタジエンコポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレ
ンまたは異なる化学組成のポリビニルアセテートを含有
する水性プラスチックエマルジョンが0.5〜10ph
r、殊に1〜4phrの量で添加される。これらは乾燥
の際に、水吸収を妨害する被覆を形成する。
り、好ましくは400phr以上の充填剤含量を有する
粉末ゴムが沈殿するように調節される。
0℃のガス入口温度および50〜70℃のガス出口温度
で行われる。生成物の温度は、40〜80℃を超えるべ
きではない。pH値および充填剤含量に依存した期間お
よび沈殿過程の程度は、一連の測定の中で簡単に確認す
ることができる。
的な処置を用いずに、易流動性粉末として生じる。熱エ
ーテルでの粉末ゴムの抽出前または抽出後に、式(I)
によるシラン中に含有される硫黄原子の定量測定によ
り、例えば、変性のために使用されたシランは、実際に
は完全にケイ酸に化学結合して存在していることが示さ
れている。
から公知の、好ましくは微粒状形の(ふわふわした(Flu
ffy))カーボンブラックが使用されてよく、該カーボン
ブラックは、懸濁される前に、一般に機械的処理しない
で平均粒径1〜9μm、有利に1〜8μmを有する。
フィルターケーキの形で使用されてよい。
IIb、IIIaおよびVIII族の元素に由来するも
のが当てはまる。これらの族の分類は、旧IUPAC推
奨に相応する(Periodisches System der Elemente, Ve
rlag Chemie, Weinheim, 1985参照)。典型的な代表例
は、塩化マグネシウム、硫酸亜鉛、塩化アルミニウム、
硫酸アルミニウム、塩化鉄、硫酸鉄、硝酸コバルトおよ
び硫酸ニッケルであり、その際、アルミニウムの塩が好
ましい。特に好ましくは、硫酸アルミニウムおよび別の
ルイス酸である。塩は、ゴム100質量部あたり0.1
〜6.5質量部の量で使用される。
より付加的に鉱酸、例えば硫酸、リン酸および塩酸が使
用され、その際、硫酸が特に好ましい。しかしながら、
また、使用されるのは、カルボン酸、例えばギ酸および
酢酸が使用されてもよい。
れるオルガノシラン、ゴムおよび場合により存在するア
ルカリ金属シリケートの種類および量に向けられてい
る。これらは、幾つかの方針を定める実験により簡単に
算出されうる。使用されるラテックスの固体含量は、一
般に20〜25質量%に達する。ゴム溶液の固体含量は
一般に3〜20質量%であり、ゴムエマルジョンの固体
含量は一般に5〜60質量%である。
くて、連続的に実施されてよい。沈殿したゴム粉末は、
有利に、まず最初に大部分の水から分離される。これは
例えば遠心分離、フィルタープレスまたはデカンターに
より行われてよい。引続き生成物は、残留湿分含量1%
未満まで乾燥される。このことは、有利に、短時間の乾
燥法、例えば流動層乾燥器を用いて行われる。しかしな
がら、沈殿したゴム粉末を事前に水分離せずに、直接に
乾燥器、例えば噴霧乾燥器に供給し、かつ場合により粒
状化することも可能である。
ム粉末は、一般に、シリケート充填剤または酸化物充填
剤、殊に沈降ケイ酸が使用される場合には、一般式 [R1 n(RO)3-nSi−(Alk)m−(Ar)p]q[B] (I) R1 n(RO)3-nSi−(アルキル) (II) または R1 n(RO)3-nSi−(アルケニル) (III) で示される1つまたはそれ以上の有機ケイ素化合物の使
用下で製造され、上記式中、Bは−SCN、−SH、−
Cl、NH2(q=1の場合)または−Sx−(q=2の
場合)を表し、RおよびR1は炭素原子1〜4個を有す
る分枝鎖状または非分枝鎖状のアルキル基、フェニル基
を表し、その際、全ての基RおよびR1はそれぞれ同一
または異なる意味を有していてよく、好ましくはアルキ
ル基であり、Rは、分枝鎖状または非分枝鎖状のC1〜
C4−アルキル、−C1〜C4−アルコキシ基を表し、n
は0;1または2を表し、Alkは炭素原子1〜6個を
有する2価の直鎖状または分枝鎖状の炭化水素基を表
し、mは0または1であり、Arは炭素原子6〜12個
を有するアリーレン基を表し、pは0または1であり、
ただしp、mまたはnは同時に0を表さない、xは2〜
8の数であり、アルキルは炭素原子1〜20個、好まし
くは炭素原子2〜8個を有する1価の直鎖状または分枝
鎖状の飽和炭化水素基を表し、アルケニルは炭素原子2
〜20個、好ましくは炭素原子2〜8個を有する1価の
直鎖状または分枝鎖状の不飽和炭化水素基を表す。
る場合には、一般に溶液の形またはエマルジョンの形で
使用され、その際、溶液またはエマルジョンは、シリケ
ート充填剤またはシリケート充填剤とカーボンブラック
との混合物の懸濁液の存在下に形成されてもよい。
で製造される。しかしながら、10〜60℃の温度も適
している。使用される溶液または懸濁液中の有機ケイ素
化合物の濃度は、使用されるシリケート充填剤の全量に
対して0.5〜20質量%、好ましくは5〜12質量%
に達する。
剤懸濁液のpH値と同じように、弱酸性または弱アルカ
リ性の範囲内のエマルジョンの混合後に存在するが、し
かし好ましくは約7のpH値で存在する。
ように理解すべきである:有機ケイ素化合物(表面活性
物質を有しない)と充填剤懸濁液との混合後に、充填剤
粒子の周囲に、所望のpH範囲および濃度範囲内で澄明
な溶液を形成しない。むしろ、水、固体および有機ケイ
素化合物からなる分離した層のままである。上記の一般
式Iによるオリゴスルフィド性オルガノシランは公知で
あり、かつ公知方法により製造されてよい。有利に使用
されるオルガノシランの例は、例えば米国特許第384
2111号明細書により製造可能な、ビス(トリアルコ
キシシリル−アルキル)オリゴスルフィド、例えばビス
(トリメトキシ−シリル−メチル)−オリゴスルフィ
ド、ビス(トリエトキシ−シリル−メチル)−オリゴス
ルフィド、ビス(トリメトキシ−エトキシ−シリル−メ
チル)−オリゴスルフィド、ビス(トリプロポキシ−シ
リル−メチル)−オリゴスルフィド、ビス(トリブトキ
シ−シリル−メチル)−オリゴスルフィド、ビス(トリ
イソプロポキシ−シリル−メチル)−オリゴスルフィド
およびビス(トリイソブトキシ−シリル−メチル)−オ
リゴスルフィド、その中でも特にそのジスルフィド、ト
リスルフィド、テトラスルフィド、ペンタスルフィド、
