JPH07500373A - 流動改質剤を含有する熱硬化性粉末コーティング組成物 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 流動改質剤を含有する熱硬化性粉末コーティング組成物聚肌旦光■ 本発明は、流動改質剤を含有する熱硬化性粉末コーティング組成物に関する。

λ胛曵背素 典型的な粉末コーティング組成物は、コーティング組成物のレオロジーを増大さ せ、より滑らかでより美しく見えるコーティングを提供するために、流動改質剤 を含有する。通常の流動改質剤は、ポリ（２−エチルへキシルアクリレート）な どの低ガラス転移温度のアクリル化合物を含有する。これに関しては、Ｌａｂａ ｎａらの米国特許第３．７８７．３４０号を参照のこと。

粉末コーティング組成物は、コーティングに関連する使用を必要とする種々の工 業的な適用に広く使用される。例えば、粉末コーティング組成物は、ブライマー サーフェイサー（ｐｒｉｍｅｒ　５ｕｒｆａｃｅｒ）あるいはチップガードプラ イマー（ｃｈｉｐｇｕａｒｄ　ｐｒｉｍｅｒ）としてしばしば使用される。この 場合、それらは典型的なフィニシングコート組成物と共にト・ノブコートされ、 そして上記のような流動制御剤は、ト・ノブコートと粉末ブライマーサーフェイ サーとの間のコート間の固着性に悪影響を与える。さらに、粉末コーティングは 、しばしば、未硬化で脱水和の電着コーティング上にチップコートブライ？−， ！＝して適用される。例えば、米国特許第４．８０４．５８１号を参照のこと。

この適用において、チップガードプライマーは、通常、ストーンチッピング（ｓ ｔｏｎｅ　ｃｈｉｐｐｉｎｇ）を受けやすい領域、すなわちロッカーパネルおよ びホイールウェルて、電着コーティングの一部分に適用されるのみである。次い で、複合コーティングは、ｌ工程で共硬化され、そして従来のフィニシングコー トでトップコートされる。チップガードプライマーを脱水和未硬化電着プライマ ーの一部分のみに適用する際に、粉末コーティング組成物は、コートされるべき 領域以外の領域内の電着プライマーに衝撃を与える、過剰にスプレーされた領域 が存在する。チップガードプライマーが上記のような従来の流動制御添加剤を含 有する場合、電着プライマーにはしばしば、深刻なりレータ−が発生する。

＆吸立斐互 本発明により、以下を含有する熱硬化性粉末コーティング組成物が提供される： （ａ）樹脂固形分の重量に対して９５．０重量％から９９。

９９重量％の硬化性微粒子状樹脂材料、および（ｂ）樹脂固形分の重量に対して 約０．０１重量％から約５重量％の流動制御剤。流動制御剤は、重合性エチレン 性不飽和モノマーのコポリマーであり、それらのモノマーは、重合性エチレン性 不飽和モノマーの重量に対して４０重量％から８０重量％の、アルキル基中に６ 個から２０個の炭素原子を有するアルキルアクリレートあるいはメタクリレート 、および、重合性エチレン性不飽和モノマーの重量に対して１０重量％から５０ 重量％のヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタクリレートを含む。このコ ポリマーは、少なくとも４０００の重量平均分子量およびｌＯｏＣより低いガラ ス転移温度を有する。熱硬化性コーティング組成物が、先に適用した電着プライ マー、およびその後に適用されるトップコート組成物と関連して、ブライマーサ ーフェイサーあるいはチップガードプライマーとして使用される場合、流動制御 剤は、コート間の固着性に悪影響を与えない。

本発明はまた、基材（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）および基材に固着した複合コーティ ングを有するコートされた物品を提供し、この基材は、以下を含む： （ｉ）基材上に第１コーティング層として直接に電着された電着プライマー層； （百）請求項１に記載の組成物から誘導されたコーティング層；および （ｉｉｉ）先に適用した層（ｉｉ）上に電着されたトップコート層。

余ｌしと１邦３すＬ方 本発明の熱硬化性粉末コーティング組成物は、熱硬化性を有する微粒子状硬化性 樹脂材料を含むいくつかの材料と本発明の流動改質材との緊密な粒子混合物を含 む。

