JP2000327993A - 塗料用樹脂組成物及び塗装方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 プラスチック素材に対しても、仕上がり外
観、低温硬化性、耐候性、耐水性、耐溶剤性、再塗装性
の性能に優れた塗膜を形成し得る、極めて実用性の高い
塗料用樹脂組成物及びこの塗料用樹脂組成物を用いるこ
とにより、プラスチック素材に対しても、仕上がり外
観、低温硬化性、耐候性、耐水性、耐溶剤性、再塗装性
の性能に優れた塗膜を形成する塗装方法を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ヒドロキシル基及びカルボキシル
基を有する重合体及び（Ｂ）活性メチレン系ブロック剤
でブロックされたブロックイソシアネートを含有してな
る塗料用樹脂組成物並びにこの塗料用樹脂組成物を、２
コート１ベーク仕上げ、２コート２ベーク仕上げ、３コ
ート１ベーク仕上げ、３コート２ベーク仕上げ、３コー
ト３ベーク仕上げ又は１コート１ベーク仕上げのベース
コートとして用いることを特徴とする塗装方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塗料用樹脂組成物
及びこれを用いた塗装方法に関する。さらに詳細には、
特に自動車等のプラスチック素材のおいて仕上がり外
観、低温硬化性、耐水性、耐ガソリン性、再塗装性、耐
候性等の性能に優れた塗膜を形成するためのベースコー
トに好適な塗料用樹脂組成物及びこれを用いた塗装方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、自動車、家庭電化製品、その他種
々の産業分野において軽量化、低コスト化、リサイクル
化、意匠性向上及び生産性向上等の目的、又は、その他
の目的によって、素材を金属から熱可塑性プラスチック
へと代替しつつある。かかるプラスチック素材への塗装
は、プラスチック素材の熱変形温度に制限があり、通常
硬化剤にポリイソシアネートを使用した２液型の塗料が
用いられる。

【０００３】ここにおいて問題となるのは、２液型の塗
料はポリオールとポリイソシアネートの２成分からなる
ため、それぞれ別々に貯蔵し、塗装時に混合する必要が
ある。また、一旦混合してしまうと塗料の使用時間に制
限があり、作業性を著しく低下させている因子となって
いる。前記の欠点を改善するため、活性なイソシアネー
ト基を全てブロック剤でブロックしたブロックイソシア
ネートを用いることが提案されている。

【０００４】特開平４−２４６４８３号公報ではオキシ
ム系のブロックイソイソシアネートが、特開平５−８６
１６４号公報ではピラゾールまたはイミダゾール誘導体
系のブロックイソシアネートが検討されている。これら
のブロックイソシアネートを使用すると前記の欠点は改
善することができるものの塗料を焼き付ける場合１２０
℃以上の高い焼付温度が必要になりプラスチック素材に
塗装して塗膜を形成することが困難である。

【０００５】また、特開平６−５７０１３号公報、特開
平７−３１９５３号公報では活性メチレン系のブロック
イソシアネートを用いた１液塗料用組成物が記載されて
いる。これらの１液塗料用組成物も前記の欠点は改善す
ることができるものの、仕上がり外観、低温硬化性、再
塗装性、耐ガソリン性が不十分であるため耐久性の必要
なベースコートとしては実用性に乏しい。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の欠点
を解消し、プラスチック素材に対しても、仕上がり外
観、低温硬化性、耐候性、耐水性、耐溶剤性、再塗装性
の性能に優れた塗膜を形成し得る、極めて実用性の高い
塗料用樹脂組成物を提供するものである。また本発明
は、前記塗料用樹脂組成物を用いることにより、プラス
チック素材に対しても、仕上がり外観、低温硬化性、耐
候性、耐水性、耐溶剤性、再塗装性の性能に優れた塗膜
を形成する塗装方法を提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は
（Ａ）ヒドロキシル基及びカルボキシル基を有する重合
体及び（Ｂ）活性メチレン系ブロック剤でブロックされ
たブロックイソシアネートを含有してなる塗料用樹脂組
成物に関する。また本発明は、さらに有機スズ化合物を
含有する前記の塗料用樹脂組成物に関する。また本発明
は、前記（Ａ）成分のヒドロキシル基価が３０〜１５
０、酸価が１〜３０、重量平均分子量が６，０００〜１
００，０００である塗料用樹脂組成物に関する。また本
発明は、前記塗料用樹脂組成物を硬化して得られる硬化
塗膜のガラス転移温度が０〜７０℃である塗料用樹脂組
成物に関する。また本発明は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）
成分の混合比が、（Ａ）／（Ｂ）の重量比で９９／１〜
５０／５０である塗料用樹脂組成物に関する。