ヘキサスルフィド等、更にビス−(2−トリ−メトキシ
−エチル)−オリゴスルフィド、ビス−(2−トリエト
キシ−エチル)−オリゴスルフィド、ビス−(2−トリ
メトキシエトキシ−エチル)−オリゴスルフィド、ビス
−(2−トリプロポキシ−エチル)−オリゴスルフィ
ド、およびビス−(2−トリ−n−ブトキシ−エチル)
−オリゴスルフィドおよびビス−(2−トリイソブトキ
シ−エチル)−オリゴスルフィド、その中でも特にその
ジスルフィド、トリスルフィド、テトラスルフィド、ペ
ンタスルフィド、ヘキサスルフィド等、更にビス−(3
−トリメトキシ−シリル−プロピル)−オリゴスルフィ
ド、ビス−(3−トリエトキシ−シリル−プロピル)−
オリゴスルフィド、ビス−(3−トリメトキシエトキシ
−シリル−プロピル)−オリゴスルフィド、ビス−(3
−トリプロポキシ−シリル−プロピル)−オリゴスルフ
ィド、ビス−(3−トリ−n−ブトキシ−シリル−プロ
ピル)−オリゴスルフィドおよびビス−(3−トリイソ
ブトキシシリル−プロピル)−オリゴスルフィド、その
中でも特に再びジスルフィド、トリスルフィド、テトラ
スルフィド等からオクタスルフィドまで、更に相応する
ビス−(3−トリアルコキシシリルイソブチル)−オリ
ゴスルフィド、相応するビス−(4−トリアルコキシシ
リルブチル)−オリゴスルフィドである。この中から選
択され、相対的に簡単に合成される一般式Iのオルガノ
シランは、再び好ましくはビス−(3−トリメトキシ−
シリルプロピル)オリゴスルフィド、ビス−(3−トリ
エトキシ−シリルプロピル)オリゴスルフィドおよびビ
ス−(3−トリプロポキシシリルプロピル)オリゴスル
フィド、その中でも特にそのジスルフィド、トリスルフ
ィド、テトラスルフィドおよびペンタスルフィド、殊に
2、3または4個の硫黄原子を有するトリエトキシ化合
物およびその混合物である。Alkは、一般式I中で、
炭素原子1〜6個を有する直鎖状または分枝鎖状の2価
の炭化水素基を表し、有利に炭素原子1〜4個を有する
直鎖状の炭素鎖を有する飽和アルキル基を表す。
和国特許出願公告第2558191号明細書に従って製
造可能な、以下の構造式
である。これらの化合物は水溶性ではない。
合に、好ましくは非イオン性界面活性剤、カチオン性界
面活性剤およびアニオン性界面活性剤が使用される。エ
マルジョン中の該界面活性剤の濃度は、オルガノシラン
化合物の量に対して1〜15質量%、好ましくは2〜1
0質量%である。
ェノールポリグリコールエーテル、アルキルポリグリコ
ールエーテル、ポリグリコール、アルキルトリメチルア
ンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ア
ルキルベンジルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、硫酸水素アルキル、硫酸アルキル
である。
充填剤またはシリケート充填剤は、また2つまたはそれ
以上のこの充填剤の混合物としても、ゴム工業に公知の
充填剤である。実質的にこれらの適性の前提条件は、有
機ケイ素化合物のアルコキシ基と反応することができる
充填剤粒子表面のOH基の存在である。ゴムと相溶性で
あり、この使用のために必要であり、かつ公知の微粒度
を有する酸化物充填剤およびシリケート充填剤があては
まる。
は粘土が適している。しかしながら、キーゼルグール(K
ieselgur)または珪藻土(Diatomeenerde)も使用されてよ
い。
ミニウム、水酸化アルミニウムまたは水酸化アルミニウ
ム三水和物および二酸化チタンを挙げることができる。
て、オルガノシラン化合物が、化学的反応(OH基)に
よるかまたは表面への吸着により結合されていることを
意味する。
段階により化学結合に変換される。
合物の濃度が充填剤量に対して0.5〜20質量%、好
ましくは5〜12質量%であるような量で、充填剤懸濁
液と混合される。変性された充填剤は、乾燥した充填剤
に対して有機ケイ素化合物0.5〜20質量%、好まし
くは0.5〜12質量%を含有する。
形可能なゴム混合物の使用に特に適している。
殿からなり、酸不含で洗浄されたフィルターケーキが使
用される。
剤、例えば粘土の後処理の際に得られるような懸濁液で
ある。
消費する乾燥段階が節約される。
ある。
り測定されたN2表面積35〜700m2/g、CTAB
表面積30〜500m2/g、DBP数150〜400
ml/100gを有する。
して、このケイ酸を250部を上回り5000部まで、
殊に400〜1000部の量で含有する。
/gのN2表面積を有する粘土またはケイ酸質白亜(Kies
elkreide)が当てはまり、これらは好ましくはゴム10
0部に対して400〜1250部の量で使用される。
剤、殊にケイ酸および混合物でのカーボンブラックまた
はカーボンブラックのみを含有する充填剤含有ゴム粉末
である。この際、充填剤の全量は、250phrを上回
り5000phr、殊に2000phrまでで存在して
いてよい。ケイ酸の含分は、これが存在する場合には、
一般に250phrを上回り1250phrまでに達す
る。
は、殊にカーボンブラックは充填剤として選択され、カ
ーボンブラックは一般に250phrを上回り1000
phrまでで使用される。
工において使用されるようなカーボンブラックである。
吸着数、15〜600m2/gのCTAB数、30〜4
00ml/100gのDBP吸着量および50〜370
ml/100gの24M4 DBP数を有するファーネ
スブラック、ガスブラックおよびランプブラックが属す
る。
合物で、ゴムの種類として使用可能なことおよび水性エ
マルジョンとして挙げることができることが証明されて
いる:天然ゴム、10〜50%のスチレン含分を有する
エマルジョン−SBR、ブチル−アクリロニトリル−ゴ
ム。
M)および非共役ジエン(EPDM)からなるターポリ
マー、ブタジエンゴム、溶液重合法により製造され、ス
チレン含量10〜25%ならびに1,2−ビニル成分含
量20〜55%を有するSBR、およびイソプレンゴ
ム、殊に3,4−ポリイソプレン。
および溶液−SBRである。
に、加工の際に、溶剤含量のために特別な予防措置を講
じるべきである。
の次のエラストマーが当てはまる:カルボキシルゴム、
エポキシドゴム、トランス−ポリペンテナマー(Polypen
tenamer)、ハロゲン化ブチルゴム、2−クロロブタジエ
ンからなるゴム、エチレン−ビニルアセテート−コポリ
