JP2000273174A - ポリアリーレンスルフィド系樹脂の精製方法 - Google Patents
ポリアリーレンスルフィド系樹脂の精製方法Info
- Publication number
- JP2000273174A JP2000273174A JP11075618A JP7561899A JP2000273174A JP 2000273174 A JP2000273174 A JP 2000273174A JP 11075618 A JP11075618 A JP 11075618A JP 7561899 A JP7561899 A JP 7561899A JP 2000273174 A JP2000273174 A JP 2000273174A
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリアリーレンスルフィド系樹脂をほと
んど損失させることなく、該樹脂から効果的にアルカリ
金属ハロゲン化物を除去することができる精製方法を提
供すること。 【解決手段】 ポリアリーレンスルフィド系樹脂を軟化
ないし溶融状態で、ポリアリーレンスルフィド系樹脂が
飽和溶解した非プロトン性有機溶媒と水との混合溶媒で
洗浄するポリアリーレンスルフィド系樹脂の精製方法で
ある。
んど損失させることなく、該樹脂から効果的にアルカリ
金属ハロゲン化物を除去することができる精製方法を提
供すること。 【解決手段】 ポリアリーレンスルフィド系樹脂を軟化
ないし溶融状態で、ポリアリーレンスルフィド系樹脂が
飽和溶解した非プロトン性有機溶媒と水との混合溶媒で
洗浄するポリアリーレンスルフィド系樹脂の精製方法で
ある。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリアリーレンスル
フィド系樹脂の精製方法に関し、さらに詳しくはポリア
リーレンスルフィド系樹脂中に存在するハロゲン化アル
カリ金属化合物等の不純物を効率よく除去することがで
きるポリアリーレンスルフィド系樹脂の精製方法に関す
る。
フィド系樹脂の精製方法に関し、さらに詳しくはポリア
リーレンスルフィド系樹脂中に存在するハロゲン化アル
カリ金属化合物等の不純物を効率よく除去することがで
きるポリアリーレンスルフィド系樹脂の精製方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリアリーレンスルフィド（以下、ＰＡ
Ｓということがある）系樹脂、中でも特にポリフェニレ
ンスルフィド（以下、ＰＰＳということがある）樹脂
は、機械的強度，耐熱性，難燃性，耐溶剤性等に優れる
と共に、良好な電気的特性や高い剛性を有するエンジニ
アリングプラスチックとして知られており、電子・電気
機器部品の素材等の各種材料として広く用いられてい
る。これらの樹脂の製造には、従来、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン（以下、ＮＭＰということがある）等の非プ
ロトン性有機溶媒中でｐ−ジクロロベンゼン等のジハロ
ゲン化芳香族化合物と硫化ナトリウム等のナトリウム塩
とを反応させるという方法が一般に用いられてきた。し
かしながら、この方法においてはハロゲン化ナトリウム
が副生し、このハロゲン化ナトリウムはＮＭＰ等の溶媒
に不溶であるため樹脂中に取り込まれてしまい、重合
後、多量の水でＰＡＳ樹脂を洗浄しても、ＰＡＳ樹脂中
のハロゲン化ナトリウムを十分に取り除くことはできな
かった。
Ｓということがある）系樹脂、中でも特にポリフェニレ
ンスルフィド（以下、ＰＰＳということがある）樹脂
は、機械的強度，耐熱性，難燃性，耐溶剤性等に優れる
と共に、良好な電気的特性や高い剛性を有するエンジニ
アリングプラスチックとして知られており、電子・電気
機器部品の素材等の各種材料として広く用いられてい
る。これらの樹脂の製造には、従来、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン（以下、ＮＭＰということがある）等の非プ
ロトン性有機溶媒中でｐ−ジクロロベンゼン等のジハロ
ゲン化芳香族化合物と硫化ナトリウム等のナトリウム塩
とを反応させるという方法が一般に用いられてきた。し
かしながら、この方法においてはハロゲン化ナトリウム
が副生し、このハロゲン化ナトリウムはＮＭＰ等の溶媒
に不溶であるため樹脂中に取り込まれてしまい、重合
後、多量の水でＰＡＳ樹脂を洗浄しても、ＰＡＳ樹脂中
のハロゲン化ナトリウムを十分に取り除くことはできな
かった。
【０００３】そこで、ナトリウム塩に代えてリチウム塩
を用いて重合を行うことが注目されてきた。重合中に副
生するハロゲン化リチウムはＮＭＰ等の多くの非プロト
ン性有機溶媒（重合用溶媒）に可溶であるので、樹脂中
のリチウム濃度を比較的容易に低減することが可能とな
る。しかしながら、副生したハロゲン化リチウム等が不
純物として、ＰＡＳ樹脂中に残存し、重合後、多量の水
で洗浄しても十分に取り除くことはできなかった。ポリ
アリーレンスルフィド系樹脂の製造において副生するア
ルカリ金属ハロゲン化物を効果的に取り除く方法とし
て、軟化ないし溶状態のポリフェニレンスルフィド樹脂
を有機アミド−水混合溶媒で洗浄する方法が提案されて
