JPS5837064A - 粉末ラッカー及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、粉末ラッカー及びその製法に関する。

以後、粉末ラッカーとは、有機プラスチックを基礎とす
る固体の微細粉状の着色及び非着色被覆剤を意味する。

この種の粉末ラッカーは、静電的粉末スプレー法に使用
することができ、この方法により大抵の金属基材上に施
こすことができる。水性懸濁液（スラリ）の形での施与
並びにＥＰＣ−法（！ｉｌ＠ｅｔｒｏ　−Ｐｏｗｄ＠ｒ
　−Ｃｏａｔｉｎｇ）（ここでは電気浸漬法に好適な結
合剤が粉末懸濁液の外相として作用する）が同様に公知
である。

適用の形式には無関係に１この粉末は、引続き、こｔ１
倉焼結により硬化させて基材上に付着する被覆にする。

。 西ドイツ特許第２２２５９５８号明細書の記載から、ニ
ブキシＰ基含有インシアネート基含有ポリマー、？リカ
ルゼン酸及び／又は無水−リカルーン酸及びブロックさ
れたポリイソシアネートよりなる混合物を静電的粉末ス
プレー法に好適な粉末ラッカーの製造時の結合剤として
使用することは公知である。

しかしながら、この公知の結合剤組成は、使用準備ので
きた粉末ラッカーに加工する際にいくつかの欠点を有す
る。粉末ラッカー用結合剤は、約４０℃までの温度でな
お流動性であや団塊化しない、脆くて粉状化容易な樹脂
であるべきである。この粉末は、施こした後に８０〜１
２０℃の温度で基材上で平滑に流れ、１３０℃までの温
度で焼結して不溶かつ不融の被覆になるべきである。殊
に、粉末ラッカー用結合剤は、その流動化温度の範囲で
は早すぎて網状化してはならない。それというのも、粉
末ラッカーは、一般に、１００℃付近の温度で融解時に
顔料、触媒及び流動化剤と混合されるからである。この
関係において、前配西Ｐイツ特許明細書中では、混合時
間は１〜ｌＯ分であるべきであり、これより長い混合時
間は、生成物を網状化させる。この網状化又はゲル化は
、エポキシＰ基と？リカーゼン酸もしくは無水ポリカー
ｉン酸との反応に帰因する。焼結時に網状化に供される
エポキシド基の数が減少されるこの反応の際に、エイキ
シド環の開環により、それ自体がイソシアネート基と容
易に反応するヒドロキシ基が生じる。最後に記載の反応
をさけるために、西ドイツ特許第２２２５９５８号明細
書の配る。更に、ブロックされていないインシアネート
基がぼりカルゼン酸もしくはその無水物とも反応するは
ずであるので、このことは会費である。ところで、ブロ
ックされたインシアネート基も、被覆の焼結時にブロッ
ク剤が遊離され、不利に被覆中に残存するか又は不利に
放出される欠点を有する。

要するに、公知の結合剤は、一方で、生成物の網状化を
さけるために、操作条件を経費をかけて看視する会費が
あり、他方で、ブロッキング剤の遊離に基づき、前記の
欠点を有するブロックされたポリイソシアネートの使用
が強制的に必要であることが認められる。

本発明の目的は、従来の技術水準のこれらの欠点をさけ
、ゲル化の危険をさけることＫよる高い加工安全性を有
しかつインシアネート成分としてブロックされていない
ポリイソシアネートを含有していてよい粉末ラッカーを
得ることである。

ところで、意想外Ｋ、エポキシド基とインシアネート基
との直接反応により焼結時にオキサゾリジノン環の形成
下に網状化する粉末ラッカーを使用する際Ｋ、優れた機
械工学的特性及び顕著な溶剤安定性を有する被覆が得ら
れることが判明した。

前記の課題は、本発明により、 ム）ａ）アル中ル基中に炭素原 子数１〜１８個を有する アクリル酸−及び／又は メタクリル酸−エステル ２０〜９８重ＩＬチ ｂ）アクリル酸−及び／又 はメタクリル酸−グリシ ジルエステル及び／又は 他の少なくとも１個のエ ポキシド基を有するオレ フィン性不飽和で、重合 可能な化合物　２〜４５重Ｉｔチ ｅ）ビニル化合物Ｏ〜３．５重量％ よりなり、成分−）　、　ｂ）及 び・）の合計は１００チで ある数平均分子量１０００ 〜２０　ｏｏｏのコＩリマ−５５〜９８重敏チＢ）遊離
の又はブロックされ たイソシアネート基を有す るジー及び／又はＩリーイ ソシアネート　　　　　　　２〜４５重量−及び場合に
よっては、 Ｃ）顔料、流動化剤及び他の 公知助剤 （ここで成分ム及び１の合計は１００％である） よりなる粉末ラッカーにより解決される。

