JP4439664B2 - プラスチゾル製造用のコポリマー及びその使用 - Google Patents
プラスチゾル製造用のコポリマー及びその使用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4439664B2 JP4439664B2 JP2000086587A JP2000086587A JP4439664B2 JP 4439664 B2 JP4439664 B2 JP 4439664B2 JP 2000086587 A JP2000086587 A JP 2000086587A JP 2000086587 A JP2000086587 A JP 2000086587A JP 4439664 B2 JP4439664 B2 JP 4439664B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- plastisol
- mass
- components
- plastisols
- alkyl group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920001944 Plastisol Polymers 0.000 title claims description 33
- 239000004999 plastisol Substances 0.000 title claims description 33
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 10
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002433 hydrophilic molecules Chemical class 0.000 claims description 3
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims 2
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 claims 1
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 3
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100026735 Coagulation factor VIII Human genes 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 101000911390 Homo sapiens Coagulation factor VIII Proteins 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Butyleneglycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)CCOC(=O)C(C)=C VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHHSHXMIKFVAEK-UHFFFAOYSA-N 2-o-benzyl 1-o-octyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 WHHSHXMIKFVAEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAPGBCWOQLHKKZ-UHFFFAOYSA-N 6-(2-methylprop-2-enoyloxy)hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCCCOC(=O)C(C)=C SAPGBCWOQLHKKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004803 Di-2ethylhexylphthalate Substances 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000000088 plastic resin Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
- C08F212/08—Styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
- C08F212/12—Monomers containing a branched unsaturated aliphatic radical or a ring substituted by an alkyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
- C08F220/281—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing only one oxygen, e.g. furfuryl (meth)acrylate or 2-methoxyethyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/10—Esters
- C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、親水性モノマーの導入により改良された流動特性を有するポリアルキルメタクリレート−プラスチゾル（ＰＡＭＡ−プラスチゾル）に関する。
【０００２】
【従来の技術】
プラスチゾル、即ちプラスチック−又は合成樹脂粒子及び適当な可塑剤又は適当な可塑剤混合物から成る２相系は、理論的に種々のプラスチックから製造可能であり、これには工業的に重要な用途が残っているが従来は僅かなポリマー系に限られている。ポリ塩化ビニル及び他のビニル系不飽和モノマーからのコポリマーは公知であり、広く使用されている。欠点は、特定の条件下に腐食作用をすることがありうるその塩素含分である。これらプラスチゾルは、ＰＶＣ−プラスチック、プラスチゾル、オルガノゾル又はプラスチゲルなる名称でも公知である（Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry，第５版、Ａ２１巻、７３４−７３７頁、VCH 1992;Becker-Braun,Kunststoff-Handbuch、第２版、２／２巻、１０７７−１０９０頁、C.Hanser 1986;H.F.Mark等.Ed.Encyclopedia of Polymer Science & Engineering、第２版、Supplem.Vol．５６８−６４３頁 Wiley-Interscience 1989及びSeachtling,Kunststoff Taschenbuch,Carl Hanser Verlag,Muenchen、26.Ausgabe(1995）、４０６頁以降参照）。
【０００３】
メチルメタクリレート及びブチルメタクリレートをベースとするコポリマー、いわゆるＰＡＭＡ−プラスチゾルは、自動車分野でプラスチゾルを得るために多大の成果で使用される。このプラスチゾルは、粘着プラスチゾル、封隙組成物、溶接組成物及び底板保護組成物及び床被覆材として使用される。しかしながら、アクリレートベースのプラスチゾルも実際に最近は提供されている（ＤＥ−ＰＳ９３４４９８、ＦＲ−Ａ ２２９１２４８参照）。最後に記載の技術水準は、工業的に認容しうるＰＡＭＡ−プラスチゾルの製造のために、一方でポリマー粒子のガラス転移温度Ｔｇ、粒径及び組成及び他方で特別な可塑剤の適合が必要であることの認識の上に成り立っている。
