JP2000336462A - 高温強度に優れた高純度フェライト系ステンレス鋼 - Google Patents
高温強度に優れた高純度フェライト系ステンレス鋼Info
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Abstract
bの析出を有利に防止し、長時間使用後も優れた高温強
度を有するTi添加フェライト系ステンレス鋼を提供す
る。 【解決手段】 重量%で、C:0.02%以下、N:
0.02%以下、Si:0.1〜2.0%、Mn:0.
1〜2.0%、Cr:10.0〜20.0%、Al:
0.20%以下、P:0.04%以下、S:0.002
%以下、Ti:0.01〜0.35%、Nb:0.1〜
0.8%、Mg:0.0005〜0.010%を含み、
さらに必要に応じ、Mo:0.05〜3.0%、Cu:
0.05〜2.0%、W:0.01〜1.0%、V:
0.01〜1.0%、B:0.0003〜0.0050
%の少なくとも1種を含み、残部が鉄及び不可避的不純
物からなる。
Description
ストマニホールド、フロントパイプ、センターパイプ、
マフラーや二輪車のマフラーなどとして使用される高温
強度に優れ、かつその使用中の低下が小さい高温強度に
優れた高純度フェライト系ステンレス鋼の成分組成を提
供するものである。
ターパイプ、エンドパイプはほぼ100%ステンレス鋼
化されている。この理由は、自動車の排気ガス規制が行
われ、NOx,SOxガスを低減する目的で触媒を用い
た浄化装置が搭載されるようになった結果、マフラーの
凝縮液腐食環境が厳しくなったことおよびマフラー耐久
性に対する消費者の要求が大きくなったことが挙げられ
る。
しい排気ガス規制が適用される。この規制を満足するた
めには、エンジン燃焼効率の向上と触媒作用の効率向上
が必須で、そのためエンジンから排出される排気ガス温
度は900℃以上に高温化する場合が生じる。従って、
エキゾーストマニホールドやそれに続くフロントパイプ
用の材料には優れた耐熱性、特に高温強度が求められ
る。
マニホールドの熱容量の低減が必要で、このため薄肉化
が必要になる。薄肉化は燃費向上のための部品軽量化の
ニーズからも必要に迫られている。従来エキゾーストマ
ニホールドは鋳物製が大部分であったが、鋳物での薄肉
化は限界に近く、熱膨張の小さいフェライト系ステンレ
ス鋼板・鋼管で成形したエキゾーストマニホールドが急
速に普及する傾向がみられる。この様な背景から、高温
強度に優れたフェライト系ステンレス鋼が強く市場から
求められている。
でに高純度耐熱フェライト系ステンレス鋼が提案されて
きた。従来この種の鋼を大別すると以下の3つに分類で
きる。すなわち、(1)18〜19Cr系の高級フェラ
イト系ステンレス鋼(特開昭64−8254号公報参
照)、(2)これの廉価型として開発された14〜15
Cr系のフェライト系ステンレス鋼(特開平6−203
6号公報参照)、さらに(3)Crを低減した11Cr
系のフェライト鋼(特開平8−120417号公報参
照)である。
方は、Nbを添加してその固溶強化によって高温強度を
得るというものである。さらに、単にNbを添加しただ
けでは、Nb6 C型の炭化物が析出して固溶NbがCに
奪われてしまうので、Nb−Tiを複合添加することの
有効性が開示されている(前述、特開平6−2036号
公報)。
時間加熱後の高温強度は要求レベルを満足するものにな
っている。しかし、高温で長時間使用すると、Nbが析
出して高温強度が低下してしまう。この析出はいわゆる
時効析出現象で、650℃から750℃で顕著になる。
Nb−Ti複合添加を行えば、確かにNb6 C型の炭化
物析出は抑制されるが、650℃〜750℃の時効によ
る強度低下は後述するようにNbの金属間化合物の析出
によるもので、これの析出を促進する逆の効果をTi添
加がもたらす。
大炭化物析出を防止するので、高温強度を維持するのに
添加したい元素である。そこで本発明では、Ti−Nb
複合添加を前提に、Nbの時効析出による高温強度の低
下を抑制することを課題とする。すなわち本発明は、従
来鋼が有している欠点であるところの高温長時間使用中
に生じる高温強度の低下を解決することであり、特に6
50℃から750℃におけるNbの析出を有利に防止
し、もって、長時間使用後も優れた高温強度を有するフ
ェライト系ステンレス鋼を提供することを目的とする。
ら750℃におけるNbの析出が鋼中のTi・Pの析出
物により促進されるという現象を突き止めた。そしてこ
のTi・Pの弊害を防止するためにMgの添加が有効で
あることをも知見し、本発明をなすに至った。すなわ