本発明の有利な態様は、 Ａ）ａ）　　アルキル基中に炭素 原子数１〜１８個を有 するアクリル酸−及び ／又はメタクリル酸− エステル　　２０〜９８重［１ ｂ）アクリル酸−及び／ 又はメタクリル酸−グ リシジルエステル及び ／又は他の少なくとも １個の工４キシＰ基を 有するオレフィン柱下 飽和で、重合可能な化 金物　　　　　２〜４５重量％ よりなり、成分１）及び ｂ）ノ合計は１００Ｉｓであ る数平均分子量１０００ 〜２００００のコーリマー ５５〜９８重量％ Ｂ）遊離の又はブロックされた インシアネート基を有するジ ー及び／又はポリ−イソシア ネート　　　　　　　　　　　２〜４５重量％及び場合
によっては、 Ｃ）顔料、流動化剤及び他の公 知の助剤 （ここで成分ムとＢとの合計は１００チである） よりなる粉末ラッカーによ吟得られる。

本発明のもう１つの有利な態様は、 Ａ）＆）アルキル基中に炭素原 子数１−１８個を有する アクリル酸−及び／又は メタクリル酸二エステル ２０〜９７．９重量％ ｂ）アクリル酸−及び／又 はメタクリル酸−グリシ ジルエステル及び／又は 他の少なくとも１個のニ ーキシＰ基を有するオレ フィン性不飽和で、重合 可能な化合物　２〜４５重ｉｌ嘔 ＠）ビニル化合物 ０．１〜３．５重量％ よりな９、成分’）ｔＮ及 び１１）の合計は１００９６で ある数平均分子量１０００ 〜２００００のコポリマー　５５〜９８重量−Ｂ）遊離
の又はブセツクされ たイソシアネート基を有す るジー及び／又はポリーイ ソシアネート　　　　　　　　２〜４５重ＩＩｋ％及び
場合によっては、 Ｃ）顔料、流動化剤及び他の 公知の助剤 （ここで成分ムと１との合計は１００チである）　　　
・□ よりなる粉末ラッカーにより得られる。

本発明による粉末ラッカーの成分Ａとして使用されるコ
ポリマーそのものは公知である。その製造は、公知の重
合法で、即ち塊状−１溶液−、エマルジョン−１又はパ
ール−重合にヨ吟行なわれる。これらの種々の重合法は
公知であゆ、例えばツーペン−ウニイル（Ｈｏｕｂ＠ｍ
　　Ｗ＠ｙｌ）のメ）−ｆン・デル僧オルガニツシエン
・ヘミ−（Ｍｅｔｈｅｄ＠ｖ＋　ｄ＠ｒ　ｏｒｇ、　　
Ｃｈ＠ｙｎｌｅ　）第４版、１４／１％、２４〜５５６
頁（１９６１年）Ｋ記載されている。

溶液重合では、溶剤として、ペンゾール、ドルオール、
キジロール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、酢酸エチルエステル、イソゾロパノー
ル、ｍ−ｆタノール、ジクロルメタン、クロロホルム、
四塩化炭素等が使用できるｇ １合は、５０〜１７０℃の温度で実施される。重合反応
は公知の重合開始剤殊にペルオキシド及びアゾ化合物を
用いて開始される。しかしながら、この種の重合開始剤
も種々の重合開始剤も、モノマーの使用量に対して０．
５〜５１鰍−の量で使用される。分子量の調節のための
連鎖移動剤の共用が有利である。これらは七ツマ−の使
用量に対して０．１〜５重量−の量で添加される。連鎖
移動剤とは、その連鎖調節特性が公知で゛ある化合物で
ある。その例としては次のものが挙げられる：メルカプ
タン類例えばメチルメルカゾタン、ｔ−ドデシルメルカ
プタン、ラウリルメルカプタン又はチオグリコール酸エ
ステル類例えばチオグリブール酸ブチルエステル、−ヘ
キシルエステル、−インオクチルエステル又は塩素化さ
れた化合物例えばジクロルメタン、トリク四ルメタン及
び四塩化炭素。

コポリマーとは、アクリル酸−及び／又はメタクリル酸
−エステル、アクリル酸−及び／又はメタクリル酸−グ
リシジルエステル及び／又は、他の少なくとも１個のエ
イキシド基を有し、オレフィン性不飽和の、重合可能な
化合−及び場合によってはビニル化合物である。

次のアクリル酸エステルを使用するのが有利である： アクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエステル
、アクリル酸−＊　−７’ロピルエステル、アクリル酸
−イソプロビルエステル、アクリル酸ブチルエステル、
アクリル酸−２−エチルヘキシルエステル、アクリル酸
シクロヘキシルエステル。

次のメタクリル酸エステルを使用するのが有利である： メタクリル酸メチルエステル、メタクリル酸エチルエス
テル、メタクリル酸−ｎ−プロピルエステル、メタクリ
ル酸イソゾｐビルエステル、メタクリル酸−ｎ−ブチル
エステル、メタクリル酸イソブチルエステル、メタクリ
ル酸−２−エチルヘキシルエステル、メタクリル酸シク
ロヘキシルエステル。