マー、エピクロロヒドリン、場合により化学的に変性さ
れた天然ゴム、例えばエポキシ化された種類。本発明に
よるゴム粉末は、一般に25μm〜3000μm、殊に
500〜1000μmを有し、かつすでに挙げられた充
填剤に加えて、場合によりゴム加工工業において公知の
加工助剤または加硫助剤、例えば酸化亜鉛、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸、ポリアルコール、ポリアミン、
可塑剤、熱、光または酸素およびオゾンに対する老化防
止剤、強化用樹脂、難燃剤、例えばAl(OH)3およ
びMg(OH)2、顔料、多様な架橋性薬品、および場
合によりゴム工業で通常の濃度での硫黄を含有していて
よい。これらは、ゴム粉末の沈殿前に、もちろんそのp
H安定性を考慮に入れて、好ましくは充填剤を含有する
懸濁液に添加される。
合物で変性されたシリケート充填剤および/またはカー
ボンブラックを含有するゴム粉末を製造することに成功
し、該ゴム粉末は、これらの形で、強化充填剤として全
ての常用のゴムの種類と組み合わせて使用することも可
能である。殊に、シラン処理されたケイ酸を含有するゴ
ム粉末は、高い貯蔵安定性により特徴付けられ、アルコ
ールのたいした分解なしに簡単に加工可能であり、かつ
これらの使用下で製造された加硫物の卓越したゴム工業
的な指標をもたらす。
リマー結合し、場合により変性された充填剤の提供を含
む新規の開発にきっかけを与える。
ゴム技術のみを用いて、充填度が250phrを上回
り、殊に400〜1250phrの高活性ケイ酸充填剤
で成功する。このことは、それぞれ充填剤粒子の沈殿後
に、高い充填度にもかかわらず、依然として希釈したゴ
ム層に取り囲まれていることを意味している。これらの
場合に、ポリマーによる充填剤の被覆が挙げられてよ
い。このような方法で、場合により撥水性被覆を備えて
おり、通常の充填剤のように古典的な混合プロセスおよ
びそれぞれ任意のゴム中で加工されてよい粉末状ではな
い充填剤が得られる。
れている処置に制限されることなく、本発明の実施可能
性および利点が説明される。
ョン−スチレンブタジエンラテックス(BSL) Si69 ビス(トリエトキシシリルプロピル)テトラ
スルファン(Degussa-Huels AG) Si75 ビス(トリエトキシシリルプロピル)ジスル
ファン(Degussa-Huels AG) ウルトラシル(Ultrasil)7000 乾燥した、またはフ
ィルターケーキとしての、175m2/gのN2表面積
(BET)および改善された分散性を有する沈降ケイ酸
(Degussa-Huels)、マルリパル(Marlipal)1618/2
5 乳化剤:脂肪アルコールポリエチレングリコールエ
ーテル 例I E−SBR、ウルトラシル(Ultrasil)7000およびS
i69の使用下での粉末ゴム(EPB I)の製造 撹拌しながら、水272l中の7000フィルターケー
キ 22.5kg、Si69 1.8kgおよびマルリ
パル(Marlipal)1618/25 0.225kgからな
る安定な懸濁液を製造する。
RラテックスエマルジョンE−SBR−1500 1
3.62kgと激しく撹拌しながら混合し、その後10
%のAl2(SO4)3溶液の添加によりpH値を5.0
に低下させる。
行い、残留水分1%未満への乾燥工程が続く。粉末状
で、易流動性の生成物は、ケイ酸100部に対して、E
−SBR100部、ケイ酸750部およびSi69 8
部を含有する。反応は、シランがケイ酸に完全に結合し
て存在するように行われた。
ーケーキおよびSi75の使用下での粉末ゴムの製造 撹拌しながら、水272l中の7000フィルターケー
キ103kg、Si75 1.8kgおよびマルリパル
(Marlipal)1618/25 0.225kgからなる安
定な懸濁液を製造する。
ックスエマルジョン13.71kgと激しく撹拌しなが
ら混合し、その後10%Al2(SO4)3溶液を添加す
ることにより最終pH値を5.0に低下させる。沈殿過
程後に、水の機械的分離が行われ、残留水分1%未満へ
の乾燥段階が続く。
E−SBR 100部、ケイ酸750部、Si75 8
部を含有する。反応は、シランが完全にケイ酸に結合し
て存在するように行われる。
使用された: 薬品 E−SBR 1500 スチレン含量23.5%を有す
るスチレン−ブタジエンゴム ナフトレン(Naftolen)ZD 芳香族性鉱油可塑剤 EPB I KS(ケイ酸)100部に対して、E−S
BR1500 100部、ウルトラシル(Ultrasil)70
00 750部からなり、Si69 8部と反応させた
粉末ゴム 6PPD N−(1,3−ジメチルブチル)N−フェニ
ル−p−フェニレンジアミン CBS ベンゾチアジル−2−シクロヘキシルスルフェ
ンアミド DPG ジフェニルグアニジン TBZTD テトラベンジルチウラムジスルフィド ブナ(Buna)VSL 5025−1 1,2−ビニル含分
50%および25スチレンを有し、油で希釈した溶液−
SBR(Bayer AG) ブナ(Buna)CB24 ブタジエンゴム(シス>96%)
(Bayer AG) 次のゴム工業的試験法を使用した: ムーニー粘度 DIN 53523/3 引張試験 DIN 53504 モジュラス300%、モジュラス300/100% D
IN 53504 ショア硬さ DIN 53505 分散度(Philips)ISO/DIN 11345 破断伸び DIN 53504 バルカメータ曲線(Vukameterkurve) DIN 5352
9 ボール反発弾性 ASTM D 5308 粘弾性 DIN 53513 例A 標準混合物に対する本発明による生成物(製造例1)の
ゴム工業的な指標の比較
加硫物では、ゴム工業的試験において、標準に対してよ
り高い強度の値および破断伸び値および卓越した力学的
データが見い出される。標準実験に対して、粉末ゴムの
使用の際に、エタノール発生は殆ど起こらない。
Claims (13)
- 【請求項1】 1つまたはそれ以上の酸化物充填剤また
はシリケート充填剤を、充填剤の種類が合成充填剤であ
る場合には250phrを上回り5000phrまでの
量で、または天然充填剤である場合には350phrを
上回り5000phrまでの量で含有しており、その