ち、本発明の要旨とするところは、重量%で、 C :0.02%以下、 N :0.02%以下、 Si:0.1〜2.0%、 Mn:0.1〜2.0%、 Cr:10.0〜20.0%、 Al:0.20%以下、 P :0.04%以下、 S :0.002%以下、 Ti:0.01〜0.35%、 Nb:0.1〜0.8%、 Mg:0.0005〜0.010% を含み、さらに必要に応じ、 Mo:0.05〜3.0%、 Cu:0.05〜2.0%、 W :0.01〜1.0%、 V :0.01〜1.0%、 B :0.0003〜0.0050%から選ばれた少なくとも1種 を含み、残部が鉄及び不可避的不純物からなる、FeT
iPとして析出したP量が0.01%以下であることを
特徴とする高温強度に優れた高純度フェライト系ステン
レス鋼である。
現象を解明するため、14Cr−0.3Nb鋼、14C
r−0.3Nb−0.15Ti鋼を実験室で溶製し、実
機と同様の熱延・冷延・焼鈍を行い試験用鋼板を作製し
た。得られた鋼板から作製した熱処理用試験片を600
℃,700℃で500時間まで加熱して時効析出処理を
行った。これにより生成した析出物をレプリカに採取し
て電子顕微鏡で観察した。
6 C型の粗大な炭化物および微細な金属間化合物Lav
es(Fe2 Nb)として析出することを確認した。一
方、Nb−Tiを複合添加した14Cr−0.3Nb−
0.15Ti鋼では、Ti添加の効果によりNb6 C型
の粗大炭化物は認められなかったが、Lavesは14
Cr−0.3Nb鋼と同様に析出していた。
により、上記のLavesがそれに先行して析出してい
たFeTiPを核として析出することを解明した。すな
わち、Ti添加は、Nb6 C型の炭化物は抑制するもの
の、FeTiPを形成して、LavesとしてNbが析
出することをむしろ促進することを知見した。本発明者
らは、Nbの時効析出に際して核として機能するFeT
iPは、冷延・焼鈍段階で既に鋼中に析出しており、さ
らに遡って、熱延段階で析出することを確認した。
化物析出を防止するので、高温強度を維持するのに添加
したい元素である。そこで本発明者らは、Tiが鋼中の
Pと結合してFeTiPを形成するのを防止する方策を
検討した。種々の元素の添加効果を調査した結果、Mg
を添加することによりFeTiPの形成が著しく低減す
ることを知見した。以下に実験により説明する。
5Nb−0.15Ti鋼で、Pの添加量を0.015
%,0.025%,0.035%(mass)と変化させ、
またMgの添加量を0〜50ppm と変化させた。この供
試鋼を各成分条件に対して2試料ずつ作成して、熱延・
冷延・焼鈍を施した後、1試料についてJIS G 0
567に準拠して高温引張試験を行った。同様にもう1
試料に対して700℃×100hの時効処理を施した
後、高温引張試験を行った。
処理を行った試料と行わなかった試料の耐力の差)との
関係を、P添加量別に示す。Pが0.015および0.
025%の場合は、10ppm までのMg添加の効果が著
しく、添加量に応じて耐力差が小さくなる。そしてMg
が10ppm 以上ではその効果は飽和している。これに対
してPが0.035%の場合は、耐力差を小さくするの
に必要なMg添加量が増え、また耐力差は0.015P
や0.025Pの場合ほどには小さくなっていない。
していない試料の、FeTiPとして析出しているP量
を示す。このP量はFeTiPの析出量の多さに対応す
るものである。この図から、図1の時効に伴う耐力差の
低下は、FeTiPの析出量の低下に対応していること
が分かる。そしてこの結果から、時効に伴う耐力差を小
さくするためには、PeTiPとして析出したP量が、
0.010%以下、好ましくは0.005%以下となる
ようにすれば良いことを知見した。
出量を減じることである。MgがFeTiPの析出を抑
制する機構は明確ではないが、鋼中でMgがFeTiP
に優先してP化物を形成することによると考えている。
こうしてMg添加によりFeTiPの析出が減じる結
果、これを核としたNbの時効析出が抑制され、時効に
伴う耐力差が小さくなると理解できる。そして、Pが増
大すると、必要なMg添加量が増えるのみならず、得ら
れる耐力差が小さくならない理由は、Pの増加のために
Mgが捕捉しきれなくなるためと考えられる。
下防止に対するMg添加効果を知見するに至り、本発明
を完成することができた。
明する。Cは加工性と耐食性を確保する目的で制限され
る。特に、深絞り加工性向上には低い方が望ましいが、
製鋼工程での脱炭時間を増長しコストの上昇を招く。伸
びに優れ、高r値を維持する条件としてその上限を0.