いる（特開昭６１−２２８０２３号公報）。しかしなが
ら、この洗浄方法では、アルカリ金属ハロゲン化物を効
果的に除去することはできるが、ポリフェニレンスルフ
ィド樹脂の一部がアルカリ金属ハロゲン化物と一緒に液
相に溶解するため、得られるポリフェニレンスルフィド
樹脂の収量が低下するという問題がある。
を用いて重合を行うことが注目されてきた。重合中に副
生するハロゲン化リチウムはＮＭＰ等の多くの非プロト
ン性有機溶媒（重合用溶媒）に可溶であるので、樹脂中
のリチウム濃度を比較的容易に低減することが可能とな
る。しかしながら、副生したハロゲン化リチウム等が不
純物として、ＰＡＳ樹脂中に残存し、重合後、多量の水
で洗浄しても十分に取り除くことはできなかった。ポリ
アリーレンスルフィド系樹脂の製造において副生するア
ルカリ金属ハロゲン化物を効果的に取り除く方法とし
て、軟化ないし溶状態のポリフェニレンスルフィド樹脂
を有機アミド−水混合溶媒で洗浄する方法が提案されて
いる（特開昭６１−２２８０２３号公報）。しかしなが
ら、この洗浄方法では、アルカリ金属ハロゲン化物を効
果的に除去することはできるが、ポリフェニレンスルフ
ィド樹脂の一部がアルカリ金属ハロゲン化物と一緒に液
相に溶解するため、得られるポリフェニレンスルフィド
樹脂の収量が低下するという問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題に鑑
みなされたものであり、ポリアリーレンスルフィド系樹
脂をほとんど損失させることなく、該樹脂から効果的に
アルカリ金属ハロゲン化物を除去することができるポリ
アリーレンスルフィド系樹脂の精製方法を提供すること
を目的とする。
みなされたものであり、ポリアリーレンスルフィド系樹
脂をほとんど損失させることなく、該樹脂から効果的に
アルカリ金属ハロゲン化物を除去することができるポリ
アリーレンスルフィド系樹脂の精製方法を提供すること
を目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ポリアリーレ
ンスルフィド系樹脂が飽和溶解した非プロトン性有機溶
媒と水との混合溶媒でポリアリーレンスルフィド樹脂を
洗浄することにより、上記課題を効果的に達成できるこ
とを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成した
ものである。すなわち、本発明は、ポリアリーレンスル
フィド系樹脂を軟化ないし溶融状態で、ポリアリーレン
スルフィド系樹脂が飽和溶解した非プロトン性有機溶媒
と水との混合溶媒で洗浄することを特徴とするポリアリ
ーレンスルフィド系樹脂の精製方法を提供するものであ
る。
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ポリアリーレ
ンスルフィド系樹脂が飽和溶解した非プロトン性有機溶
媒と水との混合溶媒でポリアリーレンスルフィド樹脂を
洗浄することにより、上記課題を効果的に達成できるこ
とを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成した
ものである。すなわち、本発明は、ポリアリーレンスル
フィド系樹脂を軟化ないし溶融状態で、ポリアリーレン
スルフィド系樹脂が飽和溶解した非プロトン性有機溶媒
と水との混合溶媒で洗浄することを特徴とするポリアリ
ーレンスルフィド系樹脂の精製方法を提供するものであ
る。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の精製方法においては、Ｐ
ＡＳ系樹脂を軟化ないし溶融状態で洗浄するが、固化状
態のＰＡＳ系樹脂の洗浄を行うと、アルカリ金属ハロゲ
ン化物等の不純物の除去が充分に行われないという不都
合がある。本発明の精製方法を適用し得るＰＡＳ系樹脂
に特に制限はなく、例えばｐ−ジクロロベンゼンと、硫
黄源とを有機極性溶媒中でそれ自体公知の方法により重
縮合反応させることにより得られるポリフェニレンスル
フィド樹脂などが挙げられる。ＰＡＳ系樹脂は一般にそ
の製造法により実質上線状で分岐、架橋構造を有しない
分子構造のものと、分岐や架橋構造を有する構造のもの
が知られているが本発明においてはそのいずれのタイプ
のものについても有効である。ＰＡＳ系樹脂としては、
繰り返し単位としてパラフェニレンスルフィド単位を７
０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上含有す
るホモポリマーまたはコポリマーが挙げられる。共重合
構成単位としては、例えばメタフェニレンスルフィド単
位、オルソフェニレンスルフィド単位、ｐ，ｐ’−ジフ
ェニレンケトンスルフィド単位、ｐ，ｐ’−ジフェニレ
ンスルホンスルフィド単位、ｐ，ｐ’−ビフェニレンス
ルフィド単位、ｐ，ｐ’−ジフェニレンエーテルスルフ
ィド単位、ｐ，ｐ’−ジフェニレンメチレンスルフィド
単位、ｐ，ｐ’−ジフェニレンクメニルスルフィド単
位、ナフチルスルフィド単位などが挙げられる。また、
本発明のポリアリーレンスルフィドとしては、前記の実
質上線状ポリマーの他に、モノマーの一部分として３個
以上の官能基を有するモノマーを少量混合使用して重合
した分岐または架橋ポリアリーレンスルフィドや、ま
