JP2000204197A - タイヤトレッド用ゴム組成物 - Google Patents
タイヤトレッド用ゴム組成物Info
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Abstract
なウエット性能と低燃費性を保持するとともに、耐摩耗
性を向上させたタイヤトレッド用ゴム組成物を提供する
こと。 【解決手段】 (A)天然ゴム及びジエン系合成ゴムか
ら選ばれた少なくとも一種からなるゴム成分100重量
部、(B)二次粒子平均径DL が0.8μm以下であり、
且つこのDL と一次粒子平均径D1 との比(DL /
D1 )が1.7以下である水酸化アルミニウム5〜50量
部、及び(C)カーボンブラック及びシリカから選ばれ
た少なくとも一種5〜80重量部を含有するタイヤトレ
ッド用ゴム組成物である。
Description
ゴム組成物に関し、さらに詳しくは、従来の水酸化アル
ミニウム配合における良好なウエット性能と低燃費性を
保持するとともに、耐摩耗性を向上させたタイヤトレッ
ド用ゴム組成物に関するものである。
ボンブラックが多用されている。これは、カーボンブラ
ックが他の充填剤に比べて、高い補強性と優れた耐摩耗
性を付与しうるからである。一方、近年の省エネルギー
の社会的な要請に伴い、自動車の燃料消費節約を目的と
して、タイヤ用ゴムの低発熱化、すなわち低転がり抵抗
を図る場合、カーボンブラックの充填量減量、あるいは
大粒径のカーボンブラックの使用が考えられるが、いず
れの場合も、補強性,耐摩耗性,湿潤路面でのグリップ
性が低下するのを免れないことが知られている。他方、
低発熱性と、補強性,耐摩耗性,湿潤路面でのグリップ
性を両立させる充填剤として、含水ケイ酸(湿式シリ
カ)が知られており、例えば特開平3−252431号
公報,特開平6−248116号公報,特開平7−70
369号公報,特開平7−188466号公報,特開平
7−196850号公報,特開平8−225684号公
報,特開平8−245838号公報,特開平8−337
687号公報など、数多くの特許が出願されている。
の比表面積を有するカーボンブラックと比較して、ゴム
組成物の貯蔵弾性率を下げるため、ドライ路面での運動
性能が劣るという欠点を有している。上記貯蔵弾性率を
高める方法として、含水ケイ酸の充填量の増量、含水ケ
イ酸の比表面積の増大などが知られているが、いずれの
場合も、含水ケイ酸の特徴である低発熱性を低下させる
という問題を有している。また、湿潤路面でのグリップ
性を向上させる手段として、ゴムのガラス転移温度(T
g)を高くすることが知られている。しかしながら、ゴ
ムのTgを高くすることは0℃でのtanδが高くなる
方向にあるため、低温性能が低下するとともに、転がり
抵抗が高くなる、すなわち低燃費性が悪化するという問
題が生じる。
様々な技術、例えば(1)特殊なシリカと練り工夫で湿
潤路面でのグリップ性を向上させたタイヤトレッド用ゴ
ム組成物(ヨーロッパ特許第501227号明細書)、
(2)加工性,耐摩耗性を低下させることなく、かつ低
発熱性を保持し、ウエットスキッド性能を向上させたタ
イヤトレッド用ゴム組成物(特開平7−149950号
公報)、(3)低温域及び高温域のウエット路面又はセ
ミウエット路面におけるグリップ性及び作業性を向上さ
せたタイヤトレッド用ゴム組成物(特開平8−5989
3号公報)、(4)耐摩耗性を損なわずに、低温域及び
高温域のウエット路面及びセミウエット路面におけるグ
リップ性を向上させたタイヤトレッド用ゴム組成物(特
開平8−59894号公報)などが開示されている。し
かしながら、上記(1)のゴム組成物においては、作業
性(加工性)に問題があり、(2)のゴム組成物は、耐
摩耗性が充分とはいえない。また、(3)及び(4)の
ゴム組成物においては、補強用充填剤の配合量が多すぎ
るという問題がある。一方、ゴム用補強充填剤として、
水酸化アルミニウムが知られている。この水酸化アルミ
ニウムを配合したゴム組成物をタイヤトレッドに用いて
なるタイヤは、湿潤路面でのグリップ性などのウエット
性能が良好で、かつ低燃費性を有するものの、耐摩耗性
に劣るという欠点を有している。
状況下で、自動車のタイヤトレッドに使用した場合、従
来の水酸化アルミニウム配合における良好なウエット性
能と低燃費性を保持するとともに、耐摩耗性を向上させ
うるタイヤトレッド用ゴム組成物を提供することを目的
とするものである。
ましい性質を有するゴム組成物を開発すべく鋭意研究を
重ねた結果、天然ゴムやジエン系合成ゴムに対し、特定
の平均粒子径と比表面積を有する水酸化アルミニウムを
所定の割合で配合するとともに、カーボンブラック及び
/又はシリカを所定の割合で配合することにより、その
目的を達成しうることを見出し、この知見に基づいて本
発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、(A)
天然ゴム及びジエン系合成ゴムから選ばれた少なくとも
一種からなるゴム成分100重量部、(B)二次粒子平
均径DL が0.8μm以下であり、且つこのDL と一次粒
子平均径D1 との比(DL /D1 )が1.7以下である水
酸化アルミニウム5〜50量部、及び(C)カーボンブ