アクリル酸−及びメタクリル酸グリシジルと並んで、工
Ｉキシド基を有するモノマーとして、他の少なくとも１
個のエポキシド基を有し、オレフィン性の不飽和の、重
合可能な化合物も使用できる。例えば、当モル皺のアク
リル酸もしくはメタクリル酸及びジエポキシド化合物例
えばネオペンチルグリコールジグリシジルエステルから
の反応生成物が好適である。ヒＰロキシル基を有し、重
合可能なモノマー例えばヒＰロキシエチルアクリレート
及びジエ４キシＰからの反応生成物も、コーリマー製造
用のエポキシド基を有するモノツー成分として好適であ
る更に共重合可能なモノマーとして、適当なビニル化合
物例えばスチロール、α−メチルスチロール、ｐ−クロ
ルスチロール、酢酸ｔ’ニル及び類似物を使用すること
ができる。

コポリマーそのもの及びその製法は本発明の目的ではな
い。本発明の粉末ラッカーの成分Ａとしてのその適性に
とって、それが工Ｉキシド基含有アクリレートもしくは
メタクリレートポリマーであることが重要なのである。

このことは、ヒＰロキシル基含有アクリート−もしくは
メタクリレート−ポリマー中に、ジエポキシド化合物と
の反応によりエポキシド基を導入することＫよっても製
造できる。

本発明における結合剤を溶液重合により製造する場合は
、この重合の後に溶剤を除く。このためＫは、−真空中
、８０゛〜１８０℃の温度で結合剤から溶剤を除去する
蒸発スクリューが好適である。しかしながら、このため
に、好適な他の任意の方法例えばスプレー乾燥又は溶液
からの４リマーの沈殿も挙げることができる。

重合は、数平均分子量が１０００〜２００゜Ｏになるよ
うに実施する。

このように製造したコポリマーは、容易に粉砕して粒径
的２５〜１２０μの粉末にし、４０〜５０℃の温度で耐
団塊化性にすることができる。

成分Ｂとして使用されるジー又は？ジーイソシアネート
は、次の脂肪族ポリイソシアネート飼犬ばへキサメチレ
ンジイソシアネート、２゜２．４−）ジメチルへキサメ
チレンジイソシアネート、ｌ−イソシアネートー３，５
−ジメチル−５−インシアネートメチルシクロヘキサン
又は芳香族ポリイソシアネート例えばジイソシアネート
ドルオール、ジイソシアネートジフェニルメタンから誘
導する。これらは固体形で存在する。

ジー又はＩジーイソシアネートは、ブロックされていな
い形で即ち遊離のインシアネート基を有するものを使用
するのが有利である。これらは、ブロックされて使用す
ることもできる。

この場合には、これらは、公知方法で、例えばフェノー
ル、・−クレゾール、オキシム、１−カプロラクタム、
Ｃ−Ｈ−酸化合物例えばアセチルアセトンを用いてブロ
ックすべきである。

本発明による粉末ラッカーは、成分Ｃとして、顔料、流
動化剤及び他の当業者忙公知の助剤例えば触媒又は安定
剤を含有していてよい。

エポキシド基とイソシアネート基との反応に好適な触媒
は３級アミン例えばトリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、テトラメチルブタンジアミン及びトリエチレンジア
ミン並びに他のアミン例えばジメチルアミノエタノール
、ジメチルアミノゾロノ々ノール、トリス−（ジメチル
アミノエチル）−フェノール及びＮ−メチルモルホリン
である。

更に、４級アンモニウム塩例えばセチルトリメチルーア
ンモニウムブロミＰ、セチルトリメチルーアンモニウム
クロリＰ、ドデシルトリメチルーアンモニウムヨージＰ
、　　）リメチルドデシルーアンモニウムクロリＰ１ベ
ンジルジメチルテトラデシル−アンモニウムクロリド、
ペンジルジメチルノぐルミチル−アンモニウムクロリド
、アリルドデシルトリメチル−アンモニウムプロ建ド、
ベンジルジメチルステアリル−アンモニウムプロ建ド、
ステアリルトリメチルーアンモニウムクロリＰ及びべ／
ジルジメチルーテトラデシルーアンモニウムアセテート
を使用することができる。

更に、イミダゾール例えば２−メチルイミダゾール、２
−エチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、
２−ヘゾタデシルイミダゾール、２−メチル−４−エチ
ルイミダゾール、１−ブチルイζダゾール、１−プロピ
ル−２−エチルイミダゾール、１−ベンジル−２−エチ
ルイミダゾール、１−シアンエチル−２−メチルイミダ
ゾール、ｌ−シアンエチル−２−ウンデシルイミダゾー
ル、１−シアンエチル−２−フェニルイ建ダゾール、１
−（４，６−ジアミツーーートリアジエルー２−エチル
）−２−エチルイミダゾール、１−（４，６−ジアミツ
ー１−トリアジニル−２−エチル）−２−エチルイミダ
ゾール及び１−（４、６−Ｊ）ア建へ１−１Ｊアジニル
ー２−エチル）−２−ウンデシルイミダゾールも好適で
ある。