た、これを前記の線状ポリマーにブレンドした配合ポリ
マーも本発明精製方法の適用対象とすることができる。
ＡＳ系樹脂を軟化ないし溶融状態で洗浄するが、固化状
態のＰＡＳ系樹脂の洗浄を行うと、アルカリ金属ハロゲ
ン化物等の不純物の除去が充分に行われないという不都
合がある。本発明の精製方法を適用し得るＰＡＳ系樹脂
に特に制限はなく、例えばｐ−ジクロロベンゼンと、硫
黄源とを有機極性溶媒中でそれ自体公知の方法により重
縮合反応させることにより得られるポリフェニレンスル
フィド樹脂などが挙げられる。ＰＡＳ系樹脂は一般にそ
の製造法により実質上線状で分岐、架橋構造を有しない
分子構造のものと、分岐や架橋構造を有する構造のもの
が知られているが本発明においてはそのいずれのタイプ
のものについても有効である。ＰＡＳ系樹脂としては、
繰り返し単位としてパラフェニレンスルフィド単位を７
０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上含有す
るホモポリマーまたはコポリマーが挙げられる。共重合
構成単位としては、例えばメタフェニレンスルフィド単
位、オルソフェニレンスルフィド単位、ｐ，ｐ’−ジフ
ェニレンケトンスルフィド単位、ｐ，ｐ’−ジフェニレ
ンスルホンスルフィド単位、ｐ，ｐ’−ビフェニレンス
ルフィド単位、ｐ，ｐ’−ジフェニレンエーテルスルフ
ィド単位、ｐ，ｐ’−ジフェニレンメチレンスルフィド
単位、ｐ，ｐ’−ジフェニレンクメニルスルフィド単
位、ナフチルスルフィド単位などが挙げられる。また、
本発明のポリアリーレンスルフィドとしては、前記の実
質上線状ポリマーの他に、モノマーの一部分として３個
以上の官能基を有するモノマーを少量混合使用して重合
した分岐または架橋ポリアリーレンスルフィドや、ま
た、これを前記の線状ポリマーにブレンドした配合ポリ
マーも本発明精製方法の適用対象とすることができる。
【０００７】本発明に用いられる非プロトン性有機溶媒
としては、一般に、非プロトン性の極性有機化合物（た
とえば、アミド化合物，ラクタム化合物，尿素化合物，
有機イオウ化合物，環式有機リン化合物等）を、単独溶
媒として又は混合溶媒として好適に使用することができ
る。これらの非プロトン性の極性有機化合物のうち、上
記アミド化合物としては、たとえば、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル安息香酸アミドなとを挙げることができる。
としては、一般に、非プロトン性の極性有機化合物（た
とえば、アミド化合物，ラクタム化合物，尿素化合物，
有機イオウ化合物，環式有機リン化合物等）を、単独溶
媒として又は混合溶媒として好適に使用することができ
る。これらの非プロトン性の極性有機化合物のうち、上
記アミド化合物としては、たとえば、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル安息香酸アミドなとを挙げることができる。
【０００８】また、上記ラクタム化合物としては、たと
えば、カプロラクタム、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ
−エチルカプロラクタム、Ｎ−イソプロピルカプロラク
タム、Ｎ−イソブチルカプロラクタム、Ｎ−ノルマルプ
ロピルカプロラクタム、Ｎ−ノルマルブチルカプロラク
タム、Ｎ−シクロヘキシルカプロラクタム等のＮ−アル
キルカプロラクタム類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
（ＮＭＰ）、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−イソプ
ロピル−２−ピロリドン、Ｎ−イソブチル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−ノルマルプロピル−２−ピロリドン、Ｎ−ノ
ルマルブチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−
２−ピロリドン、Ｎ−メチル−３−メチル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−エチル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−
メチル−３，４，５−トリメチル−２−ピロリドン、Ｎ
−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−エチル−２−ピペリド
ン、Ｎ−イソプロピル−２−ピペリドン、Ｎ−メチル−
６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−メチル−３−エチル
−２−ピペリドンなどを挙げることができる。
えば、カプロラクタム、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ
−エチルカプロラクタム、Ｎ−イソプロピルカプロラク
タム、Ｎ−イソブチルカプロラクタム、Ｎ−ノルマルプ
ロピルカプロラクタム、Ｎ−ノルマルブチルカプロラク
タム、Ｎ−シクロヘキシルカプロラクタム等のＮ−アル
