JP2000140641A - エチレンの１，２―ジクロロエタンへのオキシ塩素化用触媒 - Google Patents
エチレンの１，２―ジクロロエタンへのオキシ塩素化用触媒Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 1,2-ジクロロエタンへのエチレンのオキシ塩
素化用に高度に効果的な触媒を提供することを目的とす
る。さらに、ケイ酸アルミニウムとベーマイトの混合物
から調製した担体の使用により、触媒の選択性を減じる
ことなく触媒活性をかなり改善させることも目的とす
る。 【解決手段】 活性成分としてオキシ塩化銅（II）（Cu
OHCl）からなるエチレンの1,2-ジクロロエタンへのオキ
シ塩素化用触媒。CuOHClは、アルミナのような多孔性担
体で支持されるのが好ましく、固定床でのオキシ塩素化
工程に使用する。
素化用に高度に効果的な触媒を提供することを目的とす
る。さらに、ケイ酸アルミニウムとベーマイトの混合物
から調製した担体の使用により、触媒の選択性を減じる
ことなく触媒活性をかなり改善させることも目的とす
る。 【解決手段】 活性成分としてオキシ塩化銅（II）（Cu
OHCl）からなるエチレンの1,2-ジクロロエタンへのオキ
シ塩素化用触媒。CuOHClは、アルミナのような多孔性担
体で支持されるのが好ましく、固定床でのオキシ塩素化
工程に使用する。
Description
【発明の属する技術分野】この発明は、エチレンの1,2-
ジクロロエタンへのオキシ塩素化用触媒に関する。
ジクロロエタンへのオキシ塩素化用触媒に関する。
【０００１】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】エチ
レンの1,2-ジクロロエタンへのオキシ塩素化用に一般的
に用いられている触媒は、アルミナのような不活性の多
孔性酸化物の担体で支持された塩化銅（II）からなる。
レンの1,2-ジクロロエタンへのオキシ塩素化用に一般的
に用いられている触媒は、アルミナのような不活性の多
孔性酸化物の担体で支持された塩化銅（II）からなる。
【０００２】触媒は、好ましくは固定床で用いられる。
塩化エチルおよび酸化炭素のような副産物の生成を引き
起こす反応を抑制するために、塩化銅（II）を塩化カリ
ウムのような促進剤と混合して用いる。
塩化エチルおよび酸化炭素のような副産物の生成を引き
起こす反応を抑制するために、塩化銅（II）を塩化カリ
ウムのような促進剤と混合して用いる。
【０００３】塩化セシウムと塩化カリウムの混合物もま
た、触媒活性の負の効果を示さずに、副産物生成を抑制
するために用いられてきた(欧州特許出願第62320号)。
た、触媒活性の負の効果を示さずに、副産物生成を抑制
するために用いられてきた(欧州特許出願第62320号)。
【０００４】ドイツ特許第2356549号で知られているも
のは、エチレンのオキシ塩素化による1,2-ジクロロエタ
ンの製造法であり、担体をCuCl2.3Cu(OH)2水溶液および
HClで含浸し、次に熱して、その結果CuCl2を形成するこ
とにより得られた触媒系を用いたものである。
のは、エチレンのオキシ塩素化による1,2-ジクロロエタ
ンの製造法であり、担体をCuCl2.3Cu(OH)2水溶液および
HClで含浸し、次に熱して、その結果CuCl2を形成するこ
とにより得られた触媒系を用いたものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、活性成分としてオキシ塩化銅（II）Cu(OH)Clからな
るエチレンの1,2-ジクロロエタンへのオキシ塩素化用触
媒が提供される。
ば、活性成分としてオキシ塩化銅（II）Cu(OH)Clからな
るエチレンの1,2-ジクロロエタンへのオキシ塩素化用触
媒が提供される。
【０００６】また、本発明によれば、酸化的塩素化反応
が請求項2から10のいずれか1つに記載の触媒顆粒を充填
した固定床反応器において行われる、酸素または酸素を
含有するガスおよび塩酸を用いるエチレンの1,2-ジクロ
ロエタンへのオキシ塩素化方法が提供される。
が請求項2から10のいずれか1つに記載の触媒顆粒を充填
した固定床反応器において行われる、酸素または酸素を
含有するガスおよび塩酸を用いるエチレンの1,2-ジクロ
ロエタンへのオキシ塩素化方法が提供される。
【０００７】
【発明の実施の形態】本出願者は、いまや思いがけな
く、オキシ塩化銅（II）Cu(OH)Clが、エチレンの1,2-ジ
クロロエタンへのオキシ塩素化用の高度に効果的な触媒
であることを見出し、これは、選択性および転化の点に
おいて、塩化銅(II)(CuCl)または、式Cu2(OH)3Clのヒド
ロオキシ塩化銅（II）のような塩化銅（II）や他の銅化
合物より高い能力を提供するものである。触媒の選択性
