HU229643B1 - Caoutchouc containing high amount fillers, process for producing thereof and their use - Google Patents

Caoutchouc containing high amount fillers, process for producing thereof and their use Download PDF

Info

Publication number
HU229643B1
HU229643B1 HU0002021A HUP0002021A HU229643B1 HU 229643 B1 HU229643 B1 HU 229643B1 HU 0002021 A HU0002021 A HU 0002021A HU P0002021 A HUP0002021 A HU P0002021A HU 229643 B1 HU229643 B1 HU 229643B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
filler
phr
rubber
optionally
fillers
Prior art date
Application number
HU0002021A
Other languages
English (en)
Inventor
Udo Dr Goerl
Uwe Ernst
Reinhard Dr Stober
Thomas Trempler
Original Assignee
Pku Pulverkautschuk Union Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pku Pulverkautschuk Union Gmbh filed Critical Pku Pulverkautschuk Union Gmbh
Publication of HU0002021D0 publication Critical patent/HU0002021D0/hu
Publication of HUP0002021A2 publication Critical patent/HUP0002021A2/hu
Publication of HUP0002021A3 publication Critical patent/HUP0002021A3/hu
Publication of HU229643B1 publication Critical patent/HU229643B1/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/205Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
    • C08J3/21Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
    • C08J3/215Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase at least one additive being also premixed with a liquid phase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2321/00Characterised by the use of unspecified rubbers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991Coated
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991Coated
    • Y10T428/2998Coated including synthetic resin or polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)
  • Closures For Containers (AREA)

Description

A találmány egy eljárásra vonatkozik szerves szilícium vegyúlefekkei módosított szíiikátos töltőanyagokat és/vagy kormot nagy mennyiségben tartalmazó kaucsekporok előállítására, az így előállított kauesukporokra, valamint ezek felhasználására.
A klsmennyíségű töltőanyagokat tartalmazó por-kaucsukok (kauosukporok) lényegében már Ismertek (lásd DE 37 23 213, DE 37 23 214 és DE 198 43 301 szabadalmi leírásokat). Ezeket a termékeket általában egy töltőanyagot (többek között kicsapott kovasavat) és kaucsuk-iatexet tartalmazó vizes emulzió szakaszos kicsapása á elő.
Ezekben a termékekben a fő részt vagy legalábbis a töltőanyaghoz (például kovasavhoz és/vagy koromhoz) viszonyított lényeges részt a kanosuknak kall képeznie. A töltőanyag mennyiségét előnyösen úgy választják meg, hogy az megfelel a szokásos gumi keverékekben lévő koncentrációnak.
Az ilyen típusú por alakú termékek iránti igény a gumiiparban szokásos feldogozástechnikábói adódik. Itt a. kaucsuk-keverékeket nagy idö-s energia- és létszám-ráfordítással állítják elő. Ennek az az alapvető oka, hogy a kanosuk nyersanyag bálaformában áll rendelkezésre és a vulkanizálható keverékek további alkotórészeit hengereken vagy belső keverőkben, több eljárási lépésben kell a kapcsukhoz hozzákeverni.
Az Igen aktív, kicsapott kovasavak és blfunkclonálls szerves szilának kombinálásával a 90~os évek kezdete óta a futófelület-keverékek gördülési ellenállását (benzinmegtakarítás) és nedves-csúszási viselkedését javítani lehet )lásd DE-OS 43 34 201,9 és DE-OS 44 27 137.9).
Ennél az alkalmazásnál a legfontosabb anyagot a hlszCthetoxi-szílil-propil}tetraszulfán {TESPT} jelenti.
A TESPT a keverék előállítása során a thetoxí-szilil-csoportjaín keresztül reagál a kovasav szilanoi-csoportjaivaí.
Ennél az úgynevezett szilanszálő vagy módosító reakciónál sztőchíömetrikus mennyiségben etanol válik szabaddá, ami jelentős balesetvédelmi követelményeket támaszthat a munkahelyen akkor, ha ez a reakció csak a kaaesukkeverékek előállítása során megy végbe.
Ezért a gumiipar azon fáradozik, hogy a legközelebbi éveken belül segítsen ezen. Az egyik lehetőség elszívó és ütőégető berendezések felszerelésében vagy bioszürök beépítésében áll. Minthogy erre minden dagasztó gépsornál szükség van. a költségek ennek megfelelően magasak. Egy második lehetőség abban áll. hogy a szilanizálási reakciót., vagyis a kovasav és a szilán közötti reakciót a nyersanyagszállítók végezzék el, a felszabaduló alkoholt gyűjtsék össze és szállítsák, illetve juttassák vissza az újraértékesítokhöz,
A szllikátos töltőanyagok, többek között kicsapott, nagy aktivitású kovasavak módosítására szolgáló eljárások a szakirodalomban ismertek. Gazdasági és mindenekelőtt technikai okokból azonban ezeknek a termékeknek egyike sem vált be a piacon.
Az EP 0 442 1433 81 számú szabadalmi leírás egy olyan eljárást Ismertet, amelynél a szllánt a szárított kovasavra viszik fel, majd ezután megemelt hőmérsékleten etanol-lehasítássai alakítják át. Azon a gazdasági hátrányon kívül, hogy kiindulási anyagként egy már megszárított kovasavat használjanak, egy további hátrányt jelent az, hogy az így előállított termékeknek rossz a tárolási stabilitása és így gumiteehnikai szempontból romlik a minősége.
Az előzetesen módosított kovasav előállításának agy további lehetőségét a nedves úton történő szllánozás jelenti. Az EP 0 177 674 számó szabadalmi leírás egy olyan eljárásra vonatkozik, amelynél a speciális emulgeátorok segítségével kovasavat és szilán! homogenizálnak, majd azt azután megemelt hőmérsékleten reagáítaíják és egyidejűleg szárítják. Az US-PS 3 567 680 számú szabadalmi leírás vízoldható merkapfo-szílánokat ír le, mint a reakcióra alkalmas anyagokat.
A KÖK Journal [GOERL U. et ak „RUBBERZFILLER BATCHES IN POWDER FORM” KAUTSCHUK UND GUMMI - KUNSTSTÖFFE, DE, DR. ALFRÉD HUTHIÖ VERLAG GMBH, HEIDELBERÖ, Bd. 51, Nr. 4, 1 Aph11998 (1998-04-01), Seiten 250« 252, 254-25] Irodalmi helyen porkaucsukot írnak le, amely módosított kovasavat tartalmaz,
A kovasav és organoszilánok kombinációja ennél fogva a technika állását képezi, A szílanizálásnáí azonban számos probléma lép fel, amelyek a gumitechnikai értékeket lerontják,
Igy a szilán alacsony pH-értékeken hajlamos az önpoilmerizációra.