キルカプロラクタム類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
（ＮＭＰ）、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−イソプ
ロピル−２−ピロリドン、Ｎ−イソブチル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−ノルマルプロピル−２−ピロリドン、Ｎ−ノ
ルマルブチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−
２−ピロリドン、Ｎ−メチル−３−メチル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−エチル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−
メチル−３，４，５−トリメチル−２−ピロリドン、Ｎ
−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−エチル−２−ピペリド
ン、Ｎ−イソプロピル−２−ピペリドン、Ｎ−メチル−
６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−メチル−３−エチル
−２−ピペリドンなどを挙げることができる。
【０００９】また、前記尿素化合物としては、たとえ
ば、テトラメチル尿素、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレン尿
素、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素などを挙げるこ
とができる。さらに、前記有機イオウ化合物としては、
たとえば、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシ
ド、ジフェニルスルホン、１−メチル−１−オキソスル
ホラン、１−エチル−１−オキソスルホラン、１−フェ
ニル−１−オキソスルホランなどを、また、前記環式有
機リン化合物としては、たとえば、１−メチル−１−オ
キソホスホラン、１−ノルマルプロピル−１−オキソホ
スホラン、１−フェニル−１−オキソホスホランなどを
挙げることができる。これら各種の非プロトン性極性有
機化合物は、それぞれ一種単独で又は二種以上を混合し
て、さらには、本発明の目的に支障のない他の溶媒成分
と混合して、前記非プロトン性有機溶媒として使用する
ことができる。前記各種の非プロトン性有機溶媒の中で
も、好ましいのはＮ−アルキルカプロラクタム及びＮ−
アルキルピロリドンであり、特に好ましいのはＮ−メチ
ル−２−ピロリドンである。
ば、テトラメチル尿素、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレン尿
素、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素などを挙げるこ
とができる。さらに、前記有機イオウ化合物としては、
たとえば、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシ
ド、ジフェニルスルホン、１−メチル−１−オキソスル
ホラン、１−エチル−１−オキソスルホラン、１−フェ
ニル−１−オキソスルホランなどを、また、前記環式有
機リン化合物としては、たとえば、１−メチル−１−オ
キソホスホラン、１−ノルマルプロピル−１−オキソホ
スホラン、１−フェニル−１−オキソホスホランなどを
挙げることができる。これら各種の非プロトン性極性有
機化合物は、それぞれ一種単独で又は二種以上を混合し
て、さらには、本発明の目的に支障のない他の溶媒成分
と混合して、前記非プロトン性有機溶媒として使用する
ことができる。前記各種の非プロトン性有機溶媒の中で
も、好ましいのはＮ−アルキルカプロラクタム及びＮ−
アルキルピロリドンであり、特に好ましいのはＮ−メチ
ル−２−ピロリドンである。
【００１０】本発明においては、ＰＡＳ系樹脂を非プロ
トン性有機溶媒に飽和溶解させたものと水との混合溶媒
をＰＡＳ系樹脂の洗浄に用いるが、ＰＡＳ系樹脂の溶解
が飽和溶解ではない場合、洗浄後のＰＡＳ系樹脂の収量
が低下するという不都合が生じる。ここで、飽和溶解と
は、洗浄温度において、ＰＡＳ系樹脂が非プロトン性有
機溶媒にそれ以上溶解しない飽和溶液を形成している状
態を意味する。非プロトン性有機溶媒に飽和溶解させる
ＰＡＳ系樹脂は、特に限定されるものではなく、上述の
ＰＡＳ系樹脂と同様のものを使用することができるが、
洗浄されるＰＡＳ系樹脂と同種のものが好ましい。ま
た、分子量の小さいものが好ましく、具体的には、ポリ
マーの固有粘度ηinh が0.３以下のものが好ましい。ポ
リマーの固有粘度ηinh は、特に好ましくは0.２以下、
さらに好ましくは0.１以下である。非プロトン性有機溶
媒に飽和溶解させるＰＡＳ系樹脂の分子量が大きいと、
飽和溶解したＰＡＳ系樹脂が、洗浄されるＰＡＳ系樹脂
中の低分子量体と置き換わるため、洗浄されるＰＡＳ系
樹脂の分子量が変化する恐れがある。なお、上記固有粘
度は、粒状のＰＡＳ系樹脂をα−クロルナフタレンに0.