【０００８】また本発明は、前記塗料用樹脂組成物を、
２コート１ベーク仕上げ、２コート２ベーク仕上げ、３
コート１ベーク仕上げ、３コート２ベーク仕上げ、３コ
ート３ベーク仕上げ又は１コート１ベーク仕上げのベー
スコートとして用いることを特徴とする塗装方法に関す
る。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明における（Ａ）成分の重合
体は、ヒドロキシル基とカルボキシル基を有することが
必要であり、これにより、本発明の優れた諸特性を達成
することができる。（Ａ）成分の重合体としては、塗膜
特性が良好で、製造が容易な点から、ヒドロキシル基と
不飽和二重結合を有する重合性単量体と、カルボキシル
基と不飽和二重結合を有する重合性単量体とを含む重合
性単量体混合物を重合して得られるものが好ましい。特
に、アクリル酸及びその誘導体並びにメタクリル酸及び
その誘導体等のアクリル化合物を原料に用いて得られる
アクリル系重合体が、仕上がり外観の点で好ましい。

【００１０】前記のヒドロキシル基と不飽和二重結合を
有する重合性単量体としては、アクリル酸ヒドロキシア
ルキル、メタクリル酸ヒドロキシアルキル、それらのラ
クトン変性物等が挙げられる。アクリル酸ヒドロキシア
ルキルとしては、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、ア
クリル酸２−ヒドロキシプロピル等のアルキル基の炭素
数が１〜６のものが挙げられる。メタクリル酸ヒドロキ
シアルキルとしては、メタクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル等のアルキル
基の炭素数が１〜６のものが挙げられる。また、前記ア
クリル酸ヒドロキシアルキル及びメタクリル酸ヒドロキ
シアルキルのラクトン変性物の具体例としては、ε−カ
プロラクトン等のラクトンで変性した、ラクトン変性ア
クリル酸２−ヒドロキシエチル、ラクトン変性メタクリ
ル酸２―ヒドロキシエチル等が挙げられる。前記成分
は、単独で又は２種類以上組み合わせて使用される。

【００１１】ヒドロキシル基と不飽和二重結合を有する
重合性単量体の不飽和二重結合を含む重合性単量体の全
重合性単量体混合物中の配合割合は１〜３５重量％であ
ることが好ましく、１０〜２５重量％であることがより
好ましい。

【００１２】前記、カルボキシル基と不飽和二重結合を
有する重合性単量体としては、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。重合性単量
体として、カルボキシル基は酸無水物基として存在する
ものでもよく、無水マレイン酸等も使用可能である。前
記成分は、単独で又は２種類以上組み合わせて使用され
る。カルボキシル基と不飽和二重結合を有する重合性単
量体の不飽和二重結合を含む重合性単量体の全重合性単
量体混合物中の配合割合は０．５〜５重量％であること
が好ましく、１〜３重量％であることがより好ましい。

【００１３】前記ヒドロキシル基と不飽和二重結合を有
する重合性単量体及びカルボキシル基と不飽和二重結合
を有する重合性単量体の他に、これら以外の不飽和二重
結合を有する重合性単量体を併用することができる。

【００１４】このような重合性単量体としては、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ラウリル等の炭素数が１〜２０のアルキル基
を有するアクリル酸アルキルエステル、アクリル酸シク
ロヘキシル等の炭素数が３〜２０のシクロアルキル基を
有するアクリル酸シクロアルキルエステル、アクリル酸
トリシクロデシル、アクリル酸トリシクロデシロキシエ
チル、アクリル酸トリシクロデシロキシプロピル等の炭
素数が５〜２０のトリシクロアルキル基を有するアクリ
ル酸トリシクロアルキルエステル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸
ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタク
リル酸ラウリル等の炭素数が１〜２０のアルキル基を有
するメタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸シク
ロヘキシル等の炭素数が３〜２０のシクロアルキル基を
有するメタクリル酸シクロアルキルエステル、メタクリ
ル酸トリシクロデシル、メタクリル酸トリシクロデシロ
キシエチル、メタクリル酸トリシクロデシロキシプロピ
ル等の炭素数が５〜２０のトリシクロアルキル基を有す
るメタクリル酸トリシクロアルキルエステル、メタクリ
ル酸アミノメチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチル等の炭素数が１〜２０のアミノアルキル基を有
するメタクリル酸アミノアルキルエステル、スチレン、
ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチ
レン等のスチレン系単量体、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、酢酸ビニル、酢酸イソプロペニル、アクリル酸グリ
シジル、メタクリル酸グリシジル、アクリルアミド、メ
タクリルアミド等のビニル誘導体、マレイン酸ジメチル
エステル、マレイン酸ジエチルエステル等の不飽和二塩
基酸のジアルキルエステルなどが挙げられる。