硬化性微粒子状樹脂材料は、粉末コーティング組成物の当該分野で周知の材料か ら選択され得る。例えば、それらは、エポキシ樹脂（例えば、エポキシ基含有ア クリルポリマーあるいは多価アルコールのポリグリシジルエーテル）およびエポ キシ樹脂に適した硬化剤（例えば、多官能性カルボン酸基含有材料あるいはジシ アナミド）である。硬化性微粒子状樹脂材料の例は、米国再発行特許第３２，　 ２６１号および米国特許第４、　８０４，　５８１号に記載されている。他の硬 化性微粒子状樹脂材料の例は、カルボン酸官能性樹脂（例えば、カルボン酸官能 性ポリエステルおよびアクリルポリマー）およびそのような材料に適した硬化剤 （例えば、トリグリシジルイソシアヌレートおよびベーターヒドロキシアルキル アミド硬化剤であり、これらは米国特許第４．　８０１，　６８０号および第４ ，　９８８，　７６７号に記載されている。米国特許第４，　９８８，　７６７ 号の硬化性樹脂材料は、ブライマーサーフェイサーの調製に特に好ましい。

本発明の流動改質剤は、（ｉ）アルキル基中に６個から２０個の炭素原子を有す るアルキルアクリレートあるいはメタクリレート、および、ヒドロキシアルキル 基中に好ましくは２個から８個の炭素原子を有するヒドロキシアルキルアクリレ ートあるいはメタクリレート、のコポリマーである。アルキルアクリレートある いはメタクリレート（ｉ）の例は、ヘキシルアクリレートおよびメタクリレート 、２−エチルへキシルアクリレート、インデシルメタクリレートおよび好ましく は２−エチルへキシルアクリレートを有するラウリルメタクリレートである。ア ルキルアクリレートあるいはメタクリレート（ｉ）は、重合性エチレン性不飽和 モノマーの総重量に対して約４０重量％から約８０重量％、好ましくは５０重量 ％から７０重量％の量で使用される。

ヒドロキシアルキルアクリレートあるいはメタクリレートの（【ｉ）の例は、ヒ ドロキシエチルメタクリレートおよび好ましくはヒドロキシプロピルアクリレー トである。このヒドロキシアルキルアクリレートあるいはメタクリレートは、重 合性エチレン性不飽和モノマーの総重量に対して１０重量％から５０重量％、好 ましくは２０重量％から４０重量％の量で用いられる。

本質的な重合性エチレン性不飽和モノマー（ｉ）および（ｉｉ）に加えて、コポ リマーは、他の重合性エチレン性不飽和モノマーから得られる部分を含有し得る 。このようなモ゛ツマー例としては、ビニル芳香族モノマー（例えば、スチレン およびアルファーメチルスチレン）；ニトリル（例えば、アクリロニトリル）； ビニルおよびビニリデンノーライド（例えば、ビニルクロライドおよびビニリデ ンフルオライド）；ビニルエステル（例えば、ビニルアセテートおよびアルキル 基中に１個から４個の炭素原子を有するアルキルアクリレートブチルアクリレー トおよび好ましくはブチルメタクリレート）がある。これらの重合性エチレン性 不飽和モノマーが必要１こ応じて使用される場合、それらは、重合性エチレン性 不飽和モノマーの総重量に対して３０重量％までの量で、好ましくは５重量％か ら３０重量％の量で用いられる。

以下に詳細に述べるように重合される場合、得られたポリマーは、好ましくは１ ２０から２５０、より好ましくは１２０から１６０の水酸基価を有しく樹脂固体 上で測定されるＡＳＴＭ　Ｅ−２２２−７６、方法Ｂにより測定される）、そし てｌＯｏＣより低く、より好ましくは一５０℃から０°Ｃの範囲のガラス転移温 度（Ｔ６）を有するように、重合性エチレン性不飽和モノマーの同一性および量 は選択されるべきである。水酸基価は固形分に基づいており、ＡＳＴＭ　Ｅ−２ ２２により測定される。ポリマーのＴ６は，　Ｆｏｘの壜ｄ土エユ１虹よ」］ｌ ｌＢ互ユ」旦ルエ．　■Ｊ　１２３頁（１９５６）に記載されるように計算され 得る。Ｔ１はまた、実験的に測定され得、そして示差走査熱量計が用いられ得る （加熱速度ｌＯ°Ｃ／分、最初の変曲点がＴ，）。別に示さなければ、本明細書 中で用いられる上記のＴ＆は、計算値のＴ６を示す。

