JP2000319453A - クロロプレンラテックス組成物およびその製造方法 - Google Patents
クロロプレンラテックス組成物およびその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 有機溶剤を含まない水系接着剤に好適な、初
期接着性能、特に湿潤状態における強度発現性能に優
れ、かつ耐熱性とのバランスも良好なクロロプレンラテ
ックスを提供する。 【解決手段】 ロジン酸、ロジン酸ナトリウムおよびロ
ジン酸カリウムから選ばれる１種または２種以上と、水
酸化ナトリウムおよび／または水酸化カリウムとを含
み、３０℃より低い温度で重合して得られる、クロロプ
レン重合体のゲル分が３〜４０重量％、ゾルの重量平均
分子量が４０万以上のクロロプレンラテックス。
期接着性能、特に湿潤状態における強度発現性能に優
れ、かつ耐熱性とのバランスも良好なクロロプレンラテ
ックスを提供する。 【解決手段】 ロジン酸、ロジン酸ナトリウムおよびロ
ジン酸カリウムから選ばれる１種または２種以上と、水
酸化ナトリウムおよび／または水酸化カリウムとを含
み、３０℃より低い温度で重合して得られる、クロロプ
レン重合体のゲル分が３〜４０重量％、ゾルの重量平均
分子量が４０万以上のクロロプレンラテックス。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、接着剤として有効
なポリクロロプレンラテックス組成物およびその製造方
法に関する。さらに詳しくは初期接着性能、特に湿潤状
態における接着性能に優れ、かつ耐熱性とのバランスに
優れた接着剤組成物を与えるクロロプレンラテックス組
成物およびその製造方法に関する。
なポリクロロプレンラテックス組成物およびその製造方
法に関する。さらに詳しくは初期接着性能、特に湿潤状
態における接着性能に優れ、かつ耐熱性とのバランスに
優れた接着剤組成物を与えるクロロプレンラテックス組
成物およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリクロロプレンをベースとした
接着剤は溶剤型が主流であった。しかし、近年溶剤型接
着剤は製造や使用の際の有機溶剤による毒性、火気危険
性、環境汚染などの問題から、脱溶剤化の要求が高まっ
ている。
接着剤は溶剤型が主流であった。しかし、近年溶剤型接
着剤は製造や使用の際の有機溶剤による毒性、火気危険
性、環境汚染などの問題から、脱溶剤化の要求が高まっ
ている。
【０００３】脱溶剤化の手法としては、溶剤型接着剤を
ラテックス接着剤に代替する方法が有効と考えられ、各
種ポリマーを使用したラテックス接着剤の検討が盛んに
行われている。
ラテックス接着剤に代替する方法が有効と考えられ、各
種ポリマーを使用したラテックス接着剤の検討が盛んに
行われている。
【０００４】なかでもクロロプレンラテックス接着剤
は、接合する被着体の双方に塗布し、これら接着剤層を
乾燥した後に貼り合わせることにより、貼り合わせ直後
から高い接着性を発現する。こうした特徴から水系コン
タクト型接着剤として利用が期待されている反面、乾燥
時間が必要となるために、接着剤を塗布してから接着す
るのに時間を要すること、また乾燥時間を短縮するには
特殊な乾燥設備が必要となりコストアップにつながるな
どの課題があった。
は、接合する被着体の双方に塗布し、これら接着剤層を
乾燥した後に貼り合わせることにより、貼り合わせ直後
から高い接着性を発現する。こうした特徴から水系コン
タクト型接着剤として利用が期待されている反面、乾燥
時間が必要となるために、接着剤を塗布してから接着す
るのに時間を要すること、また乾燥時間を短縮するには
特殊な乾燥設備が必要となりコストアップにつながるな
どの課題があった。
【０００５】例えば特公昭５１−３９２６２号公報に
は、クロロプレン１００重量部に対し、３〜５重量部の
長鎖脂肪酸またはロジン酸の塩類を乳化剤に用い、ｎ−
ドデシルメルカプタン０．０９〜０．１５重量部の存在
下で、該単量体を２０℃より低温でアルカリ性乳化液中
で重合を行い、単量体の転化率９０〜９８％で重合を停
止し、ゲル分４０〜９０重量％を含有するポリクロロプ
レンのラテックスをつくり粘着付与樹脂を配合したポリ
クロロプレンラテックス接着剤の製造方法が開示されて
いる。また特開昭５１−１３６７７３号公報、特開昭５
２−９９２号公報、特開昭５６−７４１０８号公報、特
開昭５７−１６２７０９号公報にもロジン酸の塩類を使
用したクロロプレンラテックスが開示されているが、こ
れらの公報の実施例に従い作製されたラテックスは、初
期接着性能、特に湿潤状態における接着性能が不足して
おり、この改良が課題となっていた。
は、クロロプレン１００重量部に対し、３〜５重量部の
長鎖脂肪酸またはロジン酸の塩類を乳化剤に用い、ｎ−
ドデシルメルカプタン０．０９〜０．１５重量部の存在
下で、該単量体を２０℃より低温でアルカリ性乳化液中
で重合を行い、単量体の転化率９０〜９８％で重合を停
止し、ゲル分４０〜９０重量％を含有するポリクロロプ
レンのラテックスをつくり粘着付与樹脂を配合したポリ
クロロプレンラテックス接着剤の製造方法が開示されて
いる。また特開昭５１−１３６７７３号公報、特開昭５
２−９９２号公報、特開昭５６−７４１０８号公報、特
開昭５７−１６２７０９号公報にもロジン酸の塩類を使
用したクロロプレンラテックスが開示されているが、こ
れらの公報の実施例に従い作製されたラテックスは、初
期接着性能、特に湿潤状態における接着性能が不足して
おり、この改良が課題となっていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来技術の問題点を解決し、初期接着性能、特に湿潤状
態における接着性能に優れ、かつ耐熱性とのバランスに
も優れたクロロプレンラテックス組成物とその製造方法
を提供するものである。
従来技術の問題点を解決し、初期接着性能、特に湿潤状
態における接着性能に優れ、かつ耐熱性とのバランスに
も優れたクロロプレンラテックス組成物とその製造方法
を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、３０℃より低
い温度で重合し、かつクロロプレン重合体が特定量のゲ
ル分とゾルの重量平均分子量であり、ラテックス中に特
定量のナトリウムイオンとカリウムイオンを含有するク
ロロプレンラテックスにより、初期接着性能、特に湿潤