Vízben történő sziianizálás esetén ez ahhoz vezet, hogy a kovasavrészecskék vízben erősen agglomerálódnak és éppen ezért nagy szuszpenzlő-sőrüségné! nem a szilanizáiásra alkalmas részecskeméretekben fordulnak elő,
Bekeverve az Ilyen módon előre módosított termékeket, ez a részecskék mechanikus lebomlásához és azon kovasavrészecskék felszabadulásához vezet, amelyek nem vagy csak nem-kíelégítöen lettek módosítva.
Mint ezt a gyakorlat mutatja, az ezzel az eljárással előállított termékek nem nagyon tárolás-stabilak, A vizsgálatok azt mutatták, hogy a TESPT mindkét eljárás esetében csak nehezen reagáítathatő teljesen - különösen nagy felhasznált anyagmenynyíségek esetén - a kovasav felületének OH-csoportjaíval Ez a le nem reagált szliánrész a tárolás folyamán önpolmerizáeiora hajlamos és ekkor már nem alkalmas a ko4 vasav kívánt módosítására. Ennek következtében csökken a
EP 0 177 674 számú szabadalmi leírás szerinti, vízben végzett sziianizálás esetében ehhez hozzájárul még, hogy a kovassv-részecskék a vízben erősen agglomerálódnak, és éppen azért nagy szuszpenzió-sűrüség esetén nem a sziianizálásra alkalmas részecskeméretben vannak felen. Ha az így-elömódosított termékeket bekeverjük, akkor a részecskék lebomianak és olyan kovasav-részecskék válnak szabaddá, amelyek nincsenek módosítva vagy nem eléggé módosítottak. A következmény az, hogy gumitechnikai érték szempontjából romlanak a tulajdonságok.
Az a tény, hogy le nem reagált szilán-részek képezik a szilanizált, különösen TESPT-vel szilanizált kovasavak öregedési viselkedésének okát, érthetővé teszi, hogy az elömódosított termékek előállításán változtatni kell, A DE 1-96- 09 619.7 számú szabadalml leírásban azt kísérlik meg, hogy a szílánnak, többek között a TESPT-nek a reakciótokat jelentősen növeljék, vagyis lehetőleg sok etoxi-esoportöl reagáltassanak. Ez a pH-érték 2 és 5 közötti tartományban csökkentése útján válik lehetővé. Ilyen pHértékeknél a szilán kovasawal végbemenő gyors és teljes reakciója következik be.
A gyakorlat azonban azt mutatta, hogy alacsony pH-éríékeken a szilán hajlamos az önpolímenzáciőra. Ez ahhoz vezet, hogy a kovasavat nem a kívánt módon módosítják, ezért annak gumitechnikai-értéke nem kielégítő.
Összefoglalva, a következő problémák állnak fenn, melyeket különösen összességükben el kell kerülni, illetve meg kell oldani.
- Csökkenteni kell a szílanizáíásnál a kovasav aggíomeráíődási viselkedését
- Ei kell kerülni a szilán önpolimehzáíódását
- A szilám teljesen reagáltatni kell a szilikátos felülettel,
A találmány feladata agy eljárás kidolgozása kaucsukpor előállítására, amely töltőanyagokat, különösen kicsapott kovasavakat, tartalmaz önmagában vagy korommal kombinációban Igen nagy töltésfokban, továbbá ezek a porok és az alkalmazásuk.
A találmány tárgya egy eljárás finom eloszlású kaucsukok (kaucsukpor) előállítására víztartalmú keverékekből, amelyek oxldos, különösen sziflkátos töltőanyagokat önmagukban vagy korommal kombinációban, .szuszpenzíö, vizes kaucsuk (polimer) emulzió vagy kaucsuk-oldat tonnájában tartalmaznak, kiesapás útján egy fém vízoídható sójának a. hozzáadásával, amelyet az elemek periódusos rendszerének lla, ílb, illa és Vili. csoportjából választunk ki, azzal jellemezve, hogy
a) először egy szilíkát-vegyüístböi önmagában vagy korommal kombinációban és vízből, keverés közben egy 0,5 - 10%, különösen 5-7% szuszpenzió-sűrüségü töltőanyag-szuszpenzíőt állítunk eló, adott esetben a szílárdanyag-szerncséket ezelőtt egy erre alkalmas ödökészüíékkel teőröljük (dezagglömeráljuk), adott esetben további hidrogénhídakat képező vegyületeket, mint poíialkoholok vagy többértékű aminek, adunk 0,5-10 rész mennyiségben löö rész töltőanyagra vonatkoztatva a szuszpenzióhoz, és adott esetben a szuszpenziőt 25-95°C~ra meb) ezt követően egy vagy több, legalább egy aikoxícsoportot tartalmazó (!) ~ (III) általános képletű, vízben feloldott, vagy közvetlenül vagy adott esetben egy felüiefaklív anyag jelenlétében vízben emulgeált szerves szilíclum-vegyüíetet ennek a töltőanyagnak a nevezett vizes szuszpenzíójávai vagy korommal készített keverékével 10-6ö°C hömérséktefen, előnyösen szobahőmérsékleten, keverés közben elegyítünk;
c) az így előállított szuszpenziót a polimer latexszel, a polimer-emulzióval vagy a polimer-oldattal összekeverjük, ennek a keveréknek a pH-értékét egy savval vagy a fent nevezett sók vizes oldatával, különösen egy Lewís-féle savval 7-4 pH-értékre, előnyösen 6,5-4,5-re lecsökkentjük, és a keverékben lévő kauesukot az adott esetben a nevezett szerves szihcium-vegyületekkei módositott töltőanyagokkal együtt kicsapjuk;
d) a kicsapott szílárdanyagot önmagában ismert módszerrel elválasztjuk és
e) a töltőanyag-tartalmú kaucsukot megszorítjuk..
Az Is lehetséges, hogy a nevezett szerves szilídum-vegyületekkel együtt már előre-módosított szííikátos töltőanyagokat alkalmazunk.
Pótlóiként -előnyösen hexántrlolt, giikoík öletilén-gfikoit, tnetilén-gükoil vagy Polywax 4000-et (hosszúláncú szénhidrogénsrk} használunk. Tőbbértékü amlnokként például o-folií-bíguanidín, a Hexa K, DOTG (dí-o-tolil-guanldln),, DPG (difenll-guanidln} vagy a TEA (tríetanol-amin) alkalmasak.
Egy különösen előnyős foganatosítást mód esetén az Így előállítóit, vizes közegben lévő porkaucsukhoz az elválasztás és szárítás előtt még egy polisztirolt, különböző kémiai összetétele polísztiret-butadlén-kopolimereket, polietilént, polipropilént vagy poíi(vínll-acetát)-öt tartalmazó vizes műanyag-emulziót adunk 0,5-10 phn különösen 1-4 phr mennyiségben. Ez a szárításnál egy, a vízfelvéteít késleltető bevonatot képez.