【０００４】
ＵＳ−ＰＳ ４３７１６７７（Goodrich）は、ＰＶＣとアクリレートからのコポリマーの製法を記載しており、ここでは、アクリレートが連続的に重合の間に供給される。このＰＶＣ−コポリマーから得られるプラスチゾルペーストの粘度は低くなる。
【０００５】
ＪＰ ０４０５９８４９明細書から、付加的樹脂の使用（ＪＰ ５０１０５７２５；メラミン樹脂；ＪＰ ６３１３７８３２、低分子量の官能性ＰＶＣ−樹脂）、イソシアネートの使用（ＪＰ ０７１６４５７６、ＪＰ ５６０１６５３３、ＪＰ ５００７７４７１、ＪＰ ５９０３３３４４）による”キレート形成を介しての架橋”から、ヒドロキシル基含有モノマーと塩化ビニルを重合させることが公知である。こうしてプラスチゾルの架橋（Vernetzung）を達成する。ヒドロキシル基含有モノマーを有するＰＶＣ−不含のプラスチゾルが、ＥＰ ５５７９４４、ＪＰ−ＯＳ ０７／１５７６２２、ＧＢ ２２７８１１６、ＷＯ ９４２６８１３、ＥＰ ６２４６０６、ＤＥ ３９００９３３及びＪＰ ８１８２８３８明細書に記載されている。
【０００６】
ヒドロキシル基含有モノマーを導入する目的は、硬化されたプラスチゾルのエステル化による架橋である。
【０００７】
ＪＰ−ＯＳ ０７／１０２１４７明細書は、溶解性パラメータの調節を記載している。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
ＰＡＭＡ−プラスチゾルの粘度を明確に低減させるＰＡＭＡ−プラスチゾルを得るために好適なコポリマーを開発する課題が存在した。同時に、得られるペーストの貯蔵安定性も改善されるべきである。
【０００９】
この粘度の低減は、プラスチゾル−ペーストの比較可能なポリマー含分の場合に、使用者において完成調合された（konfektionierte）プラスチゾルの加工性の限界に達する前に、より多い添加物質、例えば顔料、填料及びその他の助剤を混入することを可能にする。
【００１０】
従って、使用者にとって、本発明による組成物により、生じるプラスチゾル−完成混合物の粘度増加がそれに使用技術的限界を与える前に、技術水準のプラスチゾルペーストを用いる場合よりも多大の従って長く作動させることができる。
【００１１】
ヒドロキシル基含有化合物は技術水準では架橋位置として作用するので、本発明による組成物のこの特性は予測できなかった。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
ところで、親水性化合物の添加がペースト流動性の意想外の改善に作用することを発見した。親水性化合物として、一般式ＩＩＩの化合物が使用される。
【００１３】
【化２】
【００１４】
［式中、Ｒ1＝ ＣＨ3、Ｈ、
Ｒ2＝ −ＣＨ2−、−（ＣＨ2）n−（ここで、ｎ＝２、３又は４、この際、アルキル基は、例えばイソ−プロピル又はイソ−ブチルのように分枝していてもよい）、
Ｒ3＝ ＯＨ、ＮＨ2、−Ｎ（Ｒ4）2、
Ｒ4＝ Ｈ、ＣＨ3、ＣＨ2−ＣＨ3］。
【００１５】
この課題の解決は、次の組成を有するコポリマーにより行われる：
ａ）アルキル基中に少なくとも３個の炭素原子を有するアクリル酸アルキルエステル及び／又は少なくとも２個の炭素原子を有するメタクリル酸アルキルエステル及び／又はスチレン ０〜９０質量％
ｂ）メチルアクリレート又はメチルメタクリレート又はエチルアクリレート１０〜９９質量％
ｃ）式ＩＩＩ：
【００１６】
【化３】
【００１７】
［式中、Ｒ1＝ ＣＨ3、Ｈ、
Ｒ2＝ −ＣＨ2−、−（ＣＨ2）n−（ここで、ｎ＝２、３又は４、この際、アルキル基は、例えばイソ−プロピル又はイソ−ブチルのように分枝していてもよい）、
Ｒ3＝ ＯＨ、ＮＨ2、−Ｎ（Ｒ4）2 、
Ｒ4＝ Ｈ、ＣＨ3、ＣＨ2−ＣＨ3、ここで、Ｒ3は、例えば次の式を有していてよい：Ｒ3＝ −ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−］の親水性化合物又は２−ジメチルアミノエチルメタクリレート １〜２０質量％
及び
ｄ）架橋剤又は架橋剤混合物 ０.０１〜１質量％
及び
ｅ）他のラジカル重合可能なモノマー ０〜２０質量％ 。
【００１８】
成分ｅ）として、例えば（メタ）アクリル酸、Ｎ−ビニルイミダゾール、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸又はα−メチルスチレンを使用することができる。
【００１９】
成分ａ）〜ｅ）の量は１００％を補完する。
【００２０】
得られるコポリマー粉末は、自体公知の方法によりプラスチゾルに加工される。
【００２１】
成分ｄ）によるような架橋性モノマーは、同じ分子中に例えば多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルのように複数のラジカル重合可能な単位を含有する。例えばトリメチロールプロパン−トリ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール−ジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート及びアリルメタクリレートが挙げられる。
【００２２】
本発明のポリマーの製造は、自体公知の方法で、例えば約５０質量％の固体含分での水性乳化重合により行なわれる。本発明によるコポリマーは、１工程ポリマーとしても、多工程生成物としても製造することができる。
【００２３】
多工程重合法は、生じる粒子のコア−シェル−構造（Kern-Schale-Aufbau)を生じ、この際、シェルは多重で存在することもでき、コアは種々の組成の複数の鞘により包囲されていてよい。
【００２４】
【実施例】
１工程法での乳化重合の実施
１工程系：
前与物を８０℃まで加熱した。引き続き、開始剤（第１ａ表、前与物参照）を添加した。５分間待機の後に流入物１を、一様に２４０分かかって配量添加した。流入終了後に、分散液を８０℃で２時間後加熱し、場合により開始剤（調合及び最終重合参照）を加えた。室温まで冷却の後に、分散液を調合した(konfektioniert)。この１工程乳化重合法により、例１及び２を製造した。
【００２５】
２工程法での乳化重合の実施
２工程系：
前与物を８０℃まで加熱した。引き続き、開始剤（第１ａ表、前与物参照）を添加した。５分間待機の後に、流入物１を一様に９０分かかって添加し、引き続き流入物２を９０分かかって配量添加した。流入終了の後に８０℃で１時間後加熱し、引き続き６０℃まで冷却させ、水中に溶かされたインテロックス（Interox）ＴＢＨＰ８０、ＦｅＳＯ4＊７Ｈ2Ｏをアンモニアと共に添加した。その後、水中に溶かされたブリュクゴリット（Brueggolit）Ｃを３０分かかって配量添加し、引き続き、更に３０分間後撹拌した。室温まで冷却の後に、分散液を調合した。
【００２６】
【表１】
【００２７】
略字：ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＨＥＭＡ：ヒドロキシエチルメタクリレート
ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート
ＡＰＳ：過硫酸アンモニウム
Ｓｅｒｍｕｌ ＥＡ ２０５：燐含有乳化剤、製造者：Ｓｅｒｖｏ
【００２８】
【表２】
【００２９】
略字：ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＨＥＭＡ：ヒドロキシエチルメタクリレート
ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート
ＡＰＳ：過硫酸アンモニウム
Ａｇｉｔａｎ ２１８：Ｍｕｅｎｚｉｇ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ社の
消泡剤
Ｂｒｕｅｇｇｏｌｉｔ Ｃ：Ｆａ．Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ ＫＧ社の
ナトリムホルムアルデヒドスルホキシレート。
【００３０】
２工程乳化重合法により例３を製造し、比較例１及び２を１工程法で製造し、比較例３を２工程法で製造した。
【００３１】
全ての実施例で得られた分散液を、引き続きＥＰ ４７７７０８及びＥＰ １５４１８９明細書中に記載のようにスプレー乾燥させた。
【００３２】
ポリマー粉末からのプラスチゾル−ペーストの製造処方
ＩＳＯ １１４５８をプラスチゾルの製造のための基本とした。
【００３３】
金属箱中に可塑剤を予め装入し、試験すべきポリマーを秤量添加した。この試料をデイソルバーの下に配置した。２０００ＵｐＭでプラスチゾルを１５０秒間撹拌した。次いで、しばらく貯蔵し、なお完全に撹拌されていない物質（これは、心棒、容器内壁−及び底になお存在する）を、スパーテルを用いてこの組成物中に混入させた。次いで、更に２０００ＵｐＭで１５０秒間撹拌した。必要な場合には、製造後に温度を測定する。それが高すぎる場合には、処方変更を行うべきである。プラスチゾルの粘度の測定のために、組成物の真空化が推奨される。
【００３４】
製造されたプラスチゾルペーストを第２表中に挙げる
【００３５】
【表３】
【００３６】
サンチサイザー（Santicizer）２６１は、Ｆａ．Ｓｏｌｕｔｉａ／Ｂ社により製造されたベンジルオクチルフタレートをベースとする可塑剤である。
【００３７】
パラチノール（Palatinol）ＡＨは、Ｆａ．ＢＡＳＦ社により製造されたジ−２−エチルヘキシルフタレートをベースとする可塑剤である。
【００３８】
プラスチゾルペーストの試験
プラスチゾルペーストを３０℃で貯蔵し、特定の時間間隔の後にその粘度を試験した（Haake Rotationsviskosimeter RVZ/Messzelle SV2、剪断勾配：５７-1）。第３表から認められるように（ペーストＡとＤ、ＢとＥ及びＣとＦの比較）、変性されたＰＡＭＡ−ポリマーを有するプラスチゾルペースト（ペーストＤ、Ｅ及びＦ）は、明らかに低い粘度及び良好な貯蔵安定性を示している。
【００３９】
【表４】
【００４０】
第３表の値から、本発明による組成を有するプラスチゾル（ペーストＤ、Ｅ及びＦ）は、技術水準の組成を有するプラスチゾルよりも明らかに良好な粘度値を有することを知ることができる。
【００４１】
ペーストが５０００ｍＰａ・ｓより大きい粘度を有すると、これらは、加工技術的理由から、もはや実際に使用不能である。
【００４２】
プラスチゾル膜の製造
膜引き枠（スリット高さ５００μｍ）を用いて鋼板上に、プラスチゾルペーストを被覆した。この膜のゲル化のために（適用の後遅くとも３０分以内に）、被覆された鋼板を炉内で１８０℃で１０分間ゲル化させた。
【００４３】
プラスチゾル膜の試験
この膜を光学的に評価した（第４表参照）。
【００４４】
【表５】
【発明の属する技術分野】
本発明は、親水性モノマーの導入により改良された流動特性を有するポリアルキルメタクリレート−プラスチゾル（ＰＡＭＡ−プラスチゾル）に関する。
【０００２】
【従来の技術】
プラスチゾル、即ちプラスチック−又は合成樹脂粒子及び適当な可塑剤又は適当な可塑剤混合物から成る２相系は、理論的に種々のプラスチックから製造可能であり、これには工業的に重要な用途が残っているが従来は僅かなポリマー系に限られている。ポリ塩化ビニル及び他のビニル系不飽和モノマーからのコポリマーは公知であり、広く使用されている。欠点は、特定の条件下に腐食作用をすることがありうるその塩素含分である。これらプラスチゾルは、ＰＶＣ−プラスチック、プラスチゾル、オルガノゾル又はプラスチゲルなる名称でも公知である（Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry，第５版、Ａ２１巻、７３４−７３７頁、VCH 1992;Becker-Braun,Kunststoff-Handbuch、第２版、２／２巻、１０７７−１０９０頁、C.Hanser 1986;H.F.Mark等.Ed.Encyclopedia of Polymer Science & Engineering、第２版、Supplem.Vol．５６８−６４３頁 Wiley-Interscience 1989及びSeachtling,Kunststoff Taschenbuch,Carl Hanser Verlag,Muenchen、26.Ausgabe(1995）、４０６頁以降参照）。
【０００３】
メチルメタクリレート及びブチルメタクリレートをベースとするコポリマー、いわゆるＰＡＭＡ−プラスチゾルは、自動車分野でプラスチゾルを得るために多大の成果で使用される。このプラスチゾルは、粘着プラスチゾル、封隙組成物、溶接組成物及び底板保護組成物及び床被覆材として使用される。しかしながら、アクリレートベースのプラスチゾルも実際に最近は提供されている（ＤＥ−ＰＳ９３４４９８、ＦＲ−Ａ ２２９１２４８参照）。最後に記載の技術水準は、工業的に認容しうるＰＡＭＡ−プラスチゾルの製造のために、一方でポリマー粒子のガラス転移温度Ｔｇ、粒径及び組成及び他方で特別な可塑剤の適合が必要であることの認識の上に成り立っている。
【０００４】
ＵＳ−ＰＳ ４３７１６７７（Goodrich）は、ＰＶＣとアクリレートからのコポリマーの製法を記載しており、ここでは、アクリレートが連続的に重合の間に供給される。このＰＶＣ−コポリマーから得られるプラスチゾルペーストの粘度は低くなる。
【０００５】
ＪＰ ０４０５９８４９明細書から、付加的樹脂の使用（ＪＰ ５０１０５７２５；メラミン樹脂；ＪＰ ６３１３７８３２、低分子量の官能性ＰＶＣ−樹脂）、イソシアネートの使用（ＪＰ ０７１６４５７６、ＪＰ ５６０１６５３３、ＪＰ ５００７７４７１、ＪＰ ５９０３３３４４）による”キレート形成を介しての架橋”から、ヒドロキシル基含有モノマーと塩化ビニルを重合させることが公知である。こうしてプラスチゾルの架橋（Vernetzung）を達成する。ヒドロキシル基含有モノマーを有するＰＶＣ−不含のプラスチゾルが、ＥＰ ５５７９４４、ＪＰ−ＯＳ ０７／１５７６２２、ＧＢ ２２７８１１６、ＷＯ ９４２６８１３、ＥＰ ６２４６０６、ＤＥ ３９００９３３及びＪＰ ８１８２８３８明細書に記載されている。
【０００６】
ヒドロキシル基含有モノマーを導入する目的は、硬化されたプラスチゾルのエステル化による架橋である。
【０００７】
ＪＰ−ＯＳ ０７／１０２１４７明細書は、溶解性パラメータの調節を記載している。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
