JP2000219787A - プロピレン系樹脂組成物及びそのフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ポリプロピレンフィルムの本来有する好ましい
特性（剛性、透明性、耐衝撃性）を損なうことなく、優
れた低温ヒートシール性を発揮し、かつスリップ性、ア
ンチロッキング性、成形性も良好なプロピレン系樹脂及
びそのフィルムを提供する。 【解決手段】（Ａ）プロピレン系ランダム共重合体５５
〜９９重量部、（Ｂ）結晶化温度が（Ａ）成分より高い
プロピレン系重合体４５〜１重量部からなる樹脂組成物
であって、結晶化温度Ｔ_C (℃）と融点Ｔ_m (℃）とがＴ
_C ≧０．７５Ｔ _m −５を満たし、かつ昇温分別クロマト
グラフィーの０℃以下の溶出する量が６wt% 以下である
プロピレン系樹脂組成物及びそのフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレン系樹脂
組成物及びそのフィルムに関するものである。詳しく
は、プロピレン、エチレン及び／又はブテン−１のプロ
ピレン系ランダム共重合体とそれより結晶化温度の高い
プロピレン系重合体からなり、成形性やフイルム物性の
改良された樹脂組成物及びそのフイルムに関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】結晶性プロピレン系重合体のフィルム
は、その優れた剛性、透明性及び防湿性等を生かし、広
く包装用フィルムとして使用されている。そして、プロ
ピレン単独重合体では低温ヒートシール性に難点がある
ため、通常、エチレンや１−ブテンその他αオレフィン
との共重合体が広く用いられている。ところが、充分な
低温ヒートシール性を得るためには多量のエチレンや１
−ブテンを共重合させる必要があり、その結果、ベトつ
き成分が多量に副成して、アンチブロッキング性が大き
く低下したり、ブリード白化による外観不良が生じたり
していた。

【０００３】このようなプロピレン系ランダム共重合体
を改良するため、本出願人は、チーグラー系触媒を用い
た種々の提案をしてきた（特開平９−２２２３５６号公
報、特願平１０−１１０３７７号公報、特願平１０−２
４６８５０号公報など）。また、メタロセン系触媒を用
いたプロピレン系重合体についてもいくつか提案されて
いる。

【０００４】しかし、いずれにしても分子量分布や組成
分布が狭く、特に成形性が不充分であり、工業的にフイ
ルム用途及びその成形法に適する樹脂を得ることは困難
である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリプロピ
レンフィルムの本来有する好ましい特性（剛性、透明
性、耐衝撃性）を損なうことなく、優れた低温ヒートシ
ール性を発揮し、かつスリップ性、アンチロッキング
性、成形性も良好なプロピレン系樹脂及びそのフィルム
の提供を目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
つき鋭意検討した結果、（Ａ）成分のプロピレン、エチ
レン及び／又は１−ブテンからなるプロピレン系ランダ
ム共重合体に（Ｂ）成分のプロピレン系重合体を加える
ことにより成形性とフィルム物性が改良されること見い
だし、以下に示す内容を要旨とする発明を完成させた。 〔１〕（Ａ）プロピレン、エチレン及び／又は１−ブテ
ンからなるプロピレン系ランダム共重合体５５〜９９重
量部、（Ｂ）示差走査型熱量計により測定した結晶化温
度Ｔ_CB（℃）が（Ａ）成分の同結晶化温度Ｔ_CA（℃）よ
り高いプロピレン系重合体４５〜１重量部からなる樹脂
組成物であって、示差走査型熱量計により測定した結晶
化曲線における最高温度側のピークトップ温度Ｔ
_C （℃）と融解曲線における最低温度側のピークトップ
温度Ｔ_m （℃）とが式（１） Ｔ_C ≧０．７５×Ｔ_m −５ ・・・（１） の関係を満たし、かつ昇温分別クロマトグラフィー（Ｔ
ＲＥＦ）の０℃以下の温度範囲において溶出する量Ｗ0
(wt%)が６wt% 以下であるプロピレン系樹脂組成物。 〔２〕（Ａ）成分が、昇温分別クロマトグラフィー（Ｔ
ＲＥＦ）において主溶出ピーク温度をＴp （℃）とし、
（Ｔp −５）℃〜（Ｔp ＋５）℃の温度範囲で溶出する
量をＷp(wt%)とした場合、式（２） ２０≦Ｗp ≦６５ ・・・（２） の関係を満足するプロピレン、エチレン及び／又は１−
ブテンからなるプロピレン系ランダム共重合体である上
記〔１〕記載のプロピレン系樹脂組成物。 〔３〕示差走査型熱量計により測定した（Ｂ）成分の結
晶化温度Ｔ_CB（℃）が（Ａ）成分の同結晶化温度Ｔ
_CA（℃）より１０℃以上高い上記〔１〕又は〔２〕に記
載のプロピレン系樹脂組成物。 〔４〕（Ａ）成分が、下記（ａ１）〜（ａ３）の性状を
有するプロピレン、エチレン及び１−ブテンからなるプ
ロピレン系三元ランダム共重合体である上記〔１〕〜
〔３〕のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。 （ａ１）¹³Ｃ−ＮＭＲにより測定した共重合体中のエチ
レン単位の含有量α（モル％）及び１−ブテン単位の含
有量β（モル％）の和（α＋β）（モル％）が０．１〜
１５モル％であり、（ａ２）昇温分別クロマトグラフィ
ー（ＴＲＥＦ）において主溶出ピーク温度をＴpt（℃）
とした場合、（Ｔpt−５）℃〜（Ｔpt＋５）℃の温度範
囲で溶出する量Ｗpt(wt%) が２０wt% 以上であり、及び
（ａ３）昇温分別クロマトグラフィー（ＴＲＥＦ）の０
℃以下の温度範囲において溶出する量Ｗ0t(wt%) と（α
＋β）（モル％）が下記式（３）〜（５）の関係を満た
す。

【０００７】 ０．１≦（α＋β）＜２の場合、Ｗ0t≦１ ・・・（３） ２≦（α＋β）＜１２の場合、Ｗ0t≦（α＋β）／２ ・・・（４） １２≦（α＋β）≦１５の場合、Ｗ0t≦６ ・・・（５） 〔５〕（Ａ）成分が、下記（ａ'1）〜（ａ'3）の性状を
有するプロピレンとエチレンからなるプロピレン系ラン
ダム共重合体である上記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記
載のプロピレン系樹脂組成物。 （ａ'1）¹³Ｃ−ＮＭＲにより測定した共重合体中のエチ
レン単位の含有量α' (wt%) が０．２〜１０wt% であ
り、（ａ'2）昇温分別クロマトグラフィー（ＴＲＥＦ）
において主溶出ピーク温度をＴpr（℃）とし、（Ｔpr−
５）℃〜（Ｔpr＋５）℃の温度範囲で溶出する量Ｗpr(w
t%) が２０wt% 以上であり、及び（ａ'3）昇温分別クロ
マトグラフィー（ＴＲＥＦ）の０℃以下の温度範囲にお
いて溶出する量Ｗ0r(wt%) とα'(wt%)が式（６）の関係
を満たす。

【０００８】 Ｗ0r≦（３＋２α')／４ ・・・（６） 〔６〕（Ｂ）成分が、示差走査型熱量計により測定した
融解曲線における示差熱量△Ｈ_B (J/g) と融点Ｔ
_mB（℃) が式（７）の関係を満たすプロピレン系重合体
である上記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載のプロピレ
ン系樹脂組成物。 △Ｈ_B ≧Ｔ_mB／２＋１０ ・・・（７） 〔７〕上記〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載のプロピレ
ン系樹脂組成物からなるフイルム。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明について、以下に詳細に説
明する。 〔１〕本発明の樹脂組成物は、（Ａ）プロピレン、エチ
レン及び／又は１−ブテンからなるプロピレン系ランダ
ム共重合体、好ましくは更に昇温分別クロマトグラフィ
ー（ＴＲＥＦ）において主溶出ピーク温度をＴp （℃）
とし、（Ｔp −５）℃〜（Ｔp ＋５）℃の温度範囲で溶
出する量をＷp(wt%)とした場合に式（２） ２０≦Ｗp ≦６５ ・・・（２） の関係を満足するプロピレン系ランダム共重合体５５〜
９９重量部、好ましくは６５〜９８．５重量部、より好
ましくは７５〜９８重量部、（Ｂ）示差走査型熱量計に
より測定した結晶化温度Ｔ_CB（℃）が（Ａ）成分の同結
晶化温度Ｔ_CA（℃）より高い、好ましくは１０℃以上高
い、より好ましくは２０℃以上高い、更に好ましくは３
０℃以上高いプロピレン系重合体、好ましくは更に示差
走査型熱量計により測定した融解曲線における示差熱量
△Ｈ_B (J/g) と融点Ｔ_mB（℃) が式（７） △Ｈ_B ≧Ｔ_mB／２＋１０ ・・・（７） を満たすプロピレン系重合体４５〜１重量部、好ましく
は３５〜１．５重量部、より好ましくは２５〜２重量部
からなる樹脂組成物であって、示差走査型熱量計により
測定した結晶化曲線における最高温度側のピークトップ
温度Ｔ_C (℃) と融解曲線における最低温度側のピーク
トップ温度Ｔ_m (℃）と式（１） Ｔ_C ≧０．７５×Ｔ_m −５ ・・・（１） 好ましくはＴ_C ≧０．７５×Ｔ_m ・・・（１−２） より好ましくはＴ_C ≧０．７５×Ｔ_m ＋５ ・・・（１−３） を満たし、かつ昇温分別クロマトグラフィー（ＴＲＥ
Ｆ）の０℃以下の温度範囲において溶出する量Ｗ0(wt%)
が６wt% 以下、好ましくは５wt% 以下、より好ましくは
４wt% 以下であるプロピレン系樹脂組成物である。

【００１０】（Ａ）成分のプロピレン、エチレン及び／
又は１−ブテンのプロピレン系ランダム共重合体につい
ては、コモノマー含量、全体のメルトインデックス等の
ポリマー特性や重合触媒の種類、重合方法に特に制限は
ない。これらを特定したものについて〔２〕、〔３〕に
後述する。なお、好ましくは昇温分別クロマトグラフィ
ー（ＴＲＥＦ）において主溶出ピーク温度をＴp （℃）
とし、（Ｔp −５）℃〜（Ｔp ＋５）℃の温度範囲で溶
出する量をＷp(wt%)とした場合に式（２） ２０≦Ｗp ≦６５ ・・・（２） より好ましくは２０≦Ｗp ≦６０ ・・・（２−２） を満たし、更に好ましくは式（２−２）に加えて、コモ
ノマー（エチレン、１−ブテン）量（α＋β）（モル
％）もしくはコモノマー（エチレン）量α'(wt%)と関係
式（２−３）もしくは式（２−３）’ ９０−７（α＋β）≦Ｗp ・・・（２−３） ８０−１５α' ≦Ｗp ・・・（２−３）' を満たし、より更に好ましくは式（２−４）と式（２−
５）もしくは式（２−５）’の両式 ２０≦Ｗp ≦６０ ・・・（２−４） １００−７（α＋β）≦Ｗp ≦１０５−５（α＋β） ・・・（２−５） ９０−１２α' ≦Ｗp ≦１０５−７．５α' ・・・（２−５）’ を満たすプロピレン系ランダム共重合体がよい。

【００１１】なお、昇温分別クロマトグラフィー（ＴＲ
ＥＦ）による測定方法については、実施例にて述べる。
（Ｂ）成分のプロピレン系重合体については、示差走査
型熱量計により測定した結晶化温度Ｔ_CB(℃）が（Ａ）
成分の同結晶化温度Ｔ_CA(℃）より高いプロピン系重合
体であればよい。従って、プロピレン単独重合体、プロ
ピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−αオ
レフィン共重合体等が挙げられる。この（Ｂ）成分の結
晶化温度Ｔ_CB（℃）が（Ａ）成分の同結晶化温度Ｔ
_CA（℃）より高くなければ、成形性やフイルム物性の改
良効果が不充分となる。

【００１２】また、好ましくは更に示差走査型熱量計に
より測定した融解曲線における示差熱量△Ｈ_B (J/g) と
融点Ｔ_mB（℃) が式（７） △Ｈ_B ≧Ｔ_mB／２＋１０ ・・・（７） より好ましくは△Ｈ_B ≧Ｔ_mB／２＋１５ ・・・（７−２） を満たすプロピレン系重合体がよい。

【００１３】式（７）の関係を満たすプロピレン系重合
体は、融点が低いわりに結晶性の高い樹脂を意味する。
なお、示差走査型熱量計による結晶化温度、示差熱量、
融点等の測定法については、実施例にて述べる。さら
に、（Ａ）成分のプロピレン、エチレン及び／又は１−
ブテンのプロピレン系ランダム共重合体は５５重量部よ
り少なければ、低温ヒートシール性が不充分となり、９
９重量部より多ければ成形性やフイルム物性の改良効果
が不充分となる。