４デシリットル／ｇの濃度になるように溶解し、２０６
℃の温度でウベローデ粘度計を使用して測定された値で
ある。
トン性有機溶媒に飽和溶解させたものと水との混合溶媒
をＰＡＳ系樹脂の洗浄に用いるが、ＰＡＳ系樹脂の溶解
が飽和溶解ではない場合、洗浄後のＰＡＳ系樹脂の収量
が低下するという不都合が生じる。ここで、飽和溶解と
は、洗浄温度において、ＰＡＳ系樹脂が非プロトン性有
機溶媒にそれ以上溶解しない飽和溶液を形成している状
態を意味する。非プロトン性有機溶媒に飽和溶解させる
ＰＡＳ系樹脂は、特に限定されるものではなく、上述の
ＰＡＳ系樹脂と同様のものを使用することができるが、
洗浄されるＰＡＳ系樹脂と同種のものが好ましい。ま
た、分子量の小さいものが好ましく、具体的には、ポリ
マーの固有粘度ηinh が0.３以下のものが好ましい。ポ
リマーの固有粘度ηinh は、特に好ましくは0.２以下、
さらに好ましくは0.１以下である。非プロトン性有機溶
媒に飽和溶解させるＰＡＳ系樹脂の分子量が大きいと、
飽和溶解したＰＡＳ系樹脂が、洗浄されるＰＡＳ系樹脂
中の低分子量体と置き換わるため、洗浄されるＰＡＳ系
樹脂の分子量が変化する恐れがある。なお、上記固有粘
度は、粒状のＰＡＳ系樹脂をα−クロルナフタレンに0.
４デシリットル／ｇの濃度になるように溶解し、２０６
℃の温度でウベローデ粘度計を使用して測定された値で
ある。
【００１１】ＰＡＳ系樹脂が飽和溶解した非プロトン性
有機溶媒と混合して用いる水には特に制限はないが、蒸
留水が好ましい。ＰＡＳ系樹脂が飽和溶解した非プロト
ン性有機溶媒と水との混合比は重量比（ＰＡＳ系樹脂が
飽和溶解した非プロトン性有機溶媒／水）で５５／４５
〜９５／５とすることが好ましく、６５／３５〜９０／
１０が特に好ましく、７０／３０〜８５／１０がさらに
好ましい。水の混合比率が４５重量％を超えると、ＰＡ
Ｓ系樹脂が軟化ないし溶融状態になりにくく、ＰＡＳ系
樹脂が固化する可能性がある。また、水の混合比率が５
重量％未満では、ＰＡＳ系樹脂が全て溶解して均一な溶
液となるため、洗浄することができない。
有機溶媒と混合して用いる水には特に制限はないが、蒸
留水が好ましい。ＰＡＳ系樹脂が飽和溶解した非プロト
ン性有機溶媒と水との混合比は重量比（ＰＡＳ系樹脂が
飽和溶解した非プロトン性有機溶媒／水）で５５／４５
〜９５／５とすることが好ましく、６５／３５〜９０／
１０が特に好ましく、７０／３０〜８５／１０がさらに
好ましい。水の混合比率が４５重量％を超えると、ＰＡ
Ｓ系樹脂が軟化ないし溶融状態になりにくく、ＰＡＳ系
樹脂が固化する可能性がある。また、水の混合比率が５
重量％未満では、ＰＡＳ系樹脂が全て溶解して均一な溶
液となるため、洗浄することができない。
【００１２】ＰＡＳ系樹脂の洗浄濃度は、ＰＡＳ系樹脂
が飽和溶解した非プロトン性有機溶媒１リットルに対
し、洗浄されるＰＡＳ系樹脂を１０〜４００ｇとするこ
とが好ましく、特に好ましくは５０〜３００ｇ、さらに
好ましくは１００〜２５０ｇである。ＰＡＳ系樹脂の洗
浄量が４００ｇを超えると洗浄効率が低下する傾向にあ
り、また、１０ｇ未満では経済性に劣るものとなる。
が飽和溶解した非プロトン性有機溶媒１リットルに対
し、洗浄されるＰＡＳ系樹脂を１０〜４００ｇとするこ
とが好ましく、特に好ましくは５０〜３００ｇ、さらに
好ましくは１００〜２５０ｇである。ＰＡＳ系樹脂の洗
浄量が４００ｇを超えると洗浄効率が低下する傾向にあ
り、また、１０ｇ未満では経済性に劣るものとなる。
【００１３】洗浄温度は、２２０〜３００℃が好まし