ＰＡＭＡ−プラスチゾルの粘度を明確に低減させるＰＡＭＡ−プラスチゾルを得るために好適なコポリマーを開発する課題が存在した。同時に、得られるペーストの貯蔵安定性も改善されるべきである。
【０００９】
この粘度の低減は、プラスチゾル−ペーストの比較可能なポリマー含分の場合に、使用者において完成調合された（konfektionierte）プラスチゾルの加工性の限界に達する前に、より多い添加物質、例えば顔料、填料及びその他の助剤を混入することを可能にする。
【００１０】
従って、使用者にとって、本発明による組成物により、生じるプラスチゾル−完成混合物の粘度増加がそれに使用技術的限界を与える前に、技術水準のプラスチゾルペーストを用いる場合よりも多大の従って長く作動させることができる。
【００１１】
ヒドロキシル基含有化合物は技術水準では架橋位置として作用するので、本発明による組成物のこの特性は予測できなかった。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
ところで、親水性化合物の添加がペースト流動性の意想外の改善に作用することを発見した。親水性化合物として、一般式ＩＩＩの化合物が使用される。
【００１３】
【化２】
［式中、Ｒ1＝ ＣＨ3、Ｈ、
Ｒ2＝ −ＣＨ2−、−（ＣＨ2）n−（ここで、ｎ＝２、３又は４、この際、アルキル基は、例えばイソ−プロピル又はイソ−ブチルのように分枝していてもよい）、
Ｒ3＝ ＯＨ、ＮＨ2、−Ｎ（Ｒ4）2、
Ｒ4＝ Ｈ、ＣＨ3、ＣＨ2−ＣＨ3］。
【００１５】
この課題の解決は、次の組成を有するコポリマーにより行われる：
ａ）アルキル基中に少なくとも３個の炭素原子を有するアクリル酸アルキルエステル及び／又は少なくとも２個の炭素原子を有するメタクリル酸アルキルエステル及び／又はスチレン ０〜９０質量％
ｂ）メチルアクリレート又はメチルメタクリレート又はエチルアクリレート１０〜９９質量％
ｃ）式ＩＩＩ：
【００１６】
【化３】
［式中、Ｒ1＝ ＣＨ3、Ｈ、
Ｒ2＝ −ＣＨ2−、−（ＣＨ2）n−（ここで、ｎ＝２、３又は４、この際、アルキル基は、例えばイソ−プロピル又はイソ−ブチルのように分枝していてもよい）、
Ｒ3＝ ＯＨ、ＮＨ2、−Ｎ（Ｒ4）2 、
Ｒ4＝ Ｈ、ＣＨ3、ＣＨ2−ＣＨ3、ここで、Ｒ3は、例えば次の式を有していてよい：Ｒ3＝ −ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−］の親水性化合物又は２−ジメチルアミノエチルメタクリレート １〜２０質量％
及び
ｄ）架橋剤又は架橋剤混合物 ０.０１〜１質量％
及び
ｅ）他のラジカル重合可能なモノマー ０〜２０質量％ 。
【００１８】
成分ｅ）として、例えば（メタ）アクリル酸、Ｎ−ビニルイミダゾール、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸又はα−メチルスチレンを使用することができる。
【００１９】
成分ａ）〜ｅ）の量は１００％を補完する。
【００２０】
得られるコポリマー粉末は、自体公知の方法によりプラスチゾルに加工される。
【００２１】
成分ｄ）によるような架橋性モノマーは、同じ分子中に例えば多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルのように複数のラジカル重合可能な単位を含有する。例えばトリメチロールプロパン−トリ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール−ジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート及びアリルメタクリレートが挙げられる。
【００２２】
本発明のポリマーの製造は、自体公知の方法で、例えば約５０質量％の固体含分での水性乳化重合により行なわれる。本発明によるコポリマーは、１工程ポリマーとしても、多工程生成物としても製造することができる。
【００２３】
多工程重合法は、生じる粒子のコア−シェル−構造（Kern-Schale-Aufbau)を生じ、この際、シェルは多重で存在することもでき、コアは種々の組成の複数の鞘により包囲されていてよい。
【００２４】
【実施例】
１工程法での乳化重合の実施
１工程系：
前与物を８０℃まで加熱した。引き続き、開始剤（第１ａ表、前与物参照）を添加した。５分間待機の後に流入物１を、一様に２４０分かかって配量添加した。流入終了後に、分散液を８０℃で２時間後加熱し、場合により開始剤（調合及び最終重合参照）を加えた。室温まで冷却の後に、分散液を調合した(konfektioniert)。この１工程乳化重合法により、例１及び２を製造した。
【００２５】
２工程法での乳化重合の実施
２工程系：
前与物を８０℃まで加熱した。引き続き、開始剤（第１ａ表、前与物参照）を添加した。５分間待機の後に、流入物１を一様に９０分かかって添加し、引き続き流入物２を９０分かかって配量添加した。流入終了の後に８０℃で１時間後加熱し、引き続き６０℃まで冷却させ、水中に溶かされたインテロックス（Interox）ＴＢＨＰ８０、ＦｅＳＯ4＊７Ｈ2Ｏをアンモニアと共に添加した。その後、水中に溶かされたブリュクゴリット（Brueggolit）Ｃを３０分かかって配量添加し、引き続き、更に３０分間後撹拌した。室温まで冷却の後に、分散液を調合した。
【００２６】
【表１】
略字：ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＨＥＭＡ：ヒドロキシエチルメタクリレート
ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート
ＡＰＳ：過硫酸アンモニウム
Ｓｅｒｍｕｌ ＥＡ ２０５：燐含有乳化剤、製造者：Ｓｅｒｖｏ
【００２８】
【表２】
略字：ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＨＥＭＡ：ヒドロキシエチルメタクリレート
ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート
ＡＰＳ：過硫酸アンモニウム
Ａｇｉｔａｎ ２１８：Ｍｕｅｎｚｉｇ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ社の
消泡剤
Ｂｒｕｅｇｇｏｌｉｔ Ｃ：Ｆａ．Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ ＫＧ社の
ナトリムホルムアルデヒドスルホキシレート。
【００３０】
２工程乳化重合法により例３を製造し、比較例１及び２を１工程法で製造し、比較例３を２工程法で製造した。
【００３１】
全ての実施例で得られた分散液を、引き続きＥＰ ４７７７０８及びＥＰ １５４１８９明細書中に記載のようにスプレー乾燥させた。
【００３２】
ポリマー粉末からのプラスチゾル−ペーストの製造処方
ＩＳＯ １１４５８をプラスチゾルの製造のための基本とした。
【００３３】
金属箱中に可塑剤を予め装入し、試験すべきポリマーを秤量添加した。この試料をデイソルバーの下に配置した。２０００ＵｐＭでプラスチゾルを１５０秒間撹拌した。次いで、しばらく貯蔵し、なお完全に撹拌されていない物質（これは、心棒、容器内壁−及び底になお存在する）を、スパーテルを用いてこの組成物中に混入させた。次いで、更に２０００ＵｐＭで１５０秒間撹拌した。必要な場合には、製造後に温度を測定する。それが高すぎる場合には、処方変更を行うべきである。プラスチゾルの粘度の測定のために、組成物の真空化が推奨される。