【００１４】得られた樹脂組成物のＴ_C とＴ_m が式
（１）の関係を満たさなければ、成形性やフイルム物性
の改良効果が不充分となる。また、昇温分別クロマトグ
ラフィー（ＴＲＥＦ）の０℃以下の温度範囲において溶
出する量Ｗ0(wt%)が６wt% を越えるとフイルム、シー
ト、繊維等成形品はベトつきが顕著になり、併せて添加
剤や低分子量成分のブリードによる外観トラブルが起こ
りやすくなる。 〔２〕上記〔１〕で説明した本発明の樹脂組成物に用い
る下記（ａ１）〜（ａ３）の性状を有するプロピレン、
エチレン及び１−ブテンのプロピレン系三元ランダム共
重合体である（Ａ）成分について説明する。 （ａ１）¹³Ｃ−ＮＭＲにより測定した共重合体中のエチ
レン単位の含有量α（モル％）及び１−ブテン単位の含
有量β（モル％）の和（α＋β）（モル％）が０．１〜
１５モル％であり、好ましくは式（ａ１−２）、より好
ましくは式（ａ１−３）、更に好ましくは式（ａ１−
４） −５≦（α−β）≦５ ・・・（ａ１−２） ２α≧β、かつα≦２β ・・・（ａ１−３） α≧６、かつα≧β、かつα≦２β ・・・（ａ１−４） を満足し、より更に好ましくは走査型熱量計により測定
した共重合体の融点Ｔ_mt（℃) と（α＋β）とが式（ａ
１−５）、より好ましくは式（ａ１−６） Ｔ_mt≦１６４−３．６（α＋β） ・・・（ａ１−５） Ｔ_mt≦１６０−３．６（α＋β） ・・・（ａ１−６） を満足し、（ａ２）昇温分別クロマトグラフィー（ＴＲ
ＥＦ）において主溶出ピーク温度をＴpt（℃）とし、
（Ｔpt−５）℃〜（Ｔpt＋５）℃の温度範囲で溶出する
量Ｗpt(wt%) が２０wt% 以上であり、好ましくは式（ａ
２−２），より好ましくは式（ａ２−３） ２０≦Ｗpt、かつ９０−７（α＋β）≦Ｗpt ・・・（ａ２−２） ３０≦Ｗpt、かつ１００−７（α＋β）≦Ｗpt・・・（ａ２−３） を満足し、より更に好ましくは（Ｔpt＋５）℃以上の溶
出成分Ｗht(wt%) が、式（ａ２−４）、好ましくは式
（ａ２−５）、より好ましくは式（ａ２−６） ０．１≦Ｗht≦（α＋β） ・・・（ａ２−４） ０．１≦Ｗht≦（α＋β）−３ ・・・（ａ２−５） ０．５≦Ｗht≦（α＋β）−５ ・・・（ａ２−６） を満足し、及び（ａ３）昇温分別クロマトグラフィー
（ＴＲＥＦ）の０℃以下の温度範囲において溶出する量
Ｗ0t(wt%) と（α＋β）（モル％）が下記式（３）〜
（５） ０．１≦（α＋β）＜２の場合、Ｗ0t≦１ ・・・（３） ２≦（α＋β）＜１２の場合、Ｗ0t≦（α＋β）／２ ・・・（４） １２≦（α＋β）≦１５の場合、Ｗ0t≦６ ・・・（５） の関係を満たし、好ましくは式（ａ３−２）、式（ａ３
−３）、式（ａ３−４） ０．１≦（α＋β）＜４の場合、Ｗ0t≦１ ・・・（ａ３−２） ４≦（α＋β）＜１４の場合、Ｗ0t≦（α＋β−２）／２・・・（ａ３−３） １４≦（α＋β）≦１５の場合、Ｗ0t≦６ ・・・（ａ３−４） を満たし、より好ましくは式（ａ３−５）、式（ａ３−
６） ０．１≦（α＋β）＜４の場合、Ｗ0t≦０．５ ・・・（ａ３−５） ４≦（α＋β）≦１５の場合、Ｗ0t≦（α＋β−３）／２・・・（ａ３−６） を満たし、更に好ましくは式（ａ３−７）、式（ａ３−
８） ０．１≦（α＋β）＜５の場合、Ｗ0t≦０．５ ・・・（ａ３−７） ５≦（α＋β）≦１５の場合、Ｗ0t≦（α＋β−４）／２・・・（ａ３−８） 満たし、より更に好ましくは、共重合体中の沸騰ジエチ
ルエーテル抽出量Ｅ（wt%)と（α＋β）（モル％）が、
式（ａ３−９）、式（ａ３−１０） ０．１≦（α＋β）＜１２のときＥ≦０．２（α＋β）＋０．６・・・（ａ３ −９） １２≦（α＋β）≦１５のときＥ≦３ ・・・（ａ３−１０） を満たし、好ましくは式（ａ３−１１）、（ａ３−１
２） ０．１≦（α＋β）＜１０のときＥ≦０．２（α＋β）＋０．３・・・（ａ３ −１１） １０≦（α＋β）≦１５のときＥ≦２．３・・・（ａ３−１２） を満たし、より好ましくは式（ａ３−１３）、（ａ３−
１４）、（ａ３−１５） ０．１≦（α＋β）＜１．５のときＥ≦０．３ ・・・（ａ３−１３） １．５≦（α＋β）＜１０のときＥ≦０．２（α＋β）・・・（ａ３−１４） １０≦（α＋β）のときＥ≦２ ・・・（ａ３−１５） を満たす。 〔２−１〕上記プロピレン系三元ランダム共重合体は、
先ず、上記（ａ１）で示すエチレン単位の含有量と１−
ブテン単位の含有量との和（α＋β）が０．１モル％よ
り少なければヒートシール性の改良効果が望めないし、
１５モル％より多ければフイルムの剛性が不充分とな
る。

【００１５】更に、上式（ａ１−２）を満たさない場
合、すなわち（α−β）＜−５であると気相重合におい
てリアクター内で１−ブテンが液化し、塊が発生し易く
なる場合がある。（α−β）＞５であると１−ブテン単
位によるベとつき成分のブリード抑制効果が小さくな
る、特にアンチブロッキング性の経時的な低下が起こり
易くなる場合がある。

【００１６】また、（α＋β）の増加に合わせて共重合
体の融点は低下している事が好ましいので、Ｔ_mtと（α
＋β）の関係が上記式（ａ１−５）を満たさなければヒ
ートシール性やアンチブロッキング性が不充分となる場
合がある。すなわち、コモノマーがプロピレン主鎖にラ
ンダムに結合し、かつ全体として結晶性を失わない（ゴ
ム状ではない）プロピレン系三元ランダム共重合体が望
ましいことを意味する。 〔２−２〕上記プロピレン系三元ランダム共重合体は、
上記（ａ２）で示す昇温分別クロマトグラフィー（ＴＲ
ＥＦ）において主溶出ピーク温度をＴpt（℃）とし、
（Ｔpt−５）℃〜（Ｔpt＋５）℃の温度範囲で溶出する
量Ｗpt(wt%) が２０wt% より少なければ、主溶出ピーク
の裾が高温側或いは低温側に大きく伸びていることを示
す。すなわち、それぞれ高温側、低温側の成分が多くな
ることを意味し、高温側成分が多いとヒートシール性を
不十分になり、透明性の成形条件依存性が大きくなる
し、低温側の成分が多いとフイルム、繊維、シート、成
形体等がベトついたものになり易い。

【００１７】また、主溶出ピークの高温側の成分は、キ
ャスト成形におけるチルロールリリースなどの成形性や
フイルムの剛性を高める作用があり、併せて（Ｂ）成分
のプロピレン系重合体との相溶性を維持する上でも有効
である。従って、（Ｔp ＋５）℃以上の溶出成分Ｗht(w
t%) が、式（ａ２−４）の関係を満たすのが好ましい。 〔２−３〕上記プロピレン系三元ランダム共重合体は、
上記（ａ３）で示す昇温分別クロマトグラフィー（ＴＲ
ＥＦ）の０℃以下の温度範囲において溶出する量Ｗ0t(w
t%) と（α＋β）（モル％）が上式（３）〜（５）の関
係を満たさなければフイルム、シート、繊維等の成形体
がベトついたものになり、添加剤、低分子量成分のブリ
ードなどによるトラブルが起こり易くなり好ましくな
い。

【００１８】また、共重合体中の沸騰ジエチルエーテル
抽出量Ｅ（wt%)と（α＋β）（モル％）が上記式（ａ３
−９）、式（ａ３−１０）の関係を満たす場合は、フイ
ルム、シート、繊維等の成形体がベトついたものになら
ず好ましい。 〔２−４〕上記プロピレン系三元ランダム共重合体は、
メルトインデックス（ＭＩ）０．１〜２００ｇ／１０分
であるのが好ましい。ＭＩがこの範囲から外れると成形
性に劣るものになりやすく好ましくない。より好ましく
は１〜４０ｇ／１０分である。 〔２−５〕上記プロピレン系三元ランダム共重合体は、
¹³Ｃ−ＮＭＲにより測定した共重合体中の立体規則性指
標Ｐ（モル％）は９８モル％以上であるのが好ましい。
立体規則性が低下するとフイルムの剛性、アンチブロッ
キング性が不満足なものになり易い。より好ましくは９
８．５モル％以上である。 〔２−６〕上記プロピレン系三元ランダム共重合体は、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定さ
れた重合平均分子量Ｍw と数平均分子量Ｍn との比（Ｍ
w ／Ｍn ）はフイルムの透明性の観点から６以下である
ことが好ましく、また成形性の観点から２以上であるこ
とが好ましい。特に２．５≦Ｍw ／Ｍn ≦５が好適であ
る。 〔３〕上記〔１〕で説明した本発明の樹脂組成物に用い
る下記（ａ'1）〜（ａ'3）の性状を有する特定なプロピ
レンとエチレンのプロピレン系ランダム共重合体である
（Ａ）成分について説明する。 （ａ'1）¹³Ｃ−ＮＭＲにより測定した共重合体中のエチ
レン単位の含有量α' (wt%) が０．２〜１０wt% であ
り、好ましくは０．５〜９wt% 、より好ましくは１〜８
wt% 、更に好ましくは３〜７wt% であり、最も好ましく
は、示差走査型熱量計により測定した共重合体の融点
（Ｔmr( ℃))とα' とが式（ａ'1−２） Ｔmr≦１６０−５α' ・・・（ａ'1−２） を満たし、好ましくは式（ａ'1−３） Ｔmr≦１６０−６α' ・・・（ａ'1−３） を満たし、（ａ'2）昇温分別クロマトグラフィー（ＴＲ
ＥＦ）において主溶出ピーク温度をＴpr（℃）とし、
（Ｔpr−５）℃〜（Ｔpr＋５）℃の温度範囲で溶出する
量（Ｗpr(wt%) ）が２０wt% 以上であり、好ましくは式
（ａ'2−２） ２０≦Ｗpr、かつ８０−１５α' ≦Ｗpr・・・（ａ'2−２） を満たし、より好ましくは式（ａ'2−３） ３０≦Ｗpr、かつ９０−１２α' ≦Ｗpr・・・（ａ'2−３） を満たし、更に好ましくは主溶出ピーク温度の高温側の
成分、すなわち（Ｔpr＋５）℃以上の溶出成分（Ｗhr(w
t%) ）が式（ａ'2−４） ０．１≦Ｗhr≦３α' ・・・（ａ'2−４） を満たし、好ましくは式（ａ'2−５） ０．１≦Ｗhrかつ３α' −１５≦Ｗhr≦３α' −３・・・（ａ'2−５） を満たし、及び（ａ'3）昇温分別クロマトグラフィー
（ＴＲＥＦ）の０℃以下の温度範囲において溶出する量
Ｗ0r(wt%) とα'(wt%)が式（６） Ｗ0r≦（３＋２α')／４ ・・・（６） を満たし、好ましくは式（ａ'3−２） Ｗ0r≦（２＋２α')／４ ・・・（ａ'3−２） を満たし、更に好ましくは共重合体中の沸騰ジエチルエ
ーテル抽出量Ｅr(wt%)) とα'(wt%)が式（ａ'3−３） Ｅr ≦２．５かつ Ｅr ≦（２α' ＋１５）／１０・・・（ａ'3−３） を満たし、好ましくは式（ａ'3−４） Ｅr ≦２．０かつ Ｅr ≦（α' ＋５）／５・・・（ａ'3−４） を満たす。 〔３−１〕上記のプロピレン系ランダム共重合体は、上
記（ａ'1) で示す共重合体中のエチレン単位の含有量
α’が０．２wt% より少なければヒートシール性の改良
効果が望めないし、１０wt% より多ければフイルムの剛
性が不充分となる。更に、エチレン単位の含有量に合わ
せて共重合体の融点Ｔmr( ℃) が低下していることが望
ましい。従って、Ｔmrとα’が上記式（ａ'1−２）を満
たしていない場合はヒートシール性が不充分になり易
く、またアンチブロッキング性が低くなり易い。 〔３−２〕上記プロピレン系ランダム共重合体は、上記
（ａ'2) で示す昇温分別クロマトグラフィー（ＴＲＥ
Ｆ）において主溶出ピーク温度をＴpr（℃）とし、（Ｔ
pr−５）℃〜（Ｔpr＋５）℃の温度範囲で溶出する量Ｗ
pr(wt%) が２０wt%より少なければ、主溶出ピークの裾
が高温側或いは低温側に大きく伸びていることを示す。
すなわち、それぞれ高温側、低温側の成分が多くなるこ
とを意味し、高温側成分が多いとヒートシール性が不十
分になり、透明性の成形条件依存性が大きくなるし、低
温側の成分が多いとフイルム、繊維、シート、成形体等
がベトついたものになり易い。

【００１９】また、主溶出ピークの高温側の成分は、キ
ャスト成形におけるチルロールリリースなどの成形性や
フイルムの剛性を高める作用があり、併せて（Ｂ）成分
のプロピレン系重合体との相溶性を維持する上でも有効
である。従って、（Ｔpr＋５）℃以上の溶出成分Ｗhr(w
t%) が、式（ａ'2−４）の関係を満たせばよい。 〔３−３〕上記プロピレン系ランダム共重合体は、上記
（ａ'3）で示す昇温分別クロマトグラフィー（ＴＲＥ
Ｆ）の０℃以下の温度範囲において溶出する量Ｗ0r(wt
%) とα'(wt%)が上記式（６）の関係を満たさなければ
フイルム、シート、繊維等の成形体がベトついたものに
なり、添加剤、低分子量成分のブリードなどによるトラ
ブルが起こり易くなり好ましくない。

【００２０】また、共重合体中の沸騰ジエチルエーテル
抽出量Ｅr(wt%)とα'(wt%)が上記式（ａ'3−３）を満た
す場合は、フイルム、シート、繊維等の成形体がベトつ
いたものにならず好ましい。 〔３−４〕上記プロピレン系ランダム共重合体は、メル
トインデックス（ＭＩr）０．１〜２００ｇ／１０分で
あるのが好ましい。ＭＩr がこの範囲から外れると成形
性に劣るものになりやすく好ましくない。より好ましく
は１〜４０ｇ／１０分である。更に好ましくは２〜２０
ｇ／１０分である。 〔３−５〕上記プロピレン系ランダム共重合体は、¹³Ｃ
−ＮＭＲにより測定した共重合体中の立体規則性指標Ｐ
r(モル％）は９８モル％以上であるのが好ましい。立体
規則性が低下するとフイルムの剛性、アンチブロッキン
グ性が不満足なものになり易い。より好ましくは９８．
５モル％以上である。 〔３−６〕上記プロピレン系ランダム共重合体は、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィーにより測定された
重合平均分子量Ｍw と数平均分子量Ｍn との比Ｍw ／Ｍ
n はフイルムの透明性の観点から６以下であることが好
ましく、また成形性の観点から２以上であることが好ま
しい。特に２．５≦Ｍw ／Ｍn ≦５が好適である。

【００２１】なお、沸騰ジエチルエーテル抽出量、コモ
ノマー含量、立体規則性指標、ＭＩ及びＭｗ／Ｍｎの測
定方法については実施例にて述べる。 〔４〕上記〔１〕、〔２〕、〔３〕で示されるプロピレ
ン系ランダム共重合体の製造法について以下に示す。本
発明におけるプロピレン系ランダム共重合体は（Ａ）マ
グネシウム化合物とチタン化合物とを電子供与性化合物
および必要に応じてケイ素化合物の存在下、１２０〜１
５０℃の温度にて接触させた後、１００〜１５０℃の温
度にて不活性溶媒により洗浄したものからなる固体触媒
成分、（Ｂ）有機アルミニウム化合物および必要に応じ
て（Ｃ）第３成分として電子供与性化合物からなる触媒
を用いてプロピレンとエチレン及び／又は１−ブテンを
共重合することにより製造することができる。

【００２２】以下に、各触媒成分、調整方法、重合方法
等について説明する。 〔Ｉ〕各触媒成分 （Ａ) 固体触媒成分 固体触媒成分は、マグネシウム、チタンおよび電子供与
体を含有するものであり、以下の（ａ）マグネシウム化
合物、（ｂ）チタン化合物、（ｃ）電子供性化合物およ
び必要に応じてケイ素化合物（ｄ）からなる固体触媒成
分から形成されるものである。 （ａ）マグネシウム化合物 マグネシウム化合物としては、特に制限はないが、一般
式（Ｉ） ＭｇＲ¹ Ｒ² ・・・（Ｉ） で表されるマグネシウム化合物を好ましく用いることが
できる。

【００２３】上記の一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ および
Ｒ² は、炭化水素基、ＯＲ³ 基（Ｒ ³ は炭化水素基）ま
たはハロゲン原子を示す。ここで、Ｒ¹ およびＲ² の炭
化水素基としては、炭素数１〜１２個のアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、アラルキル基等を、ＯＲ
³ 基としては、Ｒ³ が炭素数１〜１２個のアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基等を、ハ
ロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等を
挙げることができる。また、Ｒ¹ およびＲ² は、同一で
も異なってもよい。

【００２４】上記の一般式（Ｉ）で示されるマグネシウ
ム化合物の具体例としては、ジメチルマグネシウム，ジ
エチルマグネシウム，ジイソプロピルマグネシウム，ジ
ブチルマグネシウム，ジヘキシルマグネシウム，ジオク
チルマグネシウム，エチルブチルマグネシウム，ジフェ
ニルマグネシウム，ジシクロヘキシルマグネシウム等の
アルキルマグネシウム，アリールマグネシウム；ジメト
キシマグネシウム，ジエトキシマグネシウム，ジプロポ
キシマグネシウム，ジブトキシマグネシウム，ジヘキシ
ロキシマグネシウム，ジオクトキシマグネシウム，ジフ
ェノキシマグネシウム，ジシクロヘキシロキシマグネシ
ウム等のアルコキシマグネシウム，アリロキシマグネシ
ウム；エチルマグネシウムクロリド，ブチルマグネシウ
ムクロリド，ヘキシルマグネシウムクロリド，イソプロ
ピルマグネシウムクロリド，イソブチルマグネシウムク
ロリド，ｔ−ブチルマグネシウムクロリド，フェニルマ
グネシウムブロミド，ベンジルマグネシウムクロリド，
エチルマグネシウムブロミド，ブチルマグネシウムブロ
ミド，フェニルマグネシウムクロリド，ブチルマグネシ
ウムイオダイド等のアルキルマグネシウムハライド，ア
リールマグネシウムハライド；ブトキシマグネシウムク
ロリド，シクロヘキシロキシマグネシウムクロリド，フ
ェノキシマグネシウムクロリド，エトキシマグネシウム
ブロミド，ブトキシマグネシウムブロミド，エトキシマ
グネシウムイオダイド等のアルコキシマグネシウムハラ
イド，アリロキシマグネシウムハライド；塩化マグネシ
ウム，臭化マグネシウム，ヨウ化マグネシウム等のハロ
ゲン化マグネシウム等を挙げることができる。

【００２５】これらのマグネシウム化合物の中でも、重
合活性および立体規則性の面から、マグネシウムハライ
ド、アルコキシマグネシウム、アルキルマグネシウム、
アルキルマグネシウムハライドが好適に使用できる。上
記のマグネシウム化合物は、金属マグネシウム、または
マグネシウムを含有する化合物から調製することができ
る。

【００２６】一例としては、金属マグネシウムにハロゲ
ンおよびアルコール類を接触させる方法が挙げられる。
ここで、ハロゲンとしては、ヨウ素、塩素、臭素、フッ
素が挙げられる。これらの中ではヨウ素が好ましい。ア
ルコール類としては、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール、オクタノール等が挙げられる。ま
た、他の一例として、Ｍｇ（ＯＲ⁴ ）₂ で表されるマグ
ネシウムアルコキシ化合物（式中、Ｒ⁴ は、炭素数１〜
２０個の炭化水素基を示す。）にハロゲン化物を接触さ
せる方法が挙げられる。

【００２７】上記のハロゲン化物としては、四塩化ケイ
素、四臭化ケイ素、四塩化スズ、四臭化スズ、塩化水素
等が挙げられる。これらの中では四塩化ケイ素が好まし
い。上記のＲ⁴ としては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキ
シル基、オクチル基等のアルキル基、シクロヘキシル
基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基等のアルケニ
ル基、フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール
基、フェネチル、３−フェニルプロピル基等のアラルキ
ル基等が挙げられる。これらの中では特に炭素数１〜１
０個のアルキル基が好ましい。

【００２８】さらに、マグネシウム化合物は、シリカ、
アルミナ、ポリスチレン等の担体に担持されていてもよ
い。以上のマグネシウム化合物は単独で用いてもよい
し、２種以上組み合わせて用いてもよい。また、ヨウ素
などのハロゲン、珪素、アルミニウム等の他の元素を含
有してもよく、アルコール、エーテル、エステル類など
の電子供与体を含有してもよい。 （ｂ）チタン化合物 チタン化合物としては、特に制限はないが、一般式（Ｉ
Ｉ） ＴｉＸ¹ _p （ＯＲ⁵ ）_4-p ・・・（ＩＩ） で表されるチタン化合物を好ましく用いることができ
る。

【００２９】上記の一般式（ＩＩ）において、Ｘ¹ はハ
ロゲン原子を示し、その中でも塩素原子および臭素原子
が好ましく、塩素原子が特に好ましい。Ｒ⁵ は炭化水素
基であって、飽和基や不飽和基であってもよく、直鎖状
のものや分枝鎖を有するもの、あるいは環状のものであ
ってもよく、さらにはイオウ、窒素、酸素、ケイ素、リ
ンなどのヘテロ原子を含むものであってもよい。好まし
くは炭素数１〜１０個の炭化水素基、特にアルキル基、
アルケニル基、シクロアルケニル基、アリール基および
アラルキル基などが好ましく、直鎖または分岐鎖のアル
キル基が特に好ましい。−ＯＲ⁵ が複数存在する場合に
はそれらは互いに同じでも異なってもよい。Ｒ⁵ の具体
例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソ
ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプ
チル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、アリル基、ブ
テニル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シク
ロヘキセニル基、フェニル基、トリル基、ベンジル基、
フェネチル基などが挙げられる。ｐは０〜４の整数を示
す。

【００３０】上記の一般式（ＩＩ）で示されるチタン化
合物の具体例としては、テトラメトキシチタン，テトラ
エトキシチタン，テトラ−ｎ−プロポキシチタン，テト
ライソプロポキシチタン，テトラ−ｎ−ブトキシチタ
ン，テトライソブトキシチタン，テトラシクロヘキシロ
キシチタン，テトラフェノキシチタン等のテトラアルコ
キシチタン；四塩化チタン，四臭化チタン，四ヨウ化チ
タン等のテトラハロゲン化チタン；メトキシチタントリ
クロリド，エトキシチタントリクロリド，プロポキシチ
タントリクロリド，ｎ−ブトキシチタントリクロリド，
エトキシチタントリブロミド等のトリハロゲン化アルコ
キシチタン；ジメトキシチタンジクロリド，ジエトキシ
チタンジクロリド，ジイソプロポキシチタンジクロリ
ド，ジ−ｎ−プロポキシチタンジクロリド，ジエトキシ
チタンジブロミド等のジハロゲン化ジアルコキシチタ
ン；トリメトキシチタンクロリド，トリエトキシチタン
クロリド，トリイソプロポキシチタンクロリド，トリ−
ｎ−プロポキシチタンクロリド，トリ−ｎ−ブトキシチ
タンクロリド等のモノハロゲン化トリアルコキシチタン
などを挙げることができる。これらの中で、重合活性の
面から、高ハロゲン含有チタン化合物、特に四塩化チタ
ンが好ましい。これらのチタン化合物は、それぞれ単独
で用いてもよく、また２種以上を組み合わせて用いても
よい。 （ｃ）電子供与性化合物 電子供与性化合物としては、アルコール類、フェノール
類、ケトン類、アルデヒド類、有機酸もしくは無機酸の
エステル類、モノエーテル、ジエーテルもしくはポリエ
ーテル等のエーテル類等の含酸素電子供与性化合物や、
アンモニア、アミン、ニトリル、イソシアネート等の含
窒素電子供与性化合物を挙げることができる。前記の有
機酸としては、カルボン酸が挙げられ、具体的にはマロ
ン酸等が挙げられる。これらの中では、多価カルボン酸
のエステル類が好ましく、さらに好ましくは、芳香族多
価カルボン酸のエステル類である。重合活性の面から、
特に芳香族ジカルボン酸のモノエステルおよび／または
ジエステルが好ましい。また、エステル部の有機基が直
鎖、分岐または環状の脂肪族炭化水素が好ましい。

【００３１】具体的には、フタル酸、ナフタレン−１,
２−ジカルボン酸，ナフタレン−２，３−ジカルボン
酸、５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−１，２
−ジカルボン酸、５，６，７，８−テトラヒドロナフタ
レン−２，３−ジカルボン酸、インダン−４，５−ジカ
ルボン酸、インダン−５，６−ジカルボン酸等のジカル
ボン酸のメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチ
ル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチル
ブチル、１，１−ジメチルプロピル、１−メチルペンチ
ル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メ
チルペンチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、
ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オ
クチル、ｎ−ノニル、２−メチルヘキシル、３−メチル
ヘキシル、４−メチルヘキシル、２−エチルヘキシル、
３−エチルヘキシル、４−エチルヘキシル、２−メチル
ペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルペンチル、
３−エチルペンチル等のジアルキルエステルが挙げられ
る。これらの中では、フタル酸ジエステル類が好まし
く、また、エステル部の有機基の炭素数が４個以上の直
鎖または分岐の脂肪族炭化水素が好ましい。

【００３２】この具体例としては、フタル酸ジ−ｎ−ブ
チル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジ−ｎ−ヘプチ
ル、フタル酸ジエチルなどを好ましく挙げることができ
る。また、これらの化合物はそれぞれ単独で用いてもよ
いし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 （ｄ）ケイ素化合物 固体触媒成分の調製に、前記（ａ）、（ｂ）および
（ｃ）成分に加えて、場合により（ｄ）成分として、下
記の一般式（ＩＩＩ）、 Ｓｉ（ＯＲ⁶ ）_q Ｘ¹ _4-q ……（ＩＩＩ） （Ｒ⁶ は炭化水素基、Ｘ¹ はハロゲン原子、ｑは０〜３
の整数を示す。）で表されるケイ素化合物を用いること
ができる。ケイ素化合物を用いることにより、触媒活性
および立体規則性の向上ならびに生成ポリマー中の微粉
量の低減が図れることがある。

【００３３】上記の一般式（ＩＩＩ）において、Ｘ¹ は
ハロゲン原子を示し、これらの中で塩素原子および臭素
原子が好ましく、塩素原子が特に好ましい。Ｒ⁶ は炭化
水素基であって、飽和基や不飽和基であってもよく、直
鎖状のものや分枝鎖を有するもの、あるいは環状のもの
であってもよく、さらにはイオウ、窒素、酸素、ケイ
素、リンなどのヘテロ原子を含むものであってもよい。
好ましくは炭素数１〜１０個の炭化水素基、特にアルキ
ル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アリール基
およびアラルキル基などが好ましい。−ＯＲ⁶ が複数存
在する場合にはそれらは互いに同じでも異なってもよ
い。Ｒ⁶ の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−
ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル
基、アリル基、ブテニル基、シクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基、シクロヘキセニル基、フェニル基、トリル
基、ベンジル基、フェネチル基などが挙げられる。ｑは
０〜３の整数を示す。

【００３４】上記の一般式（ＩＩＩ）で示されるケイ素
化合物の具体例としては、四塩化ケイ素、メトキシトリ
クロロシラン、ジメトキシジクロロシラン、トリメトキ
シクロロシラン、エトキシトリクロロシラン、ジエトキ
シジクロロシラン、トリエトキシクロロシラン、プロポ
キシトリクロロシラン、ジプロポキシジクロロシラン、
トリプロポキシクロロシランなどを挙げることができ
る。これらの中で特に四塩化ケイ素が好ましい。これら
のケイ素化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、また
２種以上を組み合わせて用いてもよい。 （Ｂ）有機アルミニウム化合物 本発明におけるプロピレンランダム共重合体の製造に用
いられる（Ｂ）有機アルミニウム化合物としては、特に
制限はないが、アルキル基、ハロゲン原子、水素原子、
アルコキシ基を有するもの、アルミノキサンおよびそれ
らの混合物を好ましく用いることができる。具体的に
は、トリメチルアルミニウム，トリエチルアルミニウ
ム，トリイソプロピルアルミニウム，トリイソブチルア
ルミニウム，トリオクチルアルミニウム等のトリアルキ
ルアルミニウム；ジエチルアルミニウムモノクロリド，
ジイソプロピルアルミニウムモノクロリド，ジイソブチ
ルアルミニウムモノクロリド，ジオクチルアルミニウム
モノクロリド等のジアルキルアルミニウムモノクロリ
ド；エチルアルミニウムセスキクロリド等のアルキルア
ルミニウムセスキハライド；メチルアルミノキサン等の
鎖状アルミノキサン等を挙げることができる。これらの
有機アルミニウム化合物の中では、炭素数１〜５個の低
級アルキル基を有するトリアルキルアルミニウム、特に
トリメチルアルミニウム，トリエチルアルミニウム，ト
リプロピルアルミニウムおよびトリイソブチルアルミニ
ウムが好ましい。また、これらの有機アルミニウム化合
物はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合
わせて用いてもよい。 （Ｃ）第３成分（電子供与性化合物） 本発明におけるプロピレンランダム共重合体を製造する
には、（Ｃ）電子供与性化合物が用いられる。この
（Ｃ）電子供与性化合物としては、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結合を
有する有機ケイ素化合物、窒素含有化合物、リン含有化
合物、酸素含有化合物を用いることができる。このう
ち、重合活性および立体規則性の面から、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ
結合を有する有機ケイ素化合物、エーテル類およびエス
テル類を用いることが好ましく、特にＳｉ−Ｏ−Ｃ結合
を有する有機ケイ素化合物を用いることが好ましい。

【００３５】このＳｉ−Ｏ−Ｃ結合を有する有機ケイ素
化合物の具体例としては、テトラメトキシシラン、テト
ラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、テトライソ
ブトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチ
ルエトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、トリエ
チルエトキシシラン、エチルイソプロピルジメトキシシ
ラン、プロピルイソプロピルジメトキシシラン、ジイソ
プロピルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシ
ラン、イソプロピルイソブチルジメトキシシラン、ジ−
ｔ−ブチルジメトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジメト
キシシラン、ｔ−ブチルエチルジメトキシシラン、ｔ−
ブチルプロピルジメトキシシラン、ｔ−ブチルイソプロ
ピルジメトキシシラン、ｔ−ブチルブチルジメトキシシ
ラン、ｔ−ブチルイソブチルジメトキシシラン、ｔ−ブ
チル（ｓ−ブチル）ジメトキシシラン、ｔ−ブチルアミ
ルジメトキシシラン、ｔ−ブチルヘキシルジメトキシシ
ラン、ｔ−ブチルヘプチルジメトキシシラン、ｔ−ブチ
ルオクチルジメトキシシラン、ｔ−ブチルノニルジメト
キシシラン、ｔ−ブチルデシルジメトキシシラン、ｔ−
ブチル（３，３，３−トリフルオロメチルプロピル）ジ
メトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラ
ン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、シクロヘ
キシルプロピルジメトキシシラン、シクロペンチル−ｔ
−ブチルジメトキシシラン、シクロヘキシル−ｔ−ブチ
ルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラ
ン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、ビス（２−メ
チルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ビス（２，３
−ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジフェ
ニルジメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、
メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラ
ン、プロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリメ
トキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチル
トリメトキシシラン、ｔ−ブチルトリメトキシシラン、
ｓ−ブチルトリメトキシシラン、アミルトリメトキシシ
ラン、イソアミルトリメトキシシラン、シクロペンチル
トリメトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラ
ン、ノルボルナントリメトキシシラン、インデニルトリ
メトキシシラン、２−メチルシクロペンチルトリメトキ
シシラン、シクロペンチル（ｔ−ブトキシ）ジメトキシ
シラン、イソプロピル（ｔ−ブトキシ）ジメトキシシラ
ン、ｔ−ブチル（イソブトキシ）ジメトキシシラン、ｔ
−ブチル（ｔ−ブトキシ）ジメトキシシラン、テキシル
トリメトキシシラン、テキシルイソプロポキシジメトキ
シシラン、テキシル（ｔ−ブトキシ）ジメトキシシラ
ン、テキシルメチルジメトキシシラン、テキシルエチル
ジメトキシシラン、テキシルイソプロピルジメトキシシ
ラン、テキシルシクロペンチルジメトキシシラン、テキ
シルミリスチルジメトキシシラン、テキシルシクロヘキ
シルジメトキシシラン等が挙げられる。

【００３６】また、有機ケイ素化合物として下記の一般
式（ＩＶ）、

【００３７】

【化１】

【００３８】（式中、Ｒ⁷ 〜Ｒ⁹ は水素原子または炭化
水素基を示し、それらは互いに同一でも異なってもよ
く、隣接する基と互いに結合して環を形成していてもよ
い。Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は炭化水素基を示し、それらは互いに
同一でも異なってもよく、隣接する基と互いに結合して
環を形成していてもよい。Ｒ¹²及びＲ¹³は炭素数が１〜
２０のアルキル基を示し、それらは互いに同一でも異な
ってもよい。ｍは２以上の整数であり、ｎは２以上の整
数である。）で表される有機ケイ素化合物が挙げられ
る。具体的には、Ｒ⁷ 〜Ｒ⁹ としては、水素原子、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基等の直鎖状炭化水素
基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、テ
キシル基等の分岐状炭化水素基、シクロブチル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等の飽和環状炭化水素
基、フェニル基、ペンタメチルフェニル基等の不飽和環
状炭化水素基が挙げられる。これらのうち、好ましくは
水素、炭素数１〜６の直鎖状炭化水素基であり、特に好
ましくは水素、メチル基、エチル基である。

【００３９】Ｒ¹⁰およびＲ¹¹としては、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基等の直鎖状炭化水素基、イソプロ
ピル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、テキシル基等の
分岐状炭化水素基、シクロブチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基等の飽和環状炭化水素基、フェニ
ル基、ペンタメチルフェニル基等の不飽和環状炭化水素
基が挙げられる。また、これらは同じでも良く、異なっ
ていても良い。これらのうち、好ましくは炭素数１〜６
の直鎖状炭化水素基であり、特に好ましくはメチル基、
エチル基である。

【００４０】Ｒ¹²およびＲ¹³としては、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、
ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基等の
直鎖状もしくは分岐状のアルキル基が挙げられる。ま
た、これらは同じでも良く、異なっていても良い。これ
らのうち、好ましくは炭素数１〜６の直鎖状炭化水素基
であり、特に好ましくはメチル基である。

【００４１】上記の一般式（ＩＶ）で示される有機ケイ
素化合物の好ましい化合物としては具体的に、ネオペン
チルｎ−プロピルジメトキシシラン、ネオペンチルｎ−
ブチルジメトキシシラン、ネオペンチルｎ−ペンチルジ
メトキシシラン、ネオペンチルｎ−ヘキシルジメトキシ
シラン、ネオペンチルｎ−ヘプチルジメトキシシラン、
イソブチルｎ−プロピルジメトキシシラン、イソブチル
ｎ−ブチルジメトキシシラン、イソブチルｎ−ペンチル
ジメトキシシラン、イソブチルｎ−ヘキシルジメトキシ
シラン、イソブチルｎ−ヘプチルジメトキシシラン、２
−シクロヘキシルプロピルｎ−プロピルジメトキシシラ
ン、２−シクロヘキシルブチルｎ−プロピルジメトキシ
シラン、２−シクロヘキシルペンチルｎ−プロピルジメ
トキシシラン、２−シクロヘキシルヘキシルｎ−プロピ
ルジメトキシシラン、２−シクロヘキシルヘプチルｎ−
プロピルジメトキシシラン、２−シクロペンチルプロピ
ルｎ−プロピルジメトキシシラン、２−シクロペンチル
ブチルｎ−プロピルジメトキシシラン、２−シクロペン
チルペンチルｎ−プロピルジメトキシシラン、２−シク
ロペンチルヘキシルｎ−プロピルジメトキシシラン、２
−シクロペンチルヘプチルｎ−プロピルジメトキシシラ
ン、イソペンチルｎ−プロピルジメトキシシラン、イソ
ペンチルｎ−ブチルジメトキシシラン、イソペンチルｎ
−ペンチルジメトキシシラン、イソペンチルｎ−ヘキシ
ルジメトキシシラン、イソペンチルｎ−ヘプチルジメト
キシシラン、イソペンチルイソブチルジメトキシシラ
ン、イソペンチルネオペンチルジメトキシシラン、ジイ
ソペンチルジメトキシシラン、ジイソヘプチルジメトキ
シシラン、ジイソヘキシルジメトキシシラン等が挙げら
れる。特に好ましい化合物の具体例としては、ネオペン
チルｎ−プロピルジメトキシシラン、ネオペンチルｎ−
ペンチルジメトキシシラン、イソペンチルネオペンチル
ジメトキシシラン、ジイソペンチルジメトキシシラン、
ジイソヘプチルジメトキシシラン、ジイソヘキシルジメ
トキシシランが挙げられ、さらに好ましい化合物の具体
例としては、ネオペンチルｎ−ペンチルジメトキシシラ
ン、ジイソペンチルジメトキシシランが挙げられる。

【００４２】上記の一般式（ＩＶ）で示される有機ケイ
素化合物は、任意の方法によって合成することができ
る。代表的な合成経路は、下記のとおりである。

【００４３】

【化２】

【００４４】この合成経路において、原料化合物〔１〕
は市販されているか、または公知のアルキル化、ハロゲ
ン化等により得ることができる。化合物〔１〕に対し
て、公知のグリニャール反応により、一般式（ＩＶ）で
表される有機ケイ素化合物を得ることができる。これら
の有機ケイ素化合物はそれぞれ単独で用いてもよいし、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００４５】窒素含有化合物の具体例としては、２，６
−ジイソプロピルピペリジン，２，６−ジイソプロピル
−４−メチルピペリジン，Ｎ−メチル２，２，６，６−
テトラメチルピペリジンなどの２，６−置換ピペリジン
類；２，５−ジイソプロピルアゾリジン，Ｎ−メチル
２，２，５，５−テトラメチルアゾリジンなどの２，５
−置換アゾリジン類；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチ
ルメチレンジアミン，Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチ
ルメチレンジアミンなどの置換メチレンジアミン類；
１，３−ジベンジルイミダゾリジン，１，３−ジベンジ
ル−２−フェニルイミダゾリジンなどの置換イミダゾリ
ジン類等が挙げられる。

【００４６】リン含有化合物の具体例としては、トリエ
チルホスファイト、トリｎ−プロピルホスファイト、ト
リイソプロピルホスファイト、トリｎ−ブチルホスファ
イト、トリイソブチルホスファイト、ジエチルｎ−ブチ
ルホスファイト、ジエチルフェニルホスファイトなどの
亜リン酸エステル類等である。酸素含有化合物の具体例
としては、２，２，６，６−テトラメチルテトラヒドロ
フラン，２，２，６，６−テトラエチルテトラヒドロフ
ランなどの２，６−置換テトラヒドロフラン類；１，１
−ジメトキシ−２，３，４，５−テトラクロロシクロペ
ンタジエン，９，９−ジメトキシフルオレン，ジフェニ
ルジメトキシメタンなどのジメトキシメタン誘導体等が
挙げられる。 〔ＩＩ〕固体触媒成分の調製 前記（Ａ）の固体触媒成分の調製方法としては、上記の
（ａ）マグネシウム化合物、（ｂ）チタン化合物、
（ｃ）電子供与体、および必要に応じて（ｄ）ケイ素化
合物を、温度を除き通常の方法で接触させればよく、接
触手順については特に問わない。例えば、各成分を炭化
水素などの不活性溶媒の存在下で接触させてもよいし、
予め炭化水素などの不活性溶媒で各成分を希釈して接触
させてもよい。この不活性溶媒としては、例えば、オク
タン、デカン、エチルシクロヘキサンなどの脂肪族炭化
水素、脂環式炭化水素またはこれらの混合物を挙げるこ
とができる。

【００４７】ここで、チタン化合物は、上記のマグネシ
ウム化合物のマグネシウム１モルに対して、通常、０．
５〜１００モル、好ましくは、１〜５０モル使用する。
このモル比が前記範囲を逸脱すると触媒活性が不十分と
なることがある。また、上記の電子供与体は、上記のマ
グネシウム化合物のマグネシウム１モルに対して、通
常、０．０１〜１０モル、好ましくは、０．０５〜１．
０モル使用する。このモル比が前記範囲を逸脱すると触
媒活性や立体規則性が不十分となることがある。さら
に、ケイ素化合物を用いるときは、上記のマグネシウム
化合物のマグネシウム１モルに対して、通常、０．００
１〜１００モル、好ましくは、０．００５〜５．０モル
使用する。このモル比が前記範囲を逸脱すると触媒活性
や立体規則性の向上効果が十分に発揮されず、かつ生成
ポリマー中の微粉量が多くなることがある。

【００４８】上記の（ａ）〜（ｄ）成分の接触は、全成
分を加えた後、１２０〜１５０℃、好ましくは１２５〜
１４０℃の温度範囲にて行う。この接触温度が前記範囲
外では、触媒活性や立体規則性の向上効果が十分に発揮
されない。また、接触は、通常、１分〜２４時間、好ま
しくは、１０分〜６時間行われる。このときの圧力は、
溶媒を使用する場合はその種類、接触温度などにより、
その範囲は変化するが、通常、０〜５０ｋｇ／ｃｍ
² Ｇ、好ましくは０〜１０ｋｇ／ｃｍ² Ｇの範囲にて行
う。また、接触操作中は、接触の均一性および接触効率
の面から攪拌を行うことが好ましい。

【００４９】さらに、チタン化合物の接触を２回以上行
い、触媒担体としての役割をするマグネシウム化合物に
十分担持させることが好ましい。接触操作において溶媒
を使用するときは、チタン化合物１モルに対して、通
常、５０００ミリリットル以下、好ましくは、１０〜１
０００ミリリットルの溶媒を使用する。この比が前記範
囲を逸脱すると接触の均一性や接触効率が悪化すること
がある。

【００５０】以上の接触で得られた固体触媒成分は、１
００〜１５０℃、好ましくは１２０〜１４０℃の温度に
て不活性溶媒で洗浄する。この洗浄温度が上記範囲外で
は、触媒活性や立体規則性の向上効果が十分に発揮され
ない。この不活性溶媒としては、例えば、オクタン、デ
カンなどの脂肪族炭化水素、メチルシクロヘキサン、エ
チルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素、トルエン、
キシレンなどの芳香族炭化水素、テトラクロロエタン、
クロロフルオロ炭素類などのハロゲン化炭化水素または
これらの混合物を挙げることができる。これらのなかで
は、脂肪族炭化水素が好ましく使用される。

【００５１】洗浄方法としては、特に制限はないが、デ
カンテーション、濾過などの方式が好ましい。不活性溶
媒の使用量、洗浄時間、洗浄回数についても特に制限は
ないが、マグネシウム化合物１モルに対して、通常、１
００〜１０００００ミリリットル、好ましくは、１００
０〜５００００ミリリットルの溶媒を使用し、通常、１
分〜２４時間、好ましくは、１０分〜６時間行われる。
この比が前記範囲を逸脱すると洗浄が不完全になること
がある。

【００５２】このときの圧力は、溶媒の種類、洗浄温度
などにより、その範囲は変化するが、通常、０〜５０ｋ
ｇ／ｃｍ² Ｇ、好ましくは、０〜１０ｋｇ／ｃｍ² Ｇの
範囲にて行う。また、洗浄操作中は、洗浄の均一性およ
び洗浄効率の面から攪拌を行うことが好ましい。なお、
得られた固体触媒成分は、乾燥状態または炭化水素など
の不活性溶媒中で保存することもできる。 〔ＩＩＩ〕重合方法 本発明におけるプロピレン系ランダム共重合体を製造す
る際の触媒成分の使用量については、特に制限はない
が、前記（Ａ）成分の固体触媒成分は、チタン原子に換
算して、反応容積１リットル当たり、通常０．００００
５〜１ミリモルの範囲になるような量が用いられ、
（Ｂ）成分の有機アルミニウム化合物は、アルミニウム
／チタン原子比が通常１〜１０００、好ましくは１０〜
５００の範囲になるような量が用いられる。この原子比
が前記範囲を逸脱すると触媒活性が不十分となることが
ある。また、（Ｃ）第３成分として有機ケイ素化合物等
の電子供与性化合物を用いるときは、（Ｃ）電子供与性
化合物／（Ｂ）有機アルミニウム化合物モル比が、通常
０．００１〜５．０、好ましくは０．０１〜２．０、よ
り好ましくは０．０５〜１．０の範囲になるような量が
用いられる。このモル比が前記範囲を逸脱すると十分な
触媒活性および立体規則性が得られないことがある。た
だし、予備重合を行う場合は、さらに低減することがで
きる。

【００５３】本発明におけるプロピレン系ランダム共重
合体の重合においては、重合活性、立体規則性および重
合体パウダー形態の面から、所望に応じ、先ずオレフィ
ンの予備重合を行ったのち、本重合を行ってもよい。こ
の場合、前記（Ａ）固体触媒成分、（Ｂ）有機アルミニ
ウム化合物および必要に応じて（Ｃ）電子供与性化合物
を、それぞれ所定の割合で混合してなる触媒の存在下
に、オレフィンを通常１〜１００℃の範囲の温度におい
て、常圧ないし５０ｋｇ／ｃｍ² Ｇ程度の圧力で予備重
合させ、次いで触媒と予備重合生成物との存在下に、プ
ロピレンとコモノマーであるエチレン及び／又は１−ブ
テンを本重合させる。

【００５４】予備重合に用いられるオレフィンとして
は、一般式（Ｖ） Ｒ¹⁴−ＣＨ＝ＣＨ₂ ・・・（Ｖ） で表されるα−オレフィンが好ましい。上記の一般式
（Ｖ）において、Ｒ¹⁴は水素原子または炭化水素基であ
って、炭化水素基は飽和基や不飽和基であってもよい。
具体的にはエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、
１−デセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−
１−ペンテン、ビニルシクロヘキサン、ブタジエン、イ
ソプレン、ピペリレン等を挙げることができる。これら
のオレフィンは１種用いてもよいし、２種以上組み合わ
せて用いてもよい。前記オレフィンの中で、特にエチレ
ン、プロピレンが好適である。

【００５５】この本重合における重合形式については特
に制限はなく、溶液重合、スラリー重合、気相重合、バ
ルク重合等のいずれにも適用可能であり、さらに、回分
式重合や連続重合のどちらにも適用可能であり、異なる
条件での２段階重合や多段重合にも適用可能である。さ
らに、反応条件については、その重合圧は、特に制限は
なく、重合活性の面から、通常、大気圧〜８０ｋｇ／ｃ
ｍ² Ｇ、好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ² Ｇ、重合温度
は、通常、０〜２００℃、好ましくは、２０〜９０℃、
さらに好ましくは、４０〜９０℃の範囲で適宜選ばれ
る。重合時間は原料のプロピレンとエチレン及び／又は
１−ブテンの重合温度によって左右され一概に定めるこ
とができないが、通常、５分〜２０時間、好ましくは、
１０分〜１０時間程度である。プロピレンとエチレン及
び／又は１−ブテンの混合比は、重合温度、圧力などに
より左右され一概に定めることができないが、通常、エ
チレンが０．１〜２０モル％及び／又は１−ブテンが
０．１〜２０モル％、好ましくはエチレンが１〜１５モ
ル％及び／又は１−ブテンが１〜１５モル％程度であ
る。分子量は、連鎖移動剤の添加、好ましくは水素の添
加を行うことで調節することができる。また、窒素等の
不活性ガスを存在させてもよい。

【００５６】異なる重合条件で、２段階以上にわたって
重合することもできる。また、本発明におけるプロピレ
ン系ランダム共重合体を製造する重合においては、前記
触媒成分については、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）
成分とを所定の割合で混合し、接触させたのち、ただち
にプロピレンとエチレン及び／又は１−ブテンを導入し
て重合をおこなってもよいし、接触後、０．２〜３時間
程度熟成させたのち、プロピレンとエチレン及び／又は
１−ブテンを導入して重合を行ってもよい。さらに、こ
の触媒成分は不活性溶媒やプロピレンなどに懸濁して供
給することができる。

【００５７】本発明におけるプロピレン系ランダム共重
合体においては、重合後の後処理は常法により行うこと
ができる。すなわち、気相重合法においては、重合後、
重合器から導出されるポリマー粉体に、その中に含まれ
るオレフィンなどを除くために、窒素気流などを通過さ
せてもよいし、また、所望に応じて押出機によりペレッ
ト化してもよく、その際、触媒を完全に失活させるため
に、少量の水、アルコールなどを添加することもでき
る。また、バルク重合法においては、重合後、重合器か
ら導出されるポリマーから完全にモノマーを分離したの
ち、ペレット化することができる。 〔４〕樹脂組成物 本発明の樹脂組成物は、（Ａ）成分の前記プロピレン系
ランダム共重合体と（Ｂ）成分の前記プロピレン系重合
体を所定の割合で配合し、さらに必要に応じて酸化防止
剤、中和剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、帯電
防止剤、核剤などの各種添加剤を処方し、二軸混練機等
を用いて混練・造粒することにより得ることができる。

【００５８】所望に応じて用いられる各種添加剤として
は、酸化防止剤、中和剤、スリップ剤、アンチブロッキ
ング剤、防曇剤、又は帯電防止剤等が挙げられる。これ
らの添加剤は、１種用いてもよく、２種以上を組み合わ
せて用いてもよい。例えば、酸化防止剤としては、リン
系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤及びイオウ系酸
化防止剤等が挙げられる。

【００５９】リン系酸化防止剤の具体例としては、トリ
スノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペン
タエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイ
ト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールホスファイト、２，２−メチ
レンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチル
ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）−４，４−ビフェニレン−ジ−ホスホナイト、
アデカスタブ１１７８（旭電化（製））、スミライザー
ＴＮＰ（住友化学（製））、ＪＰ−１３５（城北化学
（製））、アデカスタブ２１１２（旭電化（製））、Ｊ
ＰＰ−２０００（城北化学（製））、Ｗｅｓｔｏｎ６１
８（ＧＥ（製））、アデカスタブＰＥＰ−２４Ｇ（旭電
化（製））、アデカスタブＰＥＰ−３６（旭電化
（製））、アデカスタブＨＰ−１０（旭電化（製））、
ＳａｎｄｓｔａｂＰ−ＥＰＱ（サンド（製））、フォス
ファイト１６８（チバスペシャルティケミカルズ社
（製））等が挙げられる。

【００６０】フェノール系酸化防止剤の具体例として
は、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル
−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラ
キス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレート、４，４’−ブチリデンビス−（３−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、トリエチレング
リコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、３，９−
ビス｛２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−
ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５，５〕ウンデカン、スミライザーＢＨＴ（住友
化学（製））、ヨシノックスＢＨＴ（吉富製薬
（製））、アンテージＢＨＴ（川口化学（製））、イル
ガノックス１０７６（チバスペシャルティケミカルズ社
（製））、イルガノックス１０１０（チバスペシャルテ
ィケミカルズ社（製））、アデカスタブＡＯ−６０（旭
電化（製））、スミライザーＢＰ−１０１（住友化学
（製））、トミノックスＴＴ（吉富製薬（製））、ＴＴ
ＨＰ（東レ（製））、イルガノックス３１１４（チバス
ペシャルティケミカルズ社（製））、アデカスタブＡＯ
−２０（旭電化（製））、アデカスタブＡＯ−４０（旭
電化（製））、スミライザーＢＢＭ−Ｓ（住友化学
（製））、ヨシノックスＢＢ（吉富製薬（製））、アン
テージＷ−３００（川口化学（製））、イルガノックス
２４５（チバスペシャルティケミカルズ社（製））、ア
デカスタブＡＯ−７０（旭電化（製））、トミノックス
９１７（吉富製薬（製））、アデカスタブＡＯ−８０
（旭電化（製））、スミライザーＧＡ−８０（住友化学
（製））等が挙げられる。

【００６１】イオウ系酸化防止剤の具体例としては、ジ
ラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリス
チル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル
−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリト
ールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、
スミライザーＴＰＬ（住友化学（製））、ヨシノックス
ＤＬＴＰ（吉富製薬（製））、アンチオックスＬ（日本
油脂（製））、スミライザーＴＰＭ（住友化学
（製））、ヨシノックスＤＭＴＰ（吉富製薬（製））、
アンチオックスＭ（日本油脂（製））、スミライザーＴ
ＰＳ（住友化学（製））、ヨシノックスＤＳＴＰ（吉富
製薬（製））、アンチオックスＳ（日本油脂（製））、
アデカスタブＡＯ−４１２Ｓ（旭電化（製））、ＳＥＥ
ＮＯＸ ４１２Ｓ（シプロ化成（製））、スミライザー
ＴＤＰ（住友化学（製））等が挙げられる。

【００６２】これらのなかで好ましいフェノール系酸化
防止剤としては、 チバスペシャルティケミカルズ社（製）イルガノックス
１０１０：物質名：ペンタエリスリチル−テトラキス[
３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート] チバスペシャルティケミカルズ社（製）イルガノックス
１０７６：物質名：オクタデシル−３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート チバスペシャルティケミカルズ社（製）イルガノックス
１３３０：物質名：１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン チバスペシャルティケミカルズ社（製）イルガノックス
３１１４：物質名：トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレイト等が挙げら
れる。また、好ましいリン系酸化防止剤としては、 チバスペシャルティケミカルズ社（製）イルガフォス１
６８：物質名：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスファイト チバスペシャルティケミカルズ社（製）Ｐ−ＥＰＱ：物
質名：テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
４，４' −ビフェニレン−ジ−フォスファイト 等が挙げられる。

【００６３】本発明において酸化防止剤を用いる場合
は、前記プロピレン系ランダム共重合体１００重量部に
対し０．００１〜１重量部程度添加すればよい。これに
より、黄変等を防ぐことができて好ましい。中和剤とし
ては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸マグネシウム、ハイドロタルサイト類（例え
ば、協和化学工業（製）のＤＨＴ−４Ａ：組成式：Ｍｇ
_4.5 Ａｌ₂ （ＯＨ）₁₃ＣＯ₃ ・３．５Ｈ₂ Ｏ）、リチウ
ムアルミニウム複合水酸化物（例えば、水澤化学工業
（製）のミズカラック：組成式：［Ｌｉ₂ Ａｌ₄ （Ｏ
Ｈ）₁₂］ＣＯ₃ ・ｍＨ₂ Ｏ，ただしｍ≒３）等が特に好
ましい。

【００６４】アンチブロッキング剤としては、富士シリ
シア（製）の合成シリカ系アンチブロッキング剤「サイ
リシア」：や水澤化学工業（製）の合成シリカ系アンチ
ブロッキング剤「ミズカシル」等が特に好ましい。スリ
ップ剤としては、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、
ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド、エチレンビス
ステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、
ステアリルエルカアミド、オレイルパルミトアミドが特
に好ましい。

【００６５】また、本発明の樹脂組成物は、主にフイル
ム用途に用いられることからそのフイルム用途の添加剤
処方の具体例としては、下記の例を挙げることができ
る。 添加剤処方例（Ａ） 酸化防止剤 チバスペシャルティケミカルズ社のイルガノックス１０
１０：１０００ｐｐｍ チバスペシャルティケミカルズ社のイルガフォス１６
８：１０００ｐｐｍ 中和剤 ステアリン酸カルシウム：１０００ｐｐｍ アンチブロッキング剤 富士シリシア社のシリカ系アンチブロッキング剤：１０
００ｐｐｍ スリップ剤 エルカ酸アミド：２５０ｐｐｍ 添加剤処方例（Ｂ） 酸化防止剤 チバスペシャルティケミカルズ社のイルガノックス１０
１０：１０００ｐｐｍ チバスペシャルティケミカルズ社のイルガフォス１６
８：１０００ｐｐｍ 中和剤 ステアリン酸カルシウム：１０００ｐｐｍ アンチブロッキング剤 富士シリシア社のシリカ系アンチブロッキング剤：２３
００ｐｐｍ スリップ剤 エルカ酸アミド：５００ｐｐｍ 〔５〕フイルム 本発明のフィルムは、前記プロピレン系樹脂組成物を用
いて製膜したフィルムである。フィルムを製造する方法
には特に制限はなく、溶融押出成形法によりフィルムを
製造できる方法であればどのような製膜法でもよいが、
大型製膜機により高速製膜が実施されるＴダイキャスト
製膜法が好ましい。

【００６６】通常、Ｔダイキャスト製膜法により、引取
速度が５０ｍ／ｍｉｎまたはこれ以上の高速製膜条件に
おいて、厚みが１０〜５００μｍ程度のフィルムを得る
ことができる。また、前述した好ましい特性を有するこ
とから、共押出製膜法等による積層フィルムの製造に際
して、その少なくとも一層成分として好適に使用でき
る。

【００６７】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をさらに具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。まず、樹脂特性の評価方法及びフィル
ム品質の評価方法について、説明する。 〔樹脂特性の評価方法〕 コモノマー含量、及び立体規則性指標 ア）プロピレン、エチレン及び１−ブテンからなるプロ
ピレン系三元ランダム共重合体 共重合体中のエチレン
単位の含有量α（モル％））、及び１−ブテン単位の含
有量β（モル％）は、¹³Ｃ- ＮＭＲスペクトルからKang
-Bong Lee et.al,Polymer J.,28 ,696 〜702 (1996)
に記載の方法に従い算出した。以下に具体的に示す。 α＝（Ｅｔｙ／Ｓ）×１００ β＝（Ｂｕ／Ｓ）×１００ 但し、Ｓ＝Ｐｒｏ＋Ｅｔｙ＋Ｂｕ Ｐｒｏ＝｛ａ＋（ｂ＋ｄ＋ｅ）／２＋（ｈ＋ｉ＋ｍ＋ｒ
＋ｓ＋ｔ）｝／３ Ｅｔｙ＝｛（ｄ＋ｅ）／２＋（ｊ＋ｋ＋Ｌ＋ｐ＋ｑ）｝
／２ Ｂｕ＝｛（ｂ／２＋（ｃ＋ｆ＋ｎ＋ｏ＋ｕ）｝／４ 上記ａ，ｂ，ｃ等は、表１に示すシグナルの強度であ
る。例えばａは表中の番号ａのシグナル強度である。

【００６８】

【表１】

【００６９】また特開平８年２０８９０９号公報を参考
として、¹³Ｃ- ＮＭＲスペクトルから立体規則性指標Ｐ
（モル％）を次式から算出した。このＰ値は共重合体分
子鎖のプロピレン単位、及び／又は１−ブテン単位が頭
―尾結合している領域におけるトライアッド単位のアイ
ソタクチック分率である。 Ｐ＝｛Ｉｍｍ／（Ｉ−Ｉａ−Ｉｂ）｝×１００ 但し、Ｉｍｍは２１．４〜２２．２ｐｐｍのシグナル強
度、Ｉは１９．８〜２２．２ｐｐｍのシグナル強度であ
る。また、Ｉａは３３．３ｐｐｍｐｐｍのシグナル強
度、Ｉｂは３８．０ｐｐｍのシグナル強度である。

【００７０】なお、¹³Ｃ- ＮＭＲスペクトルは何れも日
本電子社製のＪＮＭ−ＥＸ４００型ＮＭＲ装置を使用
し、以下の条件にて測定して得た。 ＮＭＲ測定条件 試料濃度：２２０ｍｇ／ＮＭＲ溶媒３ｍｌ ＮＭＲ溶媒：１、２、４−トリクロロベンゼン／ベンゼ
ン−ｄ６＝９０／１０（体積比） 測定温度：１３０℃ パルス幅：４５° パルス繰り返し時間：４秒 積算回数：４０００回 イ）プロピレンとエチレンからなるプロピレン系ランダ
ム共重合体 ＮＭＲ装置および測定条件は、上記ア）と同じである。
得られたプロピレン系ランダム共重合体の各シグナルの
帰属を表２に示す。化学シフト値は、シグナル（１）、
（１１）、（１２）、（１３）については、計算範囲で
示し、それ以外のシグナルについては、ピークトップ位
置で示した。全シグナルを計算範囲で示すと表３のよう
に表される。なお、Ｐはプロピレン単位、Ｅはエチレン
単位を示す。従って、ＰＰＰは、プロピレン単位が３個
連続していることを、また、ＥＥＥは、エチレン単位が
３個連続していることを示している。

【００７１】

【表２】

【００７２】

【表３】

【００７３】プロピレン系ランダム共重合体中のエチレ
ン単位の含有量α'(wt%)は各シグナル強度から次式に従
い算出した。 α' ＝２Ｘ／（３００―Ｘ） Ｘ＝Ｅｔ／Ｓ×１００ Ｅｔ＝ＩEEE ＋2/3 （ＩPEE ＋ＩEPE ）＋1/3 （ＩPPE ＋ＩPEP ） Ｓ＝ＩEPE ＋ＩPPE ＋ＩEEE ＋ＩPPP ＋ＩPEE ＋ＩPEP ＩEPE ＝Ｉ(4) ＩPPP ＝Ｉ(8) ＩPPE ＝Ｉ(5) ＩPEE ＝Ｉ(9) ＩEEE ＝Ｉ(7) ／２＋Ｉ(6) ／４ ＩPEP ＝Ｉ(10) 但し、例えばＩ(1) は表２又は表３におけるシグナル番
号（１）のシグナル強度である。また、立体規則性指標
Ｐr （モル％）は次式から算出した。 Ｐr ＝Ｉ(11)／（Ｉ(11 ）＋Ｉ(12)＋Ｉ(13)−Ｉ(2) −
Ｉ(4)) ×１００ このＰr 値は共重合体分子鎖のプロピレン連鎖領域にお
けるトライアッド単位のアイソタクチック分率である。
なお、この式においてはｍｒ領域に現れるＰＰＥ連鎖の
中央のプロピレン単位のメチル炭素のシグナル強度をＳ
αγ（２番のシグナル）のシグナル強度により、ｒｒ領
域に現れるＥＰＥ連鎖中のプロピレン単位のメチル炭素
のシグナル強度をＴδδ（４番のシグナル）のシグナル
強度により代用している。 昇温分別クロマトグラフィー（ＴＲＥＦ） 温度１３５℃に調節したＴＲＥＦカラムに試料溶液を導
入し、次いで速度５℃／ｈｒにて徐々に０℃まで降温
し、試料を充填剤に吸着させる。その後カラムを速度４
０℃／ｈｒにて１３５℃まで昇温し、溶出曲線を得た。
これより、Ｗ0 ，Ｗｐ，Ｗｈ等を求めた。以下に測定装
置、及び測定条件を示す。

【００７４】１）測定装置 ＴＲＥＦカラム：ＧＬサイエンス社製シリカゲルカラム
（４．６φ×１５０ｍｍ） フローセル：ＧＬサイエンス社製 光路長 １ｍｍ Ｋ
Ｂｒセル 送液ポンプ：センシュウ科学社製 ＳＳＣ−３１００ポ
ンプ バルブオーブン：ＧＬサイエンス社製 ＭＯＤＥＬ５５
４オーブン ＴＲＥＦオーブン：ＧＬサイエンス社製 二系列温調器：理学工業社製 ＲＥＸ−Ｃ１００温調器 検出器：液体クロマトグラフィー用赤外検出器 ＦＯＸＢＯＲＯ社製 ＭＩＲＡＮ １Ａ ＣＶＦ １０方バルブ：バルコ社製 電動バルブ ループ：バルコ社製 ５００μリットルループ ２）測定条件 溶媒：オルトジクロルベンゼン 試料濃度：７．５ｇ／リットル 注入量：５００μリットル ポンプ流量：２．０ミリリットル／分 検出波数：３．４１μｍ カラム充填剤：クロモソルブＰ（３０〜６０メッシュ） カラム温度分布：±２．０℃以内 示差走査型熱量計（ＤＳＣ）による共重合体の融点Ｔ
_m （℃）、示差熱量ΔＨB （Ｊ／ｇ）および樹脂組成物
の結晶化温度Ｔ_c （℃）、融点Ｔ_m （℃） パーキンエルマー社製のＤＳＣ７型示差走査型熱量計を
用いて測定した。あらかじめ試料１０ｍｇを窒素雰囲気
化２３０℃で３ｍｉｎ溶融した後、１０℃／ｍｉｎで２
０℃まで降温する。この温度で３ｍｉｎ保持した後、１
０℃／ｍｉｎで昇温させて得られた融解吸熱曲線の最大
ピークのピークトップ温度を融点とした。また、同じ方
法でプロピレン系樹脂組成物のＤＳＣ測定を行い得られ
た結晶化曲線から最高温度側のピークトップ温度を結晶
化温度Ｔ_c （℃）とし、融解吸熱曲線の最低温度側のピ
ークトップ温度を融点Ｔ_m （℃）とし、そのときの融解
熱量をΔＨB とした。 共重合体中の沸騰ジエチルエーテル抽出量Ｅ（重量
％） １ｍｍφメッシュパスの大きさに粉砕したペレットを円
筒ろ紙に３ｇ、抽出溶剤のジエチルエーテルを平底フラ
スコに１６０ｍｌ入れ、リフラックス頻度を１回／５ｍ
ｉｎ程度にして１０時間のソックスレー抽出を行う。抽
出終了後、ロータリーエバポレーターによりジエチルエ
ーテルを回収し、さらに真空乾燥器により恒量になるま
で乾燥し沸騰ジエチルエーテル抽出量とした。 メルトインデックスＭＩ（ｇ／１０ｍｉｎ） ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、温度２３０℃、荷重２１６
０ｇで測定した。 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ゲルパーミエーションクロマトグラフィーは以下の条件
にて測定した。重量平均分子量Mwと数平均分子量Mnとの
比を分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）として求めた カラム：ＴＯＳＯ ＢＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ 溶媒：１，２，４トリクロロベンゼン カラム温度：１４５℃ 流速：１．０ミリリットル／分 検量線：Universal Calibration 検出器：ＲＩ（Waters １５０Ｃ） 解析プログラム：ＨＴ−ＧＰＣ（Ver ．1.0 ） 〔フィルム品質の評価法〕製膜したフィルムは全て温度
４０℃にて２４時間のアニール処理を行い、更に温度２
３±２℃、湿度５０±１０％で１６時間以上の状態調節
した後に同じ温度、湿度条件下で測定を行った。 ヒートシール温度 ＪＩＳ Ｚ−１７０７に準拠して測定した。具体的には
表面温度計により較正されたヒートシールバーにより以
下の条件にてシールし、室温で一昼夜放置した後、室温
で剥離速度を２００ｍｍ/ ｍｉｎにしたＴ型剥離法によ
り剥離強度を測定した。ヒートシール温度は剥離強度が
３００ｇ/ １５ｍｍになる温度と定義し、シール温度―
剥離強度曲線から計算により求めた。

【００７５】シール条件 シール面：金属ロール面／金属ロール面 シール面積：１５×１０ｍｍ シール圧力：２．０Ｋｇ/ ｃｍ² シール時間：１秒 シール温度：ヒートシール温度を内挿できるように数点 アンチブロッキング性 ２枚のフィルムについて、一枚の金属ロール面ともう一
枚の反金属ロール面とを以下の条件にて密着させ、１０
×１０ｃｍの治具にそれぞれを固定し、１０×１０ｃｍ
の面積の密着強度を以下の条件の引剥試験により測定し
た。

【００７６】密着条件 温度５０℃、７日間、荷重１５ｇ/ ｃｍ² 、面積１０×
１０ｃｍ 引剥試験条件 テストスピード：２０ｍｍ/ ｍｉｎ ロードセル：２Ｋｇ スリップ性 フィルムを張ったスレットを、フィルムを張ったガラス
板の上に静置した後、ガラス板を傾けてゆき、スレット
が滑り出したときのガラス板の傾き角θのｔａｎで評価
した。測定には東洋精機製作所製の摩擦角測定器を使用
した。以下に条件を示す。

【００７７】測定面：金属ロール面／金属ロール面 傾斜速度：２．７°/ ｓｅｃ スレッド重量：１Ｋｇ スレッド断面積：６５ｃｍ² 面間圧力：１５ｇ/ ｃｍ² 透明性（ヘイズ） ＪＩＳ Ｋ７１０５に従い測定した。 耐衝撃性 東洋精機製作所製のフィルムインパクトテスターにおい
て１／２インチ衝撃頭を用いた衝撃破壊強度により評価
した。 引張弾性率 ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠した引張試験により以下の条
件にて測定した。

【００７８】クロスヘッド速度：５００ｍｍ/ ｍｉｎ ロードセル：１０Ｋｇ 測定方向：マシン方向（ＭＤ） 〔プロピレン系重合体の製造〕 （１）プロピレン・エチレン・１−ブテン三元ランダム
共重合体（Ａ−１） （マグネシウム化合物の調製）攪拌機付反応層（内容積
８０Ｌ）を窒素ガスで十分に置換し、脱水エタノール２
０Ｌ、金属マグネシウム１．０６ｋｇ及びヨウ素１０６
ｇを投入し、攪拌しながら還流条件下で系内から水素ガ
スの発生が無くなるまで反応させ、固体状反応生成物を
得た。この固体状反応生成物を含む反応物を減圧乾燥す
ることにより目的のマグネシウム化合物（固体触媒の担
体）を得た。 （固体触媒成分の調製）窒素で置換した攪拌機付反応層
（内容積８０Ｌ）に前記マグネシウム化合物４．０ｋｇ
を投入し、さらに、脱水処理したヘプタンを２０Ｌ加え
た。４０℃に加熱し四塩化珪素６００ｍｌを加え、２０
分攪拌し、ジ−ｎ−ブチルフタレートを８５０ｍｌ加え
た。溶液を７０℃まで昇温し、引き続き四塩化チタンを
１９．２５Ｌ投入した。内温を１２５℃とし２時間接触
反応させた。その後、１２５℃の脱水ヘプタンを用いて
充分洗浄を行った。さらに四塩化チタンを３０．５０Ｌ
加え、内温を１２５℃とし２時間接触反応させた。その
後１２５℃の脱水ヘプタンを用いて充分洗浄を行い固体
触媒成分［Ａ］を得た。 （予備重合）窒素で置換した攪拌機付反応層（内容積８
０Ｌ）に固体成分［Ａ］を１．０ｋｇを投入し、さらに
脱水処理したヘプタンを８．４Ｌ加えた。４０℃に加熱
しトリエチルアルミニウム４３ｍｌとジシクロペンチル
ジメトキシシランを１１６ｍｌ加えた。これにプロピレ
ンを常圧で流通させ2 時間反応させた。その後、固体成
分を脱水ヘプタンを用いて充分洗浄を行い触媒成分を得
た。 （本重合）内容積２００Ｌの攪拌器付重合槽に前記の固
体触媒成分を成分中のチタン原子換算で３ｍｍｏｌ／ｋ
ｇ−ＰＰで、トリエチルアルミニウムを４ｍｍｏｌ／ｋ
ｇ−ＰＰで、ジシクロペンチルジメトキシシランを０．
４ｍｍｏｌ／ｋｇ−ＰＰでそれぞれ供給し、重合温度７
５℃、重合圧力（全圧）２４ｋｇ／ｃｍ² Ｇでプロピレ
ン、エチレン及び１−ブテンを反応させた。この時所定
のエチレン含量なるようにエチレン供給量を、また所定
の１−ブテン含量になるように１−ブテン供給量を、さ
らに所定の分子量になるように分子量調節剤の水素供給
量を調節した。またこの時の重合装置内ガス組成をガス
クロマトグラフィーにより分析したところ、エチレン濃
度は３．５ｍｏｌ％、１−ブテン濃度は３．５ｍｏｌ
％、水素濃度は１１．０ｍｏｌ％であった。

【００７９】得られたポリマーの樹脂特性を測定し、表
４に示した。 （２）プロピレン−エチレン・ランダム共重合体（Ａ−
２） 本重合を以下のように変更した以外は全て（Ａ−１）と
同様に行った。内容積２００Ｌの攪拌器付重合槽に前記
の固体触媒成分を成分中のチタン原子換算で３ｍｍｏｌ
／ｋｇ−ＰＰで、トリエチルアルミニウムを４ｍｍｏｌ
／ｋｇ−ＰＰで、ジシクロペンチルジメトキシシランを
１ｍｍｏｌ／ｋｇ−ＰＰでそれぞれ供給し、重合温度８
０℃、重合圧力（全圧）２８ｋｇ／ｃｍ² Ｇでプロピレ
ンとエチレンを反応させた。この時、所定のエチレン含
量になるようにエチレン供給量を、所定の分子量になる
ように分子量調整剤の水素供給量を調整した。また、こ
の時の重合装置内ガス組成をガスクロマトグラフィーに
より分析したところ、エチレン濃度は７．５ｍｏｌ％、
水素濃度は１２．２ｍｏｌ％であった。

【００８０】得られたポリマーの樹脂特性を測定し、表
４に示した。 （３）プロピレン−エチレン−１−ブテン・ランダム共
重合体（Ａ−３） 本重合を以下のように変更したこと、及び立体規則性指
標Ｐを下記の算出方法により求めたこと以外は（Ａ−
１）と同様に行った。内容積２００Ｌの攪拌器付重合槽
に前記の固体触媒成分を成分中のチタン原子換算で３ｍ
ｍｏｌ／ｋｇ−ＰＰで、トリエチルアルミニウムを４ｍ
ｍｏｌ／ｋｇ−ＰＰで、ジシクロペンチルジメトキシシ
ランを０．４ｍｍｏｌ／ｋｇ−ＰＰでそれぞれ供給し、
重合温度７５℃、重合圧力（全圧）２４ｋｇ／ｃｍ² Ｇ
でプロピレン、エチレン及び１−ブテンを反応させた。
この時、所定のエチレン含量になるようにエチレン供給
量を、所定の分子量になるように分子量調整剤の水素供
給量を調整した。また、この時の重合装置内ガス組成を
ガスクロマトグラフィーにより分析したところ、エチレ
ン濃度は３．３ｍｏｌ％、１−ブテン濃度は３．８ｍｏ
ｌ％、水素濃度は１１．５ｍｏｌ％であった。

【００８１】得られたポリマーの樹脂特性を測定し、表
５に示した。立体規則性指標Ｐ（モル％）は、特開平８
−２０８９０９号公報を参考として、¹³Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルから次式を用いて算出した。このＰ値は共重合体
分子鎖のプロピレン単位、及び／又は１−ブテン単位が
頭―尾結合している領域におけるトライアッド単位のア
イソタクチック分率である。 Ｐ＝｛ｒ／（ｒ＋ｓ＋ｔ−ｈ−ｉ）｝×１００ 上記ｒ，ｓ，ｔ等は、表１に示すシグナルの強度であ
る。例えばｒは表中の番号ｒのシグナル強度である。な
お、プロピレン−エチレン−１−ブテン・ランダム共重
合体におけるＰの算出方法については、前記〔樹脂特性
の評価方法〕ののア）、具体例としては（Ａ−１）に
おいて記載した方法と本例において記載した方法がある
が、実質的には多くの場合同一の結果を示すものであ
る。両者が異なる場合には、本例の算出方法を用いるこ
とがより適切である。 （４）プロピレン−エチレン・ランダム共重合体（Ａ−
４） 本重合を以下のように変更したこと、及び立体規則性指
標Ｐｒを下記の算出方法により求めたこと以外は（Ａ−
１）と同様に行った。

【００８２】内容積２００Ｌの攪拌器付重合槽に前記の
固体触媒成分を成分中のチタン原子換算で３ｍｍｏｌ／
ｋｇ−ＰＰで、トリエチルアルミニウムを４ｍｍｏｌ／
ｋｇ−ＰＰで、ジシクロペンチルジメトキシシランを１
ｍｍｏｌ／ｋｇ−ＰＰでそれぞれ供給し、重合温度８０
℃、重合圧力（全圧）２８ｋｇ／ｃｍ² Ｇでプロピレン
とエチレンを反応させた。この時、所定のエチレン含量
になるようにエチレン供給量を、所定の分子量になるよ
うに分子量調整剤の水素供給量を調整した。また、この
時の重合装置内ガス組成をガスクロマトグラフィーによ
り分析したところ、エチレン濃度は７．９ｍｏｌ％、水
素濃度は１２．２ｍｏｌ％であった。

【００８３】得られたポリマーの樹脂特性を測定し、表
５に示した。立体規則性指標Ｐｒは、次式から算出し
た。 Ｐｒ＝Ｉ(11)／（Ｉ(11 ）＋Ｉ(12)＋Ｉ(13)−Ｉ(4) −
Ｉ(5)) ×１００ 但し、例えばＩ(1) は表２におけるシグナル番号１のシ
グナル強度である。このＰｒ値は共重合体分子鎖のプロ
ピレン連鎖領域におけるトライアッド単位のアイソタク
チック分率である。なお、この式においてはｍｒ領域に
現れるＰＰＥ連鎖の中央のプロピレン単位のメチル炭素
のシグナル強度はＴβδ（５番のシグナル）のシグナル
強度により代用している。また、ｒｒ領域に現れるＥＰ
Ｅ連鎖中のプロピレン単位のメチル炭素のシグナル強度
をＴδδ（４番のシグナル）のシグナル強度により代用
している。ところで、プロピレン−エチレン・ランダム
共重合体におけるＰｒの算出方法には、前記〔樹脂特性
の評価方法〕ののイ）、具体例としては（Ａ−２）に
おいて記載した方法と本例において記載した方法がある
が、実質的には多くの場合同一の結果を示すものであ
る。両者が異なる場合には、本例の算出方法を用いるこ
とがより適切である。 （５）プロピレン系重合体（Ｂ−１） 本重合を以下のように変更した以外は（Ａ−１）と同様
に行った。

【００８４】内容積２００Ｌの攪拌器付重合槽に前記の
固体触媒成分を成分中のチタン原子換算で３ｍｍｏｌ／
ｋｇ−ＰＰで、トリエチルアルミニウムを４ｍｍｏｌ／
ｋｇ−ＰＰで供給し、本重合時にはジシクロペンチルジ
メトキシシランを供給せず、重合温度８０℃、重合圧力
（全圧）２８ｋｇ／ｃｍ² Ｇでプロピレンの単独重合を
行った。この時、所定の分子量になるように分子量調整
剤の水素供給量を調整した。また、この時の重合装置内
ガス組成をガスクロマトグラフィーにより分析したとこ
ろ、水素濃度は４．４ｍｏｌ％であった。また、ＪＩＳ
Ｋ ７２１０に準拠し測定したメルトインデックスは
５．８ｇ／１０ｍｉｎであった。

【００８５】得られたポリマーの樹脂特性を測定し、表
４に示した。 （６）その他のプロピレン系重合体（Ｃ−１） （マグネシウム化合物の調整）全て（Ａ−１）と同様に
行った。 （固体触媒成分Ａの調整）接触反応温度を１２５℃から
１１０℃に変更し、脱水ヘプタンによる洗浄温度を１２
５℃から８０℃に変更した以外は（Ａ−１）と同様に行
った。 （予備重合）全て（Ａ−１）と同様に行った。 （本重合）内容積２００Ｌの攪拌器付重合槽に前記の固
体触媒成分を成分中のチタン原子換算で３ｍｍｏｌ／ｋ
ｇ−ＰＰで、トリエチルアルミニウムを４ｍｍｏｌ／ｋ
ｇ−ＰＰで、ジシクロペンチルジメトキシシランを０．
４ｍｍｏｌ／ｋｇ−ＰＰでそれぞれ供給し、重合温度７
５℃、重合圧力（全圧）２４ｋｇ／ｃｍ² Ｇでプロピレ
ン、エチレン及び１−ブテンを反応させた。この時所定
のエチレン含量なるようにエチレン供給量を、また所定
の１−ブテン含量になるように１−ブテン供給量を、さ
らに所定の分子量になるように分子量調節剤の水素供給
量を調節した。またこの時の重合装置内ガス組成をガス
クロマトグラフィーにより分析したところ、エチレン濃
度は５．４ｍｏｌ％、１−ブテン濃度は１．３ｍｏｌ
％、水素濃度は９．５ｍｏｌ％であった。

【００８６】得られたポリマーの樹脂特性を測定し、表
４に示した。

【００８７】

【表４】

【００８８】

【表５】

【００８９】〔実施例１〕 （１）プロピレン系樹脂組成物 プロピレン系三元ランダム共重合体（Ａ−１）９０重量
部とプロピレン重合体（Ｂ−１）１０重量部を配合した
樹脂組成物に、下記の添加剤を加え、東芝機械のＭｏｄ
ｅｌ３５Ｂ押出機を用いて混練造粒した。 酸化防止剤 チバスペシャルティケミカルズ社のイルガノックス１０
１０：１０００ｐｐｍ チバスペシャルティケミカルズ社のイルガフォス１６
８：１０００ｐｐｍ 中和剤 ステアリン酸カルシウム：１０００ｐｐｍ アンチブロッキング剤 富士シリシア社のシリカ系アンチブロッキング剤：２３
００ｐｐｍ スリップ剤 エルカ酸アミド：５００ｐｐｍ

【００９０】（２）フィルム製膜 このようにして得たプロピレン系樹脂組成物のペレット
から三菱重工業製７５ｍｍφ押出機を用い、Ｔダイ出口
における樹脂温度２４３℃、チルロール温度４０℃、引
取速度１５０ｍ／ｍｉｎの条件にて膜厚３０μｍのフィ
ルムに成形した。

【００９１】樹脂組成物を構成する配合比、樹脂特性及
び得られたフィルムの特性について表６に示した。 〔比較例１〕プロピレン系重合体（Ｂ−１）を配合しな
かった以外は、実施例１と同様に行った。しかし、耳部
のチルロールリリース性が悪くなり、きれいなフィルム
を得ることが出来なかった。

【００９２】樹脂組成物を構成する配合比、樹脂特性及
び得られたフィルムの特性について表６に示した。 〔実施例２〕プロピレン系三元ランダム共重合体（Ａ−
１）９８重量部とプロピレン重合体（Ｂ−１）２重量部
に配合比を変更した以外は全て実施例１と同様に行っ
た。

【００９３】樹脂組成物を構成する配合比、樹脂特性及
び得られたフィルムの特性について表６に示した。 〔実施例３〕プロピレン系三元ランダム共重合体（Ａ−
１）９４重量部とプロピレン重合体（Ｂ−１）６重量部
に配合比を変更した以外は全て実施例１と同様に行っ
た。

【００９４】樹脂組成物を構成する配合比、樹脂特性及
び得られたフィルムの特性について表６に示した。 〔実施例４〕プロピレン系三元ランダム共重合体（Ａ−
１）８０重量部とプロピレン重合体（Ｂ−１）２０重量
部に配合比を変更した以外は全て実施例１と同様に行っ
た。

【００９５】樹脂組成物を構成する配合比、樹脂特性及
び得られたフィルムの特性について表６に示した。 〔比較例２〕プロピレン系三元ランダム共重合体（Ａ−
１）５０重量部とプロピレン重合体（Ｂ−１）５０重量
部に配合比を変更した以外は全て実施例１と同様に行っ
た。

【００９６】樹脂組成物を構成する配合比、樹脂特性及
び得られたフィルムの特性について表６に示した。 〔実施例５〕プロピレン系三元ランダム共重合体（Ａ−
１）の代わりにプロピレン系ランダム共重合体（Ａ−
２）を使用した以外は全て実施例１と同様に行った。

【００９７】樹脂組成物を構成する配合比、樹脂特性及
び得られたフィルムの特性について表６に示した。 〔実施例６〕プロピレン系三元ランダム共重合体（Ａ−
１）の代わりに（Ａ−３）を使用した以外は全て実施例
１と同様に行った。

【００９８】樹脂組成物を構成する配合比、樹脂特性及
び得られたフィルムの特性について表７に示した。 〔比較例３〕プロピレン系重合体（Ｂ−１）を配合しな
かった以外は、実施例５と同様に行った。しかし、耳部
のチルロールリリース性が悪くなり、きれいなフィルム
を得ることが出来なかった。

【００９９】樹脂組成物を構成する配合比、樹脂特性及
び得られたフィルムの特性について表６に示した。 〔比較例４〕プロピレン系三元ランダム共重合体（Ａ−
１）の代わりにその他のプロピレン系重合体（Ｃ−１）
を使用した以外は全て実施例１と同様に行った。

【０１００】樹脂組成物を構成する配合比、樹脂特性及
び得られたフィルムの特性について表６に示した。 〔比較例５〕プロピレン系重合体（Ｂ−１）を配合しな
かった以外は、実施例６と同様に行った。しかし、耳部
のチルロールリリース性が悪くなり、きれいなフィルム
を得ることが出来なかった。

【０１０１】樹脂組成物を構成する配合比、樹脂特性及
び得られたフィルムの特性について表７に示した。 〔実施例７〕プロピレン系三元ランダム共重合体（Ａ−
３）９８重量部とプロピレン重合体（Ｂ−１）２重量部
に配合比を変更した以外は全て実施例６と同様に行っ
た。樹脂組成物を構成する配合比、樹脂特性及び得られ
たフィルムの特性について表７に示した。 〔実施例８〕プロピレン系三元ランダム共重合体（Ａ−
３）９４重量部とプロピレン重合体（Ｂ−１）６重量部
に配合比を変更した以外は全て実施例６と同様に行っ
た。樹脂組成物を構成する配合比、樹脂特性及び得られ
たフィルムの特性について表７に示した。 〔実施例９〕プロピレン系三元ランダム共重合体（Ａ−
３）８０重量部とプロピレン重合体（Ｂ−１）２０重量
部に配合比を変更した以外は全て実施例６と同様に行っ
た。

【０１０２】樹脂組成物を構成する配合比、樹脂特性及
び得られたフィルムの特性について表７に示した。 〔実施例１０〕プロピレン系三元ランダム共重合体（Ａ
−３）の代わりプロピレン系二元ランダム共重合体（Ａ
−４）を使用したこと以外は全て実施例６と同様に行っ
た。樹脂組成物を構成する配合比、樹脂特性及び得られ
たフィルムの特性について表７に示した。 〔比較例６〕（Ｂ−１）を配合しなかったこと以外は全
て実施例１０と同様に行った。しかし、耳部のチルロー
ルリリース性が悪くなり、きれいなフィルムを得ること
が出来なかった。

【０１０３】樹脂組成物を構成する配合比、樹脂特性及
び得られたフィルムの特性について表７に示した。

【０１０４】

【表６】

【０１０５】

【表７】

【０１０６】

【発明の効果】本発明により、ポリプロピレンのフィル
ムが本来有する剛性、透明性及び耐衝撃性などの好まし
い特性を損なうことなく、優れた低温ヒートシール性を
有し、かつアンチブロッキング性にも優れたフィルムが
得られるという特徴を有するとともに、成形性が大幅に
改良された。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA15X AA20 AA21X AA76 AA81 AA84 AA87 AA89 AF14 AF23 AF27 AF30 AF59 AH04 BB06 BC01 4J002 BB122 BB141 BB142 BB151 BP022 FD030 FD070 FD170

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）プロピレン、エチレン及び／又は１
   −ブテンからなるプロピレン系ランダム共重合体５５〜
   ９９重量部、（Ｂ）示差走査型熱量計により測定した結
   晶化温度Ｔ_CB（℃）が（Ａ）成分の同結晶化温度Ｔ
   _CA（℃）より高いプロピレン系重合体４５〜１重量部か
   らなる樹脂組成物であって、示差走査型熱量計により測
   定した結晶化曲線における最高温度側のピークトップ温
   度Ｔ_C （℃）と融解曲線における最低温度側のピークト
   ップ温度Ｔ_m （℃）とが式（１） Ｔ_C ≧０．７５×Ｔ_m −５ ・・・（１） の関係を満たし、かつ昇温分別クロマトグラフィー（Ｔ
   ＲＥＦ）の０℃以下の温度範囲において溶出する量Ｗ0
   (wt%)が６wt% 以下であるプロピレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】（Ａ）成分が、昇温分別クロマトグラフィ
   ー（ＴＲＥＦ）において主溶出ピーク温度をＴp （℃）
   とし、（Ｔp −５）℃〜（Ｔp ＋５）℃の温度範囲で溶
   出する量をＷp(wt%)とした場合、式（２） ２０≦Ｗp ≦６５ ・・・（２） の関係を満足するプロピレン、エチレン及び／又は１−
   ブテンからなるプロピレン系ランダム共重合体である請
   求項１記載のプロピレン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】示差走査型熱量計により測定した（Ｂ）成
   分の結晶化温度Ｔ_CB（℃）が（Ａ）成分の同結晶化温度
   Ｔ_CA（℃）より１０℃以上高い請求項１又は２に記載の
   プロピレン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】（Ａ）成分が、下記（ａ１）〜（ａ３）の
   性状を有するプロピレン、エチレン及び１−ブテンから
   なるプロピレン系三元ランダム共重合体である請求項１
   〜３のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。 （ａ１）¹³Ｃ−ＮＭＲにより測定した共重合体中のエチ
   レン単位の含有量α（モル％）及び１−ブテン単位の含
   有量β（モル％）の和（α＋β）（モル％）が０．１〜
   １５モル％であり、（ａ２）昇温分別クロマトグラフィ
   ー（ＴＲＥＦ）において主溶出ピーク温度をＴpt（℃）
   とした場合、（Ｔpt−５）℃〜（Ｔpt＋５）℃の温度範
   囲で溶出する量Ｗpt(wt%) が２０wt% 以上であり、及び
   （ａ３）昇温分別クロマトグラフィー（ＴＲＥＦ）の０
   ℃以下の温度範囲において溶出する量Ｗ0t(wt%) と（α
   ＋β）（モル％）が下記式（３）〜（５）の関係を満た
   す。 ０．１≦（α＋β）＜２の場合、Ｗ0t≦１ ・・・（３） ２≦（α＋β）＜１２の場合、Ｗ0t≦（α＋β）／２ ・・・（４） １２≦（α＋β）≦１５の場合、Ｗ0t≦６ ・・・（５）
5. 【請求項５】（Ａ）成分が、下記（ａ'1）〜（ａ'3）の
   性状を有するプロピレンとエチレンからなるプロピレン
   系ランダム共重合体である請求項１〜３のいずれかに記
   載のプロピレン系樹脂組成物。 （ａ'1）¹³Ｃ−ＮＭＲにより測定した共重合体中のエチ
   レン単位の含有量α' (wt%) が０．２〜１０wt% であ
   り、（ａ'2）昇温分別クロマトグラフィー（ＴＲＥＦ）
   において主溶出ピーク温度をＴpr（℃）とし、（Ｔpr−
   ５）℃〜（Ｔpr＋５）℃の温度範囲で溶出する量Ｗpr(w
   t%) が２０wt% 以上であり、及び（ａ'3）昇温分別クロ
   マトグラフィー（ＴＲＥＦ）の０℃以下の温度範囲にお
   いて溶出する量Ｗ0r(wt%) とα'(wt%)が式（６）の関係
   を満たす。 Ｗ0r≦（３＋２α')／４ ・・・（６）
6. 【請求項６】（Ｂ）成分が、示差走査型熱量計により測
   定した融解曲線における示差熱量△Ｈ_B (J/g) と融点Ｔ
   _mB（℃) が式（７）の関係を満たすプロピレン系重合体
   である請求項１〜５のいずれかに記載のプロピレン系樹
   脂組成物。 △Ｈ_B ≧Ｔ_mB／２＋１０ ・・・（７）
7. 【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載のプロピレ
   ン系樹脂組成物からなるフイルム。