【００１５】前記重合性単量体の中では、塗膜の仕上が
り外観、耐候性、作業性等の特性の点から、アクリル酸
アルキルエステル、アクリル酸シクロアルキルエステ
ル、アクリル酸トリシクロアルキルエステル、メタクリ
ル酸アルキルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエ
ステル、メタクリル酸トリシクロアルキルエステルから
選ばれる少なくとも１種類以上の重合性単量体を使用す
ることが好ましい。これらの重合性単量体の使用量は全
重合性単量体混合物中６０〜９８．５重量％とすること
が好ましく、７２〜８９重量％であることがより好まし
い。

【００１６】本発明において、前記重合性単量体混合物
を重合させる方法としては、通常のラジカル重合方法を
利用することができ、特にその方法が制限されるもので
はない。前記ラジカル重合方法において、有機溶剤とし
ては、例えば、芳香族系溶剤、ケトン系溶剤、エステル
系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤等を使用す
ることができる。芳香族系溶剤としては、例えば、トル
エン、キシレン等が挙げられ、ケトン系溶剤としては、
例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等が挙げられ、エステル系溶剤と
しては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブ
チル、酢酸アミル等が挙げられ、アルコール系溶剤とし
ては、例えば、メチルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等
が挙げられ、エーテル系溶剤としては、例えば、ブチル
セロソルブ、エチルカルビトール、ブチルカルビトール
等が挙げられ、単独又は２種類以上の有機溶剤を併用し
てもよい。

【００１７】また、前記ラジカル重合法において、重合
開始剤としては、例えば、有機過酸化物、アゾビス系化
合物等を使用することができる。有機過酸化物として
は、例えば、ベンゾイルパーオキサド、tert−ブチルパ
ーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジブチルパーオ
キサド等が挙げられ、アゾビス系化合物としては、例え
ば、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス
バレロニトリル等が挙げられる。

【００１８】重合に際して、前記各重合性単量体は、予
め混合物とした上で反応系に添加してもよいし、別に反
応系に添加してもよく、また、この混合物を分割して反
応系に添加してもよい。

【００１９】本発明の塗料用樹脂組成物において、
（Ａ）成分のヒドロキシル基価は３０〜１５０であるこ
とが好ましい。ヒドロキシル基価が３０未満では、反応
性が低下し、架橋点が少なくなり得られる塗膜の耐水
性、耐溶剤性、耐候性が不十分となる傾向にあり、１５
０を超えると得られる塗膜の再塗装性が低下する傾向が
ある。

【００２０】また、（Ａ）成分の酸価は１〜３０である
ことが好ましい。１未満では塗装性や得られる塗膜の耐
溶剤性が低下する傾向にあり、３０を超えると（Ｂ）成
分のブロック剤の解離速度が低下したり、得られる塗膜
の外観、耐候性が不十分となる傾向がある。

【００２１】また、（Ａ）成分の重量平均分子量は６，
０００〜１００，０００であることが好ましく、２０，
０００〜７０，０００であることがより好ましい。重量
平均分子量が６，０００未満では塗膜の耐久性が不十分
となる傾向があり、１００，０００を超えると塗料の希
釈に必要な有機溶剤量が多くなるため塗料の固形分が低
下、塗料の貯蔵安定性の低下、得られる塗膜の仕上がり
外観等が劣る傾向がある。ここで、重量平均分子量は、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法による標準
ポリスチレン換算値である。

【００２２】本発明で使用する（Ｂ）成分のブロックイ
ソシアネートとしては、活性メチレン系のブロック剤で
ブロックされたポリイソシアネート化合物が用いられ
る。活性メチレン系以外のブロック剤でブロックされた
ポリイソシアネート化合物を用いたのでは、黄変性、低
温硬化性、貯蔵安定性の優れた効果が得られない。