ラック及びシリカから選ばれた少なくとも一種5〜80
重量部を含有することを特徴とするタイヤトレッド用ゴ
ム組成物を提供するものである。
(A)成分としては、天然ゴム及びジエン系合成ゴムが
用いられる。ここで、ジエン系合成ゴムとしては、例え
ばポリイソプレン合成ゴム(IR),ポリブタジエンゴ
ム(BR),スチレン−ブタジエンゴム(SBR),ア
クリロニトリルブタジエンゴム(NBR),クロロプレ
ンゴム(CR),ブチルゴム(IIR)などが挙げられ
る。この(A)成分の天然ゴムやジエン系合成ゴムは単
独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。本発明のゴム組成物における(B)成分の水酸化ア
ルミニウムとしては、二次粒子平均径DL が0.8μm以
下であり、且つこのDL と一次粒子平均径D1 との比
(DL /D1 )が1.7以下のものを用いることが必要で
ある。ここで、二次粒子平均径DL は、超音波分散をし
た後にレーザー回折式粒度分析計で測定した平均径であ
り、D1 は、BET比表面積から次式 D1 =6/{(BET比表面積)×(真比重)}によっ
て算出される径である。(なお、上記BET比表面積
は、110℃で30分間乾燥後、JIS R1626に
準拠し、窒素吸着一点法にて測定した値である。) この水酸化アルミニウムの二次粒子平均径DL が0.8μ
mを超えたり、一次粒子平均径D1 が大きすぎると、補
強効果が充分に発揮されず、耐摩耗性に劣る上、湿潤路
面でのグリップ性(ウェット性能)が低下する。また、
粒子径が小さすぎると、粒子同士の凝集が強くなり、二
次粒子径/一次粒子径の比(DL /D1)が2を超え、
ゴムへの良好な分散が困難となり、所望の性能を有する
ゴム組成物が得られない場合がある。耐摩耗性,ウエッ
ト性能及び低燃費性のバランスなどの面から、この水酸
化アルミニウムの二次粒子平均径DL は0.8μm以下で
あり、特に0.5μm以下が好適であり、一次粒子平均径
D1 は0.35μm以下が好ましく、特に0.30μm以下
がより好適であり、またDL /D1 は1.7以下であり、
特に1.5以下が好ましい。
化アルミニウムは一種用いてもよく二種以上を組み合わ
せて用いてもよい。また、その含有量は(A)成分10
0重量部当たり、5〜50重量部の範囲である。この含
有量が5重量部未満では充分な湿潤路面でのグリップが
得られず、本発明の目的が達せられない。また、50重
量部を超えると耐摩耗性が損なわれる上、ゴム組成物に
要求される他の物性が低下するおそれがある。耐摩耗
性,ウエット性能及び低燃費性などを考慮すると、この
(B)成分の好ましい含有量は、10〜30重量部の範
囲である。本発明のゴム組成物においては、(C)成分
として、カーボンブラック及びシリカの中から選ばれた
少なくとも一種が用いられる。ここで、カーボンブラッ
クとしては、製造方法によりチャンネルブラック,ファ
ーネスブラック,アセチレンブラック及びサーマルブラ
ックなどがあるが、いずれのものも使用することができ
る。また、このカーボブラックは、窒素吸着比表面積
(BET)が90m2/g以上であり、かつジブチルフ
タレート吸油量(DBP)が100ミリリットル/10
0g以上のものが好適である。
な耐摩耗性が得られにくく、BET値があまり大きすぎ
ると低燃費性が悪化する原因となる。耐摩耗性及び低燃
費性を考慮すると、このBET値のより好ましい範囲
は、90〜300m2 /gである。なお、該BET値は
ASTM D3037−88に準拠して測定した値であ
る。さらに、DBP値が100ミリリットル/100g
未満では充分な耐摩耗性が得られにくく、また、このD
BP値があまり大きすぎると低燃費性が悪化する原因と
なる。耐摩耗性及び低燃費性を考慮すると、このDBP
値のより好ましい範囲は、50〜200ミリリットル/
100gである。なお、該DBP値は、JIS K62
21−1982(A法)に準拠して測定した値である。
来ゴム補強用として慣用されているもの、例えば乾式法
シリカ,湿式法シリカ(含水ケイ酸)などの中から適宜
選択して用いることができる。このシリカは、耐摩耗性
及び低燃費性などを考慮すると、窒素吸着比表面積(B
ET)が70〜300m2 /gの範囲にあるものが好適
である。なお、該BET値は、300℃で1時間乾燥
後、ASTM D4820−93に準拠して測定した値
である。本発明においては、(C)成分として、前記カ
ーボンブラックのみを用いてもよいし、またシリカのみ
を用いてもよく、あるいは、カーボンブラックとシリカ
を併用してもよい。この(C)成分の含有量は、耐摩耗
性,ウエット性能及び低燃費性のバランスなどの面か
ら、(A)成分100重量部当たり、5〜80重量部、
好ましくは30〜70重量部の範囲で選ばれる。本発明
のゴム組成物においては、所望により、(D)成分とし
て、カップリング剤を含有させることができる。(C)
成分としてシリカを用いる場合には、さらに有効であ
る。このカップリング剤としては特に制限はなく、従来
公知の様々なカップリング剤の中から任意のものを選択
して用いることができるが、これらの中で特にシラン系
カップリング剤が好ましい。
ては、一般式Ra(RO)3-aSi−A1 −Sm −A2 −