く、特に２３０〜２７０℃が好ましく、さらに２４０〜
２６０℃が好ましい。洗浄温度が３００℃を超えるとＰ
ＡＳ系樹脂が分解し、２２０℃未満ではＰＡＳ系樹脂が
軟化ないし溶融しない。
く、特に２３０〜２７０℃が好ましく、さらに２４０〜
２６０℃が好ましい。洗浄温度が３００℃を超えるとＰ
ＡＳ系樹脂が分解し、２２０℃未満ではＰＡＳ系樹脂が
軟化ないし溶融しない。
【００１４】本発明の精製方法においては、洗浄回数を
複数回とすることにより、洗浄効果を高めることができ
る。また、本発明の応用として、ＰＡＳ系樹脂の重合と
洗浄とを図１に示すような連続プロセスとすることがで
きる。まず、ＰＡＳ系樹脂を重合した後、液相とＰＡＳ
系樹脂相（ポリマー相）とに分離し（第１分離系）、液
相を廃棄する。残ったポリマー相を、ＰＡＳ系樹脂が飽
和溶解した非プロトン性有機溶媒と水との混合溶媒（飽
和洗浄溶媒）で洗浄し（第１洗浄系）、飽和洗浄溶媒と
ポリマー相に分離し（第２分離系）、使用後の飽和洗浄
溶媒を第１分離系に送出する。残ったポリマー相を飽和
洗浄溶媒で洗浄し（第２洗浄系）、飽和洗浄溶媒とポリ
マー相に分離し（第３分離系）、使用後の飽和洗浄溶媒
を第１洗浄系に送出する。残ったポリマー相に非プロト
ン性有機溶媒と水との混合溶媒（フレッシュ洗浄溶媒）
を加えて洗浄し（第３洗浄系）、飽和洗浄溶媒とポリマ
ー相に分離し（第４分離系）、精製されたポリマー（Ｐ
ＡＳ系樹脂）を得る。飽和洗浄溶媒は第２洗浄系に送出
する。このように、第３洗浄系にフレッシュ洗浄溶媒を
投入し、第２洗浄系、第１洗浄系及び第１分離系に、Ｐ
ＡＳ系樹脂が飽和溶解した非プロトン性有機溶媒をカウ
ンターフローすることにより、各洗浄系におけるポリマ
ーの損失がなく、重合後の第１分離系において不純物と
ともに液相に溶解するために若干のポリマー損失がある
のみである。
複数回とすることにより、洗浄効果を高めることができ
る。また、本発明の応用として、ＰＡＳ系樹脂の重合と
洗浄とを図１に示すような連続プロセスとすることがで
きる。まず、ＰＡＳ系樹脂を重合した後、液相とＰＡＳ
系樹脂相（ポリマー相）とに分離し（第１分離系）、液
相を廃棄する。残ったポリマー相を、ＰＡＳ系樹脂が飽
和溶解した非プロトン性有機溶媒と水との混合溶媒（飽
和洗浄溶媒）で洗浄し（第１洗浄系）、飽和洗浄溶媒と
ポリマー相に分離し（第２分離系）、使用後の飽和洗浄
溶媒を第１分離系に送出する。残ったポリマー相を飽和
洗浄溶媒で洗浄し（第２洗浄系）、飽和洗浄溶媒とポリ
マー相に分離し（第３分離系）、使用後の飽和洗浄溶媒
を第１洗浄系に送出する。残ったポリマー相に非プロト
ン性有機溶媒と水との混合溶媒（フレッシュ洗浄溶媒）
を加えて洗浄し（第３洗浄系）、飽和洗浄溶媒とポリマ
ー相に分離し（第４分離系）、精製されたポリマー（Ｐ
ＡＳ系樹脂）を得る。飽和洗浄溶媒は第２洗浄系に送出
する。このように、第３洗浄系にフレッシュ洗浄溶媒を
投入し、第２洗浄系、第１洗浄系及び第１分離系に、Ｐ
ＡＳ系樹脂が飽和溶解した非プロトン性有機溶媒をカウ
ンターフローすることにより、各洗浄系におけるポリマ
ーの損失がなく、重合後の第１分離系において不純物と
ともに液相に溶解するために若干のポリマー損失がある
のみである。
【００１５】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。 実施例１ １リットルのオートクレーブに硫化リチウム２5.０ｇ
（0.５４４モル）、ｐ−ジクロロベンゼン８0.０ｇ（0.