１２０より低い水酸基価は、コーティング固着性が小さいので好ましくない。一 方、１６０より高い水酸基価は粉末コーティングの外観の問題から好ましくない 。

１０°Ｃより高いＴ６は、コーティング適用時の流動性が悪いので好ましくない 。一方、−５０°Ｃより低いＴ．は、未硬化のカソード性Ｅコートプライマー上 への粉末コーティングの適合性が悪いので、好ましくない。

ポリマー性流動制御剤は、重合性エチレン性不飽和モノ、−を共に、好ましくは 有機溶媒の存在下、およびフリーラジカル開始剤、例えば、有機過酸化物（例え ば、ｔ−アミルペルオキシアセテート、ｔ−ブチルペルベンゾエートなど）、あ るいはアゾ化合物（例えば、アゾビスイソブチロニトリルなど）の存在下、加熱 させることにより調製され得る。このとき、温度は、一般に共重合性材料の還流 点までであり、通常は３０℃から約２２０℃であり、好ましくは８０℃から１８ ０°Ｃであり、そして時間は、重合が完了するのに充分な時間であり、通常は１ 時間から２４時間の開の様々の時間であり、好ましくは１時間から３時間までの 時間である。

流動改質剤として用いられるコポリマーは、少なくとも４０００、より好ましく は約４，　０００から約１５，　０００の重量平均分子量を有する。コポリマー の重量平均分子量は、ポリスチレン標準品を用いてゲル浸透クロマトグラフィー （ＧＰＣ）により決定され得る。このような方法によって、測定されたのは、実 際の分子量ではなく、ポリスチレンと比較して得られた分子量を示す。得られた 値は、通常はポリスチレン数としての値を示す；しかじ、本願の目的としては、 それらは分子量としての値を示す。４０００より小さい分子量（重量平均）は、 コポリマーが表面活性を失うので、すなわち流動制御性を失うので、好ましくな い。一方、ｉｓ．ｏｏｏより大きい分子量は、高い粘性により流動特性が悪くな るので、好ましくない。

本発明の流動制御剤の固着性は、そのコポリマーを１重量％から１０重量％、好 ましくは１重量％から５重量％の環状炭化水素の無水物と反応させることにより 改質され得ル；重量％は、コポリマーおよび環状炭化水素の重量を基準とする。

このような改質は、カルボン酸官能基をコポリマー内へ導入し、これによりコポ リマーは、得られたコーティングの固着特性をさらに増大させる。環状炭化水素 の無水物の例は、無水テトラヒドロフタル酸、無水へキサヒドロフタル酸、無水 アルキル置換へキサヒドロフタル酸（例えば、無水メチルへキサヒドロフタル酸 ）がある。無水へキサヒドロフタル酸が好ましい。１０重量％より多い無水物を 使用することは、流動特性が悪くなるので、好ましくない。無水物で改質された コポリマーは、典型的には、５から２５の酸価を有し、この酸価は、樹脂固形分 を基準として測定され、ＡＳＴＭ　Ｅ−２２２により測定される。

本発明の熱硬化性粉末コーティング組成物は、一般的に、９５重量％から９９． ９重量％の微粒子状熱硬化性樹脂材料および約０．０１重量％から約５重量％の 流動改質剤、すなわちコポリマーを含有する：重量％は、微粒子状樹脂材料およ び流動改質剤の総重量を基準とする。好ましくは、コポリマーは、０．１重量％ から３重量％の量で、より好ましくは約０．　５重量％から約２重量％の量で粉 末コーティング組成物に含有される。

本発明の熱硬化性粉末コーティング組成物は、必要に応じて、顔料、フィラー、 光安定剤および酸化防止剤などの他の材料を含有し得る。さらに、この組成物は ボビング防止剤（ａｎｔｉ−ｐｏｐｐｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を含有し得る。顔料 は、得うレタコーティングに適切な色を与えるために、組成物の総重量に対して 、１重量％から５０重量％の量でコーティング組成物中に含有され得る。適切な 顔料としては、例えば、二酸化チタン、ウルトラマリンブルー、フタロシアニン ブルー、フタロシアニングリーン、カーボンブラ・ツク、黒色酸化鉄、緑色酸化 クロム、黒鉛繊維、７ｚライトイＸ−０−（ｆｅｒｒｉｄｅ　ｙｅｌｌｏｗ）お よびクインドレソド（ｑｕｉｎｄｏ　ｒｅｄ）が挙げられる。