は、高度な転化を行っても依然として高いままである。
く、オキシ塩化銅（II）Cu(OH)Clが、エチレンの1,2-ジ
クロロエタンへのオキシ塩素化用の高度に効果的な触媒
であることを見出し、これは、選択性および転化の点に
おいて、塩化銅(II)(CuCl)または、式Cu2(OH)3Clのヒド
ロオキシ塩化銅（II）のような塩化銅（II）や他の銅化
合物より高い能力を提供するものである。触媒の選択性
は、高度な転化を行っても依然として高いままである。
【０００８】塩化カリウムのような促進剤の添加は、触
媒活性を減じることなく、さらに選択性を改善する。塩
化カリウムは、塩化マグネシウムおよび/または塩化セ
シウム、あるいは他の希土類塩化物との混合物において
用いられてよく； 0.05:1〜1.2:1のオキシ塩化銅（II）
に対するK/Cu比で使用される。
媒活性を減じることなく、さらに選択性を改善する。塩
化カリウムは、塩化マグネシウムおよび/または塩化セ
シウム、あるいは他の希土類塩化物との混合物において
用いられてよく； 0.05:1〜1.2:1のオキシ塩化銅（II）
に対するK/Cu比で使用される。
【０００９】オキシ塩化銅（II）は、室温またはやや室
温以上の温度で、湿気の存在下においてCuCl2を空気で
酸化することにより調製する。実際、塩化銅（II）は転
化してCu(OH)Clを生じるまで、湿った空気と接触させて
おく。
温以上の温度で、湿気の存在下においてCuCl2を空気で
酸化することにより調製する。実際、塩化銅（II）は転
化してCu(OH)Clを生じるまで、湿った空気と接触させて
おく。
【００１０】固定床上で使用するために,オキシ塩化銅
（II）はアルミナのような多孔性不活性酸化物上で支持
されている。
（II）はアルミナのような多孔性不活性酸化物上で支持
されている。
【００１１】アルミナを使用するのが好ましく、また、
80重量%以上のアルミナを含有するシリカとアルミナの
混合物を使用するのがより好ましい。
80重量%以上のアルミナを含有するシリカとアルミナの
混合物を使用するのがより好ましい。
【００１２】実際、ケイ酸アルミニウムとベーマイトの
混合物から調製した担体の使用により、触媒の選択性を
減じることなく触媒活性をかなり改善させることを見出
し、これはこの発明の他の面を表すものである。
混合物から調製した担体の使用により、触媒の選択性を
減じることなく触媒活性をかなり改善させることを見出
し、これはこの発明の他の面を表すものである。
【００１３】ベーマイトとケイ酸アルミニウムの重量比
は、好ましくは60:40〜90:10である。
は、好ましくは60:40〜90:10である。
【００１４】担体として用いることが可能なアルミナ
は、一般に、200m2/g以上、好ましくは240〜300m2/gの
表面積(BET)と、0.5〜0.65cm3/gの多孔度を有し；50Aよ
り短い半径の細孔の容積は、0.4〜0.55cm3/gである。
は、一般に、200m2/g以上、好ましくは240〜300m2/gの
表面積(BET)と、0.5〜0.65cm3/gの多孔度を有し；50Aよ
り短い半径の細孔の容積は、0.4〜0.55cm3/gである。
【００１５】ベーマイトおよびケイ酸アルミニウムから
得たアルミナ/シリカ混合物は、アルミナより表面積が
大きい。ベーマイトおよびケイ酸アルミニウムの重量が
80:20である混合物から得た担体の場合、面積は約290m2
/gで、多孔度は、0.6cm3/gである。
得たアルミナ/シリカ混合物は、アルミナより表面積が
大きい。ベーマイトおよびケイ酸アルミニウムの重量が
80:20である混合物から得た担体の場合、面積は約290m2
/gで、多孔度は、0.6cm3/gである。
【００１６】担体触媒は、一般に130〜200m2/gの表面積
を有する。
を有する。
【００１７】多孔性担体上でのオキシ塩化銅（II）の含
浸は、オキシ塩化物水溶液を基質の細孔容積より少ない
量、例えば、容積の90%と等しいものを用いて行うもの
とする。
浸は、オキシ塩化物水溶液を基質の細孔容積より少ない
量、例えば、容積の90%と等しいものを用いて行うもの
とする。
【００１８】基質上で固定されたオキシ塩化物の量は、
銅として表すと、1〜10重量%、好ましくは5〜6重量%で
ある。
銅として表すと、1〜10重量%、好ましくは5〜6重量%で
ある。
【００１９】担体は顆粒形態であり、その幾何学的形状
は球形から円筒状固体、貫通孔を有する円筒状のもの、
あるいは突出部に貫通孔をもつ突出円筒状の細孔を有す
るものまでの範囲におよぶ。
は球形から円筒状固体、貫通孔を有する円筒状のもの、
あるいは突出部に貫通孔をもつ突出円筒状の細孔を有す
るものまでの範囲におよぶ。
【００２０】3つまたはそれ以上の突出部を有する突出
円筒形状で、顆粒の軸に実質上平行であり、互いに関し
て実質上等距離で平行である軸を持つ貫通孔を有するも