際、該充填剤表面は、一般式 [R1 n(RO)3-nSi−(Alk)m−(Ar)p]q[B] (I) R1 n(RO)3-nSi−(アルキル) (II) または R1 n(RO)3-nSi−(アルケニル) (III) [上記式中、Bは−SCN、−SH、−Cl、NH
2(q=1の場合)または−Sx−(q=2の場合)を表
し、RおよびR1は炭素原子1〜4個を有する分枝鎖状
または非分枝鎖状のアルキル基、フェニル基を表し、そ
の際、全ての基RおよびR1はそれぞれ同じかまたは異
なる意味を有していてよく、Rは分枝鎖状または非分枝
鎖状のC1〜C4−アルキル、分枝鎖状または非分枝鎖状
のC1〜C4−アルコキシ基を表し、nは0;1または2
であり、Alkは炭素原子1〜6個を有する2価の直鎖
状または分枝鎖状の炭化水素基を表し、mは0または1
であり、Arは炭素原子6〜12個を有するアリーレン
基を表し、pは0または1であり、但しp、mおよびn
は同時に0を意味しない、xは2〜8の数であり、アル
キルは炭素原子1〜20個を有する1価の直鎖状または
分枝鎖状の飽和炭化水素基を表し、アルケニルは炭素原
子2〜20個を有する1価の直鎖状または分枝鎖状の不
飽和炭化水素基を表す]で示される1つまたはそれ以上
の有機ケイ素化合物で変性されており、および/または
カーボンブラックを250phrを上回り5000ph
rまでの量で含有しており、その際、充填剤の全量は5
000phrを上回らないことを特徴とする、ゴム粉
末。 - 【請求項2】 ポリスチレン、ポリスチレンブタジエン
コポリマー、ポリエチレンまたはポリプロピレンからな
る層で被覆されている、請求項1記載のゴム粉末。 - 【請求項3】 1つまたはそれ以上の加工助剤もしくは
加硫助剤、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸、ポリアルコール、ポリアミン、可塑剤、熱、光に対
する老化防止剤、強化用樹脂、難燃剤(Al(O
H)3、Mg(OH)2)、場合によりゴム工業において
常用の濃度の硫黄を含有している、請求項1または2記
載のゴム粉末。 - 【請求項4】 25〜3000μmの粒度範囲で、また
は2〜10mmの粒状化した形で存在する、請求項1か
ら3までのいずれか1項記載のゴム粉末。 - 【請求項5】 周期表の第IIa、IIb、IIIaお
よびVIII族から選択される金属の水溶性塩を添加す
ることにより、ゴム(ポリマー)の懸濁液、ゴムの水性
エマルジョンまたはゴム溶液の形で充填剤を含有する水
含有混合物から沈殿させることによって微粒状の充填剤
を含有するゴム(ゴム粉末)を製造する方法において、 a)まず最初に、シリケート化合物および/またはカー
ボンブラックおよび水から、固体に対して懸濁液密度
0.5〜10%を有する充填剤懸濁液を撹拌しながら製
造し、場合により固体粒子を予め適した粉砕装置を用い
て粉砕し(解凝集させ)、場合により付加的に水素橋を
形成する化合物を充填剤100部に対して0.5〜10
部の量で懸濁液に添加し、場合により懸濁液を25〜9
5℃の範囲の温度に昇温させ、 b)引続き、懸濁液がシリケート充填剤を含有する場合
には、少なくとも1つのアルコキシ基を有する一般式
(I)〜(III)の1つまたはそれ以上の有機ケイ素
化合物を水中に溶解させるか、または直接にもしくは場
合により表面活性物質の存在下に水中に乳化させ、該充
填剤または該充填剤とカーボンブラックとの混合物の上
記水性懸濁液と、10〜60℃の温度で、撹拌しながら
混合し、 c)こうして製造された該懸濁液をポリマーラテック
ス、ポリマーエマルジョンまたはポリマー溶液と混合
し、この混合物のpH値を酸または上記の1つの塩の水
溶液で、7〜4のpH値に低下させ、かつ混合物中に存
在するゴムを場合により上記の有機ケイ素化合物で変性
した充填剤と一緒に沈殿させ、 d)沈殿した充填剤含有ゴム粉末を公知の処置を用いて
分離し、場合により酸不含で洗浄し、 e)こうして得られた充填剤を乾燥させ、場合により粒
状化させることを特徴とする、微粒状充填剤を含有する
ゴム(ゴム粉末)の製造法。 - 【請求項6】 工程c)に引き続き、反応混合物に、ポ
リスチレン、異なる組成のポリスチレンブタジエンコポ
リマー、ポリエチレン、ポリプロピレンまたは異なる化
学組成のポリビニルアセテートを含有する水性プラスチ
ックエマルジョンを0.5〜10phrの量で添加す
る、請求項5記載の方法。 - 【請求項7】 反応混合物中の充填剤濃度を: a)合成ケイ酸またはその製造の際に生じるフィルター
ケーキを使用する場合には、250phrを上回り、 b)天然シリケート充填剤を使用する場合には、後処理
の際に生じるスラリーの形で350phrを上回り、ま
たは c)単独で、または上記の充填剤との混合物でのカーボ
ンブラック250phrを上回り5000phrまでに
調節する、請求項5記載の方法。 - 【請求項8】 表面活性物質として非イオン性界面活性
剤、カチオン性界面活性剤またはアニオン性界面活性剤
を使用する、請求項5から7までのいずれか1項記載の
方法。 - 【請求項9】 沈殿工程前に、懸濁液にアルカリ金属シ
リケート溶液、好ましくは2:1〜1:4の比のNa2
O:SiO2を有する水ガラスをゴム100部に対して
5質量部までで添加する、請求項5から8までのいずれ
か1項記載の方法。 - 【請求項10】 沈降ケイ酸を、その製造の際に取得さ
れたフィルターケーキの形で使用する、請求項5から9
までのいずれか1項記載の方法。 - 【請求項11】 請求項5、a)の点に記載の懸濁液の
製造のために、式(I)〜(III)による1つまたは
それ以上の有機ケイ素化合物で予め変性したシリケート
充填剤を使用する、請求項5から10までのいずれか1
項記載の方法。 - 【請求項12】 充填剤の懸濁液、なお場合により該充
填剤とポリマー(ゴム)との混合物に、しかし沈殿工程
(cの点)の前に、1つまたはそれ以上の加工助剤もし
くは加硫助剤、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸、ポリアルコール、ポリアミン、可塑剤、熱、光に
対する老化防止剤、強化用樹脂、難燃剤(Al(OH)
3、Mg(OH)2)、場合によりゴム工業において常用
の濃度の硫黄を添加する、請求項5記載の方法。 - 【請求項13】 加硫性ゴム混合物を製造する方法にお
いて、請求項1から4までのいずれか1項記載のゴム粉
末を、充填剤として充填剤に常用の量で、場合により別