【００２３】ポリイソシアネート化合物としては、例え
ば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、フェニレンジイソシアネート、ナフチレンジイ
ソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘ
キサン、テトラメチレジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート等のイソシアネート化合物ならびにこれ
らのアダクト体、ビューレット体及びイソシアヌレート
体が挙げられる。ポリイソシアネートの中では、耐候性
の点からヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌ
レート体が好ましい。

【００２４】活性メチレン系のブロック剤としては、マ
ロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸メチ
ル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン等が挙げられ
る。なお、活性メチレン系ブロック剤は、少なくとも１
種類使用し、２種類以上使用してもよい。

【００２５】（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合比は、
（Ａ）／（Ｂ）の重量比で９９／１〜５０／５０となる
ように配合されるのが好ましく、９０／１０〜７０／３
０となるように配合されることがより好ましい。この重
量比で９９／１を越えると低温硬化、耐候性、耐水性、
耐溶剤性、再塗装性が著しく低下する傾向にあり、５０
／５０未満では得られる塗膜が黄変したり、再塗装性が
低下する傾向がある。この重量比は、重量比で（Ａ）／
（Ｂ）＝８５／１５〜７５／２５であるのが塗膜性能の
バランスに優れるのでより好ましい。

【００２６】本発明において、さらに有機スズ化合物を
使用することが好ましい。これは、ブロックされたイソ
シアネート基の脱ブロック化触媒およびイソシアネート
基の架橋反応触媒として機能するものである。有機スズ
化合物としては、ジブチルスズラウレート、オクチルス
ズ、モノブチルスズサルファイド、ビスジブチルスズマ
ロエート、ビスジブチルスズフマレート等が挙げられ、
これらは単独でまたは２種類以上組み合わせて使用され
る。

【００２７】有機スズ化合物の配合割合については、特
に限定はないが、（Ａ）成分１００重量部に対して０．
００１〜０．２重量部配合されることが好ましい。有機
スズ化合物の配合割合が少なすぎると再塗装性が低下す
る傾向にあり、多すぎると外観が低下する傾向にある。

【００２８】本発明の塗料用樹脂組成物は、その組成物
を硬化して得られる硬化塗膜のガラス転移温度が０℃〜
７０℃であることが好ましく、１０〜６０℃であること
がより好ましい。０℃未満では耐ガソリン性、耐水性、
耐候性が低下する傾向にあり、７０℃を超える場合は再
塗装性、低温特性（低温衝撃性、低温屈曲性など）が極
端に低下する傾向にある。ここで、硬化塗膜のガラス転
移温度は、塗膜を単離し、動的粘弾性測定装置の「ＳＯ
ＬＩＤＳ ＡＮＡＬＹＺＥＲ ＲＳＡII」（レオメトリ
ック ファーイースト(株)製）を用いて、周波数が６，
２８rad/sで、かつ、昇温速度が５℃／分という条件で
測定し、tanδmaxの値を指称することにより求めること
ができる。

【００２９】本発明の塗料用樹脂組成物は、各成分を配
合し、有機溶剤等の溶剤中で常法により混合して製造す
ることができる。固形分含有量は特に制限はないが、通
常５〜８０重量％とされる。また、さらに本発明の目的
を損なわない範囲で、必要に応じてアクリル系重合体、
ポリエステル系重合体、ウレタン重合体、非水分散型ア
クリル系重合体、架橋重合粒子等の重合体、無機顔料、
有機顔料、セルロース等を配合してもよい。

【００３０】前記無機顔料としては、例えば、アルミペ
ースト、チタン白、カーボンブラック等が挙げられ、有
機顔料としては、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料等
が挙げられ、セルロースとしては、例えば、セルロース
ブチレートアセテート（ＣＡＢ）、ニトロセルロース
（ＮＣ）等が挙げられる。これらの無機顔料、有機顔
料、セルロース等を含有させる方法としては、例えば、
通常の顔料分散方法を利用することができる。

【００３１】また、本発明の塗料用樹脂組成物は、必要
に応じて各添加剤、例えば、可塑剤、塗膜強化用樹脂、
分散剤、顔料沈降防止剤、塗面調整剤、レオロジーコン
トロール剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化防止剤
等を含んでいてもよい。