一般に、塩基性触媒即ちヘテｐ環形成を促進する触媒は
ｄリエＩキシｒ及びポリインシアネートの全重量に対し
？０．０１〜１０重量％の量で添加される。

本発明は、粉末ラッカーの製法にも関し、こ□ れは、成分： ム）ｓ）　　アルキル基中和炭素原 子数１〜１８個を有する アクリル酸−及び／又は メタクリル酸−エステル ２０〜９８重量慢 ｂ）アクリル酸−及び／、又 はメタクリル酸−グリシ ジルエステル及び／又は 他の少なくとも１ａの工 ４キシＰ基を有するオレ フィン性不飽和で、重合 可能な化合物　２〜４５重量− ＠）♂ニル化合物ａ′″〜３．５重量％よりなり、成分
’）　ｔ　ｂ）及 び・）の合計は１００ｇ６で ある数平均分子量１０００ 〜２００００のコポリマー　５５〜９８重量−Ｂ）遊離
の又はブロックされ たイソシアネート基を有す るジー及び／又はポリーイ ソシアネート　　　　　　　　２〜４５１１ｉ−及び場
合によっては、 ｅ）　Ｉｊ料、流動化剤及び他 の公知の助剤 （ここで成分ムと３との合計は１００ｍである） を相互に混合し、得られた混合物を射出成形により均質
化し、冷却の後に粉砕して粉末にすることよゆなる。

本発明の方法の有利な態様は、成分： Ａ）ｍ）　　アルキル基中に炭素原 子数１〜１８個を有する アクリル酸−及び／又は メタクリル酸−エステル ２０〜９８重量嘔 ｂ）アクリル酸−及び／又 はメタクリル酸−グリシ ジルエステル及び／又は 他の少なくとも１個のエ ポキンＰ基を有するオレ フィン性不飽和で、１合 可能な化合物　２〜４５１に瀘チ よりなり、成分ａ）及びｂ） の合計は１００９６である数 平均分子量１０００〜２０００ ０のコポリマー　　　　　５５〜９８重量−Ｂ）遊離の
又はブロックされ たイソシアネート基を有す るジー及び／又はポリーイ ソシアネート　　　　　　　２〜４５重皺チ及び場合に
よっては、 Ｃ）ＩｌｌＩＩ料、流動化剤及び他の。

公知の助剤 （ここで成分ムとＢとの合計は１００％である） を相互に混合し、得られた混合物を押出しにより均質化
し、冷却後に粉砕して粉末圧することよりなる。

もう１つの本発明の有利な態様は、成分：Ａ）ａ）　　
アルキル基中に縦索原 子数１〜１８個を有する アクリル酸−及び／又は メタクリル酸−エステル ２０〜９７．９重量％ ｂ）アクリル酸−及び／又 はメタクリル酸−グリシ ジルエステル及び／又は 他の少なくとも１個の工 ４キシド基を有するオレ フィン性不飽和で、重合 可能な化合物　２〜４５重量％ ＠）♂ニル化合物 ０゜５〜３．５重量％ よりな９、成分ａ）　ｔ　ｂ）及 び・）の合計は１００−であ る数平均分子量１０００〜 ２００００のコポリマー　　５５〜９８重＊＊Ｂ）遊離
の又はブロックされ たイソシアネート基を有す るジー及び／又はＩジーイ ソシアネート　　　　　　　２〜４５重量％及び場合に
よっては、 Ｃ）顔料、流動化剤及び他の 公知の助剤 （ここで成分ムとｌとの合計は１００９６である） を相互に混合し、得られた混合物を射出成形により均質
化し、冷却後に粉砕して粉末にすることよりなる。

均質化は、８０〜１２０℃の温度で押出し機中で行なう
のが有利である。押出し機の代ゆに捏和機も使用で舞る
が、押出し機が有利である。前記条件下で、冷却後にも
もはや分離しない均質混合物が得られる。

このように調製した混合物は、脆く、粉砕して２５〜１
２０μの微細粉末にすることができる。場合によっては
粒径に応じて篩別することもできる。

更に１本発明は、 Ａ）ａ）　　アルキル基中に炭素原 子数１〜１８個を有する アクリル酸−及び／又は メタクリル酸−エステル ２０〜９８重量％ ｂ）アクリル酸−及び／又 はメタクリル酸−グリシ ジルエステル及び／又は 他の少なくとも１個のエ ポキシド基を有するオレ フィン性不飽和で、重合 可能な化合物　２〜４５重量− ・）ｔニル化合物 ０〜３．５重量％ よりな抄、成分ａ）、ｂ）及 び・）の合計は１００６で ある数平均分子量１０００ 〜２０　ｏｏｏのコ４リマ−５５〜９８重量−ＩＩ）遊
離の又はブロックされ たイソシアネート基を有す るジー及び／又は４リーイ ソシアネート　　　　　　　２〜４５重量％よ呻なる混
合物を、粉末ラッカー製造時の結合剤として使用するこ
とに関する。

