JP2000301170A - 有機塩素化合物の分解処理方法 - Google Patents
有機塩素化合物の分解処理方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ダイオキシン等の有機塩素化合物を還元的ま
たは接触的に分解処理することにより従来技術の諸問題
を解決する。 【解決手段】 ダイオキシン、ｏ−クロロアニソール等
の有機塩素化合物をアルカリ水溶液中で還元剤または触
媒の存在下に分解する。用いうるアルカリは、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウムおよびアンモニア水からなる群より選ばれる少なく
とも１つである。用いうる還元剤は、ハイドロサルファ
イトナトリウム、アスコルビン酸、ヒドラジン、水加ヒ
ドラジン、中性硫酸ヒドラジン、炭酸ヒドラジン、チオ
硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
ハイドロキノン、４−メチルアミノフェノール硫酸塩お
よびロンガリットからなる群より選ばれる少なくとも１
つである。用いうる触媒は、活性炭および酸化チタンか
らなる群より選ばれる少なくとも１つである。
たは接触的に分解処理することにより従来技術の諸問題
を解決する。 【解決手段】 ダイオキシン、ｏ−クロロアニソール等
の有機塩素化合物をアルカリ水溶液中で還元剤または触
媒の存在下に分解する。用いうるアルカリは、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウムおよびアンモニア水からなる群より選ばれる少なく
とも１つである。用いうる還元剤は、ハイドロサルファ
イトナトリウム、アスコルビン酸、ヒドラジン、水加ヒ
ドラジン、中性硫酸ヒドラジン、炭酸ヒドラジン、チオ
硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
ハイドロキノン、４−メチルアミノフェノール硫酸塩お
よびロンガリットからなる群より選ばれる少なくとも１
つである。用いうる触媒は、活性炭および酸化チタンか
らなる群より選ばれる少なくとも１つである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ダイオキシンなど
の有機塩素化合物をオートクレーブで還元的または接触
的に分解処理する方法に関するものである。
の有機塩素化合物をオートクレーブで還元的または接触
的に分解処理する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ダイオキシンやポリ塩化ビフェニルなど
の有機塩素化合物は、大気、河川、地下水、土壌等を汚
染する。特に、発ガン性等の毒性を有する有機塩素化合
物は環境汚染の観点から問題視されている。これらの有
機塩素化合物の排出抑制技術および、排出後に汚染物と
して環境中に存在する有機塩素化合物の分解処理技術の
開発が進められている。
の有機塩素化合物は、大気、河川、地下水、土壌等を汚
染する。特に、発ガン性等の毒性を有する有機塩素化合
物は環境汚染の観点から問題視されている。これらの有
機塩素化合物の排出抑制技術および、排出後に汚染物と
して環境中に存在する有機塩素化合物の分解処理技術の
開発が進められている。
【０００３】一般に、環境上問題のある有機塩素化合物
は自然分解され難い。有機塩素化合物を無害化する方法
としては、ａ）紫外線、電子線または放射線による分解
法、ｂ）微生物による分解法、ｃ）燃焼による分解法、
ｄ）酸化剤による化学的分解法、ｅ）超臨界水による酸
化分解法などが知られている。
は自然分解され難い。有機塩素化合物を無害化する方法
としては、ａ）紫外線、電子線または放射線による分解
法、ｂ）微生物による分解法、ｃ）燃焼による分解法、
ｄ）酸化剤による化学的分解法、ｅ）超臨界水による酸
化分解法などが知られている。
【０００４】しかし、紫外線、電子線または放射線によ
る分解法はコストが高いあるいは分解効率が低いという
難点があり、微生物による分解法は、分解効率および分
解速度が小さい。燃焼による分解法は燃焼条件によって
はダイオキシン等の猛毒物質が逆に生成する可能性があ
り、酸化剤による化学的分解法は、数時間で分解可能だ
が、酸化剤による装置材料の腐食が問題となっており、
超臨界水による酸化分解法は、エネルギー消費が大き過
ぎるといった問題があった。
る分解法はコストが高いあるいは分解効率が低いという
難点があり、微生物による分解法は、分解効率および分
解速度が小さい。燃焼による分解法は燃焼条件によって
はダイオキシン等の猛毒物質が逆に生成する可能性があ
り、酸化剤による化学的分解法は、数時間で分解可能だ
が、酸化剤による装置材料の腐食が問題となっており、