02%とする。
目的で制限される。深絞り加工性向上には低い方が望ま
しいが、コストの上昇を招くのでその上限を0.02%
以下に制限する。
であり、0.1%以上、望ましくは1.0%程度の添加
が効果的であるが、過度に添加すると靱性を低下するの
で、上限を2.0%とする。
耐酸化性を高めるために0.1%以上添加するが、多量
に添加すると加工性を損なうために、上限を2.0%と
する。
に耐食性を付与する基本元素である。その量が10.0
%未満では耐食性が不足し、20.0%を超えると冷間
加工性が低下し製造性が劣化する。従って、Crは1
0.0〜20.0%の範囲で添加する。
が、過剰に添加すると、鋼の清浄度を低下し、加工性に
悪影響をもたらすので上限を0.20%とする。
うえ、熱間圧延中にFeTiPを析出し、時効過程にお
いてNbの析出を促進するので、その含有量は少ないほ
ど好ましい。しかし、Pの低減は工業的な精錬過程では
限界があり、P含有量の少ない原料を用いる必要があ
る。従って、必要以上の低P化は著しい製造コスト増を
もたらす。そこで、Pの上限は、汎用フェライト系ステ
ンレス鋼の上限と同じ0.04%とした。ただし、本発
明では図1で説明したように、Pが0.030未満なら
ば、Mg添加の効果が顕著に発揮されるのに対して、P
が0.035%になるとMgの必要量が増し、その効果
も低減する。また、このようなPの影響はZrやCaを
添加してNbの時効析出を抑制する場合にも認められ
る。従って、本発明の目的をよりよく達成するために
は、Pは0.03%以下であることが望ましい。
し、高温での粒界脆化を促進する有害な元素であるた
め、その上限を0.002%とした。
る目的で、安定化元素として添加する。また、Tiは中
高温域での強度確保を目的として添加するNbの効果を
有効に得るためにも添加する。Nb添加による中高温域
での強化は固溶Nbの作用で得られるが、この温度域で
はNbの炭窒化物が析出しやすい。そこでNbよりも炭
窒化物を形成しやすいTiをNbとともに複合添加して
固溶Nbが低下するのを防止する。以上の効果を発現せ
しめるために本発明では、Tiを0.01%以上添加す
る。しかし、多量に添加すると、Nbの析出核として機
能するFeTiPの生成抑制が困難になるので上限を
0.35%とする。
添加する。高温強度を安定して確保するためには望まし
くは0.3%以上の添加が好ましい。しかし過剰な添加
は延性を損なったり、鋼板の再結晶温度を上昇して製造
性を低下させるので上限を0.8%に制限する。
る。Mgは熱延中のFeTiPの析出を抑制して、それ
を核としたNbの時効析出を防止するので、Nb−Ti
を含有する耐熱フェライト系ステンレス鋼の高温強度を
高温長時間使用後も維持するという従来鋼では実現し得
なかった有利な効果をもたらす。このようなMgの効果
を得るために少なくとも0.0005%以上のMgを添
加する必要がある(図1)。Mgは製鋼段階で添加する
が、その歩留が一定し難く、0.0005から0.00
5%程度まで容易に変化する。しかし、この範囲内で本
発明のMg添加効果は安定して得られるので、歩留の変
化が高温強度低下防止に影響しないという利点がある。
しかし、過度の添加は多量の介在物を生成して鋼を汚染
し、圧延ヘゲ疵の原因となるので、上限を0.010%
とする。
じてMo,Cu,W,V,Bを選択的に添加する。Mo
は耐食性向上のために必要に応じて0.05%以上添加
する。Moはステンレス鋼板特有の孔食の進展を抑制す
る効果がある。しかし3.0%を超える添加は効果が飽
和し、かつ、コストの上昇を招くので上限を3.0%と
する。Cuは少量添加で多くの腐食環境における全面腐
食を抑制する効果がある。しかし、2.0%を超えると
その効果が飽和するうえ、熱間加工性を低下するので、
添加量を0.05〜2.0%とする。WおよびVは高温
強度を高めるために必要に応じて0.01%以上添加す
る。WおよびVは鋼の固溶強化に寄与する。しかし、過
度に添加すると加工性を低下させるので1.0%を上限
とする。Bは厳しいプレス加工などの加工後に行う2次
加工で生じる割れを防止する目的で必要に応じて0.0
003%以上添加する。しかし、0.0050%を超え