Ａ）ａ）　　アルキル基中に炭素原 子数１〜１８個を有する アクリル酸−及び／又は メタクリル酸−エステル ２０〜９８重量％ ｂ）アクリル酸−及び／又 はメタクリル酸−グリシ ジルエステル及び／又は 他の少なくとも１個のエ ポキンＰ基を有するオレ フィン性不飽和で、重合 可能な化合物　２〜４５重量％ よりなり、成分ａ）及びｂ） の合計は１００＊である数 平均分子量１０００〜２０００ ０ノ：ｙ／１７マー　　　　　　　５５〜９８１ｋｍ％
Ｂ）遊離の又はブロックさ□れ たインシアネート基を有す るジー及び／又は４リーイ ソシアネート　　　　　　　　２〜４５重ＩＩｋｑｂよ
秒なる混合物を粉末ラッカー製造時の結合剤として使用
することに関する。

Ａ）１）アルキル基中に炭素原 子数１〜１８個を有する アクリル酸−及び／又は メタクリル酸−エステル ２０〜９７．９重量％ ｂ）アクリル酸−及び／又 はメタクリル酸−グリシ ジルエステル及び／又は 仲の少なくとも１個の工 ４キシＰ基を有するオレ フィン性不飽和で、重合 可能な化合物　２〜４５重量％ ・）ビニル化合物 ０．１〜３．５重量％ よりなり、成分’）　＊　ｂ）及 びｅ）の合計は１００％で ある数平均分子量１０００ 〜２００００のコポリマー　５５〜９８重１ｔｓＢ）遊
離の又はブロックされ たイソシアネート基を有す るジー及び／又は４リーイ ソシアネート　　　　　　　　２〜４５重轍チよりなる
混合物を粉末ラッカー製造時の結合剤として使用するこ
とに関する。

更に本発明は、基材上に粉状の被（剤を施こすことｋよ
る補優の製法にも関し、この際この被覆剤は結合剤とし
て、高い温度で相互に網状化しながら反応する２成分を
含有し、基材上圧施与された被覆剤を焼結して堅固に付
着した被覆にすることよりなり、その特徴は、結合剤は
、成分として Ａ）１）アルキル基中に炭素原 子数１〜１８個を有する アクリル酸−及び／又は メタクリル酸−エステル− ２０〜９８重量− ｂ）アクリル敏−及び／又 はメタクリル酸−グリシ ジルエステル及び／又は 他の少なくとも１個の工 Ｉキシド基を有するオレ フィン性不飽和で、重合 可能な化合物　２〜４５重１％ ｅ）ビニル化合物 Ｏ〜３．５重量％ よりな−リ、成分ａ）　Ｉ　ｂ）及 びＣ）の合計は１００％で ある数平均分子量１０００ 〜２００００のコポリマー　５５〜９８重量％Ｂ）遊離
の又はブロックされ たイソシアネート基を有す るジー及び／又はＩジーイ ソシアネート　　　　　　　２〜４５重量％（ここで成
分Ａと１との合計は１００％である） を含有し、焼結時に、成分ムのエポキシド基と成分Ｂの
インシアネート基とはオキサゾリジノン環の形成下に反
応させることよりなる。

史に本発明は、高温で網状化しながら相互に反応する２
種の成分よりなる粉状の被覆剤を基材上に施こし、この
基材上に施与された被覆剤を焼結して堅固に付着した被
覆にすることよりなる被覆の製法に関し、これは、結合
剤が成分として、 ム）ａ）アルキル基中に炭素原 子数１〜１８個を有する アクリル酸−及び／又は メタクリル酸−エステル ２０〜９８０〜９ ８重量％リル酸−及び／又 はメタクリル酸−グリシ ジルエステル及び／又は 他の少な（とも１個のエ ボ中シト基を有するオレ フィン性不飽和で、重合 ０■能な化合物　２〜４５重ｉＩｉ慢 よりなり、成分ａ）及びｂ） の合計は１００％である平 均分子量１０００〜２ｏ００ ０のコポリマー　　　　　５５〜９８重量−Ｂ）遊離の
又はブロックされ たイソシアネート基を有す るジー及び／又は？ジーイ ソシアネート　　２〜４５重量％ （ここで成分ムとＢとの合計は１００％である） を含□有し、焼結時に、成分ムのエポキシド基と成分Ｂ
のインシアネート基とがオキサゾリジノン環の形成下に
反応することよりなる。