【００３４】
製造されたプラスチゾルペーストを第２表中に挙げる
【００３５】
【表３】
サンチサイザー（Santicizer）２６１は、Ｆａ．Ｓｏｌｕｔｉａ／Ｂ社により製造されたベンジルオクチルフタレートをベースとする可塑剤である。
【００３７】
パラチノール（Palatinol）ＡＨは、Ｆａ．ＢＡＳＦ社により製造されたジ−２−エチルヘキシルフタレートをベースとする可塑剤である。
【００３８】
プラスチゾルペーストの試験
プラスチゾルペーストを３０℃で貯蔵し、特定の時間間隔の後にその粘度を試験した（Haake Rotationsviskosimeter RVZ/Messzelle SV2、剪断勾配：５７-1）。第３表から認められるように（ペーストＡとＤ、ＢとＥ及びＣとＦの比較）、変性されたＰＡＭＡ−ポリマーを有するプラスチゾルペースト（ペーストＤ、Ｅ及びＦ）は、明らかに低い粘度及び良好な貯蔵安定性を示している。
【００３９】
【表４】
第３表の値から、本発明による組成を有するプラスチゾル（ペーストＤ、Ｅ及びＦ）は、技術水準の組成を有するプラスチゾルよりも明らかに良好な粘度値を有することを知ることができる。
【００４１】
ペーストが５０００ｍＰａ・ｓより大きい粘度を有すると、これらは、加工技術的理由から、もはや実際に使用不能である。
【００４２】
プラスチゾル膜の製造
膜引き枠（スリット高さ５００μｍ）を用いて鋼板上に、プラスチゾルペーストを被覆した。この膜のゲル化のために（適用の後遅くとも３０分以内に）、被覆された鋼板を炉内で１８０℃で１０分間ゲル化させた。
【００４３】
プラスチゾル膜の試験
この膜を光学的に評価した（第４表参照）。
【００４４】
【表５】
Claims (3)
- 次のモノマー成分：
ａ）アルキル基中に少なくとも３個の炭素原子を有するアクリル酸アルキルエステル及び／又はアルキル基中に少なくとも２個の炭素原子を有するメタクリル酸アルキルエステル及び／又はスチレン ０〜９０質量％ 及び
ｂ）メチルアクリレート又はメチルメタクリレート又はエチルアクリレート
１０〜９９質量％
ｃ）式ＩＩＩ：
Ｒ２＝ −（ＣＨ２）ｎ−（ここで、ｎ＝２）、
Ｒ３＝ ＯＨ］の親水性化合物 １〜２０質量％及び
ｄ）同じ分子中に複数のラジカル重合可能な単位を含有する架橋性モノマーである架橋剤又は架橋剤混合物 ０.０１〜１質量％
及び
ｅ）他のラジカル重合可能なモノマー ０〜２０質量％
（ここで、成分ａ）〜ｅ）の相対量は１００％を補完する）
の組成を有するコポリマーから得られたプラスチゾル。 - 請求項１に記載の成分ａ）〜ｅ）の１工程重合法により得られるポリマーから得られたプラスチゾル。
- 請求項１に記載の成分ａ）〜ｅ）の多工程重合法により得られるポリマーから得られたプラスチゾル。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19914605A DE19914605A1 (de) | 1999-03-30 | 1999-03-30 | Polyalkylmethacrylat-Plastisole mit verbesserten Fließeigenschaften |
| DE19914605.5 | 1999-03-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000290321A JP2000290321A (ja) | 2000-10-17 |
| JP4439664B2 true JP4439664B2 (ja) | 2010-03-24 |
Family
ID=7903077
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000086587A Expired - Fee Related JP4439664B2 (ja) | 1999-03-30 | 2000-03-27 | プラスチゾル製造用のコポリマー及びその使用 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6355712B1 (ja) |
| EP (1) | EP1041093A3 (ja) |
| JP (1) | JP4439664B2 (ja) |
| KR (1) | KR20000063050A (ja) |
| BR (1) | BR0001504A (ja) |
| CA (1) | CA2302615C (ja) |
| DE (1) | DE19914605A1 (ja) |
| MX (1) | MXPA00003067A (ja) |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10043868A1 (de) * | 2000-09-04 | 2002-04-04 | Roehm Gmbh | PMMA Formmassen mit verbesserter Schlagzähigkeit |
| DE10054051A1 (de) * | 2000-10-31 | 2002-05-29 | Roehm Gmbh | PMMA-Formmasse mit verbesserter Kälteschlagzähigkeit |
| DE10054053A1 (de) * | 2000-10-31 | 2002-05-29 | Roehm Gmbh | PMMA-Formmassen mit verbesserter Kälteschlagzähigkeit |
| DE10065501A1 (de) | 2000-12-28 | 2002-07-04 | Roehm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Perlpolymerisaten mit einer mittleren Teilchengröße im Bereich von 1 bis 40 mum sowie Perlpolymerisat aufweisende Formmassen, Formkörper und PAMA-Plastisole |
| DE10065492A1 (de) * | 2000-12-28 | 2003-06-26 | Roehm Gmbh | Diffus ausgestattete Formmassen und hieraus erhältliche Formkörper |
| US7883721B2 (en) | 2001-01-30 | 2011-02-08 | Smithkline Beecham Limited | Pharmaceutical formulation |
| US20050175687A1 (en) * | 2001-01-30 | 2005-08-11 | Mcallister Stephen M. | Pharmaceutical formulations |
| GB0102342D0 (en) * | 2001-01-30 | 2001-03-14 | Smithkline Beecham Plc | Pharmaceutical formulation |
| US7498373B2 (en) * | 2001-02-07 | 2009-03-03 | Roehm Gmbh & Co. Kg | Hot sealing compound for aluminum foils applied to polypropylene and polystyrene |
