JP2000248128A

JP2000248128A - プルリング付き注ぎ口

Info

Publication number: JP2000248128A
Application number: JP5652499A
Authority: JP
Inventors: Yasuhiko Haneda; 泰彦羽田; Hiroyuki Shimo; 浩幸下
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1999-03-04
Filing date: 1999-03-04
Publication date: 2000-09-12
Anticipated expiration: 2019-03-04
Also published as: JP4118437B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ガスバリア性に優れ、かつ、キャップ強度、
易開封性、リング強度、ヒンジ強度に優れるプルリング
付き注ぎ口を提供すること。【解決手段】エチレン含有量２０〜６０モル％、ケン
化度９０％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体
（Ａ）５〜６０重量％、相容化剤（Ｂ）１〜３０重量％
およびポリオレフィン（Ｃ）１０〜９４重量％からなる
樹脂組成物をプルリング付き注ぎ口の形状に成形する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ガスバリア性の良
好なプルリング付き注ぎ口に関する。

【０００２】

【従来の技術】ソース、ケチャップなどの食品、医薬
品、工業用品などを包装するボトルなどの容器本体部分
は、多くの場合、内容物の酸化劣化からの保護、あるい
は内容物の有効成分揮発防止のために、容器本体をガス
バリア性樹脂あるいはアルミニウム箔などのガスバリア
材を含む多層構成とされている。しかしこれらの容器の
注ぎ口部分については、内容物の触れる表面積が小さい
こともあり、バリア性の付与が行われていない場合が多
い。

【０００３】しかし近年、容器に要求されるバリア性が
より厳しくなってきており、バリア性の低い容器口部か
らのガス透過が容器全体のバリア性を低下させているこ
とから、口部へのバリア性付与の要求が高まっている。
特に、使用時まで容器を密封できるよう開栓用のプルリ
ングが付いたキャップは、易開栓性発現のため部分的に
薄肉化されており、この部分からの酸素透過が無視でき
ないレベルとなっている。

【０００４】このプルリング付き注ぎ口に酸素バリア性
を与える方法として、例えば、アルミニウムなどのバリ
ア材を接着性樹脂などと積層して容器内部に貼り付ける
方法が挙げられる（実開昭６２−１９７５５号）。しか
し、このようなバリア材は前もって作成した多層シート
を打ち抜いて作られるので、生産性が低下するほか、ア
ルミ箔を用いた場合には、打ち抜き時に発生するバリが
金属を含むため、リサイクル処理が困難である。さら
に、工程の増加に伴うコストの増大、腐食の危険性など
の問題点がある。

【０００５】これに対し、エチレン−ビニルアルコール
共重合体などのガスバリア材単体を口部そのものとして
用いることは、強度、成形性に問題点が残されており、
実用的ではない。また射出成形法で成形した場合、形状
の問題からどうしてもライナー由来のバリが生じる。こ
のバリは時には使用樹脂の半分以上に達するため、リサ
イクル性は不可欠である。

【０００６】また、ヒンジ部を有するキャップ付き注ぎ
口については、従来技術としてガスバリア層を中間層と
した、少なくとも三層以上で構成されること特徴とする
ヒンジ蓋付きガスバリア性キャップがある（実開平７−
２８８５２号）が、単層成形体と比較した場合、成形性
およびリサイクル性が低下するという問題がある。ま
た、ガスバリア材単体ではヒンジの強度が不十分であ
る。このように、単層のガスバリア性樹脂を用いて、ガ
スバリア性に優れ、かつ十分な機械強度を有するプルリ
ング付き注ぎ口は、未だ得られていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、機械強度、
易開封性、リサイクル性およびガスバリア性に優れたプ
ルリング付き注ぎ口を提供するものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、特定の組成の樹脂組成物を用いてプルリ
ング付き注ぎ口を作成することにより、機械強度、易開
封性、リサイクル性およびガスバリア性に優れたプルリ
ング付き注ぎ口が提供できることを見出して、本発明を
完成させた。

【０００９】すなわち、本発明は、エチレン含有量２０
〜６０モル％、ケン化度９０％以上のエチレン−ビニル
アルコール共重合体（Ａ）５〜６０重量％、相容化剤
（Ｂ）１〜３０重量％およびポリオレフィン（Ｃ）１０
〜９４重量％からなる樹脂組成物を成形してなるプルリ
ング付き注ぎ口に関する。

【００１０】好ましい実施態様によれば、前記相容化剤
（Ｂ）が、オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体、ま
たはエチレン含有量７０〜９９モル％、ケン化度４０％
以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物である。

【００１１】また、好ましい実施態様によれば、前記樹
脂組成物中のポリオレフィン（Ｃ）が連続相を形成し、
エチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）が分散相を
形成している。

【００１２】また、好ましい実施態様によれば、前記樹
脂組成物中のエチレン−ビニルアルコール共重合体
（Ａ）が連続相を形成し、ポリオレフィン（Ｃ）が分散
相を形成している。

【００１３】さらに、好ましい態様では、本発明のプル
リング付き注ぎ口が射出成形によって成形されている。

【００１４】また、より好ましい態様では、本発明のプ
ルリング付き注ぎ口はヒンジ部で結合されたキャップ部
と一体として成形されている。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明のプルリング付き注
ぎ口について説明する。本発明に用いられるエチレン−
ビニルアルコール共重合体（Ａ）（以下、ＥＶＯＨと記
す。）は、エチレンとビニルエステルからなる共重合体
を、アルカリ触媒等を用いてケン化して得られる。ビニ
ルエステルとしては酢酸ビニルが代表的なものとして挙
げられるが、その他の脂肪酸ビニルエステル（プロピオ
ン酸ビニル、ピバリン酸ビニルなど）も使用できる。ま
た、ＥＶＯＨは共重合成分としてビニルシラン化合物
０．０００２〜０．２モル％を含有することができる。
ここで、ビニルシラン系化合物としては、たとえば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
ビニルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シラン、γ−メ
タクリルオキシプロピルメトキシシランが挙げられる。
なかでも、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエト
キシシランが好適に用いられる。さらに、本発明の目的
が阻害されない範囲で、他の共単量体、例えば、プロピ
レン、ブチレン、あるいは、（メタ）アクリル酸、（メ
タ）アクリル酸メチルもしくは（メタ）アクリル酸エチ
ルなどの不飽和カルボン酸またはそのエステル、及び、
Ｎ−ビニルピロリドンなどのビニルピロリドンを共重合
することも出来る。

【００１６】本発明に用いられるＥＶＯＨのエチレン含
量は、２０〜６０モル％であり、好適には２５〜５５モ
ル％、より好適には２５〜５０モル％である。エチレン
含量が２０モル％未満では、高湿度下でのガスバリア性
が低下し溶融成形性も悪化する。また、６０モル％を超
えると十分なガスバリア性が得られない。

【００１７】また、本発明に用いられるＥＶＯＨのビニ
ルエステル成分のケン化度は９０％以上であり、好適に
は９５％以上、より好適には９８％以上である。ケン化
度が９０％未満では、高湿度時のガスバリア性が低下す
るだけでなく、ＥＶＯＨの熱安定性が悪化し、成形物が
劣化しやすくなる。

【００１８】本発明に用いられるＥＶＯＨの好適なメル
トフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２１６０ｇ荷重
下）は、０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ．、最適には０．
５〜３０ｇ／１０ｍｉｎ．である。但し、融点が１９０
℃付近あるいは１９０℃を超えるものは２１６０ｇ荷重
下、融点以上の複数の温度で測定し、片対数グラフで絶
対温度の逆数を横軸、ＭＦＲの対数を縦軸にプロット
し、１９０℃に外挿した値で表す。これらのＥＶＯＨ樹
脂は、それぞれ単独で用いることもできるし、２種以上
を混合して用いることもできる。

【００１９】本発明に用いられる相容化剤（Ｂ）とは、
ＥＶＯＨ（Ａ）とポリオレフィン（Ｃ）の相容性を向上
させ、ＥＶＯＨ（Ａ）、相容化剤（Ｂ）、ポリオレフィ
ン（Ｃ）からなる樹脂組成物に安定したモルフォロジー
を形成させる化合物である。相容化剤（Ｂ）としては、
特に限定されるものではないが、好適な例としてオレフ
ィン−不飽和カルボン酸共重合体（ｂ_１）、エチレン含
有量７０〜９９モル％、ケン化度４０％以上のエチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ｂ_２）などが挙げられ
る。これらの相容化剤は単独で用いることもできるし、
２種以上を混合して用いることもできる。

【００２０】本発明に用いられるオレフィン−不飽和カ
ルボン酸共重合体（ｂ_１）とは、オレフィン、特にα−
オレフィンと不飽和カルボン酸とからなる共重合体のこ
とをいい、分子中にカルボキシル基を有するポリオレフ
ィンおよびポリオレフィン中に含有されるカルボキシル
基の全部あるいは一部が金属塩の形で存在しているもの
も含まれる。オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体
（ｂ_１）のベースとなるポリオレフィンとしては、ポリ
エチレン（例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、
直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポ
リエチレン（ＶＬＤＰＥ）など）、ポリプロピレン、共
重合ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等の各
種ポリオレフィンが挙げられる。

【００２１】不飽和カルボン酸またはその無水物の含有
量は、好ましくは２〜１５モル％、さらに好ましくは３
〜１２モル％である。不飽和カルボン酸またはその無水
物としては、アクリル酸、メタアクリル酸、エタアクリ
ル酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸
モノエチル、イタコン酸、無水イタコン酸、無水マレイ
ン酸などが例示され、特にアクリル酸あるいはメタアク
リル酸が好ましい。また、共重合体に含有されても良い
他の単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
のようなビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブ
チル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸イソブ
チル、マレイン酸ジエチルのような不飽和カルボン酸エ
ステル、一酸化炭素などが例示される。

【００２２】本発明に用いられる相容化剤（Ｂ）として
は、オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体（ｂ_１）が
特に好ましい。その中でも、ポリオレフィンと不飽和カ
ルボン酸またはその無水物をランダム共重合して得られ
る重合体が好ましく、エチレンと不飽和カルボン酸また
はその無水物がランダムに共重合していることがさらに
望ましい。ランダム共重合体またはその金属塩がグラフ
ト化合物よりも優れている理由は、グラフト化合物で
は、相容性を発揮するのに必要な高い酸含有量を得るこ
とが難しいためである。さらに、不飽和カルボン酸、例
えば無水マレイン酸のグラフト化合物の場合は、ＥＶＯ
Ｈ中の水酸基とグラフト共重合体中のカルボキシル基が
反応して、ゲル・フィッシュアイの原因となるため、好
ましくない場合がある。

【００２３】オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体の
金属塩における金属イオンとしては、リチウム、ナトリ
ウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カ
ルシウムなどのアルカリ土類金属、亜鉛などの遷移金属
が例示され、特に亜鉛を用いた場合が相容性の点で好ま
しい。オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体の金属塩
における中和度は、１００％以下、特に９０％以下、さ
らに７０％以下の範囲が望ましい。中和度の下限値につ
いては、通常５％以上、特に１０％以上、さらには３０
％以上が望ましい。

【００２４】本発明に用いられるオレフィン−不飽和カ
ルボン酸共重合体（ｂ_１）のメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）（１９０℃、２１６０ｇ荷重下）は、好ましくは
０．０５〜５０ｇ／１０ｍｉｎ．、さらに好ましくは
０．５〜３０ｇ／１０ｍｉｎ．である。これらのオレフ
ィン−不飽和カルボン酸共重合体（ｂ_１）は、それぞれ
単独で用いることもできるし、２種以上を混合して用い
ることもできる。

【００２５】本発明に用いられるエチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物（ｂ_２）とは、ＥＶＯＨ（Ａ）および
ポリオレフィン（Ｃ）の相容性を顕著に改善する目的
で、特に選ばれ、新規に開発された特殊なＥＶＯＨであ
る。エチレン含有率が７０〜９９モル％、酢酸ビニル成
分のケン化度が４０％以上であるエチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物（ｂ_２）が相容性の改良の点で好まし
い。エチレン含有率７２〜９６モル％が好ましく、７２
〜９４モル％のものが更に好ましい。また酢酸ビニル成
分のケン化度は、４５％以上が好ましい。ケン化度の上
限はとくになく、実質的に１００％のケン化度のものも
使用できる。エチレン含有率が７０モル％未満、あるい
は酢酸ビニル成分のケン化度が４０％未満、あるいはエ
チレン含有率が９９モル％以上では流動異常が生じ外観
が悪くなる虞がある。

【００２６】本発明に用いられるエチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物（ｂ_２）のメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）（２１０℃、２１６０ｇ荷重下）は０．１ｇ／１０
分以上であることが好ましく、好適には０．５ｇ／１０
分以上であり、１００ｇ／１０分以下、より好適には５
０ｇ／１０分以下、最適には３０ｇ／１０分以下である
ことが望ましい。

【００２７】本発明に用いられるポリオレフィン（Ｃ）
は、特に限定されない。高密度もしくは低密度ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブテン−１などのα−オレ
フィンの単独重合体、あるいは、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１、ヘキセン−１などから選ばれたα−オ
レフィン同士の共重合体などが例示される。また、α−
オレフィンに以下の成分：ジオレフィン、塩化ビニル、
酢酸ビニルなどのビニル化合物、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステルなどの不飽和カルボン酸エステル
など；を共重合したものも含まれる。本発明において
は、ポリエチレン、ポリプロピレンを用いることが好ま
しく、直鎖状低密度ポリエチレンを用いることがヒンジ
部やプルトップ部などの機械強度の観点からさらに好ま
しい。

【００２８】本発明に用いられるポリオレフィン（Ｃ）
のメルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２１６０
ｇ荷重下）は、好ましくは０．０５〜１００ｇ／１０ｍ
ｉｎ．、さらに好ましくは０．０５〜５０ｇ／１０ｍｉ
ｎ．、最適には０．５〜３０ｇ／１０ｍｉｎ．である。
但し、融点が１９０℃付近あるいは１９０℃を超えるも
のは２１６０ｇ荷重下、融点以上の複数の温度で測定
し、片対数グラフで絶対温度の逆数を横軸、ＭＦＲの対
数を縦軸にプロットし、１９０℃に外挿した値で表す。

【００２９】本発明の目的を達成するためには、エチレ
ン含有量２０〜６０モル％、ケン化度９０％以上のＥＶ
ＯＨ（Ａ）５〜６０重量％、相容化剤（Ｂ）１〜３０重
量％およびポリオレフィン（Ｃ）１０〜９４重量％から
なる樹脂組成物を用いる必要がある。

【００３０】樹脂組成物中のＥＶＯＨ（Ａ）の含有量
は、５〜６０重量％であり、好適には１０〜５０重量
％、さらに好適には１５〜４０重量％である。樹脂組成
物中のＥＶＯＨ（Ａ）の含有量が５重量％未満の場合
には、組成物のガスバリア性が不足し、ＥＶＯＨ
（Ａ）の含有量が６０重量％を超える場合には組成物
の強度や接着性の改善効果が不充分である。

【００３１】樹脂組成物中の相容化剤（Ｂ）の含有量は
１〜３０重量％、好適には３〜２５重量％、さらに好適
には５〜１５重量％である。樹脂組成物中の相容化剤
（Ｂ）の重量比が１重量％未満の場合には、ＥＶＯＨ
（Ａ）とポリオレフィン（Ｃ）の相容性が低下し、本発
明の効果が得られない。また、樹脂組成物中の相容化剤
（Ｂ）の重量比が３０重量％を超える場合には、組成物
全体の量のうちＥＶＯＨ（Ａ）とポリオレフィン（Ｃ）
の比率が低下するため、本来ＥＶＯＨ（Ａ）の有するバ
リア性やポリオレフィン（Ｃ）の有する溶融成形性等の
性能が低下する。

【００３２】樹脂組成物中のポリオレフィン（Ｃ）の含
有量は１０〜９４重量％、好適には２０〜８５重量％、
さらに好適には４０〜７５重量％である。樹脂組成物中
のポリオレフィン（Ｃ）の含有量が１０重量％未満の場
合には組成物の強度や接着性の改善効果が不充分であ
り、ポリオレフィン（Ｃ）の含有量が９４重量％を超え
る場合には組成物のガスバリア性が不足する。

【００３３】本発明においては、ポリオレフィン（Ｃ）
が連続相、ＥＶＯＨ（Ａ）が分散相となる樹脂組成物
が、全体としてポリオレフィンの特長を保有していなが
ら、ＥＶＯＨを配合することによって、ＥＶＯＨの特性
を付与することができる点で有用である。すなわち、熱
接着性および機械強度を保持しながらバリア性を改善で
きる。このような分散形態は、ＥＶＯＨ（Ａ）の溶融
粘度をポリオレフィン（Ｃ）の溶融粘度より大きくする
こと、あるいは樹脂組成物中のＥＶＯＨ（Ａ）とポリオ
レフィン（Ｃ）の合計の重量に対する、ＥＶＯＨ
（Ａ）の重量の値を小さくすることにより得ることがで
きる。すなわち、樹脂組成物中のＥＶＯＨ（Ａ）の重量
をＷ（Ａ）とし、ＥＶＯＨ（Ａ）とポリオレフィン
（Ｃ）の合計の重量をＷ（Ａ＋Ｃ）とした場合に、Ｗ
（Ａ）／Ｗ（Ａ＋Ｃ）は０．６５以下であることが好ま
しく、０．６以下であることがより好ましい。Ｗ
（Ａ）／Ｗ（Ａ＋Ｃ）の値が０．６５を超える場合に
は、ポリオレフィン（Ｃ）が連続相を形成しにくくな
る。

【００３４】本発明においては、ＥＶＯＨ（Ａ）が連続
相、ポリオレフィン（Ｃ）が分散相となる樹脂組成物か
らなる樹脂組成物もまた、有用である。この樹脂組成物
は、全体としてＥＶＯＨの特長を保有しながら、ポリオ
レフィン（Ｃ）を配合することによって、ポリオレフィ
ンの特性を付与することができる点で有用である。すな
わち、バリア性を保持しながら熱接着性および機械強度
を改善できる。このような分散形態は、ＥＶＯＨ（Ａ）
の溶融粘度をポリオレフィン（Ｃ）の溶融粘度より小さ
くすること、あるいは樹脂組成物中のＥＶＯＨ（Ａ）と
ポリオレフィン（Ｃ）の合計の重量に対する、ＥＶＯ
Ｈ（Ａ）の重量の値を大きくすることにより得ることが
できる。

【００３５】本発明に用いる樹脂組成物には、上記の樹
脂成分の他に適切な添加剤（例えば、熱安定剤、可塑
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、フィラー、他
の樹脂など）を本発明の目的が阻害されない範囲で使用
することは自由である。また、高級脂肪族カルボン酸の
金属塩またはハイドロタルサイト化合物などを添加する
ことは、ＥＶＯＨの熱による劣化を防ぐという観点から
有効である。

【００３６】ここで、ハイドロタルサイト化合物として
は、特に、Ｍ_ｘＡｌ_ｙ（ＯＨ）_２ｘ _{＋３ｙ−２ｚ}（Ａ）
_ｚ・ａＨ_２Ｏ（ＭはＭｇ、ＣａまたはＺｎ、ＡはＣＯ_３
またはＨＰＯ_４、ｘ、ｙ、ｚ、ａは正数）で示される複
塩であるハイドロタルサイト化合物を挙げることができ
る。特に好適なものとして以下のハイドロタルサイト化
合物が例示される。

【００３７】Ｍｇ_６Ａｌ_２（ＯＨ）_１６ＣＯ_３・４Ｈ_２ＯＭｇ_８Ａｌ_２（ＯＨ）_２０ＣＯ_３・５Ｈ_２ＯＭｇ_５Ａｌ_２（ＯＨ）_１４ＣＯ_３・４Ｈ_２ＯＭｇ_１０Ａｌ_２（ＯＨ）_２２（ＣＯ_３）_２・４Ｈ_２ＯＭｇ_６Ａｌ_２（ＯＨ）_１６ＨＰＯ_４・４Ｈ_２ＯＣａ_６Ａｌ_２（ＯＨ）_１６ＣＯ_３・４Ｈ_２ＯＺｎ_６Ａｌ_６（ＯＨ）_１６ＣＯ_３・４Ｈ_２ＯＭｇ_４.５Ａｌ_２（ＯＨ）_１３ＣＯ_３・３．５Ｈ_２Ｏ

【００３８】また、ハイドロタルサイト化合物として、
特開平１−３０８４３９号（ＵＳＰ４９５４５５７）に
記載されているハイドロタルサイト系固溶体である、
［Ｍｇ _０．７５Ｚｎ_０．２５］_０．６７Ａｌ
_０．３３（ＯＨ）_２（ＣＯ_３）_{０．１６７}・０．４５Ｈ
_２Ｏのようなものも用いることができる。

【００３９】高級脂肪族カルボン酸の金属塩とは、炭素
数８〜２２の高級脂肪酸の金属塩をいう。炭素数８〜２
２の高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ステアリン酸、
ミリスチン酸などがあげられる。金属としては、ナトリ
ウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バ
リウム、アルミニウムなどがあげられる。このうちマグ
ネシウム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属
が好適である。

【００４０】これらの高級脂肪族カルボン酸の金属塩、
またはハイドロタルサイト化合物の含有量は、樹脂組成
物の合計重量に対して０．０１〜３重量部が好ましく、
より好適には０．０５〜２．５重量部である。

【００４１】プルリング付き注ぎ口とは、消費者が開栓
するまで密封性を保ち、なおかつ易開栓性を与えるため
の注ぎ口である。好ましくは、開栓後の保存時にもバリ
ア性を発現することが出来るように、キャップと注ぎ口
とがヒンジでつながった、いわゆる一体式のプルリング
付き注ぎ口が用いられる。このような、一体式のプルリ
ング付き注ぎ口は、例えば、図１に示される。図１にお
いて、一体式のプルリング付き注ぎ口１は、開栓時に指
を挿入するためのリング２、リング２と栓部８とをつな
ぐ部分３、易開栓性を付与するための薄肉部４を備え、
開栓後の簡易密封性を維持するためのキャップ５と、キ
ャップ５と注ぎ口６とをつなぐヒンジ７とを有してい
る。

【００４２】かかるプルリング付き注ぎ口の作成方法と
しては、射出成形の他、圧縮成形法、あらかじめ作成し
たシートを熱成形する方法などが挙げられる。本発明の
プルリング付き注ぎ口の形状は、一般的に複雑であるこ
とから、あらかじめ溶融混練した組成物を射出成形する
方法がもっとも好適である。

【００４３】本発明のプルリング付き注ぎ口を作成する
ための樹脂組成物を溶融混練する方法は、特に限定され
るものではない。ＥＶＯＨ（Ａ）、相容化剤（Ｂ）、ポ
リオレフィン（Ｃ）を同時にあるいは適当な順序で単軸
または二軸スクリュー押出機などでペレット化し乾燥す
る方法が挙げられる。なお、溶融配合操作においては、
ブレンドが不均一になったり、ゲル、ブツが発生、混入
したりする可能性があるので、ブレンドペレット化はな
るべく混練度の高い押出機を使用し、ホッパー口を窒素
ガスでシールし、低温で押出しすることが望ましい。

【００４４】得られた溶融混練ペレットを、所望の金型
を有する、例えば、射出成形機に供給し、射出成形法で
ヒンジ付きキャップのついたプルリング付き注ぎ口が作
成される。

【００４５】得られたプルリング付き注ぎ口は、ガスバ
リア性に優れ、キャップ強度、易開封性、リング強度、
ヒンジ強度に優れており、また、リサイクル性にも優れ
ている。

【００４６】得られたプルリング付き注ぎ口は、つい
で、容器本体に装着される。プルリング付き注ぎ口を装
着する容器本体の形態は特に限定されない。例えば、ガ
ラス瓶、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）ボトル
などの容器、アルミ箔やエチレン‐ビニルアルコール共
重合体などのガスバリア材とポリオレフィンあるいはＰ
ＥＴとを接着層を介して積層した積層包装材を用いて作
成した容器が用いられる。

【００４７】プルリング付き注ぎ口を容器本体に装着す
る方法は特に限定されない。例えば、スクリューを用い
て締め付ける方法、双方に凹凸を設けて嵌め込む方法、
熱接着法や超音波接着法にて接着する方法などが挙げら
れる。しかし、いずれの場合にも容器のガスバリア性を
保持するために、接合部分は互いに密着させる必要があ
る。

【００４８】このようにして得られた包装容器はガスバ
リア性に優れているほか、口部の強度、プルリングの強
度、プルリングの易開封性、リサイクル性に優れるた
め、食品、とくに液状食品（たとえばワイン、酒などの
アルコール類、しょう油等）の容器材料として好適であ
る。

【００４９】本発明のプルリング付き注ぎ口の製造に用
いられる樹脂組成物は、相容性および熱安定性に優れる
ため、リサイクル性も良好である。

【００５０】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。
本実施例および比較例に使用した樹脂（Ａ）、（Ｂ）、
および（Ｃ）を、それぞれ下記の表１、表２および表３
に示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】

【表３】

【００５４】実施例１〜７、比較例１〜５表１〜３に記載の樹脂を、表４に記載の配合比率で配合
し、以下の方法で実施例１〜７および比較例１〜５のプ
ルリング付き注ぎ口を作製した。各樹脂をタンブラーで
予備混合後、ニーディングディスクを有する３０ｍｍφ
の２軸押出機（日本製鋼所製ＴＥＸ３０：Ｌ／Ｄ＝３
０）を用いて、シリンダー温度を、フィード下部を１９
０℃、混練部及びノズル付近を２１０℃に設定し、押出
機のローターの回転数は６１０ｒｐｍ、フィーダーのモ
ーター回転数２５０ｒｐｍで、溶融混練しペレットを得
た。

【００５５】次に、図１に示す成形品を作成するための
金型を備えた射出成形機に、上記ペレットを供給し、射
出成形法によりヒンジ付きキャップのついたプルリング
付き注ぎ口を作成した。このとき射出成形機のシリンダ
ー温度は２３０℃、ノズル温度は２２０℃とした。

【００５６】（連続相の判別）このようにして成形した
プルリング付き注ぎ口の一部を切断し、小片を得た。小
片の切断面のＥＶＯＨ（Ａ）をヨウ素で染色し、小片の
切断面を光学顕微鏡で観察することにより、ＥＶＯＨ
（Ａ）が連続相であるか、分散相であるかを判別した。

【００５７】成形したプルリング付き注ぎ口の評価は以
下のように行った。（１）バリア性（酸素透過係数）樹脂組成物をＴダイにより２４０℃にて溶融押出して、
厚み１００μｍのフィルムを作成した後、絶乾状態とし
た。その後、モダン・コントロール社（米国）製Ｏｘ−
Ｔｒａｎ１０／５０型酸素透過率測定装置を用いて、温
度２０℃、０％ＲＨの条件で、ＪＩＳＫ７１２６に準じ
て酸素透過係数（ｃｃ・２０μ／ｍ^２・Ｄａｙ・ａｔ
ｍ）を求めた。

【００５８】（２）キャップ強度成形したプルリング付き注ぎ口部を−２０℃にて１２時
間保持して十分に冷却した後、５ｍの高さから落下させ
て損傷をチェックし、以下の基準で判定した。判定：基準 ◎ （合格）：変化なし × （不合格）：ひび割れ、もしくは破損

【００５９】（３）易開封性１００個のプルリング付き注ぎ口について、プルリング
を指で引っ張り開封した。開封時にかかった力による薄
膜部分の切れ方について、以下の基準で判定した。判定：基準 ◎ （合格）：薄膜部が切れ、容易に開封できる。（合格）：比較的容易に開封できる。 × （不合格）：開封困難、薄膜部からは切れない。

【００６０】（４）プルリング強度１００個のプルリング付き注ぎ口について、プルリング
を指で引っ張り開封した。開封時にリングがきれずに、
容易に開封できるかどうかを評価し、以下の基準で判定
した。判定：基準 ◎ （合格）：指で引っ張っても切れない。（合格）：かなり強く引っ張ると切れる。 × （不合格）：簡単に切れる。