更忙、本発明は、結合剤として高温で相互に網状化しな
がら反応する２成分を含有する粉状被覆剤を基材上に施
こし、かつこの基材上に施与された被覆剤を焼結させて
堅固に付着した被ａＥＫすることよりなる被覆の製法に
関し、これは、結合剤が、成分□゛として、 Ａ）＆）アルキル基中に炭素原 子数１〜１８個を有する アクリル酸−及び／又は メタクリル酸−エステル ２０〜９７．９重量％ ｂ）アクリル酸−及び／又 はメタクリル酸−グリシ ジルエステル及び／又は 他の少なくとも１個のエ ポキンド基を有するオレ フィン性不飽和で、重合 可能な化合物　２〜４５重ｉｔｓ ・）♂ニル化合物 ０．１〜３．５　＊賦チ よりな９、成分ａ）ｔ　ｂ）及 び・）の合計は１００−で ある　平均分子量１０００ 〜２００００のコ・４リマ−５５〜９８重歇嘔Ｂ）遊離
の又はブロックされ たイソシアネート基を有す るジー及び／又はｄジーイ ンシアネート　　　　　　　　２〜４５重皺チ（ここで
成分ＡとＢとの合計は１００９６である） を含有し、焼結時に、成分ムのエポキシド基と成分１の
イソシアネート基がオキサゾリジノン環の形成下に反応
することよりなる。

導電性物体殊に金属上への粉末ラッカーの施与は、粉末
スプレー法の公知方法で行なう。基材上忙施こした粉末
ラッカーは平均分子量に応じて１３０〜２１０℃有利に
１５０〜１９０℃で１０〜３０分焼結する。この場合、
粉末ラッカーは８０〜１１０℃で融解し、流れて孔のな
い平滑な表面になる。

焼結時に成分ムのエポキシド基と成分ｌのインシアネー
ト基との反応により網状化が行なわれる。この反応は次
式により進行する：生じるオキサゾリジノン環は文献中
では屡々オキサゾリドンとも称される。

その結合剤がもっばらアクリレートコポリマー及びジー
又はポリインシアネートよゆ成っていて、他の網状化成
分例えばポリカーゼン酸、無水ポリ醸又はポリアミＰを
必要としない粉末ラッカーの網状化のための前記反応の
網状化可能圧することが本発明の主要件である。

本発明による粉末ラッカーを用いて製造した膜は、良好
なすべり、良好な光沢、弾性と同時の高い硬度において
優れている。殊に、耐候性及び耐溶剤性は優れている。

次に実施例につき本発明を詳述する。

成分Ａ、樹脂１の製造 ４ｔ−フラスコ中で、窒素気下にドルオール４００ｆを
１００℃に加熱する。４時間かかつてメタクリル酸メチ
ル１０００　ｆ、メタクリル酸グリシジル４００　ｆ、
メタクリル酸エチルヘキシル３００　ｔ、メタクリル酸
イソブチル３０ｏｒ、ｙデシルメルカプタン２０ｆ及び
ｔ−ブチルペルオクトエ−）１００ｆからなる混合物ｔ
ｍ加する。このパッチを４０チキシロール溶液中の粘度
が１．４４Ｐａ−ｓの一定値に達するまで後重合させる
。その後、真空中、１５０℃で溶剤を溜去する。得られ
る融液を金属薄板上に注ぐ。冷却後に、このコｌリマー
樹脂をクロメノ・ンマーミル中で粉砕する。

ゲルツク−建エージ冒ンクロマトグラフイで沖１定した
数平均分子量は１８００、工？キシド装置は７７１であ
る。この樹脂は５０℃もしくは４０℃で少なくとも２４
時間耐団塊化性である成分ム、樹脂２の製造 キジロール５６０ｆを窒素気下１１Ｃ５ｔ−フラスコ中
に人ね、還流温度に加熱する。４．５時間かかつて、メ
チルメタクリレ−）　１４００　ｆ。

グリシジルメタクリレ−）５６０Ｆ及びエチルへキシル
メタクリピート１４００ｆよりなる混合物をドデシルメ
ルカプタン１４Ｆと共に滴加する。同時Ｋｔ−プチルペ
ルオクテート１４０Ｖを配合する。引続き、キジロール
中５０ｑ６の溶液の粘度が４．４４Ｐａ・−の一定値に
達するまで後重合する。樹脂を、前記のように後処理す
るゲルパーミェーションクロマトグラフィにより測定し
た平均分子量は２０００、工Ｉキシド白量は８３１であ
る。

樹脂は５０℃で５時間以上、４０℃で２４時間以上耐団
塊化性である。

例　　１ 粉末ラッカー■の製造 樹脂１１００Ｆをヘキサメチレンジイソシアネート１７
ｔと共に捏和機中で融解させ、均伽化し、次いで冷たい
金属薄板上に施こす。この混合物をクロスバ・ンマーミ
ル中で粉砕し、３０〜１２μの分を篩別する。