A tömegarányokat a szuszpenzíóban úgy állítjuk be, hogy > 250 phr, -előnyösen > 400 phr töltőanyag-tartalmú porkaucsok csapódik ki.
A szárítás előnyős módon egy szárítóberendezésben 130-17Ö°C belépőgázhömérséklet és 5ö-70°C kílépögáz-hőmérsékíet mellett történik, A termék hőmérséklete nem lépheti túl a 40~80°C~ot A pH-tói és töltőanyag-tartalomtól függő időtartam és a klcsapésl művelet terjedelme egy méréssorozattal egyszerűen meghatározható.
A -terméket minden további, a tapadást gátló művelet nélkül szabadon szóródó por alakjában kapjuk meg. Az (I) képletű szilánban lévő kénatomok számának a kvantitatív meghatározása a kaucsukpor forró- éterrel történő extrakciöjávaí végzett n tarozása például azt mutatja, hogy a módosításra felhasznált szilán gyakorlatilag miailag teljesen a kovasavra kötött formában van.
További töltőanyagként adott esetben a gumiiparban ismert kormokat használ· juk fel, előnyős módon finomeloszlású (Flufíy) alakban, melyeknek az átlagos szemcseméret-átméröje 1-9 pm, előnyösen 1-8 pm, mielőtt szeszpendáljuk őket.
A kicsapott kovasav előnyösen egy sómentesre mosott szüropogáesa tormájában használható tel.
Fémsókként olyan sók jönnek számításba, amelyek az elemek peridusos rendszerének IIA, llb, MA és VII csoportban tartozó féméiből szármznak, Ez a csoportbeosztás a régi: UPAC ajánlásnak felet meg (lásd a „Períodisches System dér Elemente” című kézikönyv, Verlag Chemie kiadó, Weinhein, 1985). Ezek tipikus képviselői a. magnézium-kloríd. cink-szulfát, aiumínium-ktond, alumínium-szulfát vas-klorid, vasszulfát, kobak-nitrát és nikkel-szulfát, melyek közöl az alumínium-sók az előnyösek, Különösen előnyösek az alumínium-szulfát és további Lewis-savak. A sókat 100 fömegrész kanosukra számítva 0.,1-6,5 tőmegrész mennyiségben alkalmazzuk.
A kívánt pH-érték beállítására adott esetben további ásványi savakat, mint például kénsavat, foszforsavat és sósavat használunk fel, melyek közöl különösen előnyős a kénsav. Felhasználhatók azonban karbonsavak is, mint például a hangyasav és az ecetsav,
A savmennyiség függ a vizoldható fémsó, töltőanyag, a felhasznált szerves szilán, kauesuk és az adott esetben jelenlévő alkálifém-sziíikát minőségétől és mennyiségétől. Ez a savmennyiség néhány tájékozódó kísérlettel könnyen meghatározható. A felhasznált latex szilárdanyag-fadalma általában 20-25 tömeg%. Á kaucsuk-oldat szilárdanyag-tartalma 3-20 fömeg%, a kauesuk emulzióé általában 5-60 tömeg%.
A találmány szerinti eljárás úgy szakaszosan, mint folyamatosan végezhető. A kicsapódott kaucsukport először előnyös módon elválasztjuk a víz oagyrészétöt Ez történhet például centrifugával, szüröpréssel vagy dekantáSŐ készülékkel, A terméket ezután 1 %-nál kisebb maradék nedvességtartalomra megszántjuk. Ez előnyösen egy rövid idejű szárító eljárással, például egy örvényágyas szárítóberendezéssel történik, A kicsapott kaoesokpor azonban közvetlenül, például egy porlasztó-szárító berendezésbe is betáplálható előzetes vízleváiasztás nélkül és granulálható,
A találmány szerinti kaucsukporokat, melyek szintén a találmány tárgyát képezik amennyiben szliíkáíos és oxídos töltőanyagokat, különösen kicsapott kovasavakat használunk - egy vagy több (1), (Hkvagy (III) általános képlete (RURO^SKAIk^ -iAr)Pl5 (B1 (1) í foíRQV^Sí-(Áltól) pi
R: n( RO)3.;,Si -(Alke nll) (Hl) szerves szillctóm-vegyüiet felhasználásával állítjuk elő, mely képletekben B jelentése -SCN, -SH, -Cl, NH2 (ha q ~ 1) vagy -Sx- (ha q - 2),
R és R1 jelentése 1 -4 szénatomos elágazó vagy egyenes láncú alkilcsoport, feníicsoport, ahol minden R és Ft' csoport jelentése azonos vagy különböző lehet, előnyösen alkilcsoport, n jelentése Ο, 1 vagy 2,
Alk jelentése kétértékű, 1-6 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú szénhidrogéncsopori, m jelentése 0 vagy 1,
Ar jelentése 6-12 szénatomos ariléncsopoft p jelentése 0 vagy 1, azzal a megkötéssel, hogy p, m és n egyidejűleg nem jelenthet nullát, x jelentése 2-től 8~ig terjedő szám.
Alkil jelentése egyértékű, 1-20 szénatomos, előnyösen 2-8 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú telített szénhidrogéncsoport,
Alkeníl jelentése egyértekű, 2-20 szénatomos, előnyösen 2-8 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú telítetlen szénhsörogéncsoport.
Ezeket a vegyületeket, amennyiben vízoldhatók, általában oldatok vagy emulziók formájában használjuk fel, ahol az oldatok vagy emulziók a szilikát töltőanyagok vagy ezek korommal képzett keverékei szuszpenziójának jelenlétében is képezhetők.
Az emulziókat vagy oldatokat előnyösen szobahőmérsékleten állítjuk elő. Alkalmasak azonban a lö - SÖ*C közötti hőmérsékletek is, A szerves szNíciumvegyüleíek koncentrációja a felhasznált oldatokban vagy szuszpenziökban 0,5-20 tömeg%-ig, előnyösen 5-12 tömeg%-íg terjed a felhasznált szílikál töltőanyag őssztömegére vonatkoztatva.
Az emulzió vagy oldat pH-értéke ugyanaz, mint a toltöanyag-szeszpenzló pHértéke az emulzió gyengén savas vagy gyengén lúgos tartományban végzett hozzákeverése után, előnyösen azonban körülbelül pH = 7.
A „vízben oldhatatlan” kifejezés alatt a következő értendő.