状態における接着性能に優れ、かつ耐熱性とのバランス
にも優れたクロロプレンラテックス接着剤組成物が得ら
れることを見いだし、本発明の完成に至った。
題を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、３０℃より低
い温度で重合し、かつクロロプレン重合体が特定量のゲ
ル分とゾルの重量平均分子量であり、ラテックス中に特
定量のナトリウムイオンとカリウムイオンを含有するク
ロロプレンラテックスにより、初期接着性能、特に湿潤
状態における接着性能に優れ、かつ耐熱性とのバランス
にも優れたクロロプレンラテックス接着剤組成物が得ら
れることを見いだし、本発明の完成に至った。
【０００８】即ち本発明は、クロロプレンまたはクロロ
プレン及びそれと共重合可能な単量体を３０℃より低い
温度で重合して得られ、ロジン酸、ロジン酸ナトリウム
およびロジン酸カリウムから選ばれる１種または２種以
上と、水酸化ナトリウムおよび／または水酸化カリウム
とを含み、かつクロロプレンラテックス中のナトリウム
イオン量がラテックスの固形分あたり０．１５〜１．０
重量％、カリウムイオン量がラテックスの固形分あたり
０．１５〜１．０重量％であり、クロロプレン重合体が
３〜４０重量％のゲル分を含み、ゾルの重量平均分子量
が４０万以上であるクロロプレンラテックス組成物であ
る。また、本発明は、ロジン酸、ロジン酸ナトリウムお
よびロジン酸カリウムから選ばれる１種または２種以上
をクロロプレンまたはクロロプレン及びそれと共重合可
能な単量体１００重量部に対して３〜７重量部含み、か
つ水酸化ナトリウムおよび／または水酸化カリウムをナ
トリウムイオン量とカリウムイオン量の合計量がロジン
酸の中和量より過剰となるように含む上記のクロロプレ
ンラテックス組成物である。
プレン及びそれと共重合可能な単量体を３０℃より低い
温度で重合して得られ、ロジン酸、ロジン酸ナトリウム
およびロジン酸カリウムから選ばれる１種または２種以
上と、水酸化ナトリウムおよび／または水酸化カリウム
とを含み、かつクロロプレンラテックス中のナトリウム
イオン量がラテックスの固形分あたり０．１５〜１．０
重量％、カリウムイオン量がラテックスの固形分あたり
０．１５〜１．０重量％であり、クロロプレン重合体が
３〜４０重量％のゲル分を含み、ゾルの重量平均分子量
が４０万以上であるクロロプレンラテックス組成物であ
る。また、本発明は、ロジン酸、ロジン酸ナトリウムお
よびロジン酸カリウムから選ばれる１種または２種以上
をクロロプレンまたはクロロプレン及びそれと共重合可
能な単量体１００重量部に対して３〜７重量部含み、か
つ水酸化ナトリウムおよび／または水酸化カリウムをナ
トリウムイオン量とカリウムイオン量の合計量がロジン
酸の中和量より過剰となるように含む上記のクロロプレ
ンラテックス組成物である。
【０００９】更に、本発明は、クロロプレンまたはクロ
ロプレン及びそれと共重合可能な単量体１００重量部に
対して、ロジン酸、ロジン酸ナトリウムおよびロジン酸
カリウムから選ばれる１種または２種以上を３〜７重量
部と、水酸化ナトリウムおよび／または水酸化カリウム
をナトリウムイオン量とカリウムイオン量の合計量がロ
ジン酸の中和量より過剰になるように使用し、かつクロ
ロプレンラテックス中のナトリウムイオン量がラテック
スの固形分あたり０．１５〜１．０重量％、カリウムイ
オン量がラテックスの固形分あたり０．１５〜１．０重
量％であり、連鎖移動剤の存在下に３０℃より低い温度
で単量体の転化率８０〜９５％まで重合する上記のクロ
ロプレンラテックス組成物の製造方法である。
ロプレン及びそれと共重合可能な単量体１００重量部に
対して、ロジン酸、ロジン酸ナトリウムおよびロジン酸
カリウムから選ばれる１種または２種以上を３〜７重量
部と、水酸化ナトリウムおよび／または水酸化カリウム
をナトリウムイオン量とカリウムイオン量の合計量がロ
ジン酸の中和量より過剰になるように使用し、かつクロ
ロプレンラテックス中のナトリウムイオン量がラテック
スの固形分あたり０．１５〜１．０重量％、カリウムイ
オン量がラテックスの固形分あたり０．１５〜１．０重
量％であり、連鎖移動剤の存在下に３０℃より低い温度
で単量体の転化率８０〜９５％まで重合する上記のクロ
ロプレンラテックス組成物の製造方法である。
【００１０】以下本発明を詳細に説明する。本発明にお
けるクロロプレン重合体は、２−クロロ−１，３−ブタ
ジエン（以下クロロプレンと記す）の単独重合体および
クロロプレンと共重合可能な他の単量体の１種以上を共
重合して得られる共重合体である。
けるクロロプレン重合体は、２−クロロ−１，３−ブタ
ジエン（以下クロロプレンと記す）の単独重合体および
クロロプレンと共重合可能な他の単量体の１種以上を共
重合して得られる共重合体である。
【００１１】本発明におけるクロロプレンと共重合可能
な単量体としては、例えば２，３−ジクロロ−１，３−
ブタジエン、１−クロロ−１，３−ブタジエン、ブタジ
エン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、アク
リル酸及びそのエステル類、メタクリル酸及びそのエス
テル類等が挙げられ、必要に応じてこれらを２種以上用
いてもかまわない。
な単量体としては、例えば２，３−ジクロロ−１，３−
ブタジエン、１−クロロ−１，３−ブタジエン、ブタジ
エン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、アク
リル酸及びそのエステル類、メタクリル酸及びそのエス
テル類等が挙げられ、必要に応じてこれらを２種以上用
いてもかまわない。
【００１２】本発明におけるクロロプレン重合体のゲル
分とは、トルエン溶媒に不溶な成分の含有率をいい、ゾ
ルとはトルエン溶媒に可溶な成分をいう。本発明におけ
るクロロプレン重合体は、そのゲル分が３〜４０重量％
の範囲にあることが必要である。なお、ゲル分は下記の
方法で求めることが出来る。クロロプレン重合体ラテッ
クスを凍結乾燥し重量をＡとする、２３℃で２０時間ト
ルエンに溶解（０．６重量％に調整）し、遠心分離機を
使用し、更に２００メッシュの金網を用いて不溶分すな
わちゲルを分離する。ゲルを分離した残りをゾルとす
る。ゲルを風乾後１１０℃雰囲気下で、１時間乾燥し重
量をＢとする。下記の式に従ってゲル分を算出する。 ゲル分＝Ｂ／Ａ×１００ （％）
分とは、トルエン溶媒に不溶な成分の含有率をいい、ゾ