【００３２】本発明の塗料用樹脂組成物は、例えばポリ
ウレタン、ポリプロピレン、ポリカーブネート等のプラ
スチック素材の表面にそのまま直接塗装することができ
るが、予めプライマーを塗布するプライマー処理を施し
た後に塗装してもよい。本発明の塗料用樹脂組成物は、
素材に塗布後、７０〜１３０℃で１０〜４０分間加熱乾
燥することが好ましい。加熱することで乾燥時間を短縮
することができる。加熱乾燥条件は、基材の変形温度等
を考慮して適宜選択される。

【００３３】本発明の塗料用樹脂組成物は、２コート１
ベーク（２Ｃ−１Ｂ）仕上げ、２コート２ベーク（２Ｃ
−２Ｂ）仕上げ、３コート１ベーク（３Ｃ−１Ｂ）仕上
げ、３コート２ベーク（３Ｃ−２Ｂ）仕上げ、３コート
３ベーク（３Ｃ−３Ｂ）仕上げ及び１コート１ベーク
（１Ｃ−１Ｂ）仕上げ方式で以て、さらには、オーバー
コート方式で以て、目的とする積層塗膜を形成せしめる
塗装方法において、ベースコートとして好適に用いられ
る。通常、ベースコートとは、被塗物に意匠性を与える
ために用いられる、着色塗膜をいい、場合によりプライ
マーを兼用することもある。

【００３４】本発明の塗料用樹脂組成物をベースコート
とする場合、一般に、その上にクリアコートがなされ
る。クリヤーコート用の塗料用樹脂組成物としては、塗
膜を形成し得るものでさえあれば、特に限定されず、代
表的なものとしては、ヒドロキシル基およびカルボキシ
ル基含有樹脂類とメラミン樹脂類との組成物、ヒドロキ
シル基およびカルボキシル基含有樹脂類とポリイソシア
ネート化合物との組成物、ヒドロキシル基およびカルボ
キシル基含有樹脂類とブロックポリイソシアネート化合
物との組成物、カルボキシル基含有樹脂類とエポキシ基
含有樹脂類との組成物、加水分解シリル基含有樹脂類な
どが挙げられ、これらの２種類以上を併用した組成物を
用いることもできる。

【００３５】クリヤーコート用塗料の塗装方法は、特に
制限されず、種々の手段を実施することができるが、好
ましい方法としては、ベル型などのような静電塗装ある
いはエアースプレー塗装などの塗装方法が挙げられる。
前記塗装方法においては、通常、フォード・カップNo.
４で約１４〜２３秒なる範囲内の粘度となるように希釈
してから、塗装することが好ましい。

【００３６】各塗膜の塗装膜厚は特に制限されないが、
クリヤーコートの場合には２０〜６０μｍが好ましく、
２５〜３５μｍがより好ましく、ベースコートの場合に
は５〜２５μｍが好ましく、１０〜２０μｍがより好ま
しい。

【００３７】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明。なお、部
及び％は、それぞれ重量部及び重量％を示す。

【００３８】実施例１〜６ 冷却器、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み管およ
び撹拌機を備えた四つ口フラスコにｎ−ブタノール２０
重量部、メチルイソブチルケトン１００重量部、トルエ
ン８０重量部を仕込み、１１０℃に加熱した。その後、
表１に示す配合割合の重合性単量体混合物とtert−ブチ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１．０重量部
を均一混合した混合物を調整し、同温度で保温しながら
３時間で滴下し、その後同温度で１時間保温した。さら
に、メチルイソブチルケトン３６重量部とtert−ブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．４重量部を
均一に混合し、これを、同温度で保温する前記四つ口フ
ラスコに１時間かけて滴下し、その後同温度で１時間保
温した。そして、前記四つ口フラスコを室温まで冷却
し、反応物の加熱残分が６０重量％になるようにメチル
イソブチルケトンを添加し、樹脂組成物（Ｒ−１）〜
（Ｒ−６）を得た。ヒドロキシル価、酸価及び重量平均
分子量を合わせて表１に示す。

【００３９】

【表１】

【００４０】比較例１〜４ 各成分を表２に示す配合割合で配合した以外は、上記実
施例１〜６に記載された方法に従い、樹脂組成物（Ｒ−
７）〜（Ｒ−１０）を得、これらを用いた。