て添加してもその効果が飽和する上、伸びを減じて加工
性を低下させるので0.0050%を上限とする。
比較例1,2の成分の鋼を実験室の50kg真空溶解炉で
溶製した。いずれも実験室で熱間圧延後、冷間圧延、焼
鈍を行った。本発明7から本発明16および比較例3か
ら比較例6の鋼は実機で転炉溶製後連続鋳造でスラブを
製造した。スラブを通常の方法で熱間圧延後、本発明1
0,11,12,15および比較例4は熱延鋼帯の焼鈍
を行い、その他は熱延のまま酸洗を行って冷間圧延に供
した。冷間圧延後焼鈍を行った。冷延・焼鈍後、JIS
G 0567に準拠して高温引張試験を行った。同様
に冷延・焼鈍板を700℃×100h時効処理した後、
高温引張試験を行った。表1には、700℃の耐力、7
00℃×100時間時効後の700℃の耐力、時効によ
る700℃の耐力低下を列記する。
る成分組成を有する鋼は、時効後の高温強度低下が比較
例に比べて著しく小さく、本発明の効果は明瞭である。
らず、従来鋼では達成できなかった、使用中のNbの時
効析出による強度低下が小さいという優れた特性を併せ
持つ高温強度に優れた高純度フェライト系ステンレス鋼
が提供できるため工業的効果は非常に大きい。
℃の耐力差)に及ぼすMg添加の効果をP添加量別に示
したものである。
ものである。
Claims (5)
- 【請求項1】 重量%で、 C :0.02%以下、 N :0.02%以下、 Si:0.1〜2.0%、 Mn:0.1〜2.0%、 Cr:10.0〜20.0%、 Al:0.20%以下、 P :0.04%以下、 S :0.002%以下、 Ti:0.01〜0.35%、 Nb:0.1〜0.8%、 Mg:0.0005〜0.010% を含み、残部が鉄及び不可避的不純物からなり、FeT
iPとして析出したP量が0.01%以下であることを
特徴とする高温強度に優れた高純度フェライト系ステン
レス鋼。 - 【請求項2】 重量%でさらに、 Mo:0.05〜3.0% を含むことを特徴とする請求項1記載の高温強度に優れ
た高純度フェライト系ステンレス鋼。 - 【請求項3】 重量%でさらに、 Cu:0.05〜2.0% を含むことを特徴とする請求項1または2記載の高温強
度に優れた高純度フェライト系ステンレス鋼。 - 【請求項4】 重量%でさらに、 W :0.01〜1.0%、 V :0.01〜1.0% の1種または2種を含むことを特徴とする請求項1,2
または3記載の高温強度に優れた高純度フェライト系ス
テンレス鋼。 - 【請求項5】 重量%でさらに、 B :0.0003〜0.0050% を含むことを特徴とする請求項1,2,3もしくは4記
載の高温強度に優れた高純度フェライト系ステンレス
鋼。
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP14876099A JP4301638B2 (ja) | 1999-05-27 | 1999-05-27 | 高温強度に優れた高純度フェライト系ステンレス鋼 |
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JP14876099A JP4301638B2 (ja) | 1999-05-27 | 1999-05-27 | 高温強度に優れた高純度フェライト系ステンレス鋼 |
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JP4301638B2 JP4301638B2 (ja) | 2009-07-22 |
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ID=15460040
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14876099A Expired - Lifetime JP4301638B2 (ja) | 1999-05-27 | 1999-05-27 | 高温強度に優れた高純度フェライト系ステンレス鋼 |
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