ルとはトルエン溶媒に可溶な成分をいう。本発明におけ
るクロロプレン重合体は、そのゲル分が３〜４０重量％
の範囲にあることが必要である。なお、ゲル分は下記の
方法で求めることが出来る。クロロプレン重合体ラテッ
クスを凍結乾燥し重量をＡとする、２３℃で２０時間ト
ルエンに溶解（０．６重量％に調整）し、遠心分離機を
使用し、更に２００メッシュの金網を用いて不溶分すな
わちゲルを分離する。ゲルを分離した残りをゾルとす
る。ゲルを風乾後１１０℃雰囲気下で、１時間乾燥し重
量をＢとする。下記の式に従ってゲル分を算出する。 ゲル分＝Ｂ／Ａ×１００ （％）
【００１３】また本発明においては、クロロプレン重合
体のゾル、即ちトルエン溶媒可溶成分の重量平均分子量
が重要な役割を果たし、本発明におけるクロロプレン重
合体のゾルの重量平均分子量は４０万以上であることが
必要である。重量平均分子量の好ましい範囲は４０万以
上１２０万以下である。
体のゾル、即ちトルエン溶媒可溶成分の重量平均分子量
が重要な役割を果たし、本発明におけるクロロプレン重
合体のゾルの重量平均分子量は４０万以上であることが
必要である。重量平均分子量の好ましい範囲は４０万以
上１２０万以下である。
【００１４】本発明においてクロロプレン重合体のゲル
分、およびゾルの重量平均分子量を以上のように規定し
ているのは以下の理由による。
分、およびゾルの重量平均分子量を以上のように規定し
ているのは以下の理由による。
【００１５】本発明における優れた初期接着性能の発現
は、クロロプレン重合体が分子運動性に優れたゾルを多
量に含むことによる。この為クロロプレンラテックス粒
子間および接着界面におけるクロロプレン分子鎖の融合
がすみやかに起こり、接着強度が瞬時に発現し、優れた
初期接着性能を発現することが可能となる。クロロプレ
ン重合体のゲル分が４０重量％を越えると、この初期接
着性能が大幅に低下するため好ましくない。
は、クロロプレン重合体が分子運動性に優れたゾルを多
量に含むことによる。この為クロロプレンラテックス粒
子間および接着界面におけるクロロプレン分子鎖の融合
がすみやかに起こり、接着強度が瞬時に発現し、優れた
初期接着性能を発現することが可能となる。クロロプレ
ン重合体のゲル分が４０重量％を越えると、この初期接
着性能が大幅に低下するため好ましくない。
【００１６】一方、これまでに知られている一般的なク
ロロプレンラテックス接着剤においては、ゲル分の低い
クロロプレン重合体を使用した場合は耐熱性が劣る傾向
にあり、初期接着性と耐熱性のバランスに劣っていた。
本発明においては、クロロプレン重合体のゲル分が３〜
４０重量％、ゾルの重量平均分子量を４０万以上とする
ことにより、優れた初期接着性能と耐熱性のバランス化
を可能とした。ゲル分が３重量％未満、ゾルの重量平均
分子量が４０万未満の場合には耐熱性が著しく低下す
る。
ロロプレンラテックス接着剤においては、ゲル分の低い
クロロプレン重合体を使用した場合は耐熱性が劣る傾向
にあり、初期接着性と耐熱性のバランスに劣っていた。
本発明においては、クロロプレン重合体のゲル分が３〜
４０重量％、ゾルの重量平均分子量を４０万以上とする
ことにより、優れた初期接着性能と耐熱性のバランス化
を可能とした。ゲル分が３重量％未満、ゾルの重量平均
分子量が４０万未満の場合には耐熱性が著しく低下す
る。
【００１７】なお本発明において、更に高度な初期接着
性と耐熱性のバランス化が要求される場合にはゲル分は
５〜３０重量％でありかつゾルの重量分子量は５０万以
上とすることが好ましい。
性と耐熱性のバランス化が要求される場合にはゲル分は
５〜３０重量％でありかつゾルの重量分子量は５０万以
上とすることが好ましい。
【００１８】この様なクロロプレンラテックス接着剤を
得るには、周知の重合方法を用いて、クロロプレン重合
体のゲル分が３〜４０重量％、ゾルの重量平均分子量が
４０万以上となるよう調整すればよいが、高度な分子制
御が必要となるため、以下の方法で調整することが好ま
しい。
得るには、周知の重合方法を用いて、クロロプレン重合
体のゲル分が３〜４０重量％、ゾルの重量平均分子量が
４０万以上となるよう調整すればよいが、高度な分子制
御が必要となるため、以下の方法で調整することが好ま
しい。
【００１９】一般には、クロロプレンラテックスを得る
には、水性乳化液中でラジカル重合する方法が簡便であ
り工業的にも有利な方法である。この際に使用する乳化
剤としては、例えばロジン酸の塩類、脂肪酸の塩類、ア
ルキルベンセンスルホン酸Ｎａなどのアルキルスルホン
酸塩、ラウリル硫酸Ｎａなどのアルキル硫酸エステル塩
のごときアニオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤、カチオ
ン系乳化剤、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子
などが挙げられる。しかし、本発明においては、重合制
御面、および初期接着性能、特に湿潤状態における接着
性能の観点から、少なくともロジン酸および／またはロ
ジン酸塩を使用することが必要であり、ロジン酸、ロジ
ン酸ナトリウムおよびロジン酸カリウムから選ばれる１
種または２種以上と、水酸化ナトリウムおよび／または
水酸化カリウムとを用いる。また、ロジン酸、ロジン酸
ナトリウムおよびロジン酸カリウムから選ばれる１種ま
たは２種以上をクロロプレンまたはクロロプレン及びそ
れと共重合可能な単量体１００重量部に対して３〜７重
量部含み、かつ水酸化ナトリウムおよび／または水酸化
カリウムをナトリウムイオン量とカリウムイオン量の合
計量がロジン酸の中和量より過剰となるように使用する
ことが好ましい。更に、これに上記の乳化剤の１種ある
いは２種以上を併用しても構わない。特にロジン酸とノ
ニオン乳化剤の併用は、ラテックスの多価イオンに対す
る安定性や凍結・低温安定性を高める上で有効であり、
ノニオン乳化剤は重合時あるいは重合後に添加すること
が出来る。
には、水性乳化液中でラジカル重合する方法が簡便であ
り工業的にも有利な方法である。この際に使用する乳化
剤としては、例えばロジン酸の塩類、脂肪酸の塩類、ア
ルキルベンセンスルホン酸Ｎａなどのアルキルスルホン
酸塩、ラウリル硫酸Ｎａなどのアルキル硫酸エステル塩
のごときアニオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤、カチオ