ボビング防止剤は、ベーキングの間、あらゆる揮発性材料をフィルムから蒸発さ せるために、組成物に添加され得る。

ベンゾインは、通常好ましいボビング防止剤であり、使用に際しては、一般に、 粉末コーティング組成物の総重量に対して０．５重量％から３．０重量％の量で 存在する。

さらに、粉末コーティング組成物は、貯蔵時に粉末のケーキングを低下させるた めに発煙シリカ（ｆｕｍｅｄ　５ｉｌｉｃａ）などを含有し得る。発煙シリカの 例は、Ｃａｂｏｔ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名ＣＡＢ−０−ＳＩＬとし て販売されている。発煙シリカｉｔ、粉末コーティング配合物の総重量に対して ０．１重量％から１重量％の範囲の量で存在する。

本発明の流動添加剤は、沈澱シリカ表面上に吸着されて、より自由に流動するシ リカ粉末を提供し得、このシリカ粉末は、流動添加剤の含有量により、典型的に は、６０重量％力）ら７０重量％が活性である。

熱硬化性粉末コーティング組成物は、各成分を溶融混合することにより調製され る。これは、最初に遊星回転式混合物（ｐｌａｎｅｔａｒｙ　＋ａｉｘｔｕｒｅ ）のように高剪断性ミキサー中で各成分を混合し、次いで約８０°Ｃから約１３ ０°Ｃの温度の押出機内で溶融混合することにより達成され得る。押出し物は、 冷却され、そして微粒子状混合物になるまで粉砕される。次いで、このような微 粒子状混合物は、好ましくはスプレー法により適用される。本発明の熱硬化性粉 末コーティング組成物は、プライマーあるいはトップコートとして用いられ得る が、好ましくは、この組成物は、プライマーサーフェイサーあるいはチップガー ドプライマーとして用いられる。この組成物は、先に適用した電着プライマー上 に適用され、次いで、その後に標準フィニッシング組成物でトップコートされる 。

、微粒子状硬化性コーティング組成物は、例えば、金属（スチールやアルミニウ ムなど）の基材に直接に適用される。スプレー法により適用され、そして金属基 材の場合は、静電スプレー法あるいは流動浸漬法（ｔｈｅ　ｕｓｅ　ｏｆ　ａ　 ｆｌｕｉｄｉｚｅｄ　ｂｅｄ）が好ましい。コーティング組成物は、トップコー トとして、あるいはフィニソシングコートとして、あるいはプライマー、すなわ ちプライマーサーフェイサーあるいはチップガードプライマーとして、適用され 得る。コーティング粉末は、−回塗りあるいは数回塗りを行うことにより、硬化 後の厚さが１ｍ１１から１５ｍ１ｌ、通常は２．０ｍ１ｌから４．０ｍ１ｌであ るフィルムを提供する。

コーティング粉末の適用後、粉末コーティング基材は、生成物を硬化させるのに 充分な温度で、典型的には約２５０゜Ｆから約４００°）”（１２１℃から２０ ４℃）で約１分間から約６０分間、そして好ましくは約３００°Ｆから約３５０ ’Ｆ（１４９°Ｃから１７７℃）で約１０分間から約３０分間でベーキングされ る。

粉末コーティング組成物は、何も覆われていない金属上に、すなわち未処理未プ ライム化スチール、または前処理された、すなわちリン酸処理された未プライム 化スチール上に直接に適用され得るが、本発明の特に好ましい実施態様は、電着 ブライマーコーティングの薄層を有する金属基材の上に粉末コーティング組成物 を適用することである。電着プライマ一層は、粉末コーティング組成物の適用の 前に、硬化され得るか、あるいは硬化され得ない。金属基材上の電着ブライマー コーティングは、例えば、カソード性電着プライマー組成物であり、例えば、Ｐ ＰＧ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、　Ｉｎｃ、により商品名ＵＮＩ−ＰＲＩＭＥとし て市販されている。本発明における１つの局面において、粉末コーティング組成 物は、未硬化電着プライマーコーティングの少なくとも一部分に直接適用され得 ると考えられる。