A (felületaktív anyag nélküli) szerves szilánvegyuietnek a töltőanyag szuszpenziojával végzett összekeverése után a töltőanyag szemcsék közül a kívánt pH- és koncentráció-tartományban nem képződik átlátszó oldat. Sokkal Inkább a szétvált fázisok maradnak fenn, amelyek vízből, szilárd anyagból és szerves szih'ciumvegyület(ek)böl állnak, A fentiekben megadott (I) általános képletű oligo-szuifidos szerves szilánok ismertek és ismert eljárásokkal állíthatók elő. Az előnyösen felhasználható szerves szilánok például az ÜS-PS 3 842 111 számú szabadalmi leírás szerint előállítható bisz^riaikoxí-szílil-alkHj-oligoszulfidok, mint a hiszftnmetoxi- thetoxi-, írípropoxí-, tributoxi-, tfwzöpropoxi és th-lzobutoxí-szilil-metíl)-oíigoszuSfidok5 éspedig különösen a di-, iri-5 tótra-, penta-, hexaszulfld, stb., továbbá a bisz(2-tdmetoxi-, thetoxi-, tnmetoxí10 βίοχί-, tópropoxi- és iri-n- és-4zotxites-etil)-oligos2xilfidok, éspedig különösen a di-, iri, létra- penfa-, hexaszulfid, stb., továbbá a hisz(3~thmetoxi~, tríetoxh trímetoxi-etoxítripropoxk tn-n-butoxí- és trhzobutoxí-sziíii-propílj-olígoszuífidok, éspedig ismét a di-, áh tetraszulfidok, stb. egészen az oktaszolfidokig, továbbá a megfelelő bisz(3> trialköxi-szilll-ízobufíll-olígoszulfídok, a megfelelő bis2(4-tríal:koxi~szílfl-but0h otlgoszuífídök. Ezek közül a kiválasztott, viszonylag egyszerű felépítésű (I) általános képletü szerves szilánok közöl a bisz(3-tnmetoxh trietoxl és trlpropoxí-szilil-propíl)öíigoszulfidok, éspedig a dl-, tri-, létra- és pentaszulfídok, különösen a 2, 3 vagy 4 kénatomos frietoxí-vegyületek és ezek keverékei. Az Aik szubsztituens jelentése az (I) általános képletben kétértékű, 1-8 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú szénhidrogéncsoport,. előnyösen 1-4 szénatomos egyenes szénláncü, telített alkíléncsoport.
Különösen előnyösek a következő szerkezeti képletü szilének is:
CH3
és ezek metoxl-analógjak melyek a DE-AS 25 58 191 számé szabadalmi leírás szerint állíthatók elő. Ezek a vegyüietek vízben nem oldhatók.
Felületaktív anyagokként általában nem-ionos, katíonos és anionos tenzídeket használónk fel. Koncentrációjuk az emulzióban 1-15 tömeg%, előnyösen 2-10 tömeg% a szerves sziíánvegyüíetek tömegére vonatkoztatva.
ilyen tenzidek például: az alkil-fenol-poliglikol-éferek, az alkii-poíigtikol-éterek, poligíikolok, az 3^ίΙ-ίηηΐ€ΐίΙ-3Πΐηι0ηίΐ!πι-30Κ, diaikíl-dlmetíl-ammőníum-sók, az aikll-benzll-trímetil-ammónium-sók, alkíl-henzöl-szulfonátok, az alkil-hídrogén-szutfátok, alkíl-szutfátök.
A módosítandó természetes vagy kicsapott oxidos vagy szrllkátos töltőanyagok úgy is, mint két vagy több ilyen anyag keverékei, a kaucsuk technológiában ismert töltőanyagok. Lényeges teltétele annak, hogy alkalmasak legyenek az, hogy a töltőanyag szemcsék felületén olyan OH-osoportok legyenek jelen, amelyek reagálni tudnak a szerves sziiíciuravegyűletek alkexbcsoportjaíval, Oxidos és szllikátos töltőanyagokról van szó, amelyek kaucsukokkal ősszeférhetök és amelyek az ehhez a felhasználáshoz szükséges és ismert finomszemcsés szerkezettel rendelkeznek.
Természetes szilikátként különösen a kaolinok vagy agyagok alkalmasak:. Felhasználható azonban a kovaíöld vagy diatőmaföld is,
Oxidos töltőanyagokként például az alimínlum-oxid, aiummíum-hidroxid vagy -tnhldrát és a títándíoxíd is alkalmas.
„Módosított töltőanyag” kifejezés alatt ebben az összefüggésben az értendő, hogy a szerves szílánvegyüíefek vagy kémiai reakció (OH-csoportok) útján vagy adszorptíven kötődnek a felülethez.
Az adszorptíven kötött csoportok legkésőbben a szárítási lépés alatt alakulnak át kémiailag: kötött csoportokká.
Az emulziót vagy oldatot olyan mennyiségben keverjük össze a töltőanyag szuszpenzióval, hogy a szerves szílíciumvegyütet koncentrációja 0,5-20 tömeg%, előnyösen 5-12 tömeg% legyen a töltőanyag mennyiségére vonatkoztatva. A módosított töltőanyagok a szerves szilíciumvegyület 0,5-20 iőmeg%~át,. előnyösen 0,5-12 fömeg%~át tartalmazzák a száraz töltőanyagra vonatkoztatva.
Ezek különösen alkalmasak wlkanízálhatő és formázható kanosok keverékekben történő felhasználásra.
A találmány szerinti eljárás céljára előnyösen egy, a kovasav-kiesapásbóí származó, sómentesre mosott szüröpogácsát használunk.
Alkalmasak olyan szuszpenziök is, amelyeket természetes töltőanyagok, úgymint agyagok feldolgozásánál kapunk.
így a technika állásához képest megtakarítunk egy energiaigényes szántási lé700 m7g N2A felhasznált kovasavak a kauesukíparből ismertek Ezek általában az ismert BET-módszerrel m felülettel, 30-500 mh/g CTAB-felüieftel, 140-400 ml/100 g ÖBP-számmal rendelkeznek.
A. találmány szerinti termék ezeket a kovasavakat 100 rész kanosukra vonatkoztatva > 250-5000 rész, különösen 40G-1G0G rész mennyiségben tartalmazza.
Ha fehérszínű, természetes töltőanyagokról, mint 2-35 m2/g N2-felö1ető agyagokról vagy kovakrétákról van szó, akkor ezeket előnyösen 100 rész kanosukra vonatkoztatva 400-1250 rész mennyiségben használjuk.
Előállíthatok olyan töltőanyag-tartalmú kaucsukporok is, amelyek szHikálos töltőanyagokat, különösen kovasavakat és kormokat tartalmaznak keverék formájában vagy csupán kormokat. Ilyenkor a töltőanyag összmennyisége > 250-5000 phr, különösen > 250-2000 phr lehet, A kovasav mennyisége ~ amennyiben ez jelen van - általában > 250-1250 phr.
Ha > 1000 töltésfokokhoz különösen kormot választunk töltőanyagként, a kormot általában > 250-1000 phr mennyiségben alkalmazzuk.
Különösen az olyan kormok alkalmasak, amelyeket általában a kaucsuk felöolgozásánál használnak.