超臨界水による酸化分解法は、エネルギー消費が大き過
ぎるといった問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ダイ
オキシン等の有機塩素化合物を還元的もしくは接触的に
分解処理することにより従来技術の上記諸問題を解決す
ることができる有機塩素化合物の分解処理方法を提供す
ることにある。
オキシン等の有機塩素化合物を還元的もしくは接触的に
分解処理することにより従来技術の上記諸問題を解決す
ることができる有機塩素化合物の分解処理方法を提供す
ることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明による有機塩素化
合物の分解処理方法は、ダイオキシン、ｏ−クロロアニ
ソール等の有機塩素化合物をアルカリ水溶液中で還元剤
および／または触媒の存在下に分解することを特徴とす
る方法である。
合物の分解処理方法は、ダイオキシン、ｏ−クロロアニ
ソール等の有機塩素化合物をアルカリ水溶液中で還元剤
および／または触媒の存在下に分解することを特徴とす
る方法である。
【０００７】本発明方法で用いうるアルカリは、アルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩等で
あり、作業環境上の面から、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよびアンモ
ニア水からなる群より選ばれる少なくとも１つが好まし
い。
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩等で
あり、作業環境上の面から、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよびアンモ
ニア水からなる群より選ばれる少なくとも１つが好まし
い。
【０００８】本発明方法で用いうる好ましい還元剤は、
ハイドロサルファイトナトリウム、アスコルビン酸、ヒ
ドラジン、水加ヒドラジン、中性硫酸ヒドラジン、炭酸
ヒドラジン、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、
亜硫酸カリウム、ハイドロキノン、４−メチルアミノフ
ェノール硫酸塩およびロンガリットからなる群より選ば
れる少なくとも１つである。これらは、分解処理中に無
害化される。
ハイドロサルファイトナトリウム、アスコルビン酸、ヒ
ドラジン、水加ヒドラジン、中性硫酸ヒドラジン、炭酸
ヒドラジン、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、
亜硫酸カリウム、ハイドロキノン、４−メチルアミノフ
ェノール硫酸塩およびロンガリットからなる群より選ば
れる少なくとも１つである。これらは、分解処理中に無
害化される。
【０００９】本発明で用いうる好ましくは触媒は、活性
炭および酸化チタンからなる群より選ばれる少なくとも
１つである。
炭および酸化チタンからなる群より選ばれる少なくとも
１つである。
【００１０】有機塩素化合物が水不溶性のものである場
合、該水溶液に水溶性有機溶媒を加え、これによって有
機塩素化合物が水に溶解するようにするのが好ましい。
水溶性有機溶媒は、たとえばアセトン、メタノール、エ
タノールであってよい。
合、該水溶液に水溶性有機溶媒を加え、これによって有
機塩素化合物が水に溶解するようにするのが好ましい。
水溶性有機溶媒は、たとえばアセトン、メタノール、エ
タノールであってよい。
【００１１】還元剤および／または触媒は、有機塩素化
合物に対し過剰量、例えば１〜２．５倍（モル）用いる
のが好ましい。
合物に対し過剰量、例えば１〜２．５倍（モル）用いる
のが好ましい。
【００１２】処理温度は好ましくは２００〜４００℃で
ある。
ある。
【００１３】処理後の過剰アルカリは、塩酸、硫酸など
の鉱酸で中和するのが好ましい。
の鉱酸で中和するのが好ましい。
【００１４】処理後の過剰還元剤は、空気、酸素あるい
は、オゾン水、過酸化水素水等の酸化剤で処理するのが
好ましい。
は、オゾン水、過酸化水素水等の酸化剤で処理するのが
好ましい。
【００１５】分解処理槽としてはオートクレーブを用い
るのが好ましい。
るのが好ましい。
【００１６】
【発明の実施の形態】つぎに、本発明を図１に基いて具
体的に説明する。
体的に説明する。
【００１７】分解処理槽としてはオートクレーブを用
い、ダイオキシン等の有機塩素化合物を不活性雰囲気
下、オートクレーブに入れる。ここに還元剤およびアル
カリ水溶液、または触媒およびアルカリ水溶液を添加
し、有機塩素化合物を加圧、加熱下に分解処理する。
い、ダイオキシン等の有機塩素化合物を不活性雰囲気
下、オートクレーブに入れる。ここに還元剤およびアル
カリ水溶液、または触媒およびアルカリ水溶液を添加