例えば、それは、自動車やトラ、７りのボディ上に電着された電着ブライマーコ ーティングであり、そしてその後、電着ブライマーコーティングおよびブライマ ーコーティングは共に、３００°Ｆから３５０°Ｆ（１４９℃から１７７℃）の 間の温度で約１０分間から約３０分間加熱することにより共硬化され得る。本発 明の粉末コーティング組成物をチップガードプライマーとして用いる場合、この コーティングは、電着コーティングの一部分、例えば、電着プライマーの残りの 領域をチップガードプライマーでコートされないままにするストーンチッピング を受けやすい部分に適用され得る。

粉末コーティング組成物の適用および硬化の後、少なくとも１つのトップコート 層は、粉末コーティング層に適用され得る。このトップコートは、例えば、当該 分野で周知の有機溶媒ベースあるいは水ベースのトップコート組成物であり得る 。特定の例としては、アミノ樹脂と硬化される溶媒ベースのポリエステルあるい はアクリルポリマーコーティング組成物である。

′ＬｍＪ！Ｊ− 以下の実施例は、本発明の熱硬化性粉末コーティング組成物において使用される 種々の成分の調製を示す。

１凰五人 この実施例は、水酸基官能性ポリアクリレート流動添加剤の調製を示す。この添 加剤は、以下の各成分の混合物から調製された。

露光　１１皿 ２−エチルへキシルアクリレート　４３．２ヒドロキシプロピルアクリレート　 １７．７ＬＵＰＥＲＳＯＬ−５５５Ｍ２Ｏ１００ｇキシレン　３８．２ １：　Ａｔｏｃｈｅｍ　Ｎｏｒｔｈ　Ａｍｅｒｉｃａ　Ｉｎｃ、から市販のｔ− アミルペルオキシアセテートフリーラジカル開始剤。

適切な反応容器に８００グラムのキシレンを入れ、窒素雰囲気下で１３５°Ｃに 加熱した。アクリルモノマーと開始剤の供給を別々に行った。開始剤を、３．５ 時間に渡って供給した。開始剤の供給を開始して５分後に、モノマーの供給を開 始し、３時間に渡って供給を続けた。反応温度は、反応期間中、１３５°Ｃに維 持した。開始剤の供給が終わった後に、反応容器をさらに１時間、１３５°Ｃに 保持した。最終の樹脂状反応生成物は、６２％の固形分含量、および樹脂固形分 に対して１６０の水酸基価を有していた。

Ｋ巖五呈 無水メチルへキサヒドロフタル酸で改質した水酸基官能性ポリアクリレート流動 添加剤は、以下のように調製された：ヒドロキシプロピルメタクリレート　２４ ，５ブチルメタクリレート　１０．４ 無水メチルへキサヒドロフタル酸（ｍＨＨＰＡ）　２．５ＬＵＰＥＲＳＯＬ　５ ５５−Ｍ２Ｏ４，５キシレン　３４．８ 適切な反応容器に９６０グラムのキシレンを入れ、窒素雰囲気下で１３５°Ｃに 加熱した。アクリルモノマーと開始剤の供給を別々に行った。開始剤を、３．５ 時間に渡って、供給した。開始剤の供給を開始して５分後に、モノマーの供給を 開始し、３時間に渡って供給を続けた。モノマーおよび開始剤の供給を完了して から、反応温度をさらに１時間、１３５°Ｃに維持した。次いで、反応容器を１ ２０°Ｃに冷却し、ｍＨＨＰＡを加えた。−ＯＨと無水物との間の反応をＩＲ（ 赤外スペクトル分析）で追跡した。無水物のピークが消失して、反応は完了した と思われた。＋ｎＨＨＰＡの添加から無水物ピークの消失まで、５．５時間が経 過した。反応容器を冷却し、反応生成物を適切な容器に注いだ。最終樹脂状反応 生成物は５Ｂ、６％の固形分含量、樹脂固形分に対して１４５の水酸化価および ２１の酸価を有していた。

実１１町ｑ 酸官能性アクリルポリマーを、フリーラジカル開始性有機溶液重合技術を用いて 、以下のモノマーを重合することにより調製した：スチレン（２１％）、メチル メタクリレート（６４％）、アクリル酸（１２％）およびメタクリル酸（３％） ；パーセントは、モノマーの重量に対する重量％である。