Ezekhez tartoznak a kohókormok, gáz- és láng-kormok, melyeknek jód adszorpciőszáma 5-1000 m2/g, CTAB-száma 15-600 m2/g, DBP-adszorpciőja 30-400 m¥10Ö g és .24 M4 DBP-száma 50-370 ml/100 g.
Felhasználható kaucsuk-típusokként és vizes emulzió formájában a következő típusok állíthatók elő egyenként vagy keverékeik formájában:
természetes kaussuk, 10-50% szilről! tartalmazó emulziós S8R (sztírol-butadién kaucsük), büfil-aknl-niínl kanosuk, butli-kaucsukok, etilénből, propilénből (EPM) és nem-konjugált ősénekből (EPDM) átló ferpolimerek, butadién kauösukok, SBR, melyeket oldatpolimerlzációs eljárással állítanak elő 10-25% sztirol-lartaiommaí, valamint 20-55% 1,2-vinllkomponensekkel, és izoprén kauesukok, különösen a 3,4-poli izoprén.
Különösen előnyösek az emulziós és oldószeres SSR-ek.
Az oldószeres eljárással előállított polimerek felhasználásánál az oldószertartalom miatt különleges biztonsági intézkedésekre van szükség.
Az említett kauesukok mellett egyenként vagy keverék formájában a kővetkező elasztomerek jönnek számításba:
karboxi-kauesukok, epoxid-kaucsukok, transz-polípentamerek, halogénezett bufil-kaucsukok, 2-kíór-butaőién kauesukok, etilén-vinil-aeefát kopolimerek, epíkiórhidőnek, adott esetben kémiailag módosított természetes kauesukok, mint például az epoxídált típusok is. A találmány szerinti kauosukporok szemcsemérefe általában 25-3000 pm, különösen 500-1000 pm, és a már említett töltőanyagokon kívül ezek :t esetben a kaucsuk feldolgozó Iparban ismert feldolgozási vagy vuikanizáíásí se:VS , úgymint clnk-oxi sztearáfot, szteannsavat, poiíaí lókat, poíiaminokat, tágyítöszerekel, hő-, fény- vagy oxigén- vagy ózon elleni öregedés gátló anyagokat, erősítő gyantákat, égésgátló szereket, mint például AI{OH)g és MgíOH)2, pigmenteket, különösen térhálósító vegyszereket és adott esetben kenet tartalmazhatnak a gumitechnikában szokásos koncentrációban. Ezeket előnyösen a kaucsukpor' kicsapása előtt adjuk a töltőanyagokat tartalmazó szuszpenzióhoz, természetesen annak pH-stabiiitása flgyemebe vételével.
Ily módon a találmány szerint; finomszemcsés, szerves szilícium-vegyületekkei módosított szilikát töltőanyagot és/vagy kormot tartalmazó kaucsukporok állíthatók elő, amelyek ilyen alakban minden szokásos kaucsuk-tipussal erősítő töltőanyagként használhatók fel. A szifanizált kovasavat tartalmazó kaucsukporok nagy tárolási stabilitásukkal tűnnek ki, jelentős alkohol-tehasadás nélkül könnyen feldolgozhatok és az ezek felhasználásával előállított vulkamzátumok kitűnő gumitechnikai tulajdonságokká; rendelkeznek.
A jelen találmánnyal egy olyan új fejlesztési kezdeményezést indítunk el, ami polimerhez kötött, adott esetben módosított töltőanyagot biztosít a kaucsukfeldoigozö ipar számára.
A klasszikus, keverő eljárásokkal ellentétben > 250 pór, különösen 400-1250 phr töltési fokokat nagy-aktivitású kovasav töltőanyagokkal csak porkauesukteohnolögiával sikerű; megvalósítani. Ez azt jelenti, hogy a kiesapás után minden töltőanyag-szemesét a nagy töltési fok ellenére még egy vékony kauosukréteg vesz körül. Ebben az esetben a töltőanyagnak egy polimer bevonatáról lehet beszélni. Ily módon egy nem porladó töltőanyagot kapunk, amely adott esetben egy olyan víztaszító bevonattal van ellátva, ami egy normális töltőanyaghoz hasonlóan klasszikus keverési eljárással bármilyen tetszőleges kanosukba bedolgozható.
A következő példákban a találmány kivitelezhetőségét és előnyeit mutatjuk be anélkül, hogy azokat az ott-lefrt körülményekre korlátozni szándékoznánk.
E-SBR emulziós sztlrol-butadíén latex 23,5 % sztírol tartalommal (BSL)
Sí 59 blsz(tnetoxl-szllil-propllHetraszUifán (Degussa-Höls AG gyártmány) Sí 75 bisz(thetoxi»szílií-propií)~dlszuifán (Degussa-Hüls AG gyártmány) Uítrasil 7000 175 rró/g N2 felületi (BET) és javított tíiszpergélő tulajdonságú (Degussa-Hüls AG gyártmány) szárított vagy szörőpogácsa alakú, kicsapott kovasav
Marllpal zsiraíkohol-poííetilénglikoi-éter
1618/25 emuígeátor.
LBéida
Porkaucsuk előállítása B-8BR Uítrasil 7050 és Sí 89 (EP81) felhasználásával
Keverés közben 22,5 kg 7000 szűrőpogácsából, 1,8 kg Sí 69-bői és 0,225 kg Maríipal 1818/25-böl 272 I vízben egy stabil emulziót állítunk elő.
Azután ezt a szuszpenziót 13,82 kg 21 %-osd E-SBR - E~SBR~150Ö latex emulzióval erőteljesen összekevertük és 10 %-os AbCSCLH oldat hozzáadásával pH ~ 5,0-ra csökkentettük.
A töltési művelet után a víz nagy részének a mechanikai elválasztása következik, amit szárítási lépés követ 1 %-nál kisebb nedvességtartalomra. A por alakú, jól szóródó termék 100 rész E~SBR~i, 750 rész kovasavat és 8 rész Si-t tartalmaz 100 rész kovasavra számítva. A reakciót úgy vezettük, hogy a szilán teljesen rákötődött a kovasavra.
Keverés közben 103 kg 7000 szűrőpogácsából, 1,8 kg -Sí 75~boí és 0,225 Mariipar 1818/25-ből 2721 vízben egy stabilis szuszpenziót állítunk elő.
Ezután a szuszpenzlőt 13,71 kg 21 %-os E-SBR latex emulzióval keverjük össze erőteljes keverés közben, majd ezután egy 10 %~os AfeCS-O^ oldattal a pH-t 5,0 végső értékre csökkentjük, A kícsapáss művelet után következik a víz elválasztása, amit 1 %~nál kisebb maradék nedvességre történő szárítási lépés
A por alakú termék 100 rész E-SBR~t, 750 rész kovasavat, 8 rész Sí 75-öt tartalmaz 100 rész kevasavrs számítva, A reakciót úgy vezetjük, hogy a szálán teljesen a kovasavra kötött állapotban van jelen.