ン系乳化剤、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子
などが挙げられる。しかし、本発明においては、重合制
御面、および初期接着性能、特に湿潤状態における接着
性能の観点から、少なくともロジン酸および／またはロ
ジン酸塩を使用することが必要であり、ロジン酸、ロジ
ン酸ナトリウムおよびロジン酸カリウムから選ばれる１
種または２種以上と、水酸化ナトリウムおよび／または
水酸化カリウムとを用いる。また、ロジン酸、ロジン酸
ナトリウムおよびロジン酸カリウムから選ばれる１種ま
たは２種以上をクロロプレンまたはクロロプレン及びそ
れと共重合可能な単量体１００重量部に対して３〜７重
量部含み、かつ水酸化ナトリウムおよび／または水酸化
カリウムをナトリウムイオン量とカリウムイオン量の合
計量がロジン酸の中和量より過剰となるように使用する
ことが好ましい。更に、これに上記の乳化剤の１種ある
いは２種以上を併用しても構わない。特にロジン酸とノ
ニオン乳化剤の併用は、ラテックスの多価イオンに対す
る安定性や凍結・低温安定性を高める上で有効であり、
ノニオン乳化剤は重合時あるいは重合後に添加すること
が出来る。
【００２０】クロロプレン重合体のゲル分、及びゾルの
分子量の制御は、連鎖移動剤の使用とその使用量、
重合温度と、さらに最終重合率の調整によって可能と
なる。
分子量の制御は、連鎖移動剤の使用とその使用量、
重合温度と、さらに最終重合率の調整によって可能と
なる。
【００２１】まず連鎖移動剤としては、クロロプレン重
合体の製造に一般的に用いられるものであれば特に制限
はなく、例えばｎ−ドデシルメルカプタンやｔｅｒｔ−
ドデシルメルカプタン等の長鎖アルキルメルカプタン
類、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドやジエチ
ルキサントゲンジスルフィド等のジアルキルキサントゲ
ンジスルフィド類、ヨードホルム等の公知の連鎖移動剤
を使用することができる。なお、ゲル分、およびゾルの
分子量制御面において長鎖アルキルメルカプタン類また
はジアルキルキサントゲンジスルフィド類の使用が好ま
しい。
合体の製造に一般的に用いられるものであれば特に制限
はなく、例えばｎ−ドデシルメルカプタンやｔｅｒｔ−
ドデシルメルカプタン等の長鎖アルキルメルカプタン
類、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドやジエチ
ルキサントゲンジスルフィド等のジアルキルキサントゲ
ンジスルフィド類、ヨードホルム等の公知の連鎖移動剤
を使用することができる。なお、ゲル分、およびゾルの
分子量制御面において長鎖アルキルメルカプタン類また
はジアルキルキサントゲンジスルフィド類の使用が好ま
しい。
【００２２】次に重合触媒は、通常クロロプレンの乳化
重合に用いられる過硫酸カリウム等の加硫酸塩、第３−
ブチルヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物等が使用
でき、特に限定されるものではない。またアントラキノ
ンスルホン酸ナトリウムや、ホルムアミジンスルフィン
酸などを併用することでより円滑に重合反応を進めるこ
とが出来る。また重合温度については、一般のクロロプ
レンの乳化重合では０〜５５℃の範囲であることが重合
制御上好ましいが、本発明におけるゲル分が３〜４０重
量％、ゾルの重量平均分子量が４０万以上のクロロプレ
ン重合体を得るには、３０℃より低い温度で重合するこ
とが必要であり、５〜２０℃の低温で行うことがより好
ましい。より低温で重合を行うことにより、ゲル分を低
く抑えかつゾルの重量平均分子量を大きくすることがで
きる。また重合温度を低くすることにより、クロロプレ
ン重合体主鎖中の１，４−トランス構造が増加し、結晶
性の高いクロロプレン重合体を得ることができる。クロ
ロプレン重合体の結晶化により、初期接着力が向上する
ほか、凝集力の高い接着剤層を得ることが可能となる。
重合に用いられる過硫酸カリウム等の加硫酸塩、第３−
ブチルヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物等が使用
でき、特に限定されるものではない。またアントラキノ
ンスルホン酸ナトリウムや、ホルムアミジンスルフィン
酸などを併用することでより円滑に重合反応を進めるこ
とが出来る。また重合温度については、一般のクロロプ
レンの乳化重合では０〜５５℃の範囲であることが重合
制御上好ましいが、本発明におけるゲル分が３〜４０重
量％、ゾルの重量平均分子量が４０万以上のクロロプレ
ン重合体を得るには、３０℃より低い温度で重合するこ
とが必要であり、５〜２０℃の低温で行うことがより好
ましい。より低温で重合を行うことにより、ゲル分を低
く抑えかつゾルの重量平均分子量を大きくすることがで
きる。また重合温度を低くすることにより、クロロプレ
ン重合体主鎖中の１，４−トランス構造が増加し、結晶
性の高いクロロプレン重合体を得ることができる。クロ
ロプレン重合体の結晶化により、初期接着力が向上する
ほか、凝集力の高い接着剤層を得ることが可能となる。
【００２３】本発明の製造方法において用いられるクロ
ロプレンまたはクロロプレン及びそれと共重合可能な単
量体の最終重合率は、８０〜９５％の範囲であることが
好ましく、この範囲の最終重合率とすることにより、目
的のゲル分とゾルの重量平均分子量を有するクロロプレ
ン重合体の制御が可能となる。最終重合率をこの範囲に
制御するには、フェノチアジン、ヒドロキシアミン、タ
ーシャリーブチルカテコールなどの重合停止剤を添加
し、所定の最終重合率となるよう重合を停止すればよ
い。
ロプレンまたはクロロプレン及びそれと共重合可能な単
量体の最終重合率は、８０〜９５％の範囲であることが
好ましく、この範囲の最終重合率とすることにより、目
的のゲル分とゾルの重量平均分子量を有するクロロプレ
ン重合体の制御が可能となる。最終重合率をこの範囲に
制御するには、フェノチアジン、ヒドロキシアミン、タ
ーシャリーブチルカテコールなどの重合停止剤を添加
し、所定の最終重合率となるよう重合を停止すればよ
い。
【００２４】またこの最終重合率範囲において、目標と
するゲル分、およびゾルの分子量を達成できるよう連鎖
移動剤の添加量を調整すればよいが、例えば連鎖移動剤
としてｎ−ドデシルメルカプタンを使用した場合、その