| DE10127134A1 (de) * | 2001-06-05 | 2002-12-12 | Roehm Gmbh | verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus (Meth)acrylat-Copolymeren mittels Spritzguß |
| DE10150483A1 (de) * | 2001-09-28 | 2003-04-24 | Roehm Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines hochmolekularen Poly(meth)acrylats |
| DE10204890A1 (de) * | 2002-02-06 | 2003-08-14 | Roehm Gmbh | Schlagzähe Formmasse und Formkörper |
| US20050192401A1 (en) * | 2002-08-15 | 2005-09-01 | Baerlocher Gmbh | Aid and method for processing thermoplastic polymer compositions |
| DE10243062A1 (de) * | 2002-09-16 | 2004-03-25 | Röhm GmbH & Co. KG | Heißwasserwechseltestbeständiges Sanitärmaterial aus PMMA-Formmasse oder schlagzäher PMMA-Formmasse |
| DE10260089A1 (de) * | 2002-12-19 | 2004-07-01 | Röhm GmbH & Co. KG | Verfahren zur Herstellung von wässrigen Dispersionen |
| DE10260065A1 (de) * | 2002-12-19 | 2004-07-01 | Röhm GmbH & Co. KG | Kern-Schale-Teilchen zur Schlagzähmodifizierung von Poly(meth)acrylat-Formmassen |
| DE10345045A1 (de) * | 2003-09-26 | 2005-04-14 | Röhm GmbH & Co. KG | Verfahren zur Oberflächenvergütung von Werkstoffen durch Aufbringen insbesondere transparenter Schichten auf Basis von Polymethacrylaten |
| DE10349144A1 (de) * | 2003-10-17 | 2005-05-12 | Roehm Gmbh | Polymermischung für mattierte Spritzgußteile |
| MX2007008855A (es) * | 2003-10-18 | 2008-03-13 | Roehm Gmbh | Masas de pieza moldeada de poli (met) acrilato resistentes a impactos con alta estabilidad termica. |
| DE10351535A1 (de) * | 2003-11-03 | 2005-06-09 | Röhm GmbH & Co. KG | Mehrschichtfolie aus (Meth)acrylatcopolymer und Polycarbonat |
| DE10354379A1 (de) | 2003-11-20 | 2005-06-23 | Röhm GmbH & Co. KG | Formmasse, enthaltend ein Mattierungsmittel |
| TW201240679A (en) * | 2004-03-12 | 2012-10-16 | Capsugel Belgium Nv | Pharmaceutical formulations |
| DE102004022540A1 (de) * | 2004-05-05 | 2005-12-08 | Röhm GmbH & Co. KG | Formmasse für Formkörper mit hoher Witterungsbeständigkeit |
| DE102004035937A1 (de) * | 2004-07-23 | 2006-02-16 | Röhm GmbH & Co. KG | Plastisole mit verringerter Wasseraufnahme |
| DE102004045296A1 (de) * | 2004-09-16 | 2006-03-23 | Röhm GmbH & Co. KG | Verwendung von Polyalkyl (meth) acrylat-Perlpolymerisaten und Formmasse zur Herstellung von extrudierten Formteilen mit mattierter Oberfläche |
| DE102004058083A1 (de) | 2004-12-01 | 2006-06-08 | Röhm GmbH & Co. KG | Gedeckt eingefärbte, infrarotreflektierende Kunststoffformmasse |
| US7790079B2 (en) * | 2005-04-18 | 2010-09-07 | Evonik Rohm Gmbh | Thermoplastic molding material and molding elements containing nanometric Inorganic particles for making said molding material and said molding elements, and uses thereof |
| DE102005021335A1 (de) * | 2005-05-04 | 2006-11-09 | Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Perlpolymerisaten mit einer mittleren Teilchengröße im Bereich von 1 µm bis 40 µm sowie Perlpolymerisat aufweisende Formmassen und Formkörper |
| DE102005055793A1 (de) | 2005-11-21 | 2007-05-24 | Röhm Gmbh | Transparente TPU (thermoplastische Polyurethane)/ PMMA (Polymethyl(meth)acrylat) Abmischungen mit verbesserter Kältesschlagzähigkeit |
| DE102006029613A1 (de) * | 2006-06-26 | 2007-12-27 | Röhm Gmbh | Transparenter Kunststoff-Verbund |