A gumitechnikai alkalmazásnál a kővetkező termékeket használtuk fel:
E-SBR 1500 len ZD
23,5 % számit tartalmazó sztiröl-butadién kaucsuk aromás ásványolaj íágyltószer kancsukpar, ami 100 rész E-SBR 1500-ból, 750 rész Ultrasil 7000-böl áll, amit 5 rész Si 69-el reagáítatunk 1000 rész KS~re
6 PFD N~(1, 3-dimetil-bu tíl)-N-fenil-p-fenílén~díamín
CBS benzotlazil-Z-oikí ohexil-szuilénamid
DPG dlfenil-guanidin
TBZTD teirabenzil-tiurán -diszulfid
Buna VSL 5011 >1 olajjal nyújtott oldószeres SBR 50 %-os 1,2-vinil- és 25 sztiro
tartalommal (Bay er AG)
Buna CB24 butadíén-ksucsk (cisz > 96 %) (Bayer AG).
A következő gumitechníkai vizsgálati módszereket alkalmaztul ey-vr modulus 300 %
DIN 53 529/3
DIN 53 504
DIN 53 504 modulus 300/100 %
tok
DIN 53 505
1SO/D1S 11 34!
DIN 53 504
DIN 53 529
ASTM 0 5303
DIN 53 513.
A találmány szerinti termék (1. előállítási példa szerint) gumiteehnikai tuíajdonsá qainak összehasonlítása standard
Keverési ehárás
belső keverő: GK 1,8 E:
surh
5i 5,5 bar
| keverék J 1 2
töltésfok 0,55 0,55
PPM 50 50
átfolyási hőmérséklet {°C} j 80 00 L Ξ J
:0 - 0,5 Buna VSL 5025-1
Buna CB 24. E-SBR
,5 Buna VSL 5025-1 luna CB 24 :0,5-1' 1/2 Uitrasií 7000
1/2 Sí 68, olaj ZnO, :0,5 - Γ 1/2 EPB 1, olaj, ZnO szteannsav, viasz szteannsav, vlasj so
PPD
- 2' 1/2 Uítrasil 7000 1/2 Sí 88, 8 PPD
2' tisztítani ί 1 - 2f 1/2 EP81 I 2 tisztítani
L2 - 4’ keverni és kínyomatni i kinyomtatási hőmérséklet - 145'' ! 2 - 4' keverni és kinyomatni i kinyomtatási hőmérséklet- 145
belső keverő: GK 1,8 E; térfogat 1,5 nyomófej 5,5 bar; RPM 40; átfolyási hőmérséklet 60sC sor «4 · A . 5 töltésfok 0,53 minőkét keverék
- 3' fokozat 1 szakasz, keverni és kinyomatni kínvomatási: hőmérséklet: ~ 135”C is
Fokozat belső keverő: GK 1,5 E; térfogat 1,5 1; súrlódás 1:1 nyomóiéi 5,8 bar; RAM 40; tőliésfok 0,52 átfolyási hőmérséklet 6CTC mindkét keverék
Ö ~ 1,5' fokozat 2 szakasz, gyorsító, kén
1,5' kinyomatni és a bőrt lehúzni
Gumiíecbnikai adatok
Vulkanízálás: 165®C 15'
1 J Ϊ st3ndc&ri»a Í2 |
J Örnsx örftin (Hm] 115,61 5 15,93
j Dmin [Mm] p23“ 2,01
Ι ti 0 % [min] 1,8 |1,5
tOö (mini 8,5 [6,8
szakítószilárdság (MPa) 13,8 116,2
modulus 300 % (MPa) 3,4 |8,S
modulus 300/1ÖG (szakadási nyúlás (%)
Shore A keménység Ball Rebound RT (%) ί 35,8 ] 5,0 idíszpergálás (Philips)
17,0 ,o :f 0°C (í 'E;¥c
0,445 n,o
0m131
0,438
1,0
A találmány szerinti termékek felhasználásával előállított vuikanizátumokkal a gumltechnikal vizsgálatok során a standardhoz képest nagyobb szilárdsági és szakadási nyúlás értékeket és kitűnő dinamikai adatokat érünk ék A standard kísértettéi ellentétben a por alakú kapcsuk felhasználásánál etanotfejlődés alig lép

Claims (10)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Eljárás kaucsukpor előállítására, amely egy vagy több oxídos vagy sziiikátos töltőanyagot tartalmaz, különösen kicsapott kovasavat, >250 phr - 5000 phr mennyiségben egy ilyen típusú szintetikus töltőanyag esetében, vagy > 350 phr - 5GÖÖ phr mennyiségben egy természetes töltőanyag esetében, amelyeknek felülete módosított az eljárás során egy vagy több (I), (Π) vagy (IH) általános képletű szerves szilíciumvegyöíetteS, [R !n(RO}3.nSi(AIk)m -<Ar)p}q [Β] (i)
    R y(RÖb,Si -(Alkil) (I!)
    R\(RO)3.nSI (Hl) mely képletekben
    B jelentése -SCN, -SH, -Ci, NH2 (ha q = 1) vagy Sx (ha q - 2),
    R és R1 jelentése 1-4 szénatomos elágazó vagy egyenes láncú alkílesoport, tenllcsoporí, ahol minden R és R’ csoport jelentése azonos vagy különböző lehet, n jelentése 0,1 vagy 2,
    Aik jelentése kétértékű, 1-6 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú szénbidrogéncsoport, m jelentése 0 vagy 1,
    Ar jelentése 6-12 szénatomos áriiéncsoport, p jelentése 0 vagy 1, azzal a megkötéssel, hogy p, m és n egyidejűleg nem jelenthet nullát, x jelentése 2-től 8-ig terjedő szám,
    Alkil jelentése egyénéké, 1-20 szénatomos, előnyösen 2-8 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú telített szénhidrogéncsoport,
    Alkenil jelentése egyértékö, 2-20 szénatomos, előnyösen 2-8 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú telítetlen szénhidrogéncsoport, önmagában vagy kombinációban >250 phr ~ 5ÖÖÖ phr mennyiségű korommal, ahol a töltőanyagok összmennyisége nem haladja meg az 5000 phr értéket.