Si(OR)3-aRa またはX−Sm −A1 −SiRa(O
R)3 -a(但し、Rは加水分解可能な基(例えばメチル
基,エチル基等)であり、Xは有機物と反応する官能基
(例えばメルカプトアルキル基,アミノアルキル基,ビ
ニル基,エポキシ基,グリシドキシアルキル基,ベンゾ
チアゾリル基,N,N−ジメチルカルバモイル基等)で
あり、A1 及びA2 はそれぞれ炭素数1〜9のアルキレ
ン基である。mは0<m≦9を満たす正数であり、aは
0〜2の実数である。)で表される化合物が挙げられ、
具体的には、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)
テトラスルフィド,ビス(3−トリエトキシシリルプロ
ピル)ジスルフィド等のビス(3−トリメトキシシリル
プロピル)ポリスルフィド、ビス(3−トリメトキシシ
リルプロピル)テトラスルフィド,ビス(3−トリメト
キシシリルプロピル)ジスルフィド等のビス(3−トリ
メトキシシリルプロピル)ポリスルフィド、ビス(3−
メチルジメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド等
のビス(3−メチルジメトキシシリルプロピル)ポリス
ルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルエチル)テト
ラスルフィド等のビス(3−トリエトキシシリルエチ
ル)ポリスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプ
ロピル)トリスルフィド等のビス(3−トリエトキシシ
リルプロピル)ポリスルフィド、3−トリメトキシシリ
ルプロピル−N,N−ジメチルカルバモイルテトラスル
フィド,3−トリメトキシシリルプロピルペンゾチアゾ
リルテトラスルフィド,3−トリメトキシシリルプロピ
ルメタクリロイルモノスルフィなどのスルフィド化合
物、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン,3−
メルカプトプロピルトリエトキシシラン,3−メルカプ
トプロピルメチルジメトキシシラン等のメカプトシラン
化合物、ビニルトリエトキシシラン,ビニルトリメトキ
シシラン等のビニルシラン化合物、3−アミノプロピル
トリエトキシシラン,3−アミノプロピルトリメトキシ
シラン等のアミノシラン化合物、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン,γ−グリシドキシプロピルメ
チルジエトキシシラン等のグリシドキシシラン化合物な
どが挙げられる。
れる(D)成分のカップリング剤は単独で用いてもよ
く、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その
含有量は、前記(C)成分のシリカに対して、通常1〜
20重量%の範囲で選ばれる。この含有量が1重量%未
満ではカップリング剤を含有させた効果が充分に発揮さ
れないおそれがあり、一方、20重量%を超えるとその
量の割には効果の向上がみられず、むしろ経済的に不利
となる。配合効果及び経済性などを考慮すると、この
(D)成分のカップリング剤の好ましい含有量は、シリ
カの含有量の2〜15重量%の範囲である。本発明のゴ
ム組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、所
望により、通常ゴム工業界で用いられる各種薬品、例え
ば加硫剤,加硫促進剤,老化防止剤,スコーチ防止剤,
軟化剤,他の充填剤,亜鉛華,ステアリン酸などを含有
させることができる。このようにして、得られた本発明
のゴム組成物は、タイヤトレッド用として用いられる。
そして、該ゴム組成物をタイヤトレッドに用いることに
より、ウエット性能と低燃費性と耐摩耗性のバランスに
優れるタイヤを与えることができる。
説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定
されるものではない。なお、加硫ゴムの物性は下記の方
法に従って測定した。 (1)ウエットスキッド性能(湿潤路面でのグリップ
性) 東洋精機(株)製、スペクトロメーターを用いて、動的
歪振幅0.1%,周波数52Hz,測定温度0℃の条件で
測定した際のtanδの値を、比較例1を100として
指数表示した。数値が大きいほど、良好である。 (2)転がり抵抗 上記(1)において、測定温度を60℃に変えた以外
は、同様にして測定したtanδの値の逆数を、比較例
1を100として指数表示した。数値が大きいほど、良
好である。 (3)耐摩耗性 ランボーン型摩耗試験機を用いて、室温でスリップ率2
5%の条件で試験を行い、摩耗量の逆数を、比較例1を
100として指数表示した。数値が大きいほど、良好で
ある。
SBR1500,溶液重合スチレンブタジエンゴム〕8
0重量部とからなるゴム成分100重量部に対し、カー
ボンブラック(N339相当品)〔東海カーボン(株)
製,商標:シーストKH,BET値93m2 /g、DB
P値119ミリリットル/100g〕60重量部,水酸
化アルミニウム微粒化品〔二次粒子平均粒径DL 0.37
μm、一次粒子平均径D1 0.30μm、DL /D1 =1.