| DE102007005432A1 (de) * | 2007-01-30 | 2008-07-31 | Evonik Röhm Gmbh | Formmassen für mattierte Polyacrylat-Formkörper |
| DE102007026201A1 (de) * | 2007-06-04 | 2008-12-11 | Evonik Röhm Gmbh | Eingefärbte Zusammensetzung mit erhöhter Spannungsrissbeständigkeit |
| DE102007026200A1 (de) * | 2007-06-04 | 2008-12-11 | Evonik Röhm Gmbh | Zusammensetzung mit erhöhter Spannungsrissbeständigkeit |
| DE102007028601A1 (de) * | 2007-06-19 | 2008-12-24 | Evonik Röhm Gmbh | Reaktivgemisch zur Beschichtung von Formkörpern mittels Reaktionsspritzguss sowie beschichteter Formkörper |
| DE102007029263A1 (de) * | 2007-06-22 | 2008-12-24 | Evonik Röhm Gmbh | PMMA/PVDF-Folie mit besonders hoher Witterungsbeständigkeit und hoher UV-Schutzwirkung |
| DE102007051482A1 (de) * | 2007-10-25 | 2009-04-30 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von beschichteten Formkörpern |
| DE102008001231A1 (de) * | 2008-04-17 | 2009-10-22 | Evonik Röhm Gmbh | Flammfeste PMMA-Formmasse |
| DE102008001695A1 (de) * | 2008-05-09 | 2009-11-12 | Evonik Röhm Gmbh | Poly(meth)acrylimide mit verbesserten optischen und Farbeigenschaften, insbesondere bei thermischer Belastung |
| DE102011089271A1 (de) | 2011-12-20 | 2013-06-20 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Konfektionierung wässriger Polymerdispersionen |
| US8653171B2 (en) * | 2010-02-22 | 2014-02-18 | Polyone Corporation | Plastisol compositions that are essentially free of polyvinyl halides and phthalates |
| WO2014209968A1 (en) | 2013-06-25 | 2014-12-31 | Polyone Corporation | Acrylic-urethane ipn plastisol |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1036617A (fr) * | 1950-01-04 | 1953-09-09 | Roehm & Haas Gmbh | Verre organique |
| US3361696A (en) * | 1964-05-13 | 1968-01-02 | Armstrong Cork Co | Water-based addition polymer |
| US4210567A (en) * | 1974-11-15 | 1980-07-01 | Teroson G.M.B.H. | Plastisol of an acrylate polymer and a plasticizer |
| DE2454235C3 (de) * | 1974-11-15 | 1982-01-07 | Teroson Gmbh, 6900 Heidelberg | Plastisole auf der Basis von Acrylat-Polymerisaten |
| DE3031187A1 (de) * | 1980-08-18 | 1982-04-08 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Behandlung von leder mit hydrophilen acrylatharzen |
| DE3139090C1 (de) * | 1981-10-01 | 1983-07-28 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Plastisole aus Copolymerisaten des Methylmethacrylats mit verbesserter Haftfestigkeit und ihre Verwendung |
| DE3900933A1 (de) * | 1989-01-14 | 1990-07-26 | Basf Ag | Nichtwaessrige kunststoffzubereitungen |
| US5475056A (en) * | 1991-04-19 | 1995-12-12 | Teroson Gmbh | Plastisols which prevent the yellowing of top coats, process for their preparation and use |
| EP0557944A1 (en) * | 1992-02-25 | 1993-09-01 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Core-shell polymer and plastisol therefrom |
| DE69404741T3 (de) * | 1993-05-14 | 2004-04-22 | Mitsui Takeda Chemicals, Inc. | Kern-Schale Polymerisat und Plastisol davon |
-
1999
- 1999-03-30 DE DE19914605A patent/DE19914605A1/de not_active Ceased
-
2000
- 2000-03-21 EP EP00106179A patent/EP1041093A3/de not_active Withdrawn