５４４モル）、水酸化リチウム一水和物1.１４ｇ（0.０
２７２モル）、水4.４１ｇ（0.２４５モル）及びＮＭＰ
２３５ミリリットルを入れ、２６０℃で３時間反応させ
た。反応終了後、塩化アンモニウム水溶液（塩化アンモ
ニウム2.３３ｇ，水２8.７ｇ）及びＮＭＰ２8.７ｇを加
え、２６０℃で１０分間攪拌し、攪拌終了後２２０℃に
降温し、オートクレーブのボトムから液相を抜き出し、
ポリマー相をオートクレーブ中に残した。オートクレー
ブを再び昇温し、２４０℃において、固有粘度ηinh が
0.０７のポリフェニレンスルフィド樹脂を飽和溶解させ
たＮＭＰ−水混合溶媒（ＮＭＰ２３６ミリリットル，水
３3.６ｇ）をポリマー相に加え、さらに昇温して２６０
℃となった時点で２４０℃に降温し、１０分間攪拌洗浄
した後、２２０℃に降温し、オートクレーブのボトムか
ら液相を抜き出した。このように、昇温し、ポリフェニ
レンスルフィドを飽和溶解させたＮＭＰ−水混合溶媒を
加え、降温して液相を抜き出すという洗浄操作を計４回
行った。洗浄終了後、オートクレーブを開放し、精製さ
れたケーキ状のポリフェニレンスルフィド樹脂を得た。
このポリフェニレンスルフィド樹脂を粉砕し、真空乾燥
することにより、残存するＮＭＰを除去した。ポリフェ
ニレンスルフィド樹脂の収量は５3.５ｇであり、理論収
量（５8.８ｇ）の９１％であった。また、ポリフェニレ
ンスルフィド樹脂中に残存するリチウム量は１０ｐｐｍ
であった。 比較例１ 実施例１において、ポリフェニレンスルフィド樹脂を飽
和溶解させたＮＭＰ−水混合溶媒の代わりに、ＮＭＰ−
水混合溶媒を使用してポリフェニレンスルフィド樹脂の
洗浄を行った以外は、実施例１と同様に行った。ポリフ
ェニレンスルフィド樹脂の収量は４5.３ｇであり、理論
収量の７７％であった。
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。 実施例１ １リットルのオートクレーブに硫化リチウム２5.０ｇ
（0.５４４モル）、ｐ−ジクロロベンゼン８0.０ｇ（0.