23である。ここで、二次粒子平均径DL はヘキサメタ
リン酸ソーダ0.3g/リットル水溶液に試料を入れ、超
音波分散器で15分間分散させ凝集をほぐした後、Leed
s & Northrup社製のレーザー回折式の粒度分析計マイク
ロトラックにて、粒度を測定した。一次粒子平均径D1
は110℃で30分間乾燥、JIS R1626に準拠
し、窒素吸着一点法にて QUANTACHROME 社の比較表面積
測定装置 QUANTASORB にて測定したBET比表面積値か
ら次式により算出した。D1 =6/{(BET比表面
積)×(真比重)}〕6重量部,アロマオイル16重量
部,ステアリン酸2重量部,亜鉛華3重量部,硫黄1重
量部,加硫促進剤DPG(ジフェニルグアニジン)1.2
重量部及び老化防止剤6C(N−(1,3−ジメチルブ
チル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン)1.
0重量部を配合したのち、この配合物を150℃、30
分間の条件で加硫し、得られた加硫ゴムの物性を測定し
た。結果を第1表に示す。
品)60重量部の代わりに、カーボンブラック(N33
9相当品)30重量部とシリカ〔日本シリカ工業(株)
製,商標:ニップシールAQ,BET値195m2 /
g〕30重量部を用い、かつシラン系カップリング剤で
あるビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラス
ルフィド(デグサ社製Si69)45重量部を用いた以
外は、実施例1と同様にして加硫ゴムを作製し、その物
性を測定した。結果を第1表に示す。 比較例1 実施例1において、水酸化アルミニウム微粒化品の代わ
りに、水酸化アルミニウム〔昭和電工(株)製,商標:
ハイジライトH−43M,二次粒子平均粒径D L 0.60
μm、一次粒子平均粒径D1 0.35μm、DL /D1 =
1.71〕を用いた以外は、実施例1と同様にして加硫ゴ
ムを作製し、その物性を測定した。結果を第1表に示
す。
に使用することにより、従来の水酸化アルミニウム配合
における良好なウエット性能と低燃費性を保持するとと
もに、耐摩耗性を向上させたタイヤを与えることができ
る。
Claims (5)
- 【請求項1】 (A)天然ゴム及びジエン系合成ゴムか
ら選ばれた少なくとも一種からなるゴム成分100重量
部、(B)二次粒子平均径DL が0.8μm以下であり、
且つこのDL と一次粒子平均径D1 との比(DL /
D1 )が1.7以下である水酸化アルミニウム5〜50量
部、及び(C)カーボンブラック及びシリカから選ばれ
た少なくとも一種5〜80重量部を含有することを特徴
とするタイヤトレッド用ゴム組成物。 - 【請求項2】 水酸化アルミニウムの一次粒子平均径D
1 が、0.35μm以下である請求項1記載のタイヤトレ
ッド用ゴム組成物。 - 【請求項3】 さらに、(D)カップリング剤を含有す
る請求項1又は2記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。 - 【請求項4】 カップリング剤が、シラン系カップリン
グ剤である請求項3記載のタイヤトレッド用ゴム組成
物。 - 【請求項5】 (C)成分のカーボンブラックが、窒素
吸着比表面積(BET)が90m2 /g以上で、かつジ
ブチルフタレート吸油量(DBP)が100ミリリット
ル/100g以上のものである請求項1〜4のいずれか
に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
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