溶媒を真空ストリッピング法により除去した。このポリマーは、８０の酸価、ポ リスチレン標準品を用いてゲル浸透クロマトグラフィーで測定して約２０００の 数平均分子量を有し酸官能性ポリエステル可撓性樹脂を以下の各成分から調製し た二　炙公　１１里 １．６−ヘキサンジオール　７．３２ ドデカンニ酸　６．５０ トリフエニルホスフアイト　０．９０ ジブチルスズオキシド　０．００ キンレン　１５．００ 適切な反応容器に各成分を入れ、窒素雰囲気下で加熱して還流（１３３°Ｃ）し た。反応経過中、蒸留により除去された水分量および酸価をモニタリングした。

７時間後、反応器温度は１７０°Ｃであり、反応は完了した。その時点で反応容 器を１２５°Ｃにまで冷却し、真空が導入され、真空下加熱することによりキシ レンを除去した。樹脂を熱いまま金属容器（ｍｅｔａｌ　ｐａｎ）に注ぎ、冷却 し固化させた。この樹脂は、１７５の酸価および、８０℃の融点を有していた。

火胤五旦 ベーターヒドロキシアルキルアミド架橋剤をツ下のように調製した： ビス（Ｎ、Ｎ−ジ（ベーターヒドロキシエチル）〕　〕アジパミドーグルタルア ミを以下の各成分の混合物から調製した：９０／１０重量比の ジメチルアジペート／ジメチル グルタレート　１０３８．０ ジエタノールアミン　１５１２．０ メタノール性ナトリウムメト牛シト　４．７反応容器に成分を入れ、約１００° Ｃに加熱した。その時点でメタノールの蒸留を開始した。温度が１２８°Ｃにな るまで、メタノール（３０３グラム）を蒸留しながら反応を続けた。

メタノール性ナトリウムメトキシドをさらに５ｍｌ加え、追加した５グラムのメ タノールが得られるまで加熱を続けた。反応フラスコを少しだけ減圧にして、さ らに２８グラムのメタノールを除去した。蒸留メタノールを反応混合物にゆっく りと加え戻し、続いて２００ｍ１のアセトンを加えた。反応混合物を冷却すると 、ヒドロキシアルキルアミドが沈澱した。沈澱物を濾過し、アセトンで洗浄し、 空気乾燥して、１１４℃〜１１８°Ｃの融点を有する反応生成物を生じた。

尖１」Ｄ１ 顔料を添加した粉末コーティング組成物を以下の各成分の混合物から調製した： 実施例Ｃの酸官能性アクリルポリマー　４９０実施例りの酸官能性可撓性付与剤 　１２３実施例Ｅ　のへ゛−ターヒト０４ジアルキル１ミド架橋剤　１３１実施 例Ａの水酸基官能性流動添加剤　１２ＴＩＮＵＶＩＮ−１２３１７，５ ＴＩＮＯＶＩＮ−９００２１５ ’　Ｃ４ｂａ−Ｇｅｉｇｙ　Ｃｏｒｐ、から市販のヒンダードアミン光安定剤２ Ｃ４ｂａ−Ｇｅｉｇｙ　Ｃｏｒｐ、から市販の紫外線吸収剤各成分を遊星回転式 ミキサー内で約２〜３分間混合し、次いで１３５℃で双スクリュー回転式押出機 内で溶融混合して、粗い塊に粉砕して、そしてマイクロミルで微粉末に粉砕した 。

粉末を２００メッシュのスクリーンを通してふるいにかけて、７５ミクロンより 大きな粒子を除去した。

次いで、得られた粉末コーティング組成物を、１　ｍｉｌから２＋ｓｉｌの厚さ の硬化電着プライマー薄層を有する、リン酸亜鉛で前処理したスチールパネル上 に、静電スプレーした。（電着プライマー組成物は、ＰＰＧ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉ ｅｓ、　Ｉｎｃ、がらＵＮＩ−ＰＲＩＭＥＥＤ−１１として市販されている。） 次いで、粉末コーティングシステムを、３４０°Ｆ（１７１’ｃ）で３０分間、 硬化サセタ。

滑らかで高光沢のプライマーサーフェイサーを得た。約０゜６から約０．８ｍ１ ｌの厚さを有するアクリル／ポリエステル／アミノ樹脂ベースコート層（ＰＰＧ 　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、　Ｉｎｃ、から市販のＨＵＢＣ９２２５）および釣具 、８ｍ１ｌから約２．　０ｍ１ｌの厚さを有するアクリル／ポリエステル／アミ ノ樹脂クリアコート層（ＰＰＧ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、　Ｉｎｃ、から市販の ＵＲＣ１０００）を含むトップコートを硬化粉末コーティング層上に適用し、次 いで２５０’Ｆ（１２１″Ｃ）で３０分間硬化させた。