得られた粉末を１００μフルイを用いて、ガラスプレー
ト上で層厚約８０μに篩施与する。

このプレートを１８５℃で２０分暁結させる。

まったく孔のない、すべりの良い光沢のある被覆が得ら
れた。

例　　２ 粉末ラッカー■の製造 樹脂２１００．ｆを前記のようにアセチルアセトンでブ
ロックしたヘキサメチレンジイソシアネート５５Ｆと共
に粉末に加工する。この粉末で被喝したプレートを１６
０℃で１５分間燈語中る。プレートは、高光沢で、孔の
ない表面を有する。

例　　３ 粉末ラッカーＩの製造 樹脂１　１００Ｆ、ヘキサメチレンジインシアネート１
７ｆ及び二酸化チタン（ルチル型）６３１を例１に記載
のように粉末に加工する。

これで被覆したプレートは、焼結の後に、高光沢で純白
の被覆を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １゜ ム）龜）アルキル基中に炭素原 子数１〜１８個を有する アクリル酸−及び／又は メ身クリル酸−エステル ２０〜９８重量％ ｂ）アクリル酸−及び／又 はメタクリル酸−グリシ ジルエステル及び／又は 他の少なくとも１個のエ ポキシド基を有するオレ フィン性不飽和で、重合 可能な化合物　　　２〜４５重ＩＩｋＬｌｂよりなり、
   成分ａ）及びｂ） の合計は１００％である数 平均分子量１０００〜２００ ００のコポリマー　　　５５〜９８重量−ｍ）　　遊離
   の又はブロックされ たイソシアネート基を有す るジー及び／又は（Ｈソ シアネート　　　　　　　　２〜４５重量嗟及び場合に
   よっては、 Ｃ）顔料、流動化剤及び他の 公知の助剤 （ここで成分ムと２との合計は１００％である） よりなることを特徴とする粉末ラッカー。 ２゜ ム）＆）アルキル基中に炭素原 子数１〜１８個を有する アクリル酸−及び／又は メタクリル酸−エステル ２０〜９７．９重１＊ ｂ）アクリル酸−及び／又 はメタクリル酸−グリシ ジルエステル及び／又は 他の少なくとも１個のエ ポキンｒ基を有するオレ フィン性不飽和で、重合 可能な化合物　　　２〜４５重量− Ｃ）ビニル化合物　０．１〜３．５重量％よりな９、成
   分ａ）　ｔ　ｂ）及 び＠）の合計は１００チで ある数平均分子量１０００ 〜２０００のコポリマ− ５５〜９８重皺− Ｂ）遊離の又はブロックされ たイソシアネート基を有す るジー及び／又はプリーイ ソシアネート・　　　　　　２〜４５１量慢及び場合に
   よっては、 Ｃ）顔料、流動化剤及び他の 公知の助剤 （ここで成分Ａとｌとの合計は１００−である１１ よりなることを特徴とする粉末ラッカー。 ３、粉末ラッカーを製造するため、 Ａ）ａ）　　アルキル基中に、縦索原 子数１〜１８個を有する アクリル酸−及び／又は メタクリル酸−エステル ２０〜９８１１１’量チ ｂ）　アクリル酸−及び／又 はメタクリル酸−グリシ ジルエステル及び／又は 他の少なくとも１個の工 Ｉキシド基を有するオレ フィン性不飽和で、重合 可能な化合物 ２〜４５重量％ よやな９、成分ａ）及びｂ） の合計は１００％である数 平均分子量１０００〜２００ ００のコポリマ−５５〜９８重１ｉ− Ｂ）遊離の又はブロックされ たイソシアネート基を有す るジー及び／又は／１）−イソ シアネート　　　　　　　　２〜４５１ｉ’瀘−及び場
   合によっては Ｃ）顔料、流動化剤及び他の 公知の助剤 （ここで成分ＡとＢとの合計は１００チである） を相互に混合し、得られた混合物を押出しにより均質化
   し、冷却の後に粉砕して粉末にすることを特徴とする粉
   末ラッカーの製法。 ４、粉末ラッカーを製造するため、 ＾）＆）　　アルキル基中に炭素原 子数１〜１８個を有する アクリル酸７及び／又は メタクリル酸−エステル ２０〜９７，９重１１チ ｂ）アクリル酸−及び／又 はメタクリル酸−グリシ ジルエステル及び／又は 他の少なくとも１個のエポ キシド基を有するオレフィ ン性不飽和で、重合可能な 化合物　　　　２〜４５重量％ Ｃ）ビニル化合物 ０．１〜３．５重歓− よりなり、成分亀）、ｂ）及び ＋りの合計は１００−である 数平均分子量１０００〜２００ ００のコポリマー　　　　　５５〜９８重凰−ｉ）　　
   遊離の又はブロックされた イソシアネート基を有するジ ー及び／又は？リーイノシア ネート　　　　　　　　　２〜４５重量−及び場合によ