使用量をクロロプレンまたはクロロプレン及びそれと共
重合可能な単量体１００重量部当たり０．０６〜０．１
８重量部使用し、最終重合率を８０〜９５％の範囲で重
合することで達成できる。
するゲル分、およびゾルの分子量を達成できるよう連鎖
移動剤の添加量を調整すればよいが、例えば連鎖移動剤
としてｎ−ドデシルメルカプタンを使用した場合、その
使用量をクロロプレンまたはクロロプレン及びそれと共
重合可能な単量体１００重量部当たり０．０６〜０．１
８重量部使用し、最終重合率を８０〜９５％の範囲で重
合することで達成できる。
【００２５】本発明において、クロロプレンラテックス
の固形分濃度は特に限定されるものではないが、４５〜
６５重量％の範囲にあることが好ましく、より好ましく
は５０〜６５重量％、更に好ましくは５５〜６５重量％
の範囲である。より高い固形分濃度とすることにより、
より初期接着性に優れたラテックスとなる。特に湿潤状
態における接着に対して、高固形分化による接着性能の
向上が顕著となる。なお、固形分濃度は、重合時のモノ
マー／水比あるいはモノマー分添などにより調節できる
ほか、濃縮あるいは水等の添加により希釈することで、
必要な濃度に制御することができる。濃縮の方法として
は、減圧濃縮などがあるが、特に限定するものではな
い。
の固形分濃度は特に限定されるものではないが、４５〜
６５重量％の範囲にあることが好ましく、より好ましく
は５０〜６５重量％、更に好ましくは５５〜６５重量％
の範囲である。より高い固形分濃度とすることにより、
より初期接着性に優れたラテックスとなる。特に湿潤状
態における接着に対して、高固形分化による接着性能の
向上が顕著となる。なお、固形分濃度は、重合時のモノ
マー／水比あるいはモノマー分添などにより調節できる
ほか、濃縮あるいは水等の添加により希釈することで、
必要な濃度に制御することができる。濃縮の方法として
は、減圧濃縮などがあるが、特に限定するものではな
い。
【００２６】また本発明においては、このような高濃度
ラテックスを取扱い易くし、また特に湿潤状態における
高度な接着性能を発現するためには、乳化剤としてロジ
ン酸を用い、更にラテックス中にナトリウムイオンとカ
リウムイオンを特定量含有することが好ましい。この際
のロジン酸の使用量としてはクロロプレンまたはクロロ
プレン及びそれと共重合可能な単量体１００重量部に対
して３〜７重量部の範囲が好ましく、より好ましくは４
〜６重量部の範囲である。またラテックス中のナトリウ
ムイオン量は、ラテックスの固形分あたり０．１５〜
１．０重量％、より好ましくは０．３〜１．０重量％、
更に好ましくは０．５〜１．０重量％であり、カリウム
イオン量がラテックスの固形分あたり０．１５〜１．０
重量％であることが好ましい。これにより低温安定性や
放置中の層分離安定性に優れ、かつ貯蔵安定性に優れ、
更に湿潤状態での接着性能に優れたクロロプレンラテッ
クスを得ることができる。
ラテックスを取扱い易くし、また特に湿潤状態における
高度な接着性能を発現するためには、乳化剤としてロジ
ン酸を用い、更にラテックス中にナトリウムイオンとカ
リウムイオンを特定量含有することが好ましい。この際
のロジン酸の使用量としてはクロロプレンまたはクロロ
プレン及びそれと共重合可能な単量体１００重量部に対
して３〜７重量部の範囲が好ましく、より好ましくは４
〜６重量部の範囲である。またラテックス中のナトリウ
ムイオン量は、ラテックスの固形分あたり０．１５〜
１．０重量％、より好ましくは０．３〜１．０重量％、
更に好ましくは０．５〜１．０重量％であり、カリウム
イオン量がラテックスの固形分あたり０．１５〜１．０
重量％であることが好ましい。これにより低温安定性や
放置中の層分離安定性に優れ、かつ貯蔵安定性に優れ、
更に湿潤状態での接着性能に優れたクロロプレンラテッ
クスを得ることができる。
【００２７】本発明のクロロプレンラテックスにおいて
は、重合後にＰＨ調整剤、凍結安定剤などの添加が可能
である。また使用の際にその用途の要求特性に応じて、
ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジン樹脂、重
合ロジン樹脂、α−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂、テル
ペンフェノール樹脂、Ｃ５留分系石油樹脂、Ｃ９留分系
石油樹脂、Ｃ５留分／Ｃ９留分系石油樹脂、ＤＣＰＤ系
石油樹脂、アルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂、ク
マロン樹脂、クマロンインデン樹脂などの粘着付与樹脂
を添加することが出来る。粘着付与樹脂の添加方法とし
ては、接着剤組成物中に樹脂を均一に分散させるため
に、エマルジョンとしてから添加するのが好ましい。そ
の他酸化亜鉛など金属酸化物、炭酸カルシウムやシリカ
などの無機充填剤、ジブチルフタレートやプロセスオイ
ルなどの可塑剤・軟化剤、更に各種老化防止剤や加硫促
進剤、イソシアネート類などの硬化剤、増粘剤などを任
意に配合することができる。
は、重合後にＰＨ調整剤、凍結安定剤などの添加が可能
である。また使用の際にその用途の要求特性に応じて、
ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジン樹脂、重
合ロジン樹脂、α−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂、テル
ペンフェノール樹脂、Ｃ５留分系石油樹脂、Ｃ９留分系
石油樹脂、Ｃ５留分／Ｃ９留分系石油樹脂、ＤＣＰＤ系
石油樹脂、アルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂、ク
マロン樹脂、クマロンインデン樹脂などの粘着付与樹脂
を添加することが出来る。粘着付与樹脂の添加方法とし
ては、接着剤組成物中に樹脂を均一に分散させるため
に、エマルジョンとしてから添加するのが好ましい。そ
の他酸化亜鉛など金属酸化物、炭酸カルシウムやシリカ
などの無機充填剤、ジブチルフタレートやプロセスオイ
ルなどの可塑剤・軟化剤、更に各種老化防止剤や加硫促
進剤、イソシアネート類などの硬化剤、増粘剤などを任
意に配合することができる。
【００２８】本発明により得られたクロロプレンラテッ
クス接着剤は、紙、木材、布、皮革、レザー、ゴム、プ
ラスチック、フォーム、陶器、ガラス、セラミック、金