のを用いることが好ましい。
円筒形状で、顆粒の軸に実質上平行であり、互いに関し
て実質上等距離で平行である軸を持つ貫通孔を有するも
のを用いることが好ましい。
【００２１】顆粒は、3つの突出部において貫通孔を有
する3つの突出断面を有するものが好ましい。この種類
の担体の顆粒の表面積と容積との比は、少なくとも2.4c
m-1である。
する3つの突出断面を有するものが好ましい。この種類
の担体の顆粒の表面積と容積との比は、少なくとも2.4c
m-1である。
【００２２】顆粒の高さは3〜10mmであり、好ましくは4
〜7mmである。外接する円周半径は、2〜5mmである。貫
通孔を備えた突出部を3又はそれ以上有する円筒状顆粒
は、欧州特許第591572号に記載されているが、その説明
についてはこの中の引用として含めるものとする。
〜7mmである。外接する円周半径は、2〜5mmである。貫
通孔を備えた突出部を3又はそれ以上有する円筒状顆粒
は、欧州特許第591572号に記載されているが、その説明
についてはこの中の引用として含めるものとする。
【００２３】突出および有孔の顆粒は、好ましくは、滑
剤を用いて金型および押抜き型の表面に塗布して圧縮タ
ブレット成形することにより製造される。
剤を用いて金型および押抜き型の表面に塗布して圧縮タ
ブレット成形することにより製造される。
【００２４】ステアリン酸マグネシウムおよびステアリ
ン酸のような固体滑剤を使用するのが好ましい。
ン酸のような固体滑剤を使用するのが好ましい。
【００２５】突出部および貫通孔を有する円筒状顆粒の
形状における触媒の使用は、圧力荷重の損失を著しく減
らし、触媒活性および選択性を改良させるものである。
形状における触媒の使用は、圧力荷重の損失を著しく減
らし、触媒活性および選択性を改良させるものである。
【００２６】通常は固体円筒状形態をもつ触媒を使用し
た場合、三段階であったがこれの代わりに、突出部およ
び有孔形状の触媒を使用することにより、一段階でオキ
シ塩素化反応を行うことが可能である。
た場合、三段階であったがこれの代わりに、突出部およ
び有孔形状の触媒を使用することにより、一段階でオキ
シ塩素化反応を行うことが可能である。
【００２７】一段階方法について、塩酸について過剰の
エチレンを用いる。これにより、エチレンの高い比熱の
ため反応選択性が改善される。
エチレンを用いる。これにより、エチレンの高い比熱の
ため反応選択性が改善される。
【００２８】使用されうる反応器は、一般的に管の束か
らなる管型形式であり、管は20〜40mmの直径を有してお
り、互いに連結し、冷却ジャケットにも結合している。
らなる管型形式であり、管は20〜40mmの直径を有してお
り、互いに連結し、冷却ジャケットにも結合している。
【００２９】エチレン、塩酸および空気または酸素から
なる気体混合物は、反応器の下部から頂部まで供給され
る。
なる気体混合物は、反応器の下部から頂部まで供給され
る。
【００３０】反応温度は、通常210〜350℃であり、滞留
時間は1〜6秒である。反応器の触媒の充填は、一段階方
法の場合、多数の層中で底部から上方へ触媒密集濃度を
増加させて行う。
時間は1〜6秒である。反応器の触媒の充填は、一段階方
法の場合、多数の層中で底部から上方へ触媒密集濃度を
増加させて行う。
【００３１】三段階の方法の場合、第三段階の反応器に
おいてもっとも高い触媒濃度で行うものとする。
おいてもっとも高い触媒濃度で行うものとする。
【００３２】以下に実施例を説明するが、これはこの発
明を制限するものではない。
明を制限するものではない。
【００３３】
【実施例】担体の製造 工業用ベーマイト(比表面積=331m2/g；細孔容積=1.59cm
3/g)をステアリン酸と混合し、粒状化することにより10
0〜600ミクロンの粒径の粉末を得る。3つの突出部およ
び5x5mmの3つの貫通孔を有する円筒状顆粒を得るため、
粉末を圧縮タブレット成形する。次に、顆粒を空気流で
450℃、4時間か焼する。
3/g)をステアリン酸と混合し、粒状化することにより10
0〜600ミクロンの粒径の粉末を得る。3つの突出部およ
び5x5mmの3つの貫通孔を有する円筒状顆粒を得るため、
粉末を圧縮タブレット成形する。次に、顆粒を空気流で
450℃、4時間か焼する。
【００３４】ベーマイトを工業用シリカ-アルミナ(30重
量%のSiO2を含有)と80:20の重量比で混合して担体を調
製した。使用するシリカ-アルミナは、約470m2/gの比表
面積であり、1.37cm3/gの細孔容積を有する。タブレッ
ト成形およびか焼担体における最終シリカ濃度は、約7
重量%である。
量%のSiO2を含有)と80:20の重量比で混合して担体を調
製した。使用するシリカ-アルミナは、約470m2/gの比表
面積であり、1.37cm3/gの細孔容積を有する。タブレッ