の必要な公知の加工助剤および加硫助剤を添加しなが
ら、相応するゴムに加工することを特徴とする、加硫性
ゴム混合物の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19924366A DE19924366A1 (de) | 1999-05-27 | 1999-05-27 | Kautschukpulver, die hohe Mengen an Füllstoffen enthalten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE19924366.2 | 1999-05-27 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000351847A true JP2000351847A (ja) | 2000-12-19 |
JP4741054B2 JP4741054B2 (ja) | 2011-08-03 |
Family
ID=7909397
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000153550A Expired - Fee Related JP4741054B2 (ja) | 1999-05-27 | 2000-05-24 | ゴム粉末ならびに微粉状充填剤含有ゴムおよび加硫性ゴム混合物の製造法 |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6822036B1 (ja) |
EP (1) | EP1055696B1 (ja) |
JP (1) | JP4741054B2 (ja) |
CN (1) | CN1280346C (ja) |
AR (2) | AR024119A1 (ja) |
AT (1) | ATE307160T1 (ja) |
AU (1) | AU3634300A (ja) |
BR (1) | BR0002487B1 (ja) |
CA (1) | CA2309483C (ja) |
CZ (1) | CZ301791B6 (ja) |
DE (2) | DE19924366A1 (ja) |
ES (1) | ES2247973T3 (ja) |
HU (1) | HU229643B1 (ja) |
ID (1) | ID27622A (ja) |
MY (1) | MY121453A (ja) |
PL (1) | PL203705B1 (ja) |
TW (1) | TWI289576B (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001240677A (ja) * | 2000-02-25 | 2001-09-04 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | 微細な、粉末状かつ充填物質含有ゴムを製造する方法、この種類のゴム、およびその使用 |
WO2006061934A1 (ja) * | 2004-12-07 | 2006-06-15 | Daicel-Degussa Ltd. | 樹脂粒子の製造方法 |
KR20150138162A (ko) * | 2013-02-12 | 2015-12-09 | 쿠퍼 타이어 앤드 러버 캄파니 | 엘라스토머 결합제를 가진 관능화된 실리카 |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4881534B2 (ja) * | 2000-09-06 | 2012-02-22 | Jsr株式会社 | ジエン系ゴム・無機化合物複合体およびその製造方法並びにゴム組成物 |
US6753375B2 (en) * | 2001-07-02 | 2004-06-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for preparing composite, composition and article thereof |
CN1239587C (zh) * | 2003-04-03 | 2006-02-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种复合粉末及其制备方法和用途 |
CN100415814C (zh) * | 2003-06-30 | 2008-09-03 | 日本瑞翁株式会社 | 含二氧化硅的橡胶组合物及其制备方法 |
US7625971B2 (en) * | 2003-08-19 | 2009-12-01 | Tokuyama Corporation | Silica-loaded granular rubber and process for producing the same |
US7790798B2 (en) * | 2005-12-29 | 2010-09-07 | Bridgestone Corporation | Solution masterbatch process using finely ground fillers for low hysteresis rubber |
US7312271B2 (en) | 2005-12-29 | 2007-12-25 | Bridgestone Corporation | Solution masterbatch process using fine particle silica for low hysteresis rubber |
JP4540691B2 (ja) * | 2007-06-08 | 2010-09-08 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物およびタイヤ |
KR101152663B1 (ko) * | 2009-10-28 | 2012-06-15 | 한국과학기술연구원 | 기능성 보강 충전제 및 이의 제조 방법 |
US10017625B2 (en) | 2012-05-08 | 2018-07-10 | Bridgestone Corporation | Rubber composition, crosslinked rubber composition and tire |