【００４１】

【表２】

【００４２】比較例５ 樹脂組成物（Ｒ−１）を用い、ブロックイソシアネート
の種類を表４に示すように変更した。

【００４３】（ベースコート用塗料の作製）上記樹脂組
成物（Ｒ−１）〜（Ｒ−１０）を用い、表３及び表４に
示される配合割合で他の成分を配合し、各成分を混合、
分散させ、ベースコート用塗料を得た。シンナー（トル
エン／キシレン／酢酸アミル＝５０／２０／３０の重量
比で混合した溶液）で、フォードカップ＃４で１１〜１
４秒／２０℃になるように希釈してベースコート用塗料
とした。

【００４４】（クリヤーコート用塗料の作製）冷却器、
温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み管および撹拌機
を備えた四つ口フラスコにキシレン１８０重量部、酢酸
ブチル４０を仕込み、１２５℃に加熱した。その後、ス
チレン４０重量部、アクリル酸ブチル１１５．２重量
部、メタクリル酸ブチル１００重量部、メタクリル酸２
−ヒドロキシエチル１４０重量部、メタクリル酸４．８
重量部とtert−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノ
エート３．０重量部を均一混合した混合物を調整し、同
温度で保温しながら３時間で滴下し、その後同温度で２
時間保温した。そして、前記四つ口フラスコを室温まで
冷却し、反応物の加熱残分が６０重量％になるようにキ
シレンを添加し、樹脂組成物を得た。

【００４５】上記で得られた樹脂組成物２００重量部と
ポリイソシアネート（住友バイエルウレタン(株)製、商
品名スミジュールＮ３５００）６５重量部を混合してク
リヤー塗料を得た。シンナー（キシレン／酢酸アミル＝
７０／３０の重量比で混合した溶液）でフォード・カッ
プNo.４で１４〜１６秒／２０℃になるように希釈して
クリヤー塗料とした。

【００４６】（プライマーコート用塗料の作製）プライ
マーコート用塗料として、アクリル樹脂（日立化成工業
(株)製、ヒタロイド１３５２、固形分３５重量％品）１
４３重量部、塩素化ポリオレフィン（日本製紙(株)製、
スーパークロン８４２ＬＭ、固形分２０重量％）２５０
重量部、シンナー（トルエン／ソルベッソ１００＝５０
／５０の重量比で混合した溶液）３９０重量部を混合し
て塗料を製造した。

【００４７】（塗膜試料の作製）上記のプライマーコー
ト用塗料をポリプロピレン成型板にプライマーコート用
塗料の乾燥膜厚が５〜１０の範囲になるように塗装し、
その後１２０℃で１０〜３０分強制乾燥した。その後、
上記で得られたベースコート用塗料をベースコート用塗
料の乾燥膜厚が１０〜１５μｍの範囲内になるように塗
装した後、室温で２〜５分間放置してから、上記で得ら
れたクリヤーコート用塗料をクリヤーコート用塗料の乾
燥膜厚が２５〜３５μｍの範囲内になるようにウェット
オンウェットで塗装し、その後、室温で５〜１０分放置
した後、８０℃で２０〜４０分焼付を行った。つまり、
ベースコート用塗料とクリヤーコート用塗料を２コート
１ベーク（２Ｃ−１Ｂ）方式で塗膜を作製した。また、
再塗装性の場合は、上記の方法で作製した塗膜の上に、
ベースコート用塗料とクリヤーコート用塗料を上記の方
法と同様に２コート１ベーク（２Ｃ−１Ｂ）方式で再塗
装を行い塗膜を作製した。得られた塗膜板の性能を評価
した。

【００４８】（評価）得られた塗膜板について、下記方
法に従い、得られた塗料用樹脂組成物の貯蔵安定性、仕
上がり外観、ゲル分率、初期、密着性（初期密着及び温
水処理後の密着性）、再塗装性（再塗装塗膜についての
初期密着性及び温水処理後の密着性）、耐ガソリン性の
評価結果を表５及び表６に示した。

【００４９】

【表３】

【００５０】

【表４】

【００５１】

【表５】

【００５２】

【表６】

【００５３】（貯蔵安定性）得られた塗料用樹脂組成物
を５０ｍｌの容器に入れ４０℃の雰囲気で１０日間保存
した後、塗料用樹脂組成物の増粘秒数（貯蔵後の粘度と
貯蔵前の粘度との差）を測定し、下記基準で評価した。 ２秒以下 ：◎ 貯蔵安定性が非常に良好 ３〜５秒 ：○ 貯蔵安定性が良好 ６〜１０秒：△ 貯蔵安定性が劣る １０秒以上：× 貯蔵安定性が非常に劣る