  2. 2, Eljárás az 1. igénypont szerinti finomszemcsés, töltőanyagot tartalmazó kanosuk íkauosukpor) előállítására víztartalmú keverékekből, amelyek a töltőanyagét szuszpenzió formájában, egy kanosuk (polimer) vizes emulzióját vagy egy kaucsukoldatot tartalmaznak, kicsapás útján egy fém vizoldható sójának a hozzáadásával, melyet a periódusos rendszer Na, Hb, Illa vagy Vili. csoportból választunk ki, azzal jellemezve, hogy
    a) először egy tőltöanyag-szuszpenziót, melynek szuszpenzió-sürüsége a szllárdanyagra vonatkoztatva 0,5-10%, különösen 7-10%, állítunk elő egy szllikát-vegyüietbol önmagában vagy korommal kombinációban és vízből, keverés közben, adott esetben a szltárdanyag-szemeséket ezelőtt egy erre alkalmas őrlőkészöiékkel leőrőljük ídezsggtomeráljuk), adott esetben további hidrogénhidakat képező vegyületeket, mint polialkoholok vagy többértékű aminok, adunk 0,5-10 rész mennyiségben 100 rész töltőanyagra vonatkoztatva a szuszpenzióhoz, és adott esetben a szuszpenziót 25-95°C~ra melegítjük;
    b) ezt követően egy vagy több, legalább egy alkoxicsoportot tartalmazó (I) - (Ili) általános képietü, vízben feloldott, vagy közvetlenül vagy adott esetben egy felületaktív anyag jelenlétében vízben emuigeált szerves sziíícium-vegyületet ennek a töltőanyagnak a nevezett vizes szuszpenziójával vagy korommal ke23 szített keverékével 10-6Ö°C hőmérsékleten, előnyösen szöbahcmérsék-íeíen, keverés közben elegyítünk;
    c) az így előállított szuszpenziöt a polimer telexszel, a polimer-emulzióval vagy a polimer-oldattal összekeverjük, ennek a keveréknek a pH-értékét egy savval vagy a fent nevezett sók vizes oldatával, különösen egy Lewls-féle savval 7-4 pH-értékre, előnyösen 6,5-4,5-re Iecsökkenfjük, és a. keverékben lévő kaucsákót az adott esetben a nevezett szerves szilicium-vegyülefekkel módosított töltőanyagokkal együtt kicsapjuk;
    d) a kicsapott, töltőanyag-tartalmú kaucsukport önmagában Ismert módszerrel elválasztjuk, adott esetben savmentesre mossuk,
    e) az így kapott töltőanyagot megszántjuk és adott esetben granuláljuk,
  3. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakcióeiegyhez különböző kémiai összetételű, vizes polimer-emulziót adunk, ami poiisztirolt, kűlőnféfe összetételű poíiszfirol-bufadién-kopoiimereket, polietilént, polipropilént vagy polifvinilacetás)-ot tartalmaz 0,5 - 10 phr, különösen 1 - 4 phr mennyiségben,
  4. 4. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a töitöanyagkoncentráeiőt a raakciőelegyben a következőkre állítjuk be;
    a) > 250 phr, különösen 400 phr - 5000 phr, szintetikus kovasavak illetve ezek előállításánál képződő szűrőpogácsa felhasználása esetén,
    b) > 350 phr, különösen 400 phr - 1250 phr egy természetes szilikát töltőanyag felhasználása, a feldolgozásnál képződő zagy formájában történő felhasználás esetén is, vagy
    c) > 250 - 5000 phr korom önmagában vagy az előzőkben megnevezett töltőanyagokkal ke ve fékbe n.
  5. 5. A 2-4, igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy felületaktív anyagokként nem-ionos,, kationos vagy anionos tenzideket használunk.
    S. Az előző Igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, a szuszpenzióhoz a kicsapási lépés előtt legfeljebb 5 tömegrész alkálisziiikát-oldatot, előnyösen Na2O : SíQ£ ~ 2:1 - 1:4 arányú vízöveget, adunk 100 rész kanosukra vonat koztatva.
    ϊ
  6. 7. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kicsapott kovasavakat az ezek előállításánál képződő szörőpogáesa alakjában használ
  7. 8, Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy ε szuszpenziók 2. igénypont a) pontja szerinti előállításánál (!) -- (IH) általános képlett szerves szilícium-vegyülettel előzetesen módosított szilikátos töltőanyagokat .használunk tel,
  8. 9. A 2, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a töltőanyag szuszpenzióhoz,- adott esetben még a polimerrel (kanosak) történő Összekeverés során, de a kicsapási művelet (o) pont) előtt, egy vagy több feldolgozási vagy vulkáni záiásí segédanyagot adunk:
    clnk-oxid, cink-sztearát, szfeahnsav, pohalkohol, pollamin.
    lágyítószer, öregedés elleni védőanyag hővel, fénnyel szemben vagy keményltőgyanták, égésgátlószer :[At(OH)s, MgCÖHpj, adott esetben kén a gumltechnikában szokásos koncentrációban.
    <.·< **·
  9. 10. Az előző igénypontok bármelyike szerint előállított kanosuk, amely 25 gm ~ •3000- pm szemcsemérettel rendelkezik vagy 2 ~ 10 mm granulátumok formájában van.
  10. 11«. Eljárás vulkanizálható kaucsukkeverékek előállítására, azzal jellemezve, hogy az előző Igénypontok bármelyike szerinti slőálííott kaucsukoí töltőanyagként a töltőanyagokra szokásos mennyiségben a megfelelő kanosukba bedolgozzuk, adott esetben további, szükséges, ismert feldolgozási és vulkanizálásl segédanyagok hozzáadása mellett.
HU0002021A 1999-05-27 2000-05-26 Caoutchouc containing high amount fillers, process for producing thereof and their use HU229643B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19924366A DE19924366A1 (de) 1999-05-27 1999-05-27 Kautschukpulver, die hohe Mengen an Füllstoffen enthalten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Publications (4)

Publication Number Publication Date
HU0002021D0 HU0002021D0 (en) 2000-08-28
HUP0002021A2 HUP0002021A2 (hu) 2001-12-28
HUP0002021A3 HUP0002021A3 (en) 2002-05-28
HU229643B1 true HU229643B1 (en) 2014-03-28

Family

ID=7909397

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0002021A HU229643B1 (en) 1999-05-27 2000-05-26 Caoutchouc containing high amount fillers, process for producing thereof and their use

Country Status (17)

Country Link
US (1) US6822036B1 (hu)
EP (1) EP1055696B1 (hu)
JP (1) JP4741054B2 (hu)
CN (1) CN1280346C (hu)
AR (2) AR024117A1 (hu)
AT (1) ATE307160T1 (hu)
AU (1) AU3634300A (hu)
BR (1) BR0002487B1 (hu)
CA (1) CA2309483C (hu)
CZ (1) CZ301791B6 (hu)
DE (2) DE19924366A1 (hu)
ES (1) ES2247973T3 (hu)
HU (1) HU229643B1 (hu)
ID (1) ID27622A (hu)
MY (1) MY121453A (hu)
PL (1) PL203705B1 (hu)
TW (1) TWI289576B (hu)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10008877A1 (de) * 2000-02-25 2001-08-30 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Verfahren zur Herstellung von rußgefüllten Kautschukpulvern auf Basis wässriger Polymer-Latex-Emulsionen
ES2304234T3 (es) * 2000-09-06 2008-10-01 Jsr Corporation Material compuesto (mezcla de caucho y otras materias) inorganico basado en dienos y metodo para producir el mismo y una composiion de caucho.