属などの同種、あるいは異種の接合接着用として好適で
ある。特に湿潤状態における接着性能に優れており、少
なくとも片面が紙、木材、布、皮革、レザー、フォーム
などの多孔質体である場合より高い接着性能が得られ
る。また接着時の施工方法に関しても、刷毛塗り、コテ
塗り、スプレー塗布、ロールコーター塗布などが可能で
あり、また湿潤状態での接着以外、例えば強制乾燥後の
コンタクト接着においても優れた初期接着性能を発現
し、耐熱性とのバランスにも優れる。
クス接着剤は、紙、木材、布、皮革、レザー、ゴム、プ
ラスチック、フォーム、陶器、ガラス、セラミック、金
属などの同種、あるいは異種の接合接着用として好適で
ある。特に湿潤状態における接着性能に優れており、少
なくとも片面が紙、木材、布、皮革、レザー、フォーム
などの多孔質体である場合より高い接着性能が得られ
る。また接着時の施工方法に関しても、刷毛塗り、コテ
塗り、スプレー塗布、ロールコーター塗布などが可能で
あり、また湿潤状態での接着以外、例えば強制乾燥後の
コンタクト接着においても優れた初期接着性能を発現
し、耐熱性とのバランスにも優れる。
【００２９】
【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、これらの実施例は本発明を限定するものでない。な
お、以下の説明における部および％は重量基準によって
示す。
が、これらの実施例は本発明を限定するものでない。な
お、以下の説明における部および％は重量基準によって
示す。
【００３０】実施例１ 内容積３リットルの反応器を用い、窒素気流下で、水１
００部、酸価１６０の不均化ロジン酸５部、水酸化ナト
リウム０．８部、水酸化カリウム０．３部、ホルムアル
デヒドナフタレンスルホン酸縮合物のナトリウム塩０．
３部、亜硫酸水素ナトリウムを０．３部仕込み、溶解
後、撹拌しながらクロロプレン単量体１００部とｎ−ド
デシルメルカプタン０．１４部を加えた。過硫酸カリウ
ム０．１重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下１０
℃で重合し、最終重合率が９０％に達したところでフェ
ノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で
未反応単量体を除去し、クロロプレンラテックスを得
た。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃
度が５５重量％となるよう調整した。ラテックス中のナ
トリウムイオン（Ｎａイオン）、カリウムイオン（Ｋイ
オン）量については、各添加剤の含有量を全て合計し、
ラテックス中の固形分に対する割合（％）で示した。
００部、酸価１６０の不均化ロジン酸５部、水酸化ナト
リウム０．８部、水酸化カリウム０．３部、ホルムアル
デヒドナフタレンスルホン酸縮合物のナトリウム塩０．
３部、亜硫酸水素ナトリウムを０．３部仕込み、溶解
後、撹拌しながらクロロプレン単量体１００部とｎ−ド
デシルメルカプタン０．１４部を加えた。過硫酸カリウ
ム０．１重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下１０
℃で重合し、最終重合率が９０％に達したところでフェ
ノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で
未反応単量体を除去し、クロロプレンラテックスを得
た。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃
度が５５重量％となるよう調整した。ラテックス中のナ
トリウムイオン（Ｎａイオン）、カリウムイオン（Ｋイ
オン）量については、各添加剤の含有量を全て合計し、
ラテックス中の固形分に対する割合（％）で示した。
【００３１】次に、このクロロプレンラテックスについ
て、表１に示した処方で接着剤組成物を調整し、以下の
方法により接着性を評価した。 〔初期接着強度〕密度３０ｋｇ／ｍ3のウレタンフォー
ム（厚さ２０ｍｍ×長さ５０ｍｍ×幅５０ｍｍ）を被着
体に用い、５℃雰囲気下で７０ｇ／ｍ2の接着剤を塗布
した。塗布後５℃雰囲気中で１分間放置後、接着剤が未
乾燥の状態で２個のウレタンフォームの接着面同士を重
ね合わせ、厚さ４０ｍｍを１０ｍｍに圧縮して５秒間保
持した。その後直ちに引張り試験機（引張り速度２００
ｍｍ／ｍｉｎ）で接着面と垂直方向に引張り試験を行い
強度を測定した。 〔耐熱クリープ試験〕密度３０ｋｇ／ｍ3のウレタンフ
ォーム（厚さ５０ｍｍ×長さ１００ｍｍ×幅１００ｍ
ｍ）を被着体に用い、２３℃雰囲気下で７０ｇ／ｍ2の
接着剤を塗布した。塗布後２３℃雰囲気中で１分間放置
後、接着剤塗布面を摘むよう（厚さ方向を折りたたむよ
うに）に接着し、６０℃雰囲気下で４時間放置した。放
置後、接着状態を保持したものを○、接着面が開放した
ものを×と表示した。
て、表１に示した処方で接着剤組成物を調整し、以下の
方法により接着性を評価した。 〔初期接着強度〕密度３０ｋｇ／ｍ3のウレタンフォー
ム（厚さ２０ｍｍ×長さ５０ｍｍ×幅５０ｍｍ）を被着
体に用い、５℃雰囲気下で７０ｇ／ｍ2の接着剤を塗布
した。塗布後５℃雰囲気中で１分間放置後、接着剤が未
乾燥の状態で２個のウレタンフォームの接着面同士を重
ね合わせ、厚さ４０ｍｍを１０ｍｍに圧縮して５秒間保
持した。その後直ちに引張り試験機（引張り速度２００
ｍｍ／ｍｉｎ）で接着面と垂直方向に引張り試験を行い
強度を測定した。 〔耐熱クリープ試験〕密度３０ｋｇ／ｍ3のウレタンフ
ォーム（厚さ５０ｍｍ×長さ１００ｍｍ×幅１００ｍ
ｍ）を被着体に用い、２３℃雰囲気下で７０ｇ／ｍ2の
接着剤を塗布した。塗布後２３℃雰囲気中で１分間放置
後、接着剤塗布面を摘むよう（厚さ方向を折りたたむよ
うに）に接着し、６０℃雰囲気下で４時間放置した。放
置後、接着状態を保持したものを○、接着面が開放した
ものを×と表示した。
【００３２】また得られたクロロプレン重合体のゲル分
及びゾルの分子量を下記の方法に従い測定した。 〔ゲル分測定〕ラテックス試料を凍結乾燥し精秤してＡ
とした。２３℃で２０時間、トルエンで溶解（０．６％
に調製）し、遠心分離機を使用し、更に２００メッシュ
の金網を用いてゲル分を分離した。ゲル分を風乾後１１
０℃雰囲気下で、１時間乾燥し、精秤してＢとした。ゲ
ル分は下式に従がって算出した。 ゲル分＝Ｂ／Ａ×１００ （％）