【００５４】（仕上がり外観）得られた塗膜試験片を目
視により下記基準で評価した。 アルミニウム顔料の配向にムラが全く認められない：○
良好 アルミニウム顔料の配向に少しムラが認められる ：△
やや不良 アルミニウム顔料の配向にムラが顕著に認められる：×
不良

【００５５】（ゲル分率）得られた塗膜試験片をアセト
ン／メタノール＝５０／５０（重量比）の混合液で４時
間抽出した後、塗膜試験片の重量変化を測定し、下記基
準で低温硬化性を評価した。 ９０重量％以上 ：◎ 低温硬化性が非常に良好 ８０〜９０重量％：○ 低温硬化性が良好 ６０〜７９重量％：△ 低温硬化性がやや良好 ５９重量％以下 ：× 低温硬化性が劣る

【００５６】（密着性（初期密着性））ＪＩＳ Ｋ−５
４００のゴバン目試験方法に従った。塗膜上にナイフで
１mm間隔で縦横各１０本の線を引いて１００個のゴバン
目を作製し、その上にセロファンテープを接着させ、テ
ープを剥がし、塗膜上に残存するゴバン目の数を測定
し、下記基準で評価した。 １００／１００ ：○ 密着性が良好 ５１〜９９／１００：△ 密着性がやや劣る ５０／１００以下 ：× 密着性が著しく劣る

【００５７】（耐水性（温水処理後の密着性））得られ
た塗膜試験片を４０℃の温水に２４０時間浸漬させた
後、前記初期密着性の評価方法に従って密着性を評価し
た。 １００／１００ ：○ 密着性が良好 ５１〜９９／１００：△ 密着性がやや劣る ５０／１００以下 ：× 密着性が著しく劣る

【００５８】（耐ガソリン性）得られた塗膜試験片を日
石レギュラーガソリン／エタノール＝９０／１０の重量
比で混合した溶液に浸漬して塗膜のハガレの有無を下記
基準で評価した。 ３０分以上ハガレなし ：○ 耐ガソリン性が良好 １５〜２９分でハガレあり：△ 耐ガソリン性がやや劣
る １０分以内でハガレあり ：× 耐ガソリン性が劣る

【００５９】

【発明の効果】本発明に係る塗料用樹脂組成物は、プラ
スチック素材向けとして有用で、特に１液性のベースコ
ートとして使用可能であり、仕上がり外観、低温硬化
性、耐候性、耐水性、耐溶剤性、再塗装性の性能に優れ
た塗膜を形成し得るものである。また本発明の塗装方法
は、前記塗料用樹脂組成物を用いることにより、プラス
チック素材に対しても、仕上がり外観、低温硬化性、耐
候性、耐水性、耐溶剤性、再塗装性の性能に優れた塗膜
を形成するものである。

フロントページの続き (72)発明者 間宮 勉 茨城県鹿島郡波崎町大字砂山五番壱 日立 化成工業株式会社鹿島工場内 Ｆターム(参考） 4D075 AE06 CA32 CA38 CA44 DC13 EB53 EB55 EC08 4J038 DG302 EA011 GA03 GA06 JC39 MA13 MA14 NA03 NA04 PB07 PC08

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ヒドロキシル基及びカルボキシル
   基を有する重合体及び（Ｂ）活性メチレン系ブロック剤
   でブロックされたブロックイソシアネートを含有してな
   る塗料用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 さらに有機スズ化合物を含有する請求項
   １記載の塗料用樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ａ）成分のヒドロキシル基価が３０〜
   １５０、酸価が１〜３０、重量平均分子量が６，０００
   〜１００，０００である請求項１又は２記載の塗料用樹
   脂組成物。
4. 【請求項４】 塗料用樹脂組成物を硬化して得られる硬
   化塗膜のガラス転移温度が０〜７０℃である請求項１、
   ２又は３記載の塗料用樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合比が、
   （Ａ）／（Ｂ）の重量比で９９／１〜５０／５０である
   請求項１、２、３又は４記載の塗料用樹脂組成物。
6. 【請求項６】 請求項１、２、３、４又は５記載の塗料
   用樹脂組成物を、２コート１ベーク仕上げ、２コート２
   ベーク仕上げ、３コート１ベーク仕上げ、３コート２ベ
   ーク仕上げ、３コート３ベーク仕上げ又は１コート１ベ
   ーク仕上げのベースコートとして用いることを特徴とす
   る塗装方法。