JP2000290321A - プラスチゾル製造用のコポリマー及びその使用 - Google Patents
プラスチゾル製造用のコポリマー及びその使用Info
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Abstract
改良された流動特性を有するポリアルキルメタクリレー
ト−プラスチゾル 【解決手段】 PAMA−コポリマー中に親水性化合物
を導入することにより、低い粘度及び高い耐用時間を有
するPAMA−プラスチゾルが得られる
Description
導入により改良された流動特性を有するポリアルキルメ
タクリレート−プラスチゾル(PAMA−プラスチゾ
ル)に関する。
合成樹脂粒子及び適当な可塑剤又は適当な可塑剤混合物
から成る2相系は、理論的に種々のプラスチックから製
造可能であり、これには工業的に重要な用途が残ってい
るが従来は僅かなポリマー系に限られている。ポリ塩化
ビニル及び他のビニル系不飽和モノマーからのコポリマ
ーは公知であり、広く使用されている。欠点は、特定の
条件下に腐食作用をすることがありうるその塩素含分で
ある。これらプラスチゾルは、PVC−プラスチック、
プラスチゾル、オルガノゾル又はプラスチゲルなる名称
でも公知である(Ullmann's Encyclopedia of Industri
al Chemistry,第5版、A21巻、734−737頁、
VCH 1992;Becker-Braun,Kunststoff-Handbuch、第2
版、2/2巻、1077−1090頁、C.Hanser 1986;
H.F.Mark等.Ed.Encyclopedia of Polymer Science & En
gineering、第2版、Supplem.Vol.568−643頁
Wiley-Interscience 1989及びSeachtling,Kunststoff
Taschenbuch,Carl Hanser Verlag,Muenchen、26.Ausgabe
(1995)、406頁以降参照)。
レートをベースとするコポリマー、いわゆるPAMA−
プラスチゾルは、自動車分野でプラスチゾルを得るため
に多大の成果で使用される。このプラスチゾルは、粘着
プラスチゾル、封隙組成物、溶接組成物及び底板保護組
成物及び床被覆材として使用される。しかしながら、ア
クリレートベースのプラスチゾルも実際に最近は提供さ
れている(DE−PS934498、FR−A 229
1248参照)。最後に記載の技術水準は、工業的に認
容しうるPAMA−プラスチゾルの製造のために、一方
でポリマー粒子のガラス転移温度Tg、粒径及び組成及
び他方で特別な可塑剤の適合が必要であることの認識の
上に成り立っている。
は、PVCとアクリレートからのコポリマーの製法を記
載しており、ここでは、アクリレートが連続的に重合の
間に供給される。このPVC−コポリマーから得られる
プラスチゾルペーストの粘度は低くなる。
的樹脂の使用(JP 50105725;メラミン樹
脂;JP 63137832、低分子量の官能性PVC
−樹脂)、イソシアネートの使用(JP 071645
76、JP 56016533、JP 5007747
1、JP 59033344)による”キレート形成を
介しての架橋”から、ヒドロキシル基含有モノマーと塩
化ビニルを重合させることが公知である。こうしてプラ
スチゾルの架橋(Vernetzung)を達成する。ヒドロキシ
ル基含有モノマーを有するPVC−不含のプラスチゾル
が、EP 557944、JP−OS 07/1576
22、GB 2278116、WO 9426813、
EP 624606、DE 3900933及びJP
8182838明細書に記載されている。
的は、硬化されたプラスチゾルのエステル化による架橋
である。
は、溶解性パラメータの調節を記載している。
ルの粘度を明確に低減させるPAMA−プラスチゾルを
得るために好適なコポリマーを開発する課題が存在し
た。同時に、得られるペーストの貯蔵安定性も改善され
るべきである。
トの比較可能なポリマー含分の場合に、使用者において
完成調合された(konfektionierte)プラスチゾルの加
工性の限界に達する前に、より多い添加物質、例えば顔
料、填料及びその他の助剤を混入することを可能にす
る。
成物により、生じるプラスチゾル−完成混合物の粘度増
加がそれに使用技術的限界を与える前に、技術水準のプ
ラスチゾルペーストを用いる場合よりも多大の従って長
く作動させることができる。
架橋位置として作用するので、本発明による組成物のこ
の特性は予測できなかった。
の添加がペースト流動性の意想外の改善に作用すること
を発見した。親水性化合物として、一般式IIIの化合
物が使用される。
3又は4、この際、アルキル基は、例えばイソ−プロピ
ル又はイソ−ブチルのように分枝していてもよい)、 R3= OH、NH2、−N(R4)2、 R4= H、CH3、CH2−CH3]。
リマーにより行われる: a)アルキル基中に少なくとも3個の炭素原子を有するアクリル酸アルキルエス テル及び/又は少なくとも2個の炭素原子を有するメタクリル酸アルキルエステ ル及び/又はスチレン 0〜90質量% b)メチルアクリレート又はメチルメタクリレート又はエチルアクリレート 10〜99質量% c)式III:
酸、N−ビニルイミダゾール、イタコン酸、マレイン
酸、フマール酸又はα−メチルスチレンを使用すること
ができる。
る。
法によりプラスチゾルに加工される。