ト成形およびか焼担体における最終シリカ濃度は、約7
重量%である。
【００３５】触媒の製造 銅塩および促進剤(KCl)を含む含浸溶液を調製し、完成
した触媒において、最終Cu濃度が5〜6%で、Kとして表し
た場合、促進剤の濃度が0.5〜2%となるように製造す
る。含浸に用いる水溶液の容積は、担体の細孔全容積の
約90%と等しい。塩が全溶解に達するには、使用する銅
塩の溶解度にしたがって、HClを可変量(1〜30g HCl /1
00gの溶液)を添加することにより行う。
した触媒において、最終Cu濃度が5〜6%で、Kとして表し
た場合、促進剤の濃度が0.5〜2%となるように製造す
る。含浸に用いる水溶液の容積は、担体の細孔全容積の
約90%と等しい。塩が全溶解に達するには、使用する銅
塩の溶解度にしたがって、HClを可変量(1〜30g HCl /1
00gの溶液)を添加することにより行う。
【００３６】溶液をベンチュリ型の噴霧器を用いてジャ
ーに含まれる担体上に噴霧し、担体表面に最適条件で段
階的に完全照射することができる割合に変えることとす
る。その後触媒を150℃で12時間乾燥する。
ーに含まれる担体上に噴霧し、担体表面に最適条件で段
階的に完全照射することができる割合に変えることとす
る。その後触媒を150℃で12時間乾燥する。
【００３７】オキシ塩素化反応 触媒活性を決定するため、内径26.6mmおよび高さ1300mm
のニッケル製の管型反応器をシリコーン油の恒温槽に設
置して用いた。触媒は以下の底部-上部充填分布にした
がい充填した。 --第一層、250mm厚、グラファイトからなる； --第二層、800mm厚、触媒のみからなる。
のニッケル製の管型反応器をシリコーン油の恒温槽に設
置して用いた。触媒は以下の底部-上部充填分布にした
がい充填した。 --第一層、250mm厚、グラファイトからなる； --第二層、800mm厚、触媒のみからなる。
【００３８】試薬の気流を、反応器の底部から上方に通
過させるが、以下の成分の流速にしたがうものとする： エチレン：232 NI/h 塩化水素：71 NI/h O2：19 NI/h N2：422 NI/h 恒温槽の温度は、210℃とする；供給圧を1.5気圧および
接触時間を1.6秒とする。
過させるが、以下の成分の流速にしたがうものとする： エチレン：232 NI/h 塩化水素：71 NI/h O2：19 NI/h N2：422 NI/h 恒温槽の温度は、210℃とする；供給圧を1.5気圧および
接触時間を1.6秒とする。
【００３９】実施例１ 触媒をオキシ塩化銅（II）から製造する。塩化カリウム
を促進剤として用いる。担体はアルミナにより構成され
る。触媒の特性およびその活性のデータを表1に記載す
る。
を促進剤として用いる。担体はアルミナにより構成され
る。触媒の特性およびその活性のデータを表1に記載す
る。
【００４０】実施例1-3の比較 これら実施例に用いる触媒は、塩化銅(II)、ヒドロオキ
シ塩化銅（II）（Cu2(OH)3Cl）および塩化銅（II）から
製造する。塩化カリウムを促進剤として用いる；担体は
アルミナにより構成される。
シ塩化銅（II）（Cu2(OH)3Cl）および塩化銅（II）から
製造する。塩化カリウムを促進剤として用いる；担体は
アルミナにより構成される。
【００４１】実施例2-3 これら実施例に用いる触媒はアルミナおよびアルミナと
シリカアルミナの混合物で支持されたオキシ塩化銅（I
I）からなり、これはベーマイトとケイ酸アルミニウム
との80:20の重量比による混合物から得られるものであ
る。触媒の特性およびその触媒活性のデータを表2に記
載する。
シリカアルミナの混合物で支持されたオキシ塩化銅（I
I）からなり、これはベーマイトとケイ酸アルミニウム
との80:20の重量比による混合物から得られるものであ
る。触媒の特性およびその触媒活性のデータを表2に記
載する。
【００４２】
【表１】
【００４３】触媒は5〜6%Cuおよび0.8%K（重量%）を含
有。 EC-塩化エチル EDC-1,2-ジクロロエタン ホットスポット-反応器内で測定される最高温度
有。 EC-塩化エチル EDC-1,2-ジクロロエタン ホットスポット-反応器内で測定される最高温度
【００４４】
【表２】
【００４５】触媒は5〜6%Cuおよび0.8%K（重量%）を含
有。 EC-塩化エチル EDC-1,2-ジクロロエタン ホットスポット-反応器内で測定される最高温度
有。 EC-塩化エチル EDC-1,2-ジクロロエタン ホットスポット-反応器内で測定される最高温度
【００４６】
【発明の効果】オキシ塩化銅（II）Cu(OH)Clが、エチレ
ンの1,2-ジクロロエタンへのオキシ塩素化用の高度に効
果的な触媒であることを見出し、これは、選択性および
転化の点において、塩化銅(II)(CuCl)または、式Cu2(O