及びゾルの分子量を下記の方法に従い測定した。 〔ゲル分測定〕ラテックス試料を凍結乾燥し精秤してＡ
とした。２３℃で２０時間、トルエンで溶解（０．６％
に調製）し、遠心分離機を使用し、更に２００メッシュ
の金網を用いてゲル分を分離した。ゲル分を風乾後１１
０℃雰囲気下で、１時間乾燥し、精秤してＢとした。ゲ
ル分は下式に従がって算出した。 ゲル分＝Ｂ／Ａ×１００ （％）
【００３３】〔分子量測定〕下記の条件でＧＰＣ測定を
行った。分子量の算出はポリスチレン換算で求めた。試
料は分離したゾルを０．１％ＴＨＦ溶液に調製した。 カラムサイズ：７．５ｍｍφ×５０ｍｍ（ＧＵＡＲ
Ｄ）、７．５ｍｍφ×３００ｍｍ（Ｍｉｘｅｄ−Ｂ） カラム温度：３５℃ 溶媒：ＴＨＦ、流出速度：１ｍｌ／ｍｉｎ 検出器：ＳＩＭＡＤＺＵ ＲＩＤ−６Ａ
行った。分子量の算出はポリスチレン換算で求めた。試
料は分離したゾルを０．１％ＴＨＦ溶液に調製した。 カラムサイズ：７．５ｍｍφ×５０ｍｍ（ＧＵＡＲ
Ｄ）、７．５ｍｍφ×３００ｍｍ（Ｍｉｘｅｄ−Ｂ） カラム温度：３５℃ 溶媒：ＴＨＦ、流出速度：１ｍｌ／ｍｉｎ 検出器：ＳＩＭＡＤＺＵ ＲＩＤ−６Ａ
【００３４】実施例２ 実施例１において、水酸化ナトリウムを０．６部、水酸
化カリウムを０．５部として、実施例１同様に重合を行
い、接着性、ゲル分および分子量測定を行った。
化カリウムを０．５部として、実施例１同様に重合を行
い、接着性、ゲル分および分子量測定を行った。
【００３５】実施例３ 実施例１において、水酸化ナトリウムを０．９部、水酸
化カリウムを０．２部として、実施例１同様に重合を行
い、接着性、ゲル分および分子量測定を行った。
化カリウムを０．２部として、実施例１同様に重合を行
い、接着性、ゲル分および分子量測定を行った。
【００３６】実施例４ 実施例１において、水酸化ナトリウムを０．６部、水酸
化カリウムを０．７部として、実施例１同様に重合を行
い、接着性、ゲル分および分子量測定を行った。
化カリウムを０．７部として、実施例１同様に重合を行
い、接着性、ゲル分および分子量測定を行った。
【００３７】実施例５ 実施例１において、水酸化ナトリウムを０．６部、水酸
化カリウムを０．３部として、実施例１同様に重合を行
い、接着性、ゲル分および分子量測定を行った。
化カリウムを０．３部として、実施例１同様に重合を行
い、接着性、ゲル分および分子量測定を行った。
【００３８】実施例６ 実施例１において、重合温度を１５℃として、実施例１
同様に重合を行い、接着性、ゲル分および分子量測定を
行った。
同様に重合を行い、接着性、ゲル分および分子量測定を
行った。
【００３９】実施例７ 実施例６において、最終重合率を８０％として、実施例
６同様に重合を行い、接着性、ゲル分および分子量測定
を行った。
６同様に重合を行い、接着性、ゲル分および分子量測定
を行った。
【００４０】実施例８ 実施例７において、ｎ−ドデシルメルカプタンの添加量
を０．１２部として、実施例７同様に重合を行い、接着
性、ゲル分および分子量測定を行った。
を０．１２部として、実施例７同様に重合を行い、接着
性、ゲル分および分子量測定を行った。
【００４１】比較例１ 実施例１において、ｎ−ドデシルメルカプタンの添加量
を０．０４部として、表２に示した処方で実施例１同様
に重合を行い、接着性、ゲル分および分子量測定を行っ
た。
を０．０４部として、表２に示した処方で実施例１同様
に重合を行い、接着性、ゲル分および分子量測定を行っ
た。
【００４２】比較例２ 実施例１において、ｎ−ドデシルメルカプタンの添加量
を０．３部として、実施例１同様に重合を行い、接着
性、ゲル分および分子量測定を行った。
を０．３部として、実施例１同様に重合を行い、接着
性、ゲル分および分子量測定を行った。
【００４３】比較例３ 実施例１において、水酸化ナトリウムを添加せず、水酸
化カリウムを１．５部として、実施例１同様に重合を行
い、接着性、ゲル分および分子量測定を行った。
化カリウムを１．５部として、実施例１同様に重合を行
い、接着性、ゲル分および分子量測定を行った。
【００４４】比較例４ 実施例１において、最終重合率を９７％として、実施例
１同様に重合を行い、接着性、ゲル分および分子量測定
を行った。実施例および比較例の結果を表１および表２
に示した。
１同様に重合を行い、接着性、ゲル分および分子量測定
を行った。実施例および比較例の結果を表１および表２
に示した。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
【発明の効果】以上の実施例と比較例の比較より、本発
明のクロロプレンラテックス組成物から得られる接着剤
組成物は、初期接着性、特に湿潤状態における接着性能
に優れ、かつ耐熱性とのバランスが良好なことが明かで
あり、本発明は合板など木材接着、ウレタンフォームの
接着、紙材などの接着に特に好適な接着剤組成物を与え
るクロロプレンラテックス組成物を提供することが出来
る。
明のクロロプレンラテックス組成物から得られる接着剤
組成物は、初期接着性、特に湿潤状態における接着性能
に優れ、かつ耐熱性とのバランスが良好なことが明かで
あり、本発明は合板など木材接着、ウレタンフォームの
接着、紙材などの接着に特に好適な接着剤組成物を与え
るクロロプレンラテックス組成物を提供することが出来
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 93:04） Ｆターム(参考） 4J002 AC09W AF02X DE056 GJ01 HA07 4J011 KA15 KA21 KB05 NA25 NA26 NA28 NB03 4J100 AB02Q AJ02Q AL01Q AM02Q AS02Q AS03Q AS06Q AS07P BB01Q CA01 CA04 EA07 FA04 FA28 JA03
Claims (3)
- 【請求項１】 クロロプレンまたはクロロプレン及びそ
れと共重合可能な単量体を３０℃より低い温度で重合し
て得られ、ロジン酸、ロジン酸ナトリウムおよびロジン
酸カリウムから選ばれる１種または２種以上と、水酸化
ナトリウムおよび／または水酸化カリウムとを含み、か
つクロロプレンラテックス中のナトリウムイオン量がラ
テックスの固形分あたり０．１５〜１．０重量％、カリ
ウムイオン量がラテックスの固形分あたり０．１５〜
１．０重量％であり、クロロプレン重合体が３〜４０重
量％のゲル分を含み、ゾルの重量平均分子量が４０万以