CN105820392A (zh) * | 2016-05-17 | 2016-08-03 | 山东瑞川硅业有限公司 | 一种含有硅烷偶联剂的橡胶组合物及该橡胶的制备方法 |
CN110713640B (zh) * | 2018-07-13 | 2022-08-09 | 杭州星庐科技有限公司 | 橡胶组合物及加工方法,及应用其的橡胶制品和生产方法 |
CN111137976A (zh) * | 2020-01-13 | 2020-05-12 | 江苏裕隆环保有限公司 | 一种缓释微量元素的水处理悬浮填料及其制备方法 |
CN111560143A (zh) * | 2020-05-21 | 2020-08-21 | 杭州巨星科技股份有限公司 | 一种低反弹橡胶材料及用该材料制成的橡胶锤 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6433101A (en) * | 1987-07-14 | 1989-02-03 | Huels Chemische Werke Ag | Manufacture of grain size-unrelated filler- containing free-flowing rubber powder |
JPH04175351A (ja) * | 1989-09-05 | 1992-06-23 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 重合体粉末 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2822148C2 (de) * | 1978-05-20 | 1983-02-24 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen, füllstoffhaltigen Kautschuks |
DE3437473A1 (de) * | 1984-10-12 | 1986-04-17 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | An der oberflaeche modifizierte synthetische, silikatische fuellstoffe, ein verfahren zur herstellung und deren verwendung |
DE3721769A1 (de) * | 1987-07-01 | 1989-01-12 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zum aufarbeiten von in fluessigkeiten abgeschiedenen feinteiligen feststoffen |
DE3723214A1 (de) * | 1987-07-14 | 1989-01-26 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung rieselfaehiger kautschukpulver mit korngroessenunabhaengigem fuellstoffgehalt |
DE4004781A1 (de) * | 1990-02-16 | 1991-08-22 | Degussa | Verfahren zur herstellung von mit organosiliciumverbindungen modifizierten fuellstoffen, die so hergestellten fuellstoffe und deren verwendung |
DE4023537A1 (de) * | 1990-07-25 | 1992-01-30 | Degussa | Mit organosiliciumverbindungen chemisch modifizierte russe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
DE4100218A1 (de) * | 1991-01-07 | 1992-07-09 | Degussa | Durch waermeentwicklung vulkanisierbare formmassen ii |
JP2550808B2 (ja) * | 1991-08-23 | 1996-11-06 | 日立電線株式会社 | 難燃性電気絶縁組成物および難燃性電線・ケーブル |
DE19815453A1 (de) * | 1998-04-07 | 1999-10-21 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | Pulverförmige, füllstoffhaltige Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
DE19816972A1 (de) * | 1998-04-17 | 1999-11-11 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | Pulverförmige, modifizierte Füllstoffe enthaltende Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
-
1999
- 1999-05-27 DE DE19924366A patent/DE19924366A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-05-09 EP EP00109754A patent/EP1055696B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-09 AT AT00109754T patent/ATE307160T1/de active
- 2000-05-09 DE DE50011351T patent/DE50011351D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-09 ES ES00109754T patent/ES2247973T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-19 ID IDP20000420D patent/ID27622A/id unknown