H)3Clのヒドロオキシ塩化銅（II）のような塩化銅（I
I）や他の銅化合物より高い能力を提供するものである
ことが示された。
ンの1,2-ジクロロエタンへのオキシ塩素化用の高度に効
果的な触媒であることを見出し、これは、選択性および
転化の点において、塩化銅(II)(CuCl)または、式Cu2(O
H)3Clのヒドロオキシ塩化銅（II）のような塩化銅（I
I）や他の銅化合物より高い能力を提供するものである
ことが示された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 598053282 Ｖｉａ Ｃｏｒｎａｇｇｉａ，10 20123 ＭＩＬＡＮＯ ＩＴＡＬＹ
Claims (13)
- 【請求項１】活性成分としてオキシ塩化銅（II）Cu(OH)
Clからなるエチレンの1,2-ジクロロエタンへのオキシ塩
素化用触媒。 - 【請求項２】オキシ塩化銅（II）が不活性多孔性酸化物
で支持されている請求項1に記載の触媒。 - 【請求項３】オキシ塩化銅（II）がアルミナまたは80重
量%以上のアルミナを含有するアルミナ−シリカ混合物
からなる担体で支持されている請求項2に記載の触媒。 - 【請求項４】アルミナ-シリカ混合物がケイ酸アルミニ
ウムと混合したベーマイトから得られ、200m2/g以上の
表面積を有する請求項3に記載の触媒。 - 【請求項５】130m2/g〜200m2/gの表面積を有する請求項
3または4に記載の触媒。 - 【請求項６】オキシ塩化銅（II）が、銅として表した場
合、1〜10重量%の量で支持されている請求項2から5のい
ずれか1つに記載の触媒。 - 【請求項７】オキシ塩化銅（II）が、塩化カリウム、任
意に塩化マグネシウムおよび/または塩化セシウムから
形成される促進剤との混合物において用いられる請求項
1から6のいずれか1つに記載の触媒。 - 【請求項８】塩化カリウムが0.05:1〜1.2：1のオキシ塩
化銅（II）に対するK/Cu比で用いられる請求項7に記載
の触媒。 - 【請求項９】オキシ塩化銅（II）が円筒の軸に実質上平
行である突出部に対応した貫通孔を備えた突出円筒状顆
粒で支持された請求項2から8のいずれか1つに記載の触
媒。 - 【請求項１０】円筒状顆粒が3つの突出部を有し、突出
部に対応した貫通孔を備え、3〜10mmの高さを有する請
求項9に記載の触媒。 - 【請求項１１】顆粒の面積とそれの容積との比が2.4cm
-1より大きい請求項10に記載の触媒。 - 【請求項１２】酸化的塩素化反応が請求項2から10のい
ずれか1つに記載の触媒顆粒を充填した固定床反応器に
おいて行われる、酸素または酸素および塩酸を含有する
ガスを用いるエチレンの1,2-ジクロロエタンへのオキシ
塩素化方法。 - 【請求項１３】化学量論量の塩酸に関して過剰なエチレ
ンを用いてオキシ塩素化反応が一段階方法で行われる請
求項12に記載の方法。 【０００１】
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Family Applications (1)
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| AR (1) | AR021115A1 (ja) |
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| BR (1) | BR9905892A (ja) |
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| DE (1) | DE69821947T2 (ja) |
| DK (1) | DK1002576T3 (ja) |
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| JP2009050846A (ja) * | 2007-07-30 | 2009-03-12 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | オキシクロリネーション用触媒組成物およびその製造方法 |
| JP2009515684A (ja) * | 2005-11-14 | 2009-04-16 | オクイ ビンイルス，エルピー | オキシ塩素化のための触媒組成物及び方法 |
| JP2010024185A (ja) * | 2008-07-22 | 2010-02-04 | Tosoh Corp | １，２−ジクロロエタンの製造法 |
| JP2010149115A (ja) * | 2008-12-23 | 2010-07-08 | Sud-Chemie Catalysts Italia Srl | エチレンの１，２−ジクロロエタンへの固定床でのオキシ塩素化用の触媒 |