し、有機塩素化合物を加圧、加熱下に分解処理する。
【００１８】分解処理終了後、後処理槽で過剰のアルカ
リを中和剤で中和する。中和剤としては、塩酸、硫酸等
が好ましい。また、触媒を用いた場合、後処理の前に、
使用済み触媒を分離する。後処理槽に空気または酸素を
曝気し、あるいは、オゾン水、過酸化水素水等の酸化剤
を添加し、処理後の過剰還元剤を処理する。処理後の排
水は無害なものであり系外へ排出しても問題ない。
リを中和剤で中和する。中和剤としては、塩酸、硫酸等
が好ましい。また、触媒を用いた場合、後処理の前に、
使用済み触媒を分離する。後処理槽に空気または酸素を
曝気し、あるいは、オゾン水、過酸化水素水等の酸化剤
を添加し、処理後の過剰還元剤を処理する。処理後の排
水は無害なものであり系外へ排出しても問題ない。
【００１９】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明の範囲は以下の実施例に限定されるも
のではない。
明するが、本発明の範囲は以下の実施例に限定されるも
のではない。
【００２０】（実施例１）オートクレーブに有機塩素化
合物としてｏ−クロロアニソール１０ｇを入れ、これに
窒素雰囲気下１規定炭酸ナトリウム水溶液３００mlを加
えた。さらにヒドラジン水溶液をｏ−クロロアニソール
の１．５倍（モル）添加し、３００℃で３０分反応を行
った。反応後、ヒドラジンは分解していた。反応液を後
処理槽に移し、１規定硫酸を添加し、過剰のアルカリを
中和処理した後ガスクロマトグラフィで処理液を分析し
た結果、ｏ−クロロアニソールは検出されなかった。
合物としてｏ−クロロアニソール１０ｇを入れ、これに
窒素雰囲気下１規定炭酸ナトリウム水溶液３００mlを加
えた。さらにヒドラジン水溶液をｏ−クロロアニソール
の１．５倍（モル）添加し、３００℃で３０分反応を行
った。反応後、ヒドラジンは分解していた。反応液を後
処理槽に移し、１規定硫酸を添加し、過剰のアルカリを
中和処理した後ガスクロマトグラフィで処理液を分析し
た結果、ｏ−クロロアニソールは検出されなかった。
【００２１】（実施例２）還元剤として、ハイドロサル
ファイトナトリウムをｏ−クロロアニソールの１．５倍
（モル）用いた点を除いて、実施例１と同様の操作を行
った。反応後、ハイドロサルファイトナトリウムは分解
していた。反応液を後処理槽に移し、１規定硫酸を添加
し、過剰のアルカリを中和処理した後ガスクロマトグラ
フィで処理液を分析した結果、ｏ−クロロアニソールは
検出されなかった。
ファイトナトリウムをｏ−クロロアニソールの１．５倍
（モル）用いた点を除いて、実施例１と同様の操作を行
った。反応後、ハイドロサルファイトナトリウムは分解
していた。反応液を後処理槽に移し、１規定硫酸を添加
し、過剰のアルカリを中和処理した後ガスクロマトグラ
フィで処理液を分析した結果、ｏ−クロロアニソールは
検出されなかった。
【００２２】（実施例３）アルカリとして、１規定水酸
化ナトリウム水溶液３００mlを用いた点を除いて、実施
例１と同様の操作を行った。反応後、ヒドラジンは分解
していた。反応液を後処理槽に移し、１規定硫酸を添加
し、過剰のアルカリを中和処理した後ガスクロマトグラ
フィで処理液を分析した結果、ｏ−クロロアニソールは
検出されなかった。
化ナトリウム水溶液３００mlを用いた点を除いて、実施
例１と同様の操作を行った。反応後、ヒドラジンは分解
していた。反応液を後処理槽に移し、１規定硫酸を添加
し、過剰のアルカリを中和処理した後ガスクロマトグラ
フィで処理液を分析した結果、ｏ−クロロアニソールは
検出されなかった。
【００２３】（実施例４）還元剤の代わりに、触媒とし
て活性炭を１ｇ用いた点を除いて、実施例１と同様の操
作を行った。反応後、反応液から活性炭を濾過分離し
た。反応液を後処理槽に移し、１規定硫酸を添加し、過
剰のアルカリを中和処理した後ガスクロマトグラフィで
処理液を分析した結果、ｏ−クロロアニソールの分解率
は７７．５％であった。
て活性炭を１ｇ用いた点を除いて、実施例１と同様の操
作を行った。反応後、反応液から活性炭を濾過分離し
た。反応液を後処理槽に移し、１規定硫酸を添加し、過
剰のアルカリを中和処理した後ガスクロマトグラフィで
処理液を分析した結果、ｏ−クロロアニソールの分解率
は７７．５％であった。
【００２４】（実施例５）焼却施設から排出されたダイ
オキシン含有排水１０ｍｌをオートクレーブに入れた。
これに窒素雰囲気下１規定炭酸ナトリウム水溶液３００
mlを加えた。さらに９８重量％ヒドラジン水溶液を１０
ｍｌ添加し、３００℃で３０分反応を行った。反応液を
後処理槽に移し、１規定硫酸を添加し、過剰のアルカリ
を中和処理した後ガスクロマトグラフィで処理液を分析
した結果、ダイオキシンの分解率は９９．４％であっ
た。
オキシン含有排水１０ｍｌをオートクレーブに入れた。