同じ分子中に例えば多価アルコールの(メタ)アクリル
酸エステルのように複数のラジカル重合可能な単位を含
有する。例えばトリメチロールプロパン−トリ(メタ)
アクリレート、1,4−ブタンジオール−ジメタクリレ
ート、1,3−ブタンジオールジメタクリレート、1,
6−ヘキサンジオールジメタクリレート及びアリルメタ
クリレートが挙げられる。
法で、例えば約50質量%の固体含分での水性乳化重合
により行なわれる。本発明によるコポリマーは、1工程
ポリマーとしても、多工程生成物としても製造すること
ができる。
ル−構造(Kern-Schale-Aufbau)を生じ、この際、シェ
ルは多重で存在することもでき、コアは種々の組成の複
数の鞘により包囲されていてよい。
始剤(第1a表、前与物参照)を添加した。5分間待機
の後に流入物1を、一様に240分かかって配量添加し
た。流入終了後に、分散液を80℃で2時間後加熱し、
場合により開始剤(調合及び最終重合参照)を加えた。
室温まで冷却の後に、分散液を調合した(konfektionier
t)。この1工程乳化重合法により、例1及び2を製造し
た。
始剤(第1a表、前与物参照)を添加した。5分間待機
の後に、流入物1を一様に90分かかって添加し、引き
続き流入物2を90分かかって配量添加した。流入終了
の後に80℃で1時間後加熱し、引き続き60℃まで冷
却させ、水中に溶かされたインテロックス(Interox)
TBHP80、FeSO4*7H2Oをアンモニアと共に
添加した。その後、水中に溶かされたブリュクゴリット
(Brueggolit)Cを30分かかって配量添加し、引き続
き、更に30分間後撹拌した。室温まで冷却の後に、分
散液を調合した。
Servo
GmbH社の消泡剤 Brueggolit C:Fa.Brueggema
nn KG社のナトリムホルムアルデヒドスルホキシレ
ート。
較例1及び2を1工程法で製造し、比較例3を2工程法
で製造した。
きEP 477708及びEP 154189明細書中
に記載のようにスプレー乾燥させた。
トの製造処方 ISO 11458をプラスチゾルの製造のための基本
とした。
きポリマーを秤量添加した。この試料をデイソルバーの
下に配置した。2000UpMでプラスチゾルを150
秒間撹拌した。次いで、しばらく貯蔵し、なお完全に撹
拌されていない物質(これは、心棒、容器内壁−及び底
になお存在する)を、スパーテルを用いてこの組成物中
に混入させた。次いで、更に2000UpMで150秒
間撹拌した。必要な場合には、製造後に温度を測定す
る。それが高すぎる場合には、処方変更を行うべきであ
る。プラスチゾルの粘度の測定のために、組成物の真空
化が推奨される。
中に挙げる
Fa.Solutia/B社により製造されたベンジル
オクチルフタレートをベースとする可塑剤である。
a.BASF社により製造されたジ−2−エチルヘキシ
ルフタレートをベースとする可塑剤である。
隔の後にその粘度を試験した(Haake Rotationsviskosi
meter RVZ/Messzelle SV2、剪断勾配:57-1)。第3
表から認められるように(ペーストAとD、BとE及び
CとFの比較)、変性されたPAMA−ポリマーを有す
るプラスチゾルペースト(ペーストD、E及びF)は、
明らかに低い粘度及び良好な貯蔵安定性を示している。
るプラスチゾル(ペーストD、E及びF)は、技術水準
の組成を有するプラスチゾルよりも明らかに良好な粘度
値を有することを知ることができる。
粘度を有すると、これらは、加工技術的理由から、もは
や実際に使用不能である。
に、プラスチゾルペーストを被覆した。この膜のゲル化
のために(適用の後遅くとも30分以内に)、被覆され
た鋼板を炉内で180℃で10分間ゲル化させた。
Claims (7)
- 【請求項1】 プラスチゾルを製造するための、次のモ
ノマー成分: a)アルキル基中に少なくとも3個の炭素原子を有するアクリル酸アルキルエス テル及び/又はアルキル基中に少なくとも2個の炭素原子を有するメタクリル酸 アルキルエステル及び/又はスチレン 0〜90質量% 及び b)メチルアクリレート又はメチルメタクリレート、エチルアクリレート 10〜99質量% c)式III: 【化1】 [式中、R1= CH3、H、 R2= −CH2−、−(CH2)n−(ここで、n=2、3又は4、この際、アル キル基は例えばイソ−プロピル又はイソ−ブチルのように分枝していてもよい) 、 R3= OH、NH2、−N(R4)2 、 R4= H、CH3、CH2−CH3]の親水性化合物 1〜20質量%及び d)架橋剤又は架橋剤混合物 0.01〜1質量% 及び e)他のラジカル重合可能なモノマー 0〜20質量% (ここで、成分a)〜e)の相対量は100%を補完す
る)の組成を有するコポリマー。 - 【請求項2】 請求項1に記載の成分a)〜e)の1工
程重合法により得られるポリマー。 - 【請求項3】 請求項1に記載の成分a)〜e)の多工
程重合法により得られるポリマー。 - 【請求項4】 請求項1、2又は3に記載のポリマーか
ら得られるプラスチゾル。 - 【請求項5】 プラスチゾルの製造のための、請求項1
により得られるポリマーの使用。 - 【請求項6】 プラスチゾルの製造のための、請求項2
により得られるポリマーの使用。 - 【請求項7】 プラスチゾルの製造のための、請求項3
により得られるポリマーの使用。
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