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| FR2818163B1 (fr) * | 2000-12-19 | 2003-04-11 | Renault | Procede de preparation d'un catalyseur, catalyseur et utilisation d'un catalyseur pour la combustion de suies |
| ITMI20030630A1 (it) * | 2003-03-31 | 2004-10-01 | Sued Chemie Mt Srl | Catalizzatori per ossiclorurazione dell'etilene a 1,2-dicloroetano. |
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|---|---|---|---|---|
| DE2356549C2 (de) * | 1973-11-13 | 1975-10-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dichloräthan durch Oxychlorierung von Xthylen |
| IT1030646B (it) * | 1974-10-04 | 1979-04-10 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Procedimento er la produzione di dicloroetano |
| US4377491A (en) * | 1981-02-12 | 1983-03-22 | Euteco Impianti S.P.A. | Oxychlorination catalyst precursor and process for its preparation |
| US4414136A (en) * | 1982-04-02 | 1983-11-08 | Conoco Inc. | Catalysts for ethylene oxychlorination |
| US4460699A (en) * | 1982-08-04 | 1984-07-17 | Conoco Inc. | Fixed bed catalyst for oxychlorination |
| DE3522474A1 (de) * | 1985-06-22 | 1987-01-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan durch oxichlorierung von ethylen an kupfer enthaltenden traegerkatalysatoren |
| DE3768388D1 (de) * | 1986-09-19 | 1991-04-11 | Ausimont Spa | Verfahren zur herstellung von perfluoracylfluoriden. |
| FR2641779B1 (fr) * | 1988-12-26 | 1991-04-19 | Atochem | Procede et catalyseur d'oxychloration, leur application a la production du 1-2 dichloroethane |
| US5154911A (en) * | 1989-11-02 | 1992-10-13 | University Of Southern California | Efficient method for the chemical production of chlorine and the separation of hydrogen chloride from complex mixtures |
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| US5569798A (en) * | 1995-04-17 | 1996-10-29 | Laroche Industries, Inc. | Chlorination of halogenated carbon compounds for purification purposes |
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| US6008399A (en) * | 1999-03-11 | 1999-12-28 | Mobil Oil Corporation | Process for preparing organic carbonates |
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