- 2000-03-27 JP JP2000086587A patent/JP4439664B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-03-28 US US09/536,748 patent/US6355712B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-03-28 CA CA002302615A patent/CA2302615C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-03-29 MX MXPA00003067A patent/MXPA00003067A/es unknown
- 2000-03-29 KR KR1020000016118A patent/KR20000063050A/ko not_active Application Discontinuation
- 2000-03-29 BR BR0001504-0A patent/BR0001504A/pt not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2302615C (en) | 2009-12-08 |
| EP1041093A2 (de) | 2000-10-04 |
| MXPA00003067A (es) | 2002-03-08 |
| JP2000290321A (ja) | 2000-10-17 |
| CA2302615A1 (en) | 2000-09-30 |
| US6355712B1 (en) | 2002-03-12 |
| BR0001504A (pt) | 2000-11-28 |
| KR20000063050A (ko) | 2000-10-25 |
| DE19914605A1 (de) | 2000-10-05 |
| EP1041093A3 (de) | 2000-12-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4439664B2 (ja) | プラスチゾル製造用のコポリマー及びその使用 | |
| AU771383B2 (en) | Dirt pickup resistant coating binder and coatings | |
| JPH0764887B2 (ja) | 低いフィルム形成温度を有し、耐粘着性の高いフィルムを形成する重合体水性分散液の製法 | |
| CZ20014461A3 (cs) | Bimodální poly(meth)akrylátové plastisoly a způsob jejich přípravy | |
| EP0450452B1 (en) | Emulsion polymers and coating compositions prepared therefrom | |
| US3919347A (en) | Heat-curable pulverulent coating agent consisting of a mixture of copolymers containing glycidyl groups, dicarboxylic acid anhydrides and curing accelerators | |
| WO2005061602A1 (en) | Acrylic compositions comprising nanoparticulate zinc oxide uv absorber | |
| WO2009071506A1 (de) | Vernetzbare vinylester-copolymerisate und deren verwendung als low-profile-additive | |
| US4395444A (en) | Thermosetting cationic acrylic latex compositions containing blocked isocyanates | |
| US3317453A (en) | Copolymers of vinyl acetate, acrylic acid, and glycidal methacrylate and crosslinkedproducts thereof | |
| JP4951239B2 (ja) | ２液系プラスチゾル組成物およびその使用方法 | |
| JP6874154B2 (ja) | 塩化ビニル系樹脂ラテックス組成物およびその製造方法 | |
| US3919346A (en) | Heat-curable pulverulent coating agent consisting of a mixture of copolymers containing anhydrides and curing accelerators | |
| JP3398446B2 (ja) | 一液硬化型水性エマルション組成物 | |
| JPS6131124B2 (ja) | ||
| JPS59147058A (ja) | 彩石プラスタ−用の濃化結合剤 | |
| JPS5837064A (ja) | 粉末ラッカー及びその製法 | |
| US4095002A (en) | Heat-curable pulverulent coating agent of a mixture of copolymers containing glycidyl groups and an adduct of aliphatic dicarboxylic acid and 2,4,6-tris(N',N",N'"-dimethylaminomethyl)-phenol | |
| KR102213455B1 (ko) | 에멀젼 및 그 제조 방법 | |
| JPH0978010A (ja) | 熱硬化性粉体塗料組成物 | |
| JP2003524683A (ja) | エポキシ化付加ポリマーの連続生産方法とエポキシ化付加ポリマーを含む粉体および液体コーティングへの応用 | |
| JP2002516362A (ja) | アリル系共重合体樹脂の製造方法 | |
| JPH11124483A (ja) | プラスチゾル組成物及び成形物 | |
| JPS61264075A (ja) | ヒドロゾル型感圧性接着剤組成物 | |
| JPH0317861B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060920 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090415 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090423 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090723 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090819 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091117 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20091211 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100106 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130115 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |