JP2000238216A

JP2000238216A - 易接着性ポリアミドフィルム

Info

Publication number: JP2000238216A
Application number: JP11043836A
Authority: JP
Inventors: Masayoshi Sato; 昌由佐藤; Chikao Morishige; 地加男森重; Masanori Sugimoto; 正規杉本; Masumi Iwanishi; 真純巖西; Shigeru Yoneda; 茂米田
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1999-02-22
Filing date: 1999-02-22
Publication date: 2000-09-05
Anticipated expiration: 2019-02-22
Also published as: JP4660866B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐屈曲疲労性、透明性を損なうことなく、高
い湿度下における滑り性および接着性に優れた易接着性
ポリアミドフィルムを提供する。【解決手段】脂肪族ポリアミド系樹脂（ａ）を主成分
とするＸ層と、芳香族ポリアミド系樹脂（ｂ）と脂肪族
ポリアミド系樹脂（ｃ）との共重合体および／または混
合物を主成分とするＹ層とが、Ｘ／ＹまたはＹ／Ｘ／Ｙ
の層構成をなす基材フィルムの少なくとも片面に、疎水
性ポリエステル樹脂に二重結合を有する酸無水物を含む
少なくとも１種以上の重合性不飽和単量体がグラフトさ
れた自己架橋性ポリエステル系グラフト共重合体を主成
分とする樹脂組成物からなる接着改質層が積層されてな
ることを特徴とする易接着性ポリアミドフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、生鮮食品、加工食
品、医薬品、医療機器、電子部品等の包装用フィルムに
おいて重要な特性とされる接着性、透明性、耐屈曲疲労
性、さらには滑り性を兼ね備えた易接着性ポリアミドフ
ィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、ポリアミド系樹脂フィルムは
靱性や耐屈曲性等を含めた機械的特性、光学特性、熱的
特性、ガスバリア性等に優れているため、包装用途を初
めとして様々な用途に広く用いられている。そのうち、
例えば包装袋として使用する際には、一般的には二軸延
伸ポリアミドフィルムの少なくとも片面に接着改質層を
設け、必要に応じて印刷や有機バリア層、無機あるいは
金属蒸着層を施し、さらに接着剤層を設けた上へ、ドラ
イラミネート法あるいは押出ラミネート法によりシーラ
ント層を設ける等してポリアミドフィルムの積層体と
し、この積層体を用いて袋を作成し、内容物を充填後開
口部をヒートシールして、たとえば味噌や醤油等の調味
料、スープやレトルト食品等の水分含有食品あるいは薬
品等包装して一般消費者に提供している。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところが上記従来のポ
リアミドフィルムには、ポリアミド系樹脂自体の特性に
由来する吸湿性が高いという難点があるため、高湿度環
境下で使用すると吸湿して接触面積が増大することによ
り滑り性が低下し、加工時の取扱い作業性を著しく害す
るという問題点がある。さらには吸湿による積層体各層
への水分の侵入により、層間の接着力が著しく低下し、
包装袋として使用した場合、破袋の原因となる。例えば
レトルト食品を沸水処理あるいは、レトルト処理する際
は一層破袋しやすくなる。

【０００４】ところで、接着改質層材料として数多くの
材料が提案されている。中でも、ポリエステルを中心と
した比較的極性が高いフィルムに対しては、水溶性ある
いは水分散性のポリエステル系樹脂あるいはアクリル系
樹脂を用いることが提案されている（特開昭５４−４３
０１７号公報、特公昭４９−１０２４３号公報、特開昭
５２−１９７８６号公報、特開昭５２−１９７８７号公
報等）。しかし、これらをポリアミドフィルムに応用し
た場合、上記ポリエステル系樹脂はフィルムを巻いてロ
ールとしたとき、ブロッキングを起こしやすいという欠
点があり、また上記アクリル系樹脂は接着性に劣るとい
う欠点がある。そこで、これらの欠点を改善する目的
で、上記ポリエステル系樹脂と上記アクリル系樹脂を混
合して用いることが提案されている（特開昭５８−１２
４６５１号公報）が、欠点の改善は十分とは言い難い。

【０００５】更に、グラフト変性を中心とした種々の変
性ポリエステルを使用することも提案されている。例え
ば、特開平２−３３０７号公報、特開平２−１７１２４
３号公報、特開平２−３１００４８号公報では、水溶性
あるいは水分散できる親水基含有ポリエステル樹脂に不
飽和結合含有化合物をグラフト化させた樹脂が、ポリエ
ステルフィルムの接着改質層材料として好適であること
が開示されている。しかし、この様に、ポリエステル樹
脂中に予め共重合等で親水基を含有させた樹脂のグラフ
ト変性では、高度の接着性、耐水性がない。

【０００６】また、特開平３−２７３０１５号公報、特
公平３−６７６２６号公報でも、ポリエステルのグラフ
ト変性樹脂がポリエステルフィルムの接着改質層材料と
して有用であることが開示されている。しかし、これら
の樹脂についても、ポリアミドフィルムで使用した場
合、凝集力に乏しいため、乾燥状態での接着性は向上す
るものの湿潤下での接着性は乏しく、特に２次加工、３
次加工と多加工になるにつれ、膜のはがれ、キズがつく
等の問題があるのが現状である。

【０００７】本発明は、上記の欠点を解決しようとする
ものであり、その目的は、耐屈曲疲労性、透明性を損な
うことなく、高い湿度下における滑り性および接着性に
優れた易接着性ポリアミドフィルムを提供することにあ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するために鋭意検討した結果、低吸水性である特定の
ポリアミド系樹脂と、元々耐衝撃性、耐屈曲疲労性が比
較的良好な特定の脂肪族ポリアミド樹脂を積層した基材
フィルムを使用することで、耐屈曲疲労性を損なうこと
なく、透明性および高湿度下における滑り性を満足し、
更には特定の組成物からなる接着改質層を形成すること
により高い接着力を有する事を見い出し、本発明に至っ
た。即ち、本発明は以下の通りである。

【０００９】(1) 脂肪族ポリアミド系樹脂（ａ）を主成
分とするＸ層と、芳香族ポリアミド系樹脂（ｂ）と脂肪
族ポリアミド系樹脂（ｃ）との共重合体および／または
混合物を主成分とするＹ層とが、Ｘ／ＹまたはＹ／Ｘ／
Ｙの層構成をなす基材フィルムの少なくとも片面に、疎
水性ポリエステル樹脂に二重結合を有する酸無水物を含
む少なくとも１種以上の重合性不飽和単量体がグラフト
された自己架橋性ポリエステル系グラフト共重合体を主
成分とする樹脂組成物からなる接着改質層が積層されて
なることを特徴とする易接着性ポリアミドフィルム。 (2) 脂肪族ポリアミド系樹脂（ａ）が、ナイロン６、ナ
イロン１２、ナイロン６６、ナイロン６１２、ナイロン
６／６６共重合体およびナイロン６／１２共重合体から
なる群より選択される少なくとも１つである上記(1) 記
載の易接着性ポリアミドフィルム。 (3) Ｙ層中の芳香族ポリアミド系樹脂（ｂ）成分が１モ
ル％以上含有される上記(1) 記載の易接着性ポリアミド
フィルム。 (4) 芳香族ポリアミド樹脂（ｂ）が、テレフタル酸と炭
素数６〜１２の脂肪族ジアミンからなる重合体、ｍ−キ
シリレンジアミンおよび／またはｐ−キシリレンジアミ
ンと炭素数６〜１２のα−脂肪族ジカルボン酸および／
またはω−脂肪族ジカルボン酸とからなる重合体、およ
びテレフタル酸と炭素数６〜１２の脂肪族ジアミンから
なるポリアミドとイソフタル酸と炭素数６〜１２の脂肪
族ジアミンからなるポリアミドとの混合体および／また
は共重合体からなる群より選択される少なくとも１つで
ある上記(1) 記載の易接着性ポリアミドフィルム。 (5) 脂肪族ポリアミド系樹脂（ｃ）が、ナイロン６およ
びナイロン６６からなる群より選択される少なくとも１
つである上記(1) 記載の易接着性ポリアミドフィルム。
(6) 重合性不飽和単量体が、マレイン酸無水物とスチレ
ンである上記(1)記載の易接着性ポリアミドフィルム。 (7) 接着改質層が、自己架橋性ポリエステル系グラフト
共重合体を含有する塗布液を、未延伸または一軸延伸さ
れた基材フィルムに塗布、乾燥した後、当該フィルムを
一軸またはそれ以上で延伸し、熱固定することにより形
成されてなる層である上記(1) 記載の易接着性ポリアミ
ドフィルム。 (8) 基材フィルムが、耐屈曲疲労性改良剤を含有する上
記(1) 記載の易接着性ポリアミドフィルム。 (9) 耐屈曲疲労性改良剤の含有量が、基材フィルム中の
全ポリアミド樹脂１００重量部に対し、０．２〜１０重
量部である上記(8) 記載の易接着性ポリアミドフィル
ム。 (10)耐屈曲疲労性改良剤が、ブロックポリエステルアミ
ド、ブロックポリエーテルアミド、ポリエーテルエステ
ルアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマ
ー、変性エチレンプロピレンゴムおよびエチレン／アク
リレート共重合体からなる群より選択される少なくとも
１つである上記(8) 記載の易接着性ポリアミドフィル
ム。 (11)基材フィルムが、無機および／または有機微粒子を
含有する上記(1) 記載の易接着性ポリアミドフィルム。 (12)無機および／または有機微粒子の平均粒子径が、
０．５〜５．０μｍである上記(11)記載の易接着性ポリ
アミドフィルム。 (13)無機および／または有機微粒子の合計の含有量が、
基材フィルム中の全ポリアミド樹脂１００重量部に対
し、０．０５〜１．０重量部である上記(11)記載の易接
着性ポリアミドフィルム。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の易接着性ポリアミドフィルムは、特定の基材フ
ィルムの少なくとも片面に、特定の組成からなる接着改
質層が積層されてなる。

【００１１】（基材フィルム）本発明においては、基材
フィルムは、脂肪族ポリアミド系樹脂（ａ）を主成分と
するＸ層と、芳香族ポリアミド系樹脂（ｂ）と脂肪族ポ
リアミド系樹脂（ｃ）との共重合体および／または混合
物を主成分とするＹ層とが、Ｘ／ＹまたはＹ／Ｘ／Ｙの
層構成をなすフィルムである。

【００１２】脂肪族ポリアミド系樹脂（ａ）は耐衝撃
性、耐屈曲疲労性が比較的良好な樹脂であり、ナイロン
６、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン６１２、ナ
イロン６／６６共重合体、ナイロン６／１２共重合体が
好適に使用される。これらは単独で使用してもよいし、
２種以上併用してもよい。

【００１３】芳香族ポリアミド系樹脂（ｂ）は低吸水性
の樹脂であり、テレフタル酸と炭素数６〜１２の脂肪族
ジアミンからなる重合体、ｍ−キシリレンジアミンおよ
び／またはｐ−キシリレンジアミンと炭素数６〜１２の
α−脂肪族ジカルボン酸および／またはω−脂肪族ジカ
ルボン酸とからなる重合体、およびテレフタル酸と炭素
数６〜１２の脂肪族ジアミンからなるポリアミドとイソ
フタル酸と炭素数６〜１２の脂肪族ジアミンからなるポ
リアミドとの混合体および／または共重合体が好適に使
用される。これらは単独で使用してもよいし、２種以上
併用してもよい。

【００１４】脂肪族ポリアミド系樹脂（ｃ）は耐衝撃
性、耐屈曲疲労性が比較的良好な樹脂であり、ナイロン
６、ナイロン６６が好適に使用される。これらは単独で
使用してもよいし、２種以上併用してもよい。

【００１５】Ｙ層中、芳香族ポリアミド系樹脂（ｂ）成
分は、１モル％以上含有されていることが好ましい。こ
の含有量が１モル％未満であると、滑り性が低下するお
それがあるので好ましくない。

【００１６】Ｘ層、Ｙ層が上記の組成であり、基材フィ
ルムがＸ／ＹまたはＹ／Ｘ／Ｙの層構成であると、滑り
性が向上し、特に、従来のポリアミドフィルムに由来す
る吸水性を抑えるので、高湿度下における滑り性も向上
する。また、脂肪族ポリアミド樹脂をＸ層およびＹ層の
成分として使用するので、易接着性ポリアミドフィルム
の落下衝撃や屈曲に対する強度が大きい。

【００１７】また、本発明においては、上記基材フィル
ムは耐屈曲疲労性をさらに向上させる点から、耐屈曲疲
労性改良剤を含有することが好ましく、例えば、ブロッ
クポリエステルアミド、ブロックポリエーテルアミド、
ポリエーテルエステルアミド系エラストマー、ポリエス
テル系エラストマー、変性エチレンプロピレンゴム、変
性アクリル等のエラストマーやエチレン／アクリレート
共重合体が好適に使用される。耐屈曲疲労性改良剤は、
Ｘ層、Ｙ層のいずれに含有されていてもよく、また両方
に含有されていてもよい。またこれらは単独で使用して
もよいし、２種以上併用してもよい。

【００１８】上記の耐屈曲疲労性改良剤の含有量は、基
材フィルム中の全ポリアミド樹脂合計１００重量部に対
して、好ましくは０．２〜１０重量部、当該含有量が
０．２重量部未満であると、耐屈曲疲労性改良剤の添加
による効果が期待できず、逆に１０重量部を超えると、
透明性が低下するおそれがあり好ましくない。

【００１９】また、本発明においては、フィルム同士の
ブロッキング防止や滑り性向上のため、上記基材フィル
ムは無機微粒子や有機微粒子等の粒子系滑剤を含有する
ことが好ましい。無機微粒子としては、例えば、シリ
カ、アルミナ、炭酸カルシウム等が挙げられ、有機微粒
子としては、例えば、架橋アクリル粒子、架橋ポリスチ
レン粒子等が挙げられる。これらの微粒子は単独で使用
してもよいし、２種以上併用してもよい。また、Ｘ層、
Ｙ層のどちらか片方に添加しても良いし、両方ともに添
加しても良い。透明性と易滑性のバランスをとる上で、
無機微粒子と有機微粒子を併用することは好ましい。

【００２０】上記の無機微粒子および／または有機微粒
子は、基材フィルム中の全ポリアミド樹脂合計１００重
量部に対して、好ましくは０．０５〜１．０重量部、よ
り好ましくは０．１５〜０．７重量部含有される。この
含有量が０．０５重量部未満ではフィルムの易滑性が不
十分となり、１．０重量部を超えると基材フィルムの透
明性が劣る傾向にある。

【００２１】上記の無機微粒子および／または有機微粒
子は、好ましくは０．５〜５．０μｍ、より好ましくは
１．０〜４．０μｍの平均粒子径のものを用いる。平均
粒子径が０．５μｍ未満では基材フィルムに充分な易滑
性が付与できず、逆に５．０μｍを超えると基材フィル
ムの透明性が劣ったり半調印刷性が低下するので好まし
くない。

【００２２】上記の無機微粒子や有機微粒子に加えて、
有機系潤滑剤を併用することが好ましい。有機系潤滑剤
としては、例えば、ステアリン酸アマイド、ベヘン酸ア
マイド、エルカ酸アマイド、Ｎ−ステアリルステアリン
酸アマイド、エチレンビスべへン酸アマイド、エチレン
ビスステアリン酸アマイド等の高級脂肪酸アマイドや脂
肪酸金属塩、脂肪酸エステル等が挙げられる。これらは
単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。ま
た、Ｘ層、Ｙ層のどちらか片方に添加しても良いし、両
方ともに添加しても良い。

【００２３】本発明においては、目的、性能を損なわな
い限り、基材フィルムに各種添加剤をさらに配合しても
よく、例えば、酸化防止剤、耐光剤、ゲル化防止剤、滑
剤、有機系潤滑剤、顔料、帯電防止剤、界面活性剤等を
配合することができる。

【００２４】当該基材フィルムは公知の製造方法により
製造することができる。即ち、各層を構成する樹脂組成
物を別々の押出機を用いて溶融し、共押出により製造す
る方法、各層を構成する樹脂組成物をラミネートにより
積層する方法、およびこれらを組み合わせた方法等を採
用することができる。さらに、当該基材ポリアミドフィ
ルムは、未延伸のままあるいは延伸された状態のどちら
でも使用することができるが、フィルムの加工適性を向
上させる点で、一軸または二軸方向に延伸して使用する
ことが望ましい。延伸方法としては、テンター式遂次二
軸延伸方法、テンター式同時二軸延伸方法、チューブラ
ー法等の公知の方法を用いることができる。基材フィル
ムにおけるＸ層とＹ層の厚み比率は特に規定しない。

【００２５】（接着改質層）本発明の易接着性ポリアミ
ドフィルムは、上記の基材フィルムの少なくとも片面
に、接着改質層が積層されてなるものであり、この接着
改質層は疎水性ポリエステル樹脂に少なくとも１種以上
の重合性不飽和単量体がグラフトされた自己架橋性ポリ
エステル系グラフト共重合体を主成分とする樹脂組成物
からなる。なお、本発明において「グラフト重合」と
は、幹ポリマー主鎖に当該主鎖とは異なる重合体からな
る枝ポリマーを導入することである。

【００２６】疎水性ポリエステル本発明で使用される疎水性ポリエステル樹脂とは、本来
それ自身で水に分散または溶解しない本質的に水不溶性
であるポリエステル樹脂である。水に分散または溶解す
る疎水性ポリエステル樹脂をグラフト重合に使用する
と、本発明の易接着性ポリアミドフィルムの接着性、耐
水性が悪くなる。

【００２７】疎水性ポリエステル樹脂のジカルボン酸成
分は、芳香族ジカルボン酸６０〜９９．５モル％、脂肪
族ジカルボン酸および／または脂環族ジカルボン酸０〜
４０モル％、重合性不飽和二重結合を有するジカルボン
酸０．５〜１０モル％であることが好ましい。芳香族ジ
カルボン酸が６０モル％未満である場合や脂肪族ジカル
ボン酸および／または脂環族ジカルボン酸が４０モル％
を超える場合は、本発明の易接着性ポリアミドフィルム
の接着強度が低下するおそれがある。

【００２８】また、重合性不飽和二重結合を有するジカ
ルボン酸が０．５モル％未満の場合、後にグラフト重合
される重合性不飽和単量体の効率的なグラフト重合が行
われにくくなり、逆に１０モル％を超える場合は、グラ
フト重合反応の後期に粘度が上昇しすぎて、反応の均一
な進行を妨げるので好ましくない。より好ましくは、芳
香族ジカルボン酸７０〜９８モル％、脂肪族ジカルボン
酸および／または脂環族ジカルボン酸０〜３０モル％、
重合性不飽和二重結合を有するジカルボン酸２〜７モル
％である。

【００２９】芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テ
レフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸等が挙げられ
る。５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の親水性含有
ジカルボン酸を使用すると接着改質層の耐水性が低下す
るので用いない方が好ましい。脂肪族ジカルボン酸とし
ては、例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸等が挙
げられる。脂環族ジカルボン酸としては、例えば、１，
４−シクロへキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキ
サンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸とその酸無水物等が挙げられる。

【００３０】重合性不飽和二重結合を有するジカルボン
酸としては、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、
イタコン酸、シトラコン酸等のα，β−不飽和ジカルボ
ン酸；２，５−ノルボルネンジカルボン酸無水物、テト
ラヒドロ無水フタル酸等の脂環族ジカルボン酸等が挙げ
られ、これらの中でも、重合性の点から、フマル酸、マ
レイン酸、２，５−ノルボルネンジカルボン酸が好まし
い。

【００３１】疎水性ポリエステル樹脂のグリコール成分
としては、炭素数２〜１０の脂肪族グリコール、炭素数
６〜１２の脂環族グリコール、エーテル結合含有グリコ
ールが挙げられる。炭素数２〜１０の脂肪族グリコール
としては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロ
ピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４
−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオ
ール、２−エチル−２−ブチルプロパンジオール等が挙
げられ、炭素数６〜１２の脂環族グリコールとしては、
例えば、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げ
られる。

【００３２】エーテル結合含有グリコールとしては、例
えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、さらにはビスフェノール
類の二つのフェノール性水酸基にエチレンオキサイドま
たはプロピレンオキサイドを付加して得られるグリコー
ル類〔例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフ
ェニル）プロパン等〕等が挙げられる。ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコールも必要により使用し得る。

【００３３】疎水性ポリエステル樹脂は、０〜５モル％
の３官能以上のポリカルボン酸および／またはポリオー
ルを共重合成分とすることもできる。３官能以上のポリ
カルボン酸としては、例えば、（無水）トリメリット
酸、（無水）ピロメリット酸、（無水）ベンゾフェノン
テトラカルボン酸、トリメシン酸、エチレングリコール
ビス（アンヒドロトリメリテート）、グリセロールトリ
ス（アンヒドロトリメリテート）等が挙げられる。３官
能以上のポリオールとしては、例えば、グリセリン、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール等が挙げられる。３官能以上のポリカル
ボン酸やポリオールは、それぞれ全ジカルボン酸成分あ
るいは全グリコール成分中、好ましくは０〜５モル％、
より好ましくは０〜３モル％の範囲で共重合されるが、
５モル％を超えると重合時のゲル化が起こりやすく、好
ましくない。

【００３４】また、疎水性ポリエステル樹脂の分子量
は、重量平均分子量で５０００〜５００００の範囲が好
ましい。当該分子量が５０００未満の場合、本発明の易
接着性ポリアミドフィルムの接着強度が低下するおそれ
があり、逆に５００００を超えると重合時のゲル化等の
問題が起きるおそれがある。

【００３５】重合性不飽和単量体疎水性ポリエステル樹脂にグラフト重合される重合性不
飽和単量体としては、例えば、フマル酸；フマル酸モノ
エチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチル等のフマ
ル酸のモノエステルまたはジエステル類；マレイン酸と
その無水物；マレイン酸モノエチル、マレイン酸ジエチ
ル、マレイン酸ジブチル等のマレイン酸のモノエステル
またはジエステル類；イタコン酸とその無水物；イタコ
ン酸のモノエステルまたはジエステル類；フェニルマレ
イミド等のマレイミド類；スチレン、α−メチルスチレ
ン、ｔ−ブチルスチレン、クロロメチルスチレン、ビニ
ルトルエン、ジビニルベンゼン等のスチレン誘導体や、
アクリル重合性単量体として、例えば、アルキル（メ
タ）アクリレート（アルキル基としてはメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェ
ニルエチル基等）；２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル単
量体；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル
メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−メト
キシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタク
リルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアミド基
含有（メタ）アクリル単量体；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
エチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメ
タクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリル単量
体；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト等のエポキシ基含有（メタ）アクリル単量体；アクリ
ル酸、メタクリル酸およびそれらの塩（ナトリウム塩、
カリウム酸、アンモニウム塩）等のカルボキシル基含有
（メタ）アクリル単量体等が挙げられる。上記単量体は
１種もしくは２種以上を用いて共重合させることができ
る。本発明においては、重合性不飽和単量体として少な
くとも二重結合を有する酸無水物を使用することが必要
であり、これにより、接着性に優れた易接着性ポリアミ
ドフィルムとなる。このような二重結合を有する酸無水
物として、上記の例示の中でもマレイン酸無水物が好適
である。また、重合過程におけるゲル化防止の点で、ス
チレンとマレイン酸無水物を併用することが特に好まし
い。

【００３６】グラフト共重合体グラフト共重合体における疎水性ポリエステル樹脂と重
合性不飽和単量体の重量比率、即ち疎水性ポリエステル
樹脂／重合性不飽和単量体は、好ましくは４０／６０〜
９５／５、より好ましくは５５／４５〜９３／７、特に
好ましくは６０／４０〜９０／１０である。疎水性ポリ
エステル樹脂の重量比率が４０重量％未満の場合、疎水
性ポリエステル樹脂の優れた接着性を発揮することがで
きないおそれがあり、逆に９５重量％を超えると、疎水
性ポリエステル樹脂の欠点であるブロッキングが起こり
やすくなる。

【００３７】接着改質層に用いられるグラフト共重合体
は、一般には、疎水性ポリエステル樹脂を有機溶剤中に
溶解させた状態で、重合開始剤および重合性不飽和単量
体を添加して反応させることにより得られる。グラフト
重合反応終了後の反応生成物は、所望のグラフト共重合
体の他に、グラフト重合を受けなかった疎水性ポリエス
テル樹脂および疎水性ポリエステル樹脂にグラフト重合
しなかった重合性不飽和単量体からなる重合体も含有し
ているが、本発明において、グラフト共重合体はこれら
すべてを含む。

【００３８】本発明において、グラフト共重合体の酸価
は、６００当量／１０⁶ｇ以上、特に１２００当量／１
０⁶ｇ以上であることが好ましい。当該酸価が６００当
量／１０⁶ｇ未満の場合、本発明の易接着性ポリアミド
フィルムの接着性が不十分となるおそれがある。

【００３９】上記のグラフト共重合体は、有機溶媒の溶
液または分散液あるいは水系溶媒の溶液または分散液の
形態になる。特に、水系溶媒の分散液、即ち水分散樹脂
の形態が作業環境、塗布性の点で好ましい。このような
水分散樹脂を得るには、通常、有機溶媒中で、前記疎水
性ポリエステル樹脂に、親水性重合性不飽和単量体を含
む重合性不飽和単量体をグラフト重合し、次いで、水添
加、有機溶媒留去により達成される。

【００４０】上記の親水性重合性不飽和単量体とは、親
水基を有するか、親水基に変化し得る基を有する重合性
不飽和単量体をいう。親水基としては、例えば、カルボ
キシル基、水酸基、リン酸基、亜リン酸基、スルホン酸
基、アミド基、第４級アンモニウム塩基等が挙げられ、
親水基に変化し得る基としては、例えば、酸無水物基、
グリシジル基、クロル基等を挙げることができる。これ
らの中で、水分散性の点およびグラフト共重合体の酸価
が高くなる点から、カルボキシル基を有するか、カルボ
キシル基に変化し得る基（例えば酸無水物基）を有する
重合性不飽和単量体を使用することが好ましい。このよ
うな親水性重合性不飽和単量体は、前述の重合性不飽和
単量体として例示されたもののうち、カルボキシル基、
酸無水物基、水酸基、アミノ基等を有する単量体が挙げ
られ、中でも酸無水物基を有する単量体、特にマレイン
酸無水物が好ましい。

【００４１】水分散化グラフト共重合体を水分散樹脂とする場合、グラフト共
重合体中の枝ポリマーである重合性不飽和単量体の重合
体成分の重量平均分子量は５００〜５００００であるの
が好ましい。当該重合体成分の重量平均分子量を５００
以下にコントロールすることは一般に困難であり、グラ
フト効率が低下し、疎水性ポリエステル樹脂への親水基
の付与が十分に行なわれない傾向がある。また、グラフ
ト共重合体中の重合性不飽和単量体の重合体成分は分散
粒子の水和層を形成するが、十分な厚みの水和層をもた
せ、安定な分散体を得るためには当該重合体成分の重量
平均分子量は５００以上であることが望ましい。また当
該重合体成分の重量平均分子量の上限は溶液重合におけ
る重合性の点で５００００が好ましい。この範囲内での
分子量のコントロールは、重合開始剤の使用量、単量体
滴下時間、重合時間、反応溶媒、単量体組成あるいは必
要に応じて連鎖移動剤や重合禁止剤を適宜組み合わせる
ことにより行なうことができる。

【００４２】上記の水分散樹脂は重合方法により多様な
粒子径の水分散樹脂が得られるが、レーザー光散乱法に
より測定される平均粒子径が１０〜５００ｎｍであるこ
とが適当であり、分散安定性の点で４００ｎｍ以下が好
ましく、より好ましくは３００ｎｍ以下である。５００
ｎｍを超えると造膜性が低下して被覆膜が不均一となっ
て、形成された接着改質層表面が光沢の低下により透明
性が低下し、逆に１０ｎｍ未満では接着改質層の耐水性
が劣るおそれがあり、好ましくない。

【００４３】水分散グラフト共重合を得るには、グラフ
ト重合は、沸点が５０〜２５０℃の水性有機溶媒を反応
溶媒とすることが好ましい。ここで水性有機溶媒とは２
０℃における水に対する溶解性が少なくとも１０ｇ／ｌ
以上、望ましくは２０ｇ／ｌ以上であるものをいう。沸
点が２５０℃を超えるものは、蒸発速度が遅く塗膜の高
温焼付によっても充分に取り除くことができず、逆に沸
点が５０℃未満では、それを溶媒としてグラフト重合す
ると、５０℃未満の温度でラジカルに解裂する開始剤を
用いる必要があるので取扱上の危険が増大し、好ましく
ない。このような水性有機溶媒として以下の第１群の水
性有機溶媒および／または第２群の水性有機溶媒が挙げ
られる。

【００４４】疎水性ポリエステル樹脂をよく溶解し、か
つ親水性重合性不飽和単量体を含む重合性不飽和単量体
およびそれと疎水性ポリエステル樹脂とのグラフト共重
合体を比較的良く溶解する溶媒である第１群の水性有機
溶媒としては、エステル類例えば酢酸エチル；ケトン類
例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン；環状エーテル類例えばテトラヒドロ
フラン、ジオキサン、１，３−ジオキソラン；グリコー
ルエーテル類例えばエチレングリコールジメチルエーテ
ル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレン
グリコールプロピルエーテル、エチレングリコールエチ
ルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル；カル
ビトール類例えばメチルカルビトール、エチルカルビト
ール、ブチルカルビトール；グリコール類若しくはグリ
コールエーテルの低級エステル類例えばエチレングリコ
ールジアセテート、エチレングリコールエチルエーテル
アセテート；ケトンアルコール類例えばダイアセトンア
ルコール、更にはＮ−置換アミド類例えばジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン等が挙げられる。

【００４５】疎水性ポリエステル樹脂をほとんど溶解し
ないが、親水性重合性不飽和単量体を含む重合性不飽和
単量体およびそれと疎水性ポリエステル樹脂とのグラフ
ト共重合体を比較的よく溶解する溶媒である第２群の水
性有機溶媒として、水、低級アルコール類、低級カルボ
ン酸類、低級アミン類等が挙げられるが、特に好ましい
ものとしては炭素数１〜４のアルコール類およびグリコ
ール類である。

【００４６】グラフト重合を単一溶媒で行なう場合は、
第１群の水性有機溶媒からただ一種を選んで行なうこと
ができる。混合溶媒で行なう場合は第１群の水性有機溶
媒からのみ複数種選ぶ場合と、第１群の水性有機溶媒か
ら少なくとも一種を選びそれに第２群の水性有機溶媒か
ら少なくとも一種を加える場合がある。グラフト重合反
応の進行挙動、グラフト共重合体およびそれから導かれ
る水分散体の外観、性状等を考慮すると、第１群および
第２群の水性有機溶媒のそれぞれ一種からなる混合溶媒
を使用するのがよい。

【００４７】疎水性ポリエステル分子鎖は、第１群の溶
媒中では広がりの大きい鎖ののびた状態にあり、第１群
／第２群の混合溶媒中では広がりの小さい糸まり状に絡
まった状態にあることが、これら溶液中の疎水性ポリエ
ステル樹脂の粘度測定により確認された。疎水性ポリエ
ステル樹脂の溶解状態を調整し分子間架橋を起こりにく
くすることがゲル化防止に有効である。効率の高いグラ
フト重合とゲル化抑制の両立は後者の混合溶媒系におい
て達成される。第１群／第２群の混合溶媒の重量比率は
好ましくは９５／５〜１０／９０、より好ましくは９０
／１０〜２０／８０、特に好ましくは８５／１５〜３０
／７０の範囲である。最適の混合比率は使用する疎水性
ポリエステル樹脂の溶解性等に応じて決定される。

【００４８】上記のグラフト重合には、重合開始剤、例
えば、公知の有機過酸化物類や有機アゾ化合物類を用い
得る。有機過酸化物として、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート等が挙げられ、有
機アゾ化合物として、２，２’−アゾビスイソブチロニ
トリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）等が挙げられる。グラフト重合を行うための
重合開始剤の使用量は、重合性不飽和単量体に対して、
少なくとも０．２重量％以上、好ましくは０．５重量％
以上であることが望ましい。

【００４９】重合開始剤の他に、枝ポリマーの鎖長を調
節するための連鎖移動剤、例えば、オクチルメルカプタ
ン、メルカプトエタノール、３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシアニソール等を必要に応じて用い得る。この場
合、重合性不飽和単量体に対して０〜５重量％の範囲で
添加されるのが望ましい。

【００５０】本発明においては、グラフト共重合体は塩
基性化合物で中和することが好ましく、中和することに
よって容易に水分散化することができる。塩基性化合物
としては塗膜形成時あるいは硬化剤配合による焼付硬化
時に揮散する化合物が望ましく、アンモニアや、トリエ
チルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルエタノールアミン、アミノエタノールアミ
ン、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、イソプ
ロピルアミン、イミノビスプロピルアミン、エチルアミ
ン、ジエチルアミン、３−エトキシプロピルアミン、３
−ジエチルアミノプロピルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミ
ン、プロピルアミン、メチルアミノプロピルアミン、ジ
メチルアミノプロピルアミン、メチルイミノビスプロピ
ルアミン、３−メトキシプロピルアミン、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン
等の有機アミンが挙げられる。塩基性化合物は、グラフ
ト共重合体中のカルボキシル基含有量に応じて、部分中
和もしくは完全中和によって水分散体のｐＨ値が５．０
〜９．０の範囲となるように使用するのが望ましい。沸
点が１００℃以下の塩基性化合物を使用すると、乾燥後
の塗膜中の残留塩基性化合物も少なく、本発明の易接着
性ポリアミドフィルムの接着性、耐水性、耐熱水接着性
が優れたものとなる。

【００５１】本発明において、疎水性ポリエステル樹脂
に重合性不飽和単量体をグラフト重合させたグラフト共
重合体は自己架橋性を有する。常温では架橋しないが、
塗布後乾燥時の熱で、１）グラフト共重合体中に存在す
るカルボキシル基の脱水反応、または２）熱ラジカルに
よる水素引き抜き反応等の分子間反応、を行い架橋剤な
しで架橋する。これにより初めて、本発明の易接着性ポ
リアミドフィルムの接着性、耐水性を発現できる。塗膜
の架橋性については、様々の方法で評価できるが、グラ
フト共重合体を溶解するクロロホルム中での不溶分率で
調べることができる。８０℃以下で乾燥し、１２０℃で
５分間熱処理して得られる塗膜の不溶分率が、好ましく
は５０％以上、より好ましくは７０％以上である。塗膜
の不溶分率が５０％未満の場合は、接着性、耐水性が十
分でないばかりでなく、ブロッキングも起こしてしま
う。

【００５２】上記グラフト共重合体は、そのままで接着
改質層を形成し得るが、さらに架橋剤（硬化用樹脂）を
配合して硬化を行うことにより、接着改質層に高度の耐
水性を付与し得る。

【００５３】架橋剤としては、例えば、アルキル化フェ
ノール類、クレゾール類等とホルムアルデヒドとの縮合
物であるフェノールホルムアルデヒド樹脂；尿素、メラ
ミン、ベンゾグアナミン等とホルムアルデヒドとの付加
物；この付加物と炭素原子数が１〜６のアルコールから
なるアルキルエーテル化合物等のアミノ樹脂；多官能性
エポキシ化合物；多官能性イソシアネート化合物；ブロ
ックイソシアネート化合物：多官能性アジリジン化合
物；オキサゾリン化合物等が挙げられる。

【００５４】フェノールホルムアルデヒド樹脂として
は、例えば、アルキル化（メチル、エチル、プロピル、
イソプロピルまたはブチル）フェノール、ｐ−ｔ−アミ
ルフェノール、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンフェノー
ル、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−、ｍ−、ｐ−クレ
ゾール、ｐ−シクロヘキシルフェノール、４，４’−イ
ソプロピリデンフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ
−オクチルフェノール、３−ペンタデシルフェノール、
フェノール、フェニルｏ−クレゾール、ｐ−フェニルフ
ェノール、キシレノール等のフェノール類とホルムアル
デヒドとの縮合物が挙げられる。

【００５５】アミノ樹脂としては、例えば、メトキシ化
メチロール尿素、メトキシ化メチロールＮ，Ｎ−エチレ
ン尿素、メトキシ化メチロールジシアンジアミド、メト
キシ化メチロールメラミン、メトキシ化メチロールベン
ゾグアナミン、ブトキシ化メチロールメラミン、ブトキ
シ化メチロールベンゾグアナミン等が挙げられ、好まし
くはメトキシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロ
ールメラミン、メチロール化ベンゾグアナミン等が挙げ
られる。

【００５６】多官能性エポキシ化合物としては、例え
ば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルおよびそ
のオリゴマー、水素化ビスフェノールＡのジグリシジル
エーテルおよびそのオリゴマー、オルソフタル酸ジグリ
シジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、
テレフタル酸ジグリシジルエステル、ｐ−オキシ安息香
酸ジグリシジルエステル、テトラハイドロフタル酸ジグ
リシジルエステル、ヘキサハイドロフタル酸ジグリシジ
ルエステル、コハク酸ジグリシジルエステル、アジピン
酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエス
テル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロ
ピレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタ
ンジオールジグリシジルエーテル、１，６−へキサンジ
オールジグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコー
ルジグリシジルエーテル類、トリメリット酸トリグリシ
ジルエステル、トリグリシジルイソシアヌレート、１，
４−ジグリシジルオキシベンゼン、ジグリシジルプロピ
レン尿素、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリ
メチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエ
リスリトールトリグリシジルエーテル、グリセロールア
ルキレンオキサイド付加物のトリグリシジルエーテル等
が挙げられる。

【００５７】多官能性イソシアネート化合物としては、
例えば、低分子または高分子の芳香族、脂肪族のジイソ
シアネート、３価以上のポリイソシアネートが挙げられ
る。ポリイソシアネートとしては、テトラメチレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トル
エンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、およびこれらの
イソシアネート化合物の３量体がある。さらに、これら
のイソシアネート化合物の過剰量と、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、
グリセリン、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン等の低分子活性水素化合物、またはポリエステル
ポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリアミド
類等の高分子活性水素化合物とを反応させて得られる末
端イソシアネート基含有化合物が挙げられる。

【００５８】ブロック化イソシアネートは上記イソシア
ネート化合物とブロック化剤とを従来公知の適宜の方法
より付加反応させて調製し得る。イソシアネートブロッ
ク化剤としては、例えば、フェノール、クレゾール、キ
シレノール、レゾルシノール、ニトロフェノール、クロ
ロフェノール等のフェノール類；チオフェノール、メチ
ルチオフェノール等のチオフェノール類；アセトキシ
ム、メチルエチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキ
シム等のオキシム類；メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール等のアルコール類；エチレンクロル
ヒドリン、１，３−ジクロロ−２−プロパノール等のハ
ロゲン置換アルコール類；ｔ−ブタノール、ｔ−ペンタ
ノール等の第３級アルコール類；ε−カプロラクタム、
δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタム、β−プロピ
ルラクタム等のラクタム類；芳香族アミン類；イミド
類；アセチルアセトン、アセト酢酸エステル、マロン酸
エチルエステル等の活性メチレン化合物；メルカプタン
類；イミン類；尿素類；ジアリール化合物類；重亜硫酸
ソーダ等が挙げられる。

【００５９】これらの架橋剤は、それぞれ単独または２
種以上混合して用い得る。架橋剤の配合量としては、グ
ラフト共重合体１００重量部に対して、５重量部〜４０
重量部が好ましい。架橋剤の配合方法としては、（１）
架橋剤が水溶性である場合、直接グラフト共重合体の水
系溶媒溶液または分散液中に溶解または分散させる方
法、または（２）架橋剤が油溶性である場合、グラフト
化反応終了後、反応液に添加する方法がある。これらの
方法は、架橋剤の種類、性状により適宜選択し得る。さ
らに架橋剤には、硬化剤あるいは促進剤を併用し得る。

【００６０】上記グラフト共重合体はそのままでも接着
改質層を形成し得るが、他の目的から、汎用のポリエス
テル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル樹脂、それらの
共重合体、各種水溶性樹脂等や各種機能性樹脂（例えば
ポリアニリンやポリピロール等の導電性樹脂や抗菌性樹
脂、紫外線吸収性樹脂、ガスバリア性樹脂）を配合して
接着改質層を形成してもかまわない。

【００６１】接着改質層に、さらに本発明の効果を損な
わない範囲で、各種界面活性剤、帯電防止剤、無機滑
剤、有機滑剤、紫外線吸収剤等の添加剤を含有させるこ
ともできる。

【００６２】接着改質層の形成は、グラフト共重合体の
有機溶媒溶液または分散液あるいは水系溶媒の溶液また
は分散液、好ましくは水系溶媒分散液を、好ましくは未
延伸または一軸延伸された基材フィルムに塗布、乾燥す
ることにより行われる。上記溶液または分散液中のグラ
フト共重合体の固形分含有量は、通常１重量％〜５０重
量％、好ましくは３重量％〜３０重量％である。

【００６３】塗布方法としては、グラビア方式、リバー
ス方式、ダイ方式、バー方式、ディップ方式等の公知の
方法が採用される。塗布液の塗布量は、固形分として
０．００５〜１０ｇ／ｍ²、好ましくは０．０２〜０．
５ｇ／ｍ²である。塗布量が０．００５ｇ／ｍ²未満に
なると、本発明の易接着性ポリアミドフィルムの十分な
接着強度が得られない。１０ｇ／ｍ²を超えるとブロッ
キングが発生し、実用上問題がある。

【００６４】塗布後の乾燥条件は特に規制は無いが、グ
ラフト共重合体のもつ自己架橋性を発現するためには、
基材フィルムおよびグラフト共重合体に熱劣化が起こら
ない範囲内で、熱量を多くする条件が好ましい。具体的
には８０℃〜２５０℃、さらに好ましくは１５０℃〜２
２０℃である。ただし乾燥時間を長くすることにより、
比較的低い温度でも十分な自己架橋性を発現するため上
記の条件に限らない。

【００６５】未延伸あるいは一軸延伸された基材フィル
ムに上記塗布液を塗布、乾燥後、当該フィルムを一軸ま
たはそれ以上で延伸する場合、塗布後の乾燥温度はその
後の延伸に影響しない範囲の条件で乾燥する必要があ
り、基材フィルムの場合、塗膜の水分率を２％以下にし
て延伸し、その後２００℃以上で熱固定を行うことによ
り塗膜が強固になり、接着改質層と基材フィルムとの接
着性が飛躍的に向上する。水分率が２％を超えると乾燥
温度にもよるが、横延伸工程中に結晶化が起こり易くな
り、平面性の悪化や延伸性が損なわれる場合がある。

【００６６】二軸延伸された基材フィルムに上記塗布液
を塗布する場合、基材フィルムと接着改質層との接着性
をさらに良くするため、接着改質層の形成前に基材フィ
ルムにコロナ処理、火炎処理、電子線照射等による表面
処理をしてもよい。

【００６７】接着改質層は各種材料と良好な接着性を有
するが、接着改質層上に層形成する際には、さらに接着
性をよくするために、予め当該接着改質層にさらにコロ
ナ処理、火炎処理、電子線照射等による表面処理をして
も良い。

【００６８】本発明の易接着性ポリアミドフィルムを包
装材として使用する場合には、接着改質層上に熱接着性
を与える為のポリオレフィン系樹脂よりなるシーラント
層が形成される。当該ポリオレフィン系樹脂としては、
例えば、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＣＰＰ等が例示され
る。当該シーラント層は必ずしも単層である必要はなく
複層であってもよく、複層構造とするときの各層を構成
する樹脂も、同種の樹脂の組合せはもとより、異種ポリ
マーの共重合物や変性物、ブレンド物等を積層したもの
であってもよい。例えば、ラミネート性やシーラント性
を高めるため、ベースとなる熱可塑性ポリオレフィン系
樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）や融点よりも低いポリマ
ーを配合したり、耐熱性を付与するため逆にＴｇや融点
の高いポリマーを配合することも可能である。

【００６９】シーラント層には、必要に応じて各種の添
加剤、例えば、可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、着色剤、フィラー、帯電防止剤、抗菌剤、滑
剤、耐ブロッキング剤、他の樹脂等をブレンドすること
も可能である。

【００７０】当該シーラント層は、接着剤を用いたドラ
イラミネート法やウェットラミネート法、更には溶融押
出ラミネート法や共押出ラミネート法等によって、接着
改質層の上に形成される。

【００７１】上記包装材料をボイル処理やレトルト処理
等の加熱処理を施す場合には、接着改質層とシーラント
層の間には、例えば無機蒸着層が形成される。当該無機
蒸着層は、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシ
ウムやこれらの混合物等を含有するものである。酸化ア
ルミニウムと酸化珪素の混合物を含有する無機蒸着層
は、透明で、ボイル処理やレトルト処理あるいはゲルボ
試験（耐屈曲性試験）にも耐え得る優れたガスバリア性
を付与できることから特に好ましい。この場合、無機蒸
着層中の酸化アルミニウムの含有率は、好ましくは５重
量％以上４５重量％以下、より好ましくは１０重量％以
上３５重量％以下、特に好ましくは１５重量％以上２５
重量％以下である。

【００７２】上記無機蒸着層の膜厚は、通常１０〜５０
００Å、好ましくは５０〜２０００Åである。膜厚が１
０Å未満では満足のいくガスバリア性が得られ難く、ま
た５０００Åを超えて過度に厚くしても、それに相当す
るガスバリア性向上効果は得られず、耐屈曲性や製造コ
ストの点で却って不利となる。

【００７３】無機蒸着層の作製には、真空蒸着法、スパ
ッタリング法、イオンプレーティング法等の物理蒸着
法、あるいはＣＶＤ等の化学蒸着法等が適宜用いられ
る。例えば真空蒸着法を採用する場合は、蒸着原料とし
てＳｉＯ₂とＡｌ₂Ｏ₃の混合物、あるいはＳｉＯ₂と
Ａｌの混合物等が用いられる。加熱には、抵抗加熱、誘
導加熱、電子線加熱等を採用することができ、また、反
応ガスとして酸素、窒素、水素、アルゴン、炭酸ガス、
水蒸気等を導入したり、オゾン添加、イオンアシスト等
の手段を用いた反応性蒸着を採用することも可能であ
る。更に、基材ポリアミドフィルムにバイアスを印加し
たり、加熱したりあるいは冷却する等、成膜条件も任意
に変更することができる。上記蒸着材料、反応ガス、基
板バイアス、加熱・冷却等は、スパッタリング法やＣＶ
Ｄ法を採用する場合にも同様に変更可能である。

【００７４】かくして得られる本発明の易接着性ポリア
ミドフィルムは、味噌、漬物、惣菜、ベビーフード、佃
煮、こんにゃく、ちくわ、蒲鉾、水産加工品、ミートボ
ール、ハンバーグ、ジンギスカン、ハム、ソーセージ、
その他の畜肉加工品、茶、コーヒー、紅茶、鰹節、昆
布、ポテトチップス、バターピーナッツ等の油菓子、米
菓、ビスケット、クッキー、ケーキ、饅頭、カステラ、
チーズ、バター、切り餅、スープ、ソース、ラーメン、
わさび等の食品や、練り歯磨き等の包装用材料として有
効に利用することができ、ペットフード、農薬、肥料、
輸液パック、あるいは半導体や精密材料の包装用材料
や、さらには医療、電子、化学、機械等の産業材料の包
装用材料にも有効に活用することができる。

【００７５】また包装材料の形態にも特に制限がなく、
袋、フタ材、カップ、チューブ、スタンディングパック
等に幅広く適用できる。

【００７６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受
けるものではなく、本発明の趣旨に適合し得る範囲で適
宜変更を加えて実施することも可能であり、それらはい
ずれも本発明の技術的範囲に含まれる。なお、本明細書
中の特性値の測定は下記の方法に従った。

【００７７】１．接着性易接着性ポリアミドフィルムの接着改質層（接着改質層
の表面に無機蒸着層を設けた場合も含む）の表面にシー
ラント層を設けた積層フィルムについて、東洋測器社製
「テンシロンＵＴＭ２」を用いて、予め接着改質層とシ
ーラント層との界面に剥離部を設け、テンシロンのチャ
ックに固定した。この界面に水を付着させながら９０度
剥離を行い、接着改質層とシーラント層間のＳ−Ｓカー
ブから接着性を評価した（単位はｇ／１５ｍｍ）。２０
０ｇ／１５ｍｍ以上であれば接着性は良好であると判断
した。

【００７８】２．透明性易接着性ポリアミドフィルムについて、ＪＩＳ−Ｋ６７
１４に準拠して、東洋精機製作所へイズテスターにてへ
イズ値を測定した。へイズ値が、５．０％以下のものは
透明性良好と評価した。

【００７９】３．動摩擦係数易接着性ポリアミドフィルムについて、接着改質層形成
面と接着改質層非形成面との間の動摩擦係数をＡＳＴＭ
−Ｄ−１８９４法に準じて、５０％ＲＨまたは６５％Ｒ
Ｈの湿度雰囲気下で測定した。湿度５０％ＲＨ雰囲気下
での動摩擦係数（Ａ）が１．０以下のフィルムが滑り性
良好と評価できる。また、高湿度下での滑り性は、湿度
６５％ＲＨ雰囲気下での動摩擦係数（Ｂ）と湿度５０％
ＲＨ雰囲気下で動摩擦係数（Ａ）との比ができるだけ小
さい方が良好と判断でき、比（Ｂ）／（Ａ）が１．５以
下のものが優れているとした。

【００８０】４．耐屈曲疲労試験易接着性ポリアミドフィルムについて、耐屈曲疲労試験
を理学工業社製のゲルボフレックステスターを用いて以
下の方法により評価した。直径３．５インチの固定ヘッ
ド側に、他の端を可動ヘッド側に固定し、初期の把持間
隔を７インチとした。ストロークの最初の３．５インチ
で４４０度のひねりを与え、その後２．５インチは直線
水平運動で全ストロークを終えるような屈曲疲労を４０
回／分の速さで１０００回行い、フィルムに発生したピ
ンホール個数を数えた。なお、測定は２５℃の環境下で
行い、フィルムに発生する穴の個数が２０個／７インチ
四方以下を良品とした。

【００８１】（疎水性ポリエステル樹脂Ａ−１の調製）
攪拌機、温度計および部分還流式冷却器を具備したステ
ンレススチール製オートクレーブに、ジメチルテレフタ
レート３４５重量部、１，４−ブタンジオール２１１重
量部、エチレングリコール２７０重量部およびテトラ−
ｎ−ブチルチタネート０．５重量部を仕込み、１６０℃
から２２０℃まで４時間かけてエステル交換反応を行っ
た。次いで、フマル酸１４重量部およびセバシン酸１６
０重量部を加え、２００℃から２２０℃まで１時間かけ
て昇温しエステル化反応を行った。次いで２５５℃まで
昇温し、反応系を徐々に減圧した後、０．２２ｍｍＨｇ
の減圧下で１時間３０分反応させ、疎水性ポリエステル
樹脂（Ａ−１）を得た。得られたポリエステルは、淡黄
色透明であった。

【００８２】ＮＭＲで測定した重量平均分子量は２００
００であり、組成は以下のようであった（単位モル
％）。テレフタル酸：７０セバシン酸：２６フマル酸：４エチレングリコール：５０１，４−ブタンジオール：５０

【００８３】（グラフト共重合体Ｂ−１および塗布液の
調製）攪拌機、温度計、還流装置と定量滴下装置を備え
た反応器に疎水性ポリエステル樹脂（Ａ−１）７５重量
部、メチルエチルケトン５６重量部およびイソプロピル
アルコール１９重量部を入れ、６５℃で加熱、攪拌し、
樹脂を溶解した。樹脂が完溶した後、無水マレイン酸１
５重量部をポリエステル溶液に添加した。次いで、スチ
レン１０重量部、およびアゾビスジメチルバレロニトリ
ル１．５重量部を１２重量部のメチルエチルケトンに溶
解した溶液を０．１ｍｌ／ｍｉｎでポリエステル溶液中
に滴下し、さらに２時間攪拌を続けた。反応溶液から分
析用のサンプリングを行った後、メタノール５重量部を
添加した。次いで、水３００重量部とトリエチルアミン
１５重量部を反応溶液に加え、１時間攪拌した。その
後、反応器内温を１００℃に上げ、メチルエチルケト
ン、イソプロピルアルコール、過剰のアンモニアを蒸留
により留去し、水分散グラフト共重合体（Ｂ−１）を得
た。当該水分散グラフト共重合体（Ｂ−１）は淡黄色透
明であった。当該水分散グラフト共重合体（Ｂ−１）
を、固形分濃度１０％になるように水：イソプロピルア
ルコール＝９：１（重量比）で希釈して塗布液を調製し
た。

【００８４】実施例１Ｘ層として、９４．４重量部のナイロン６、ポリラウリ
ンラクタム／ポリエーテル共重合体（ダイセルヒュルス
社製、ダイアミド、耐屈曲疲労改良剤）５重量部、平均
粒径１．６μｍの多孔質シリカ０．４重量部およびエチ
レンビスステアリン酸アマイド０．２重量部からなる樹
脂組成物、Ｙ層としてナイロン６Ｔ／ナイロン６共重合
体（共重合比５０／５０モル比）２重量部と９８重量部
のナイロン６からなる樹脂組成物を使用し、Ｙ層／Ｘ層
／Ｙ層の層構成で、厚み比率をＹ層：Ｘ層：Ｙ層＝１．
５：７．０：１．５で溶融共押出し積層して、２０℃の
回転ドラム上で冷却して厚さ１８０μｍの未延伸フィル
ムを得た。この未延伸フィルムを５０℃で３．０倍に縦
延伸した。次いで上記の水分散グラフト共重合体（Ｂ−
１）含有塗布液をダイコーター方式で塗布し、７０℃の
熱風で乾燥し、次いで１２５℃で横方向に４．０倍延伸
し、２１５℃で熱固定を行い、厚み１５μｍの２軸延伸
コーティングポリアミドフィルムを得た。最終的な水分
散グラフト共重合体（Ｂ−１）含有塗布液の塗布量は
０．１ｇ／ｍ²であった。

【００８５】実施例２Ｘ層として９４．４重量部のナイロン６、ポリラウリン
ラクタム／ポリエーテル共重合体（ダイセルヒュルス社
製、ダイアミド）５重量部、平均粒径１．６μｍの多孔
質シリカ０．４重量部およびエチレンビスステアリン酸
アマイド０．２重量部からなる樹脂組成物、Ｙ層として
ナイロン６Ｔ／ナイロン６共重合体（共重合比５０／５
０モル比）１００重量部からなる樹脂組成物を使用し、
Ｙ層／Ｘ層／Ｙ層の層構成で、厚み比率をＹ層：Ｘ層：
Ｙ層＝１．５：７．０：１．５で溶融共押出し積層し
て、４０℃の回転ドラム上で冷却して厚さ１８０μｍの
未延伸ポリアミドフィルムを得た。この未延伸フィルム
を７０℃で３．０倍に縦延伸した。次いで上記の水分散
グラフト共重合体（Ｂ−１）含有塗布液をダイコーター
方式で塗布し、７０℃の熱風で乾燥し、次いで１２５℃
で横方向に４．０倍延伸し、２１５℃で熱固定を行い厚
み１５μｍの２軸延伸コーティングポリアミドフィルム
を得た。最終的な水分散グラフト共重合体（Ｂ−１）含
有塗布液の塗布量は０．１ｇ／ｍ²であった。

【００８６】実施例３実施例１において、Ｙ層としてナイロン６Ｔ／ナイロン
６共重合体（共重合比５０／５０モル比）２重量部、ポ
リラウリンラクタム／ポリエーテル共重合体（ダイセル
ヒュルス社製、ダイアミド）５重量部と９３重量部のナ
イロン６からなる樹脂組成物を使用したこと以外は、実
施例１と全く同様に行ない、２軸延伸コーティングポリ
アミドフィルムを得た。

【００８７】実施例４実施例２において、Ｙ層としてナイロン６Ｔ／ナイロン
６共重合体（共重合比５０／５０モル比）９５重量部、
ポリラウリンラクタム／ポリエーテル共重合体（ダイセ
ルヒュルス社製、ダイアミド）５重量部からなる樹脂組
成物を使用したこと以外は、実施例２と全く同様に行な
い、２軸延伸コーティングポリアミドフィルムを得た。

【００８８】実施例５実施例１において、基材フィルムの層構成をＸ層／Ｙ
層、厚み比をＸ層：Ｙ層＝７：３とし、Ｙ層上に水分散
グラフト共重合体（Ｂ−１）含有塗布液をダイコーター
方式で塗布したこと以外は、実施例１と全く同様に行な
い、２軸延伸コーティングポリアミドフィルムを得た。

【００８９】実施例６実施例２において、基材フィルムの層構成をＸ層／Ｙ
層、厚み比をＸ層：Ｙ層＝７：３とし、Ｙ層上に水分散
グラフト共重合体（Ｂ−１）含有塗布液をダイコーター
方式で塗布したこと以外は、実施例２と全く同様に行な
い、２軸延伸コーティングポリアミドフィルムを得た。

【００９０】（グラフト共重合体Ｂ−２および塗布液の
調製）攪拌機、温度計、還流装置と定量滴下装置を備え
た反応器に疎水性ポリエステル樹脂（Ａ−１）７５重量
部、メチルエチルケトン５６重量部およびイソプロピル
アルコール１９重量部を入れ、６５℃で加熱、攪拌し、
樹脂を溶解した。樹脂が完溶した後、メタクリル酸１
７．５重量部とアクリル酸エチル７．５重量部の混合
物、およびアゾビスジメチルバレロニトリル１．２重量
部を２５重量部のメチルエチルケトンに溶解した溶液を
０．２ｍｌ／ｍｉｎでポリエステル溶液中に滴下し、さ
らに２時間攪拌を続けた。反応溶液から分析用のサンプ
リングを行った後、水３００重量部とトリエチルアミン
２５重量部を反応溶液に加え、１時間攪拌した。その
後、反応器内温を１００℃に上げ、メチルエチルケト
ン、イソプロピルアルコール、過剰のトリエチルアミン
を蒸留により留去し、水分散グラフト共重合体（Ｂ−
２）を得た。当該水分散グラフト共重合体（Ｂ−２）は
淡黄色透明であった。当該水分散グラフト共重合体（Ｂ
−２）を、固形分濃度１０％になるように水：イソプロ
ピルアルコール＝９：１（重量比）で希釈して塗布液を
調製した。

【００９１】比較例１実施例１において、水分散グラフト共重合体（Ｂ−１）
含有塗布液の代わりに水分散グラフト共重合体（Ｂ−
２）含有塗布液を用いたこと以外は、実施例１と全く同
様に行ない、２軸延伸コーティングポリアミドフィルム
を得た。

【００９２】比較例２実施例１において、Ｙ層としてナイロン６を１００重量
部用いたこと以外は、実施例１と全く同様に行ない、２
軸延伸コーティングポリアミドフィルムを得た。

【００９３】比較例３実施例１において、基材フィルムに水分散グラフト共重
合体（Ｂ−１）含有塗布液を塗布しなかったこと以外
は、実施例１と全く同様に行ない、２軸延伸コーティン
グポリアミドフィルムを得た。

【００９４】実施例１〜６および比較例１〜３で得られ
た２軸延伸コーティングポリアミドフィルムについて評
価した。その結果を表１に示す。

【００９５】

【表１】

【００９６】表１より、実施例１〜６で得られた２軸延
伸コーティングポリアミドフィルムは、滑り性、特に高
湿度下における滑り性、透明性、耐屈曲疲労性および接
着性が良好であることがわかる。

【００９７】

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明の
易接着性ポリアミドフィルムは、所定のポリエステル系
グラフト共重合体を特定の基材フィルム上に特定の組成
の接着改質層を形成してなるものであり、耐屈曲疲労
性、透明性を損なうことなく、滑り性、特に高湿度下に
おける滑り性や接着性に優れ、特にドライラミネートや
押出ラミネート等で接着改質層上に積層されるシーラン
ト材や、金属、無機物またはそれら酸化物の薄膜との接
着性に優れ、積層体のレトルト処理や沸水処理による破
袋を著しく減少させることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者杉本正規滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内 (72)発明者巖西真純滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内 (72)発明者米田茂滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内Ｆターム(参考） 4F100 AA01A AA01B AA01C AA01H AA20H AK12D AK24D AK24J AK41A AK41B AK41C AK41D AK41H AK41J AK46H AK47B AK47C AK47J AK48A AK48B AK48C AK48J AK64A AK64B AK64C AK64H AK71A AK71B AK71C AK71H AL01A AL01B AL01C AL02A AL02B AL02C AL04D AL05B AL05C AL05D AL06A AL06B AL06C AL06H AL07D AL09A AL09B AL09C AL09H AN02A AN02B AN02C AN02H BA03 BA04 BA07 BA10A BA10B BA10C BA10D BA13 CA23A CA23B CA23C CA30A CA30B CA30C DE01A DE01B DE01C DE01H DJ00H EJ37 GB23 GB41 GB66 JB06D JB20D JK04A JK04B JK04C JK04H JK06 JK10 JK16 JL11D JN01 YY00 YY00B YY00C YY00H

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】脂肪族ポリアミド系樹脂（ａ）を主成分
とするＸ層と、芳香族ポリアミド系樹脂（ｂ）と脂肪族
ポリアミド系樹脂（ｃ）との共重合体および／または混
合物を主成分とするＹ層とが、Ｘ／ＹまたはＹ／Ｘ／Ｙ
の層構成をなす基材フィルムの少なくとも片面に、疎水
性ポリエステル樹脂に二重結合を有する酸無水物を含む
少なくとも１種以上の重合性不飽和単量体がグラフトさ
れた自己架橋性ポリエステル系グラフト共重合体を主成
分とする樹脂組成物からなる接着改質層が積層されてな
ることを特徴とする易接着性ポリアミドフィルム。
【請求項２】脂肪族ポリアミド系樹脂（ａ）が、ナイ
ロン６、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン６１
２、ナイロン６／６６共重合体およびナイロン６／１２
共重合体からなる群より選択される少なくとも１つであ
ることを特徴とする請求項１記載の易接着性ポリアミド
フィルム。
【請求項３】Ｙ層中の芳香族ポリアミド系樹脂（ｂ）
成分が１モル％以上含有されることを特徴とする請求項
１記載の易接着性ポリアミドフィルム。
【請求項４】芳香族ポリアミド樹脂（ｂ）が、テレフ
タル酸と炭素数６〜１２の脂肪族ジアミンからなる重合
体、ｍ−キシリレンジアミンおよび／またはｐ−キシリ
レンジアミンと炭素数６〜１２のα−脂肪族ジカルボン
酸および／またはω−脂肪族ジカルボン酸とからなる重
合体、およびテレフタル酸と炭素数６〜１２の脂肪族ジ
アミンからなるポリアミドとイソフタル酸と炭素数６〜
１２の脂肪族ジアミンからなるポリアミドとの混合体お
よび／または共重合体からなる群より選択される少なく
とも１つであることを特徴とする請求項１記載の易接着
性ポリアミドフィルム。
【請求項５】脂肪族ポリアミド系樹脂（ｃ）が、ナイ
ロン６およびナイロン６６からなる群より選択される少
なくとも１つであることを特徴とする請求項１記載の易
接着性ポリアミドフィルム。
【請求項６】重合性不飽和単量体が、マレイン酸無水
物とスチレンであることを特徴とする請求項１記載の易
接着性ポリアミドフィルム。
【請求項７】接着改質層が、自己架橋性ポリエステル
系グラフト共重合体を含有する塗布液を、未延伸または
一軸延伸された基材フィルムに塗布、乾燥した後、当該
フィルムを一軸またはそれ以上で延伸し、熱固定するこ
とにより形成されてなる層であることを特徴とする請求
項１記載の易接着性ポリアミドフィルム。
【請求項８】基材フィルムが、耐屈曲疲労性改良剤を
含有することを特徴とする請求項１記載の易接着性ポリ
アミドフィルム。
【請求項９】耐屈曲疲労性改良剤の含有量が、基材フ
ィルム中の全ポリアミド樹脂１００重量部に対し、０．
２〜１０重量部であることを特徴とする請求項８記載の
易接着性ポリアミドフィルム。
【請求項１０】耐屈曲疲労性改良剤が、ブロックポリ
エステルアミド、ブロックポリエーテルアミド、ポリエ
ーテルエステルアミド系エラストマー、ポリエステル系
エラストマー、変性エチレンプロピレンゴムおよびエチ
レン／アクリレート共重合体からなる群より選択される
少なくとも１つであることを特徴とする請求項８記載の
易接着性ポリアミドフィルム。
【請求項１１】基材フィルムが、無機および／または
有機微粒子を含有することを特徴とする請求項１記載の
易接着性ポリアミドフィルム。
【請求項１２】無機および／または有機微粒子の平均
粒子径が、０．５〜５．０μｍであることを特徴とする
請求項１１記載の易接着性ポリアミドフィルム。
【請求項１３】無機および／または有機微粒子の合計
の含有量が、基材フィルム中の全ポリアミド樹脂１００
重量部に対し、０．０５〜１．０重量部であることを特
徴とする請求項１１記載の易接着性ポリアミドフィル
ム。