これに窒素雰囲気下１規定炭酸ナトリウム水溶液３００
mlを加えた。さらに９８重量％ヒドラジン水溶液を１０
ｍｌ添加し、３００℃で３０分反応を行った。反応液を
後処理槽に移し、１規定硫酸を添加し、過剰のアルカリ
を中和処理した後ガスクロマトグラフィで処理液を分析
した結果、ダイオキシンの分解率は９９．４％であっ
た。
【００２５】
【発明の効果】本発明方法では、ダイオキシンなどの有
機塩素化合物をアルカリ水溶液中で還元的に分解処理す
るので、発生する塩素や塩化水素はアルカリで吸収さ
れ、装置材料の腐食などによる問題が起きない。
機塩素化合物をアルカリ水溶液中で還元的に分解処理す
るので、発生する塩素や塩化水素はアルカリで吸収さ
れ、装置材料の腐食などによる問題が起きない。
【００２６】また、還元剤使用の場合は、処理後は、過
剰還元剤を酸化処理し、過剰のアルカリを中和するだけ
でよいので、処理コストを低く抑えることができる。
剰還元剤を酸化処理し、過剰のアルカリを中和するだけ
でよいので、処理コストを低く抑えることができる。
【図１】本発明方法を示すフローシートである。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） (72)発明者 田中 新吾 大阪市住之江区南港北１丁目７番89号 日 立造船株式会社内
Claims (8)
- 【請求項１】 有機塩素化合物をアルカリ水溶液中で還
元剤および／または触媒の存在下に分解することを特徴
とする有機塩素化合物の分解処理方法。 - 【請求項２】 アルカリとして、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよびア
ンモニア水からなる群より選ばれる少なくとも１つを用
いる請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 還元剤として、ハイドロサルファイトナ
トリウム、アスコルビン酸、ヒドラジン、水加ヒドラジ
ン、中性硫酸ヒドラジン、炭酸ヒドラジン、チオ硫酸ナ
トリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、ハイド
ロキノン、４−メチルアミノフェノール硫酸塩およびロ
ンガリットからなる群より選ばれる少なくとも１つを用
いる請求項１または２記載の方法。 - 【請求項４】 触媒として、活性炭および酸化チタンか
らなる群より選ばれる少なくとも１つを用いる請求項１
〜３のいずれか記載の方法。 - 【請求項５】 有機塩素化合物が水不溶性のものである
場合、該水溶液に水溶性有機溶媒を有機塩素化合物が水
に溶解するような量加える請求項１〜４のいずれか記載
の方法。 - 【請求項６】 処理温度を２００〜４００℃とする請求
項１〜５のいずれか記載の方法。 - 【請求項７】 処理後の過剰アルカリを酸で中和する請
求項１〜６のいずれか記載の方法。 - 【請求項８】 処理後の過剰還元剤を空気、酸素あるい
は酸化剤で処理する請求項１〜７のいずれか記載の方
法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000024570A JP2000301170A (ja) | 1999-02-16 | 2000-02-02 | 有機塩素化合物の分解処理方法 |
| PCT/JP2000/000771 WO2000048968A1 (fr) | 1999-02-16 | 2000-02-14 | Procede de decomposition d'un compose organochlore |
| KR1020007011366A KR20010042664A (ko) | 1999-02-16 | 2000-02-14 | 유기 염소 화합물의 분해 처리 방법 |
| US09/673,195 US6483006B1 (en) | 1999-02-16 | 2000-02-14 | Method of decomposing organochlorine compound |
| EP00902928A EP1072575A4 (en) | 1999-02-16 | 2000-02-14 | METHOD FOR DEGRADING ORGANO CHLORINE COMPOUNDS |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11-37561 | 1999-02-16 | ||
| JP3756199 | 1999-02-16 | ||
| JP2000024570A JP2000301170A (ja) | 1999-02-16 | 2000-02-02 | 有機塩素化合物の分解処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000301170A true JP2000301170A (ja) | 2000-10-31 |