【００６１】（５）ヒンジ強度プルリング付き注ぎ口を５℃にて一日以上放置し、キャ
ップの開閉を２００回繰り返し、ヒンジ部の状態をルー
ペにて観察し、以下の基準で判定した。判定：基準 ◎ （合格）：変化なし。（合格）：開閉のみでは切れないが、強く捻じると切れる。 × （不合格）：開閉により切断。

【００６２】（６）リサイクル性プルリング付き注ぎ口の射出成形時に生じたライナー部
分などのバリを粉砕後、再度射出成形機に仕込み、同条
件でプルリング付き注ぎ口を再度成形した。成形品につ
いて、バリア性の評価を除き、上記の項目を評価した。

【００６３】結果を表４に示す。

【００６４】

【表４】

【００６５】実施例１〜７で得られた本発明のプルリン
グ付き注ぎ口は、バリア性に優れており、落下試験によ
る損傷も見られずキャップ強度も十分であった。さら
に、易開封性、リング強度およびヒンジ強度という機械
強度に優れていた。ＥＶＯＨ（Ａ）が５重量％未満の比
較例１、およびＥＶＯＨ（Ａ）を含まないポリオレフィ
ン（Ｃ）のみの比較例２は、ガスバリア性が極端に悪か
った。ＥＶＯＨ（Ａ）のみからなる比較例３および相溶
剤（Ｂ）を使用しない比較例４は、機械強度が不合格で
あり、リサイクル性も悪かった。比較例５は、ＥＶＯＨ
（Ａ）のエチレン含有量が６０モル％を超えているの
で、機械的強度は満足するものの、ガスバリア性に劣っ
た。

【００６６】

【発明の効果】本発明の、エチレン含有量２０〜６０モ
ル％、ケン化度９０％以上のエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体（Ａ）５〜６０重量％、相容化剤（Ｂ）１〜
３０重量％およびポリオレフィン（Ｃ）１０〜９４重量
％からなる樹脂組成物を成形して得られるプルリング付
き注ぎ口は、ガスバリア性に優れ、キャップ強度、易開
封性、リング強度、ヒンジ強度に優れており、また、リ
サイクル性にも優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】ヒンジ付きキャップのついたプルリング付き注
ぎ口の一例を示す断面図である。

【符号の説明】

１プルリング付き注ぎ口２リング３リングと栓部のつなぎ４易開栓性を付与するための薄肉部５キャップ６注ぎ口７ヒンジ８栓部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 3E084 AB06 BA03 CA01 CB01 CB02 CB04 CC03 CC08 DA01 DB11 DC03 DC08 FA03 FA09 GA06 GB06 GB08 GB17 KB01 LA03 LA18 4J002 BB00X BB00Y BB03Y BB06Y BB07Y BB12Y BB16Y BB21X BB22W BB22X BB23X BE03W GG01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン含有量２０〜６０モル％、ケン
化度９０％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体
（Ａ）５〜６０重量％、相容化剤（Ｂ）１〜３０重量％
およびポリオレフィン（Ｃ）１０〜９４重量％からなる
樹脂組成物を成形してなるプルリング付き注ぎ口。
【請求項２】前記相容化剤（Ｂ）が、オレフィン−不
飽和カルボン酸共重合体、またはエチレン含有量７０〜
９９モル％、ケン化度４０％以上のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物である、請求項１に記載のプルリン
グ付き注ぎ口。
【請求項３】前記樹脂組成物中のポリオレフィン
（Ｃ）が連続相を形成し、エチレン−ビニルアルコール
共重合体（Ａ）が分散相を形成している、請求項１また
は２に記載のプルリング付き注ぎ口。
【請求項４】前記樹脂組成物中のエチレン−ビニルア
ルコール共重合体（Ａ）が連続相を形成し、ポリオレフ
ィン（Ｃ）が分散相を形成している、請求項１または２
に記載のプルリング付き注ぎ口。
【請求項５】前記プルリング付き注ぎ口が、射出成形
によって成形された注ぎ口である、請求項１ないし４い
ずれかの項に記載のプルリング付き注ぎ口。
【請求項６】前記プルリング付き注ぎ口とヒンジ部で
結合されたキャップ部とが一体として成形されている、
請求項１ないし５いずれかの項に記載のプルリング付き
注ぎ口。