５４４モル）、水酸化リチウム一水和物1.１４ｇ（0.０
２７２モル）、水4.４１ｇ（0.２４５モル）及びＮＭＰ
２３５ミリリットルを入れ、２６０℃で３時間反応させ
た。反応終了後、塩化アンモニウム水溶液（塩化アンモ
ニウム2.３３ｇ，水２8.７ｇ）及びＮＭＰ２8.７ｇを加
え、２６０℃で１０分間攪拌し、攪拌終了後２２０℃に
降温し、オートクレーブのボトムから液相を抜き出し、
ポリマー相をオートクレーブ中に残した。オートクレー
ブを再び昇温し、２４０℃において、固有粘度ηinh が
0.０７のポリフェニレンスルフィド樹脂を飽和溶解させ
たＮＭＰ−水混合溶媒（ＮＭＰ２３６ミリリットル，水
３3.６ｇ）をポリマー相に加え、さらに昇温して２６０
℃となった時点で２４０℃に降温し、１０分間攪拌洗浄
した後、２２０℃に降温し、オートクレーブのボトムか
ら液相を抜き出した。このように、昇温し、ポリフェニ
レンスルフィドを飽和溶解させたＮＭＰ−水混合溶媒を
加え、降温して液相を抜き出すという洗浄操作を計４回
行った。洗浄終了後、オートクレーブを開放し、精製さ
れたケーキ状のポリフェニレンスルフィド樹脂を得た。
このポリフェニレンスルフィド樹脂を粉砕し、真空乾燥
することにより、残存するＮＭＰを除去した。ポリフェ
ニレンスルフィド樹脂の収量は５3.５ｇであり、理論収
量（５8.８ｇ）の９１％であった。また、ポリフェニレ
ンスルフィド樹脂中に残存するリチウム量は１０ｐｐｍ
であった。 比較例１ 実施例１において、ポリフェニレンスルフィド樹脂を飽
和溶解させたＮＭＰ−水混合溶媒の代わりに、ＮＭＰ−
水混合溶媒を使用してポリフェニレンスルフィド樹脂の
洗浄を行った以外は、実施例１と同様に行った。ポリフ
ェニレンスルフィド樹脂の収量は４5.３ｇであり、理論
収量の７７％であった。
【００１６】
【発明の効果】本発明の精製方法によれば、ポリアリー
レンスルフィド系樹脂をほとんど損失させることなく、
該樹脂から効果的にアルカリ金属ハロゲン化物を除去す
ることができる。
レンスルフィド系樹脂をほとんど損失させることなく、
該樹脂から効果的にアルカリ金属ハロゲン化物を除去す
ることができる。
【図１】 本発明を応用した、重合と洗浄との連続プロ
セスを示すフロー図である。
セスを示すフロー図である。
Claims (4)
- 【請求項１】 ポリアリーレンスルフィド系樹脂を軟化
ないし溶融状態で、ポリアリーレンスルフィド系樹脂が
飽和溶解した非プロトン性有機溶媒と水との混合溶媒で
洗浄することを特徴とするポリアリーレンスルフィド系
樹脂の精製方法。 - 【請求項２】 ポリアリーレンスルフィド系樹脂が飽和
溶解した非プロトン性有機溶媒と水との混合比率が重量
比で５５／４５〜９５／５である請求項１記載のポリア
リーレンスルフィド系樹脂の精製方法。 - 【請求項３】 洗浄濃度が、ポリアリーレンスルフィド
系樹脂が飽和溶解した非プロトン性有機溶媒１リットル
に対し、洗浄されるポリアリーレンスルフィド系樹脂が
１０〜４００ｇであり、洗浄温度が２２０〜３００℃で
ある請求項１又は２記載のポリアリーレンスルフィド系
樹脂の精製方法。 - 【請求項４】 非プロトン性有機溶媒が、Ｎ−メチル−
２−ピロリドンである請求項１〜３のいずれかに記載の
ポリアリーレンスルフィド系樹脂の精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11075618A JP2000273174A (ja) | 1999-03-19 | 1999-03-19 | ポリアリーレンスルフィド系樹脂の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11075618A JP2000273174A (ja) | 1999-03-19 | 1999-03-19 | ポリアリーレンスルフィド系樹脂の精製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000273174A true JP2000273174A (ja) | 2000-10-03 |
Family
ID=13581390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11075618A Pending JP2000273174A (ja) | 1999-03-19 | 1999-03-19 | ポリアリーレンスルフィド系樹脂の精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000273174A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002226585A (ja) * | 2001-01-31 | 2002-08-14 | Petroleum Energy Center | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
| JP2002293940A (ja) * | 2001-03-30 | 2002-10-09 | Petroleum Energy Center | ポリアリーレンスルフィドの製造法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61228023A (ja) * | 1985-04-01 | 1986-10-11 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリアリ−レンスルフィドの精製法 |
-
1999
- 1999-03-19 JP JP11075618A patent/JP2000273174A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61228023A (ja) * | 1985-04-01 | 1986-10-11 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリアリ−レンスルフィドの精製法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002226585A (ja) * | 2001-01-31 | 2002-08-14 | Petroleum Energy Center | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
| JP2002293940A (ja) * | 2001-03-30 | 2002-10-09 | Petroleum Energy Center | ポリアリーレンスルフィドの製造法 |
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