上であることを特徴とするクロロプレンラテックス組成
物。 - 【請求項２】 ロジン酸、ロジン酸ナトリウムおよびロ
ジン酸カリウムから選ばれる１種または２種以上をクロ
ロプレンまたはクロロプレン及びそれと共重合可能な単
量体１００重量部に対して３〜７重量部含み、かつ水酸
化ナトリウムおよび／または水酸化カリウムをナトリウ
ムイオン量とカリウムイオン量の合計量がロジン酸の中
和量より過剰となるように含むことを特徴とする請求項
１記載のクロロプレンラテックス組成物。 - 【請求項３】 クロロプレンまたはクロロプレン及びそ
れと共重合可能な単量体１００重量部に対して、ロジン
酸、ロジン酸ナトリウムおよびロジン酸カリウムから選
ばれる１種または２種以上を３〜７重量部と、水酸化ナ
トリウムおよび／または水酸化カリウムをナトリウムイ
オン量とカリウムイオン量の合計量がロジン酸の中和量
より過剰であり、かつクロロプレンラテックス中のナト
リウムイオン量がラテックスの固形分あたり０．１５〜
１．０重量％、カリウムイオン量がラテックスの固形分
あたり０．１５〜１．０重量％になるように使用して、
連鎖移動剤の存在下に３０℃より低い温度で単量体の転
化率８０〜９５％まで重合することを特徴とする請求項
１記載のクロロプレンラテックス組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12589699A JP3995362B2 (ja) | 1999-05-06 | 1999-05-06 | クロロプレンラテックス組成物からなる水系接着剤およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12589699A JP3995362B2 (ja) | 1999-05-06 | 1999-05-06 | クロロプレンラテックス組成物からなる水系接着剤およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000319453A true JP2000319453A (ja) | 2000-11-21 |
| JP3995362B2 JP3995362B2 (ja) | 2007-10-24 |
Family
ID=14921600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12589699A Expired - Fee Related JP3995362B2 (ja) | 1999-05-06 | 1999-05-06 | クロロプレンラテックス組成物からなる水系接着剤およびその製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3995362B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001031934A (ja) * | 1999-07-26 | 2001-02-06 | Denki Kagaku Kogyo Kk | クロロプレンラテックス接着剤を用いた接着方法および積層体 |
| WO2003037980A1 (fr) * | 2001-11-02 | 2003-05-08 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Composition de latex de polychloroprene, primaire a base d'eau et procede de fixation par adhesif |
| JP2003138065A (ja) * | 2001-11-02 | 2003-05-14 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ポリクロロプレン系ラテックス組成物、水系プライマー、及び接着方法 |
| WO2008026671A1 (fr) * | 2006-08-31 | 2008-03-06 | Showa Denko K. K. | Latex de polymère de chloroprène et son procédé de fabrication |
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| EP2295237A1 (de) * | 2009-09-14 | 2011-03-16 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung eines Schaumstoff-Verbundelements mittels einer Haftvermittlerdispersion |
| JP2012092196A (ja) * | 2010-10-26 | 2012-05-17 | Tosoh Corp | クロロプレンラテックス及びその製造方法 |
| JP2019143002A (ja) * | 2018-02-16 | 2019-08-29 | 東ソー株式会社 | クロロプレン重合体ラテックスとその製造方法 |
-
1999
- 1999-05-06 JP JP12589699A patent/JP3995362B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP4493753B2 (ja) * | 1999-07-26 | 2010-06-30 | 電気化学工業株式会社 | クロロプレンラテックス接着剤を用いた接着方法および積層体 |
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| EP2070955A4 (en) * | 2006-08-31 | 2010-02-17 | Showa Denko Kk | CHLOROPRENE POLYMER LATEX AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME |
| EP2070955A1 (en) * | 2006-08-31 | 2009-06-17 | Showa Denko K.K. | Chloroprene polymer latex and process for producing the same |
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