粉末層は、類似のシステムと比較した場合に特に、優れた外観とトップコートに 対する固着性を有する。この類似システムは、流動制御添加剤を使用せず、水酸 基官能性流動添加剤を市販の流動添加剤、すなわち、Ｍｏｎ５ａｎｔｏからＭＯ ＤＡＦＬＯＷ−Ｉｌｌとして市販のポリ（２−エチルへキシルアクリレート）で 置き換えたものである。

流動制御添加剤を使用しない場合、硬化した粉末コーティング層は、不具合なり レータ−を生じた。

水酸基官能性流動添加剤を含有する粉末コーティング層に対するトップコートの クロスパッチ固着性（ＡＳＴＭ　Ｄ−３３５９−８７）は５Ｂであったが、一方 、ＭＯＤＡＦＬＯＷ−１１１を含有する硬化した粉末層に対する固着性は０８で あった。クロスパッチ固着比のスケールは、ＯＢから５Ｂであり、ＯＢは固着性 の全損失を示し、そして５Ｂは固着性のないことを示す。

Ｋ夾興主 チップガードプライマーとして用いるための顔料を添加した粉末コーティング組 成物を、以下の各成分の混合物から調ＥＰＯＮ　２００２１６４４ フエノール樹脂２　１９５ 二酸（ｄｉａｃｉｄ）　３２３４ 実施例Ａの水酸基官能性ボＩ）７９’Ｊｋ−ト流動添加剤　１３ＩＲＧＡＮＯＸ 　１０７６　’　１７ ベンゾイン　７ 二酸化チタン　８６ カーボンブラノク　０．３ １７００のエポキシ当量を有するビスフェノールＡのポリグリ／ジルエーテル ２Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ　ＣｏｒＩ）、からＸＵ−２５１として市販のフェノー ル樹脂 各成分を、遊星回転式ミキサー内で約２分間から約３分間混合し、次いで温度１ １０℃で双スクリュー回転式押出機内で溶融混合して、粗い塊に粉砕して、そし てマイクロミルで微粉末に粉砕した。粉末を２００メソシユのスクリーンを通し てふるいにかけて、７５ミクロンより大きな粒子を除去した。

次いで、得られた粉末コーティング組成物を、非硬化／脱水プライマ一層（すな わち、ＰＰＧ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、　Ｉｎｃ、から市販のＵＮＩ−ＰＲＩＭ Ｅ　ＥＤ−１１）を有するスチールパネルの一部分上に、静電スプレーをした。

次いで、粉末コーティング層および電着プライマーを３４０°Ｆ（１７１’Ｃ） で共硬化した。２゜０　ｎｉｌから４．　０ｍ１１の厚さを有する滑らかなチッ プガード粉末プライマーが得られた。非硬化／脱水電着プライマー上に粉末が過 剰にスプレーされた領域において、電着プライマーは、硬化時にクレータ−を生 じなかった。

実施例１に示されるようなアクリル／ポリエステル／アミノ樹脂ベースコートク リアコートシステムを用いて、この組成物をトップコートして、最終のコートさ れた製品を形成した。比較用システムとして、実施例Ａの水酸基官能性流動添加 剤に代えて、実施例１で使用したポリ（２−エチルへキシルアクリレート）流動 添加剤を用いて調製した場合、電着プライマーの過剰にスプレーした領域にかな りのクレータ−が生じた。流動制御添加剤を添加しない場合、硬化された粉末層 および電着プライマーの過剰にスプレーした領域に大量のクレータ−が生じた。