US6753375B2 (en) * 2001-07-02 2004-06-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for preparing composite, composition and article thereof
CN1239587C (zh) * 2003-04-03 2006-02-01 中国石油化工股份有限公司 一种复合粉末及其制备方法和用途
CN100415814C (zh) * 2003-06-30 2008-09-03 日本瑞翁株式会社 含二氧化硅的橡胶组合物及其制备方法
WO2005017002A1 (ja) * 2003-08-19 2005-02-24 Tokuyama Corporation シリカ充填ゴム顆粒体及びその製造方法
JP2006160874A (ja) 2004-12-07 2006-06-22 Daicel Degussa Ltd 樹脂粒子の製造方法
US7312271B2 (en) 2005-12-29 2007-12-25 Bridgestone Corporation Solution masterbatch process using fine particle silica for low hysteresis rubber
US7790798B2 (en) * 2005-12-29 2010-09-07 Bridgestone Corporation Solution masterbatch process using finely ground fillers for low hysteresis rubber
JP4540691B2 (ja) * 2007-06-08 2010-09-08 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物およびタイヤ
KR101152663B1 (ko) * 2009-10-28 2012-06-15 한국과학기술연구원 기능성 보강 충전제 및 이의 제조 방법
WO2013168424A1 (ja) 2012-05-08 2013-11-14 株式会社ブリヂストン ゴム組成物、架橋ゴム組成物及びタイヤ
JP6363106B2 (ja) * 2013-02-12 2018-07-25 クーパー タイヤ アンド ラバー カンパニーCooper Tire & Rubber Company エラストマー結合剤を有する機能化シリカ
CN105820392A (zh) * 2016-05-17 2016-08-03 山东瑞川硅业有限公司 一种含有硅烷偶联剂的橡胶组合物及该橡胶的制备方法
CN110713640B (zh) * 2018-07-13 2022-08-09 杭州星庐科技有限公司 橡胶组合物及加工方法,及应用其的橡胶制品和生产方法
CN111137976A (zh) * 2020-01-13 2020-05-12 江苏裕隆环保有限公司 一种缓释微量元素的水处理悬浮填料及其制备方法
CN111560143A (zh) * 2020-05-21 2020-08-21 杭州巨星科技股份有限公司 一种低反弹橡胶材料及用该材料制成的橡胶锤

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2822148C2 (de) * 1978-05-20 1983-02-24 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen, füllstoffhaltigen Kautschuks
DE3437473A1 (de) * 1984-10-12 1986-04-17 Degussa Ag, 6000 Frankfurt An der oberflaeche modifizierte synthetische, silikatische fuellstoffe, ein verfahren zur herstellung und deren verwendung
DE3721769A1 (de) * 1987-07-01 1989-01-12 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zum aufarbeiten von in fluessigkeiten abgeschiedenen feinteiligen feststoffen
DE3723213A1 (de) * 1987-07-14 1989-01-26 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung rieselfaehiger, fuellstoffhaltiger kautschukpulver
DE3723214A1 (de) * 1987-07-14 1989-01-26 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung rieselfaehiger kautschukpulver mit korngroessenunabhaengigem fuellstoffgehalt
JP2844886B2 (ja) * 1989-09-05 1999-01-13 東亞合成株式会社 重合体粉末
DE4004781A1 (de) * 1990-02-16 1991-08-22 Degussa Verfahren zur herstellung von mit organosiliciumverbindungen modifizierten fuellstoffen, die so hergestellten fuellstoffe und deren verwendung
DE4023537A1 (de) * 1990-07-25 1992-01-30 Degussa Mit organosiliciumverbindungen chemisch modifizierte russe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
DE4100218A1 (de) * 1991-01-07 1992-07-09 Degussa Durch waermeentwicklung vulkanisierbare formmassen ii
JP2550808B2 (ja) * 1991-08-23 1996-11-06 日立電線株式会社 難燃性電気絶縁組成物および難燃性電線・ケーブル
DE19815453A1 (de) * 1998-04-07 1999-10-21 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Pulverförmige, füllstoffhaltige Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
DE19816972A1 (de) * 1998-04-17 1999-11-11 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Pulverförmige, modifizierte Füllstoffe enthaltende Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
CN1277222A (zh) 2000-12-20
AR024119A1 (es) 2002-09-04
MY121453A (en) 2006-01-28
CA2309483A1 (en) 2000-11-27
HU0002021D0 (en) 2000-08-28
ID27622A (id) 2001-04-19
PL203705B1 (pl) 2009-11-30
EP1055696B1 (de) 2005-10-19
US6822036B1 (en) 2004-11-23
DE19924366A1 (de) 2000-11-30
HUP0002021A2 (hu) 2001-12-28
CZ20001942A3 (cs) 2001-02-14
BR0002487B1 (pt) 2009-01-13
ATE307160T1 (de) 2005-11-15
TWI289576B (en) 2007-11-11
BR0002487A (pt) 2001-01-02
JP2000351847A (ja) 2000-12-19
CA2309483C (en) 2009-10-20
ES2247973T3 (es) 2006-03-16
AR024117A1 (es) 2002-09-04
AU3634300A (en) 2000-11-30
EP1055696A1 (de) 2000-11-29
DE50011351D1 (de) 2006-03-02
PL340322A1 (en) 2000-12-04
CN1280346C (zh) 2006-10-18
CZ301791B6 (cs) 2010-06-23
JP4741054B2 (ja) 2011-08-03
HUP0002021A3 (en) 2002-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU229643B1 (en) Caoutchouc containing high amount fillers, process for producing thereof and their use
CA2292404C (en) Rubber powders and process for production thereof
KR100338585B1 (ko) 이분산성침강실리카
JPH0925115A (ja) 沈降珪酸、その製法、これを含有する加硫可能なゴム混合物及び加硫物
US6720369B2 (en) Modified rubber powders comprising silicatic fillers prepared from precipitation suspensions, process for their preparation and their use
US6340724B1 (en) Powdered rubber containing modified fillers, process for the production thereof and use thereof
US20030036593A1 (en) Rubber powders having pulverulent silicatic fillers and prepared from rubbers present in organic solvents, a process for their preparation, and their use
US6329449B1 (en) Pulverulent rubber powders comprising modified fillers, processes for their preparation and their use
US6962952B2 (en) Process for production of modified carbon black for rubber reinforcement and process of production of rubber composition containing modified carbon black
HU227776B1 (en) Rubber granules containing silicates and oxids as stuffing
US20030037706A1 (en) Inhomogeneous silicas for elastomer compounds
CZ20003585A3 (cs) Jemnozrnný práškový kaučuk, způsob jeho výroby a jeho použití
US20240158641A1 (en) Carbon black recovery methods and compositions comprising same