   り【は、 ｃ＞　　１１１１料、流動化剤及び他の公知の助剤 （ここで成分ムと３との合計は１００１６である） を相互に混合し、得られた混合物を押出しにより均質化
   し、冷却後に粉砕して粉末にすることを特徴とする、粉
   末ラッカーの製法。 ５゜ Ａ）ａ）　　アルキル基中に炭素原 子数１〜１８個を有する アクリル酸−及び／又は メタクリル酸−エステル ２０〜９８重量％ ｂ）アクリル酸−及び／又 はメタクリル酸−グリシ ジルエステル及び／又は 他の少なくとも１個のエ イキシド基を有するオレ フィン性不飽和で、重合 可能な化合物　２〜４５重量％ よりなり、成分１）及びｂ）の 合計は１００’ｊ！である数千 均分子量１０００〜２０００ ０のコポリマー　　　　５５〜９８］ｋ鰍−Ｂ）遊離の
   又はブロックされ たイソシアネート基を有す るジー及び、／又はポｌ）イソ シフ　ネ−）　　　　　　　　　２〜４５　］Ｉ　Ｉｔ
   　Ｔ。 （ここで成分ＡとＢとの合計は１０．Ｏｌである） よりなることを特徴とする、粉末ラッカー製造用結合剤
   。 ６゜ ム）ａ）アルキル基中に炭素原 子数１〜１８個を有する アクリル酸−及び／又は メタクリル酸−エステル ２０　〜９７．９ｉ１１１９６ ｂ）アクリル酸−及び／又 はメタクリル酸−グリシ ジルエステル及び／又は 他の少なくとも１個の工 １□ ポキンＰ基を有するオレ フィン性不飽和で、重合 可能な化合＃ｌＪ　２〜４５重ａＳ ・）ビニル化合物 ０．１〜３．５重量− よりなり、成分ａ）　、　ｂ）及 びｅ）の合計は１００嗟で ある数平均分子量１０００ 〜２００００のコポリマー　５５〜９８重量−１Ｉ）遊
   離の又はブーツクされ たイソシアネート基を有す るジー及び／又はｄリーイ ソシアネート　　　　　　　２〜４５重量−（ここで成
   分ＡとＢとの合計は１００チである） よりなることを特徴とする、粉末ラッカー製造用結合剤
   。 ７、結合剤として高い温度で相互に網状化しながら反応
   する２成分を含有する粉状被機剤を基材上に施し、この
   基材上に施された被覆剤を焼結させて堅固に付着した被
   覆にすることにより被覆を製造する場合に、結合剤は、
   成分として、 ム）ａ）アルキル基中に炭素原 子数１〜１８個を有する アクリル酸−及び／又は メタクリル酸−エステル ２０〜９８重量％ ｂ）アクリル酸−及び／又 はメタクリル酸−グリシ ジルエステル及び／又は 他の少なくとも１個の工 ４キシド基を有するオレ フィン性不飽和で、重合 可能な化合物　２〜４５重量％ よりなり、成分ａ）及びｂ） の合計は１００９６である数 平均分子量１０００〜２００ ００のコポリマー　　　５５〜９８重墓チＢ）　遊離の
   又はブロックされ たイソシアネート基を有す るジー及び／又は４リイソ シアネート　　　　　　　２〜４５重量−（ここで成分
   ＡとＢとの合計は１００％である） を含有し、焼結時に、成分ムの工Ｉキシド基と成分ｌの
   イソシアネート基をオキサゾリジノン環の形成下に反応
   させることを特徴とする、被覆の製法。 ８、結合剤として、高い温度で相互に網状化しながら反
   応する２成分を含有する粉状被覆剤を基材上に施こし、
   この基材上に施こされた被覆剤を焼結させて堅固に付着
   した被覆にすることにより被覆を製造する場合に、結合
   剤は成分として、 Ａ）ａ）　　アルΦル基中に炭素原 子数１〜１８個を有する アクリル酸−及び／又は メタクリル酸−エステル ２０〜９７．９重′ｌｉｇｂ ｂ）アクリル酸−及び／又 はメタクリル酸−グリシ ジルエステル及び／又は 他の少なくとも１個のエポ キシＰ基を有するオレフィ ン性不飽和で、重合可能な 化合物　　　　　２〜４５重鰍− ＠）ビニル化合物０．１〜３．５１ｒｉｔ％よりなり、
   成分−）、ｂ）及び Ｃ）の合計は１００％である 数平均分子量１０００〜２００ ００のコポリマー　　　　５５〜９８重量−Ｂ）遊離の
   又はブロックされた インシアネート基を有するジ ー及び／又はポリ−インシア ネート　　　　　　　　　２〜４５重量チ（ここで、成
   分ムと蕗との合計は１００％である） を含有し、焼結時に成分ＡのエポキシＰ基と成分１のイ
   ンシアネート基をオキサゾリジノン環の形成下に反応さ
   せることを特徴とする、被覆の製法。