Family
ID=26376687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000024570A Withdrawn JP2000301170A (ja) | 1999-02-16 | 2000-02-02 | 有機塩素化合物の分解処理方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6483006B1 (ja) |
| EP (1) | EP1072575A4 (ja) |
| JP (1) | JP2000301170A (ja) |
| KR (1) | KR20010042664A (ja) |
| WO (1) | WO2000048968A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001199905A (ja) * | 2000-01-12 | 2001-07-24 | Sony Corp | 有機化合物の分解方法 |
| KR100453914B1 (ko) * | 2001-08-31 | 2004-10-20 | 재단법인 포항산업과학연구원 | 산화 및 탈염소화에 의한 다이옥신의 분해방법 |
| KR100462706B1 (ko) * | 2002-07-15 | 2004-12-20 | 한국해양연구원 | 팔라듐-알루미나 촉매 및 초음파를 이용한 다이옥신 독성저감 방법 |
| JP2007061108A (ja) * | 2005-07-14 | 2007-03-15 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 有機ハロゲン化合物の分解方法 |
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| ES2392289B1 (es) * | 2011-05-25 | 2013-11-05 | Universidad De León | Método químico para la destrucción de cloroanisoles en solución acuosa y en corcho |
| CN103721695A (zh) * | 2012-10-12 | 2014-04-16 | 上海则轶实业有限公司 | 一种氧化钛活性炭的制备方法 |
| CN104230081B (zh) * | 2014-07-16 | 2016-08-31 | 湖北仙隆化工股份有限公司 | 一种百草枯农药废水处理工艺 |
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|---|---|---|---|---|
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| JPS552412A (en) | 1978-06-20 | 1980-01-09 | Kayaba Industry Co Ltd | Automatic cloth loader of sewing machine |
| US4337368A (en) | 1980-04-21 | 1982-06-29 | The Franklin Institute | Reagent and method for decomposing halogenated organic compounds |
| DE4031609A1 (de) * | 1990-03-16 | 1991-09-19 | Kodak Ag | Verfahren und vorrichtung zur aufbereitung von fluessigen rueckstaenden aus photographischen prozessen |
| DE4119996C2 (de) * | 1991-06-18 | 2000-08-03 | Clariant Gmbh | Verfahren zur hydrolytischen Zersetzung halogenhaltiger Verbindungen |
| US5177268A (en) * | 1992-04-06 | 1993-01-05 | Engelhard Corporation | Hydrodehalogenation of aromatic compounds |
| JP2560233B2 (ja) * | 1993-06-01 | 1996-12-04 | 科学技術庁金属材料技術研究所長 | ハロゲン化炭化水素分解法 |
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