- 2000-05-22 AU AU36343/00A patent/AU3634300A/en not_active Abandoned
- 2000-05-23 US US09/576,179 patent/US6822036B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-23 TW TW089109947A patent/TWI289576B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-05-24 BR BRPI0002487-2A patent/BR0002487B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-05-24 JP JP2000153550A patent/JP4741054B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-05-25 CN CNB001179047A patent/CN1280346C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-25 CZ CZ20001942A patent/CZ301791B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-05-26 AR ARP000102588A patent/AR024119A1/es not_active Application Discontinuation
- 2000-05-26 HU HU0002021A patent/HU229643B1/hu unknown
- 2000-05-26 CA CA002309483A patent/CA2309483C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-26 AR ARP000102586A patent/AR024117A1/es active IP Right Grant
- 2000-05-26 PL PL340322A patent/PL203705B1/pl unknown
- 2000-05-26 MY MYPI20002341A patent/MY121453A/en unknown
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6433101A (en) * | 1987-07-14 | 1989-02-03 | Huels Chemische Werke Ag | Manufacture of grain size-unrelated filler- containing free-flowing rubber powder |
JPH04175351A (ja) * | 1989-09-05 | 1992-06-23 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 重合体粉末 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001240677A (ja) * | 2000-02-25 | 2001-09-04 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | 微細な、粉末状かつ充填物質含有ゴムを製造する方法、この種類のゴム、およびその使用 |
WO2006061934A1 (ja) * | 2004-12-07 | 2006-06-15 | Daicel-Degussa Ltd. | 樹脂粒子の製造方法 |
KR101159875B1 (ko) | 2004-12-07 | 2012-06-25 | 다이셀 에보닉 가부시키가이샤 | 수지 입자의 제조 방법 |
KR20150138162A (ko) * | 2013-02-12 | 2015-12-09 | 쿠퍼 타이어 앤드 러버 캄파니 | 엘라스토머 결합제를 가진 관능화된 실리카 |
JP2016511311A (ja) * | 2013-02-12 | 2016-04-14 | クーパー タイヤ アンド ラバー カンパニーCooper Tire & Rubber Company | エラストマー結合剤を有する機能化シリカ |
KR101858431B1 (ko) * | 2013-02-12 | 2018-06-27 | 쿠퍼 타이어 앤드 러버 캄파니 | 엘라스토머 결합제를 가진 관능화된 실리카 |
JP2018111836A (ja) * | 2013-02-12 | 2018-07-19 | クーパー タイヤ アンド ラバー カンパニーCooper Tire & Rubber Company | エラストマー結合剤を有する機能化シリカ |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1055696A1 (de) | 2000-11-29 |
EP1055696B1 (de) | 2005-10-19 |
CZ301791B6 (cs) | 2010-06-23 |
ATE307160T1 (de) | 2005-11-15 |
AU3634300A (en) | 2000-11-30 |
HUP0002021A2 (hu) | 2001-12-28 |
DE50011351D1 (de) | 2006-03-02 |
TWI289576B (en) | 2007-11-11 |
CZ20001942A3 (cs) | 2001-02-14 |
JP4741054B2 (ja) | 2011-08-03 |
HU229643B1 (en) | 2014-03-28 |
ID27622A (id) | 2001-04-19 |
CN1280346C (zh) | 2006-10-18 |
HUP0002021A3 (en) | 2002-05-28 |
CA2309483A1 (en) | 2000-11-27 |
AR024119A1 (es) | 2002-09-04 |
ES2247973T3 (es) | 2006-03-16 |