太上目１走 実施例Ｂの、水酸基およびカルボン酸官能性ポリアクリレート流動添加剤を含有 する顔料添加粉末コーティング組成物を以下の各成分の混合物から調製した：社 　１１里 実施例Ｃの酸官能性アクリル　６１．２実施例りの酸官能性可撓性付与剤　１５ ．４実施例Ｅ　のへ′−ターヒト′ロ什アルＡルアミド架橋剤　１６．　３実施 例日の水酸基酸官能性流動添加剤　１．５７ＩＮＯＶＩＮ−１２３０，９ ＴＩＮＯＶＩＮ−９００１，９ 各成分を混合し、微粒子化し、そして実施例１に記載したようにすべて、硬化し た電着プライマ一層に適用し、硬化させ、そしてトップコートした。粉末層は、 類似システムと比較した場合に特に、優れた外観とトップコートに対する固着性 を有する。この類似システムは、水酸基酸官能性流動添加剤を実施例１において 使用したポリ（２−エチルへ牛シルアクリレート）流動添加剤で置き換えたもの である。

水酸基酸官能性流動制御添加剤を含有する粉末コーティング層に対するトップコ ートのクロスハツチ固着性（ＡＳＴＭ　Ｄ−３３５９−８７）は５Ｂであったが 、一方、ポリ（２−エチルへキシルアクリレート）を含有する硬化した粉末層へ の固着性はＯＢであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．以下を有する熱硬化性粉末コーティング組成物：（ａ）９５．０重量％から ９９．９９重量％の硬化性微粒子樹脂材料、および （ｂ）少なくとも４０００の重量平均分子量および１０℃より低いガラス転移温 度を有するコポリマーである、０．０１重量％から５．０重量％の流動制御剤； 該コポリマーは、重合性エチレン性不飽和モノマーを重合することにより調製さ れ、 該重合性エチレン性不飽和モノマーは、以下を有する：（ｉ）４０重量％から８ ０重量％の、アルキル基中に６個から２０個の炭素原子を有するアルキルアタリ レートあるいはメタクリレート、および （ｉｉ）１０重量％から５０重量％のヒドロキシアルキルアクリレートあるいは メタクりレート。 ２．前記硬化性樹脂材料が、カルボン酸基含有ポリマーおよびヒドロキシアルキ ルアミド硬化剤に基づいている、請求項１に記載の組成物。 ３．前記硬化性樹脂材料が、ポリエポキシドおよびポリ酸硬化剤に基づいている 、請求項１に記載の組成物。 ４．前記コポリマーが、５重量％から３０重量％の、アルキル基中に１個から４ 個の炭素原子を有するアルキルアクリレートあるいはメタクリレートをさらに含 有する、請求項１に記載の組成物。 ５．前記コポリマーが、有機溶液重合技術によって調製される、請求項１に記載 の組成物。 ６．前記コポリマーが、４０００から１５，０００の重量平均分子量を有する、 請求項１に記載の組成物。 ７．前記コポリマーが、−５０℃から０℃のガラス転移温度を有する、請求項１ に記載の組成物。 ８．前記６個から２０値の炭素原子を有するアルキルアクリレートあるいはメタ クリレートが、ラウリルメタクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレート から成るクラスから選択される、請求項１に記載の組成物。 ９．前記ヒドロキシアルキルアクリレートあるいはメタアタリレートが、ヒドロ キシプロピルメタクリレートおよびヒドロキシプロピルアクリレートから成るク ラスから選択される、請求項１に記載の組成物。 １０．前記１個から４個の炭素原子を有するアルキルアタリレートあるいはメタ クリレートが、ブチルメタクリレートである、請求項４に記載の組成物。 １１．前記コポリマーが、環状無水物で後処理されて、カルボン酸官能基を該コ ポリマーへ導入する、請求項１に記載の組成物。 １２．１２０から１６０の水酸基価を有する、請求項１に記載の組成物。 １３．５から２５の酸価を有する、請求項１１に記載の組成物。 １４．以下を含むコートされた物品： （ａ）基材、 （ｂ）以下を含む基材に固着した複合コーティング：（ｉ）基材上に第１コーテ ィング層として直接に電着された電着プライマー層； （ｉｉ）電着プライマー上に電着されたプライマーサーフェイサー層、ここで、 該プライマーサーフェイサーは請求項１の組成物から誘導される；（ｉｉｉ）プ ライマーサーフェイサー層上に電着されたトップコート層。 １５．前記プライマサーフェイサー層が、厚さ２ｍｉｌから４ｍｉ１である、請 求項１４に記載のコートされた物品。 １６．前記トップコート組成物が、有機溶媒ベースの組成物である、請求項１４ に記載のコートされた物品。 １７．前記トップコート組成物が、アミノ樹脂硬化性組成物である、請求項１６ に記載のコートされた物品。