PL340322A1 (en) | 2000-12-04 |
PL203705B1 (pl) | 2009-11-30 |
US6822036B1 (en) | 2004-11-23 |
BR0002487A (pt) | 2001-01-02 |
CA2309483C (en) | 2009-10-20 |
AR024117A1 (es) | 2002-09-04 |
MY121453A (en) | 2006-01-28 |
CN1277222A (zh) | 2000-12-20 |
BR0002487B1 (pt) | 2009-01-13 |
HU0002021D0 (en) | 2000-08-28 |
DE19924366A1 (de) | 2000-11-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100338585B1 (ko) | 이분산성침강실리카 | |
TWI651348B (zh) | 經處理的塡料、包含該塡料的組成物及由該塡料製造的物件(四) | |
JP3958898B2 (ja) | 沈降ケイ酸、その製法並びにそれを含有するゴム混合物及び加硫ゴム | |
JP4791619B2 (ja) | 微細なゴム粉末の製造方法 | |
US5846506A (en) | Precipitated silicas | |
JP4741054B2 (ja) | ゴム粉末ならびに微粉状充填剤含有ゴムおよび加硫性ゴム混合物の製造法 | |
JP2003183017A (ja) | 沈降ケイ酸、その製法、ならびにそれを含有する加硫ゴム混合物、加硫ゴムおよびタイヤ | |
EP1021484A1 (en) | Elastomeric compositions and process for production thereof | |
JP2003506549A (ja) | ポリマーラテックスの使用に基づくゴムシリカマスターバッチの製造方法 | |
JP2009132615A (ja) | 少なくとも二つの珪酸フラクシヨンを含有する珪酸、その製法、これを含有するエラストマー混合物及び充填剤としてのその使用 | |
US6720369B2 (en) | Modified rubber powders comprising silicatic fillers prepared from precipitation suspensions, process for their preparation and their use | |
JP4597369B2 (ja) | 粉末状の変性された充填剤を含有するゴム粉末、その製造方法および使用 | |
KR100580804B1 (ko) | 개질된 충전제를 포함하는 미분된 고무 분말 및 이의 제조방법 | |
US6713534B2 (en) | Rubber powders having pulverulent silicatic fillers and prepared from rubbers present in organic solvents, a process for their preparation, and their use | |
CN114981349A (zh) | 用于制备改性填料的方法、含有所述改性填料的组合物和制品 | |
PL203845B1 (pl) | Sposób wytwarzania proszków lub granulatów kauczukowych oraz zastosowanie proszków lub granulatów kauczukowych, wytworzonych tym sposobem | |
KR101747428B1 (ko) | 특수화된 실리카, 이를 함유하는 고무 조성물, 및 이를 성분으로 갖는 제품 | |
MXPA99008653A (en) | Pulverulent rubber, in form of powder and containing modified fillers, procedure for its production and its use | |
MXPA00010115A (en) | Powdery modified loading material containing rubber powder, method for the production and use thereof |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061206 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090911 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090918 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20091116 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20091119 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100318 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101022 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20101228 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110121 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110414 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110506 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4741054 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140513 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |