CZ395199A3 - Katalyzátor pro oxychloraci ethylenu na 1,2- dichlorethan - Google Patents
Katalyzátor pro oxychloraci ethylenu na 1,2- dichlorethan Download PDFInfo
- Publication number
- CZ395199A3 CZ395199A3 CZ19993951A CZ395199A CZ395199A3 CZ 395199 A3 CZ395199 A3 CZ 395199A3 CZ 19993951 A CZ19993951 A CZ 19993951A CZ 395199 A CZ395199 A CZ 395199A CZ 395199 A3 CZ395199 A3 CZ 395199A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- catalyst according
- copper
- oxychloride
- catalyst
- alumina
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 42
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 13
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims abstract description 13
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N dichloridooxygen Chemical compound ClOCl RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 claims description 8
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims description 7
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000005752 Copper oxychloride Substances 0.000 claims description 6
- VWMZFZQGKIPFFE-UHFFFAOYSA-N [Cu+].ClOCl Chemical compound [Cu+].ClOCl VWMZFZQGKIPFFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HKMOPYJWSFRURD-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;copper Chemical compound [Cu].ClOCl HKMOPYJWSFRURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AIYUHDOJVYHVIT-UHFFFAOYSA-M caesium chloride Chemical compound [Cl-].[Cs+] AIYUHDOJVYHVIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical group [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 101100518501 Mus musculus Spp1 gene Proteins 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- 102100029469 WD repeat and HMG-box DNA-binding protein 1 Human genes 0.000 description 2
- 101710097421 WD repeat and HMG-box DNA-binding protein 1 Proteins 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 2
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 rare earth metal chlorides Chemical class 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PKRPQASGRXWUOJ-UHFFFAOYSA-L dipotassium;dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[K+].[K+] PKRPQASGRXWUOJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hcl hcl Chemical compound Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000012254 powdered material Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 210000000689 upper leg Anatomy 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
Katalyzátor pro oxychloraci ethylenu na 1,2-dichlorethan se
vyznačuje tím, zeje tvořen oxychloridemměďnatým
Cu(OH)Cljakožto aktivnísložkou, kteiýje výhodně nanesen
na pórovitémnosiči,jakoje oxid hlinitý, a použití při způsobu
oxychlorace s katalyzátoremv pevnémloži.
Description
Vynález se týká katalyzátoru pro oxychloraci ethylenu na 1,2-dichlorethan.
Dosavadní stav techniky
Katalyzátor, kterého se obvykle používá pro oxychloraci ethylenu na 1,2-dichlorethan, je tvořen chloridem mědnatým, naneseným na inertním oxidovém nosiči, jako je oxid hlinitý.
Výhodně se katalyzátor používá v pevném loži.
Aby se zabránilo reakcím, kterými vznikají vedlejší produkty, jako je ethylchlorid a oxidy uhlíku, používá se chlorid mědňatý ve směsi s promotory, jako je chlorid draselný.
Rovněž byly použity směsi chloridu diraselného s chloridem třesným, aby se zabránilo tvorbě vedlejších produktů, aniž by.to njělo nepříznivý účinek na katalytickou účinost (EP-A-62 S20).
Z patentového spisu DE 23 56 549 je znám způsob přípravy 1,2-dichlorethanu oxychloraci ethylenu za použití katalyzátorové soustavy, připravené na-puštěním nosiče vodným roztokem CuClg.
Cu(OH)g a HCI a následným zahříváním za vzniku CuClg.
Podstata vynálezu
Nyní bylo překvapivě zjištěno, že oxychlorid mědňatý Cu(0H)Cl je vysoce účinným katalyzátorem pro oxychloraci ethylenu na 1,2-dichlorethan, přičemž se dosahuje vyšší účinosti pokud jde o selektivitu a konverzi, než: při použití chloridu mědnatého nebo jiné sloučeniny mědi, jako je například chlorid měáný CuCl nebo hydroxychlorid mědňatý CUgíOHj^Cl. Selektivita katalyzátoru podle vynálezu zůstává vysoká, i když se pracuje s vysokými konverzemi.
• 9
•99 999
Přidáním promotoru, jako je chlorid draselný, se dále zlepšuje selektivita, aniž by se snížila katalytická účinost.
Chlorid draselný může být použit ve směsi s chloridem hořrčnatým a/nebo chloridem česným nebo s chloridy kovů vzácných zemin; používá se při poměru K/Cu k oxychloridu mecínatému v rozmezí od 0,05 : 1 do 1,2 : 1.
Oxychlorid mědňatý se připraví oxidací ChClg vzduchem v přítomnosti vlhkosti při teplotě místnosti nebo mírně vyšší. V praxi se chlorid mědňatý ponechá ve styku s vlhkým vzduchem tak dlouho, až je přeměna v oxychlorid mědňatý Cu(0H)Cl úplná.
Pro použití na pevném loži se oxychlorid mědňatý nanáší na pórovité inertní oxidy, jako je například oxid hlinitý.
Výhodně se používá oxidu hlinitého„ ještě výhodněji pak směsí oxidu hlinitého s oxidem křemičitým, obsahujících více než 80 % hmotn. oxidu hlinitého.
Rovněž bylo zjištěno, a to tvoří další aspekt vynálezu, že použití nosičů, připravených ze směsi boehmitu s oxidem hlinitým, umožňuje značně zlepšit katalytickou účinost, aniž by se tím snížila selektivita katalyzátoru.
Hmotnostní poměrboehmitu ke křemičitanu hlinitému je výhodně v rozmezí od 60 : 40 do 90 : 10.
Oxid hlinitý, kterého je možno použít jako nosiče, má zpra vidla povrch (BET) větší než 200 m /g, výhodně mezi 240 a 300 m /g a pórovitost 0,5 až 0,65' cm3/g; objem pórů o poloměru menším než 50 x 10“10 m je 0,4 až 0,55 ©m3/g.
Staěsi oxidu hlinitého s oxidem křemičitým, připravené z boehmitu a z křemičitanu hlinitého mají povrch větší než oxid hlinitý.
U nosiče, připraveného z boehmitu a z křemičitanu hliti2 tého v hmotnostním poměru 80 : 20, je povrch přibližně 290 m /g a pórovitost 0,6 cnr/g.
·* 3 ··
Katalyzátory na nosiči mají povrch zpravidla mezi 130 a 200 m2/g.
Napouštěni pórovitého nosiče oxychloridem měánatým se provádí použitím vodných roztoků oxychloridu měánatého v množství, které je menší než objem pórů substrátu, například rovné 90 % objemu pórů.
Množství oxychloridu adsorbované na substrátu, vyjádřené jako měá, je v rozmezí od 1 do 10 % hmotn., výhodně 5 až 6 %.
Nosič má podobu granulí, jejichž geometrický -tvar kolísá ed kulovitého přes plně válcový s podélnými výstupky majícími průchozí díry.
Výhodně se používá granulí majících válcový tvar se třemi nebo více výstupky, s průchozími dírami majícími osy, které jsou vpodstatě rovnoběžné s osou granule a prakticky stehně od sebe vzdálené a navzájem rovnoběžné.
Výhodné jsou granule, mající třívýstupkový příčný rez s průchozími dírami ve všech třech výstupcích. Poměr povrchu k ob* —1 jemu granulí tohoto typu nosiče je alespoň 2,4 cm .
Výška granulí je v rozmezí od 3’ do 10 mm, výhodně od 4 do mm.
Poloměr opsané obvodové kružnice je od 2 do 5 mm.
Válcové granule se třemi a více výstupky, opatřené průchozími děrami, jsou popsány v evropském patentovém spise EP-B-591572, na nějž se zde poukazuje.
Granule s výstupky, majícími průchozí díry, se výhodně připravují lisováním za použití maziva naneseného na povrch formy a razníků.
Výhodně se používá tuhých maziv, jako je stearát hořečnatý a kyselina stearová.
Použití katalyzátorů v podobě válcových granulí, majících • · podélné výstupky s průchozími děrami, umožňuje výrazně snížit ztráty tlakovým zatížením a zlepšit katalytickou účinost a selektivitu.
·· ·· » · · > · · »·· ·· ··
Použitím katalyzátorů ., nanesených na nosiči s podélnými děrovanými výstupky, je možno provádět oxychlorační reakci v jediném stupni místo ve třech, jak se to normálně provádí při použití katalyzátorů na nosiči majícím pravidelný válcOvý tvar bez výstupků.
Při postupu v jediném stupni se používá velkého nadbytku ethylenu oproti kyselině chlorovodíkové. To umožňuje zlepšit selek tivitu reakce vzhledem k vysokému specifickému teplu ethylenu.
Reaktor, ve kterém je možno tuto reakci provádět, je zpravidla trubkového tvaru se svazkem trubek majících průměr mezi 20 a 40 mm, které jsou připevněny navzájem k sobě a k chladicímu pláStl.
Plynná směs, zahrnující ethylen, kyseliny chlorovodíkovou a vzduch nebo kyslík, se vede zdola nahoru do hlavy reaktoru.
Reakční teplota je zpravidla v rozmezí od 210 °C do 350 °C při době setrvání v reaktoru mezi 1 a β vteřinami.
Katalyzátor je při jjednostupňovéra postupu plněn do reaktoru v několika vrstvách, přičemž se koncentrační profil katalytické hmoty uvětšuje směrem zdola nahoru.
U třístupňového postupu pracuje reaktor třetího stupně s nejvyšší koncentrací katalyzátoru.
Uále uvedené příklady vynález blíže objasňují, aniž By omezovaly jeho rozsah.
Příklady provedení vynálezu
Příprava nosiče
Komerčně dostupný boehmit (o specifickém povrchu 331 m /g; objem pórů » 1,59 cm /g) smíšený s kyselinou stearovou se granu• 9
99 · · 99 • 9 9 · 9 9 99 9 99 9
99 9 9 9999
99 99 9 99 999999
9999 9 9 99
99 999 999 99 ·9 luje k získání práškového materiálu o velikosti částic 100 až 600 mikronů.
Ze vzniklého práškového materiálu se lisují tablety v podobě válcových granulí se třemi podélnými výstupky opatřenými průchozími děrami, o rozměru 5 x 5 mm.
Po vylisování se granule kalcinují 4 hodiny v proudu vzduchu při teplotě 450 °C..
Nosiče byly připraveny smísením boehmitu s komerčně dostupnou směsí oxidu křemičitého s oxidem hlinitým (obsahující 30 % hmotn. Si0o) v hmotnostním poměru 80 : 20. Použitá směs oxidu kře® 2 mičitého s oxidem hlinitým má specifický povrch přibližně 470 m /g a objem pórů 1,37 cm /g.
Příprava katalyzátoru
Impregnační roztoky, které obsahují sůl mědi a promotbr (KC1), se připraví tak, aby se dosáhlo výsledné koncentrace měi v hotovém katalyzátoru mezi 5 a 6 % a koncentrace promotoru mezi 0,5 a 2 %, vyjádřeno jako K. Objemové množství vodného roztoku, použitého pro impregnaci, je rovno přibližně 90 % celkového objemu pórů nosiče. Dokonalého rozpuštění zmíněných solí se dosáhne přidáním kyseliny chlorovodíkové HCI v různém množství (1 až 30 g HCI/100 g roztoku) podle roz .ustnosti použité sole mědi.
Roztok se nanáší stříkáním pomocí rozstřikovače Venturiho typu na nosič v nádobě, která se otáčí kolem své osy rychlostí, jež optimálně umožňuje plně vystavit povrch nosiče nastříkávanému roztoku.
Pak se katalyzátor suší 12 hodin při teplotě 150 °C.
Oxychlorační reakce
Pro stanovení účinosti katalyzátoru byl použit trubkový reaktor vyrobený z niklu, o vnitřním průměru 26,6 mm a výšce 1.300 mm, instalovaný v lázni silikonového oleje, udržující potřebnou « * ·· « · ·· · · • * · ·· ·· · · · · • fc* · · · ♦ · · ·· » * · · · ·»···· • · · · · · « «· fc·· ··· ·· ·· teplotu.
Při plnění reaktoru katalyzátorem byl dodržován režim plnění zdola nahoru:
- první vrstva o tloušíce 250 mm, tvořená grafitem,
- druhá vrstva o tloušíce 800 mm, tvořená samotným katalyzátorem.
Plynný proud reakčních složek je veden reaktorem zdola nahoru s těmito průtoky jednotlivých složek:
ethylen : 232 Nl/h
HCl : 71 Nl/h ©2 : 19 Nl/h
K2 : 422 Nl/h
Teplota lázně udržující potřebnou reakční teplotu je 210 °C; tlak nástřiku je 1,5 atmosféry a doba styku reakční směsi s katalyzátorem je 1,6 vteřin.
Příklad 1
Katalyzátor se připraví z oxychloridu měúnatého, jako promotoru se použije chloridu draselného. Nosičem je oxid hlinitý. Charakteristické vlastnosti katalyzátoru a údaje o jeho účinosti jsou uvedeny v Tabulce 1.
Srovnávací příklady 1 až 3
Katalyzátory použité v těchto příkladech se připraví z chloridu měánatého, hydroxychloridu měánatého CUgCOlDgCl a chloridu měáného.
Jako promotoru je použito chloridu draselného, nosičem je oxid hlinitý.
Příklady 2 a 3
Katalyzátory použité v těchto příkladech jsou tvořeny oxychloridem mědnatým na nosiči z oxidu hlinitého a směsí oxidu hli• · • · · · ·· ·· · · · · • · ·· · · ···· ····· · ·· ··· ··· ···· · · · · ···· ······ · · ··
- 7 nitého s oxidem kremičitým-oxidem hlinitým, připravených z boeh mitu v hmotnostní směsi 80 : 20 s křemičitanem hlinitým.
Charakteristické vlastnoti těchto katalyzátorů a údaje o jejich katalytických účincích sjou uvedeny v Tabulce 2.
PETR KALENSKÝ ATTORNEY, AT LAW • · · · · · • · · · • · · • · ··
maximální tepl. - maximální teplota naměřená uvnitř reaktoru CO - oxid uhelnatý
| α o m 1 t—1 «· to 1 | m o 1 (0 f* 1—' O | 09 c* 09 N 09% c* O 3 | r· 1 1 1 » 1 1 l 1 I I » L | srovnávací příklad 3’ | srovnávací příklad 2 | srovnávací příklad 1 | 1 (-· | Příklad č. | ||
| o. | cr | M | 1 | |||||||
| H· | i— | 1 | Cl | 1 rt | ||||||
| O | o | o | 1 | 3 | i 3 | |||||
| tr | •n | σ' | » | o | to | α | 1 ***“ | |||
| η | H* | ω | 1 | 3 | <r-*\ | 3 | 1 o | 3 » | ||
| O | CX | 09 | 1 | O | o | O | i X | Φ» 3· | ||
| 3 | cr | 1 | X | I— | 1 *—* | Cl· ^»u | ||||
| Φ | s | l | to | * | 1 o | H· | ||||
| rt- | tu. | 1 | co | 1 1— | ||||||
| cr | I-K | 1 | o | |||||||
| su | 1 | ř- | ||||||||
| 3 | σι | |||||||||
| 1 | 1 1 | *3 W | ||||||||
| 1 | 1—1 | H· | Η· | 1 1— | ! 3 | O >3 | ||||
| cn | 1 | μχ | cn | CO | 1 00 | 1 to< Φ | ||||
| 1 | σι | co | CO | 1 O | 1 X. | 3 $ | ||||
| ϊ£ | 1 1 | 1 OR | O H· Ch | |||||||
| rt | » | • | ||||||||
| 3 | 1 1 | |||||||||
| 09 | 1 | |||||||||
| O | 1 | |||||||||
| w | 1 | o | O | o | 1 o | |||||
| oo | 1 | *· | 4· | i * | 1 o | •3 O | ||||
| 1 | co | co | i μχ | 1 3 | O»3 | |||||
| 1 | σι | cO | co | i to | 1 co 3 | |||||
| 1 | I \ | 3· Φ | ||||||||
| t i | • SR | 3 | ||||||||
| 1 | ||||||||||
| 1 | ||||||||||
| cr | 1 1 | t* | ||||||||
| 1 | co | co | CO | I co | o | |||||
| 5 | 1 | co | CO | to | i μχ | X 3 | ||||
| rt“ | « | «· | w | *· | t *· | l | Ojí | |||
| 3 | l | σι | σι | co | 1 co | w Φ | ||||
| • | 1 | to | 00 | o | 1 09 | 3 | ||||
| 1 | N | |||||||||
| 1 | Φ | |||||||||
| 1 » | 3 « | |||||||||
| 1 | CO | CO | co | 1 co | a φ | |||||
| 1 | 00 | 00 | 00 | 1 00 | w | |||||
| 1 | * | w | 1 * | 1 Ϊ& | O φ | |||||
| 1 | co | cn | -J | 1 o? | o*· | |||||
| 1 | CO | Ol | 00 | 1 O! | W C* | |||||
| 1 | H· | |||||||||
| 1 | < | |||||||||
| 1 | H· | |||||||||
| 1 | c* | |||||||||
| 1 | C9 | |||||||||
| l | 3 a | |||||||||
| t | t-· | o | 1 Ϊ& | ω φ | ||||||
| 1 | *» | 1 H* | ř—1 | |||||||
| 1 | to | 00 | ΟΦ | |||||||
| { | -0 | o π |
Tabulka
| o | 1 1 o | 1 1 | o | 1 o | 1 1 | 3 φ | |||
| w | 1 * | 1 | «» | 1 *· | 1 | C9 Φ | |||
| o | 1 o | i | H* | 1 o | 1 | H1 | |||
| rfx | i σι | t | to | i σι | 1 | HO | |||
| I | « | t | I | rtřr | |||||
| 1 | 1 | 1 | |||||||
| 1 | 1 | 1 | 1 | • | |||||
| CO | 1 l CO | 1 I | CO | 1 1 CO | 1 1 | Oí* | |||
| co | 1 co | 1 | CO | i co | 1 | rt η· | |||
| * | I M | 1 | * | 1 * | l | me | |||
| <1 | 1 -0 1 | » 1 | 1 1 | 1 | | & 9 ' | ||||
| 1 1 | 1 | 1 t | 1 1 | <+3 | |||||
| to | 1 to | t | to | 1 to | 1 | o | φ » | ||
| -0 | i σι | 1 | 0) | 1 -Ί | 1 | o | 33 H | ||
| to | t Ol | 1 | 1 co | 1 | I—*· | ||||
| 1 I 1 | I 1 _ | t 1 l | í 1 ... 1. | • |
9 9 · · · 9 • · 9 9 • · 9 · · • · 99 • 9 9 · · • · · · • · · · *
| 3 | Ο | ο | Μ | ΡΊ | Γ 1 | —τ- ι | —ΤΙ | *0 | —1 1 | ||
| 0 | Ο | ο | Ο | 0 | 1 | » | 1 | • | |||
| M | X | PJ | et- | 1 | 1 | 1 | Ηχ | 1 | |||
| H· | 1 | 0 | 1 | CJ | 1 | to | 1 | pr | 1 | ||
| 5 | 1 | 1 | t— | I | 1 | 1 | t—· | 1 | |||
| • | Φ | Μ | 1 | 1 | 1 | 0 | 1 | ||||
| ο | t-> | et- | Ν | I | 1 | 1 | CL | 1 | |||
| et- | >4 | *· | 3· | 0' . | 1 | 1 | 1 | 1 | |||
| Φ | Η· | to | Μί | et- | I | 1 | 1 | o< | 1 | ||
| Ό | CL | 1 | Ρ | Ο | 1 | 1 | 1 | • | 1 | ||
| (- | Ο- | ο | 3 | L. | 1 | 1 | 1 | ||||
| o | 3 | Η- | 3 | t | 1 | 1 | 1 | ||||
| 3- | Ο | (— | 1 | 1 | ί> | 1 | 1 | ||||
| 0 | Φ | 3· | Ο | Ο | 1 | Η> Η | 1 | Η· | 1 | R | 1 |
| (-< | f—» | 3 | σ' | 1 | ι X | 1 | to | 1 | o | 1 | |
| 1 | 3 | ο | Ρ· | (Ο | 1 | ω | 1 | Ο | 1 | co | 1 |
| 0 | Ο | CL | α» | 1 | Η· | 1 | C0 | 1 | P- | 1 | |
| 5 | φ | 3· | 1 | 1 | 1 | O< | 1 | ||||
| 0 | Μχ | et- | C | 1 | » | 1 | 1 | ||||
| 3” | tu. | L | 1 | 1 | 1 | ||||||
| H- | 0 | Ηχ | 1 | 1 | I | ||||||
| 3 | 3 | 1 | 1 | 1 | 1 | ||||||
| o. | «1 | 1 | 1 | » | 1 | ||||||
| Η* | 1 | 1 | 1 | 1 | |||||||
| 3 | I | t | 1 | 1 | Ό « | 1 | |||||
| Η» | 1 | 1 | 1 | 3 o v | 1 | ||||||
| 05 | 1 | ι— | 1 | t-· | 1 | to < Φ | 1 | ||||
| et- | » | tO | 1 | tsj | 1 | \ 0 O | « | ||||
| Φ | ΐ& | 1 | tO | 1 | -4 | 1 | CM O P- | 1 | |||
| *o | 1 | 1 | t | 3* H> | i | ||||||
| t—1 | Ο | 1 | 1 | 1 | H- | 1 | |||||
| o | 3 | 1 | 1 | 1 | O | 1 | |||||
| <* | 1 | I | 1 | pr | » | ||||||
| ω | 0 | « | 1 | » | 1 | ||||||
| 3 | t— | Γ 1 | 1 | t | o-oo | 1 | |||||
| φ< | *· | I | ο | 1 | Ο | 1 | 3 o 5ř | » | |||
| o< | ΟΙ | 1 | I | <· | 1 | CJ O Cj. | 1 | ||||
| φ | l | & | 1 | 1 | \ 3· Φ | 1 | |||||
| σ | 1 | ο | 1 | cj | 1 | CM 3 | 1 | ||||
| tS>. | 1 | 1 | 1 | 1 | |||||||
| ΡΊ | Γ | 1 | —1 | ||||||||
| 3 | 1 | 1 | » | 1 | |||||||
| 1 | « | 1 | pr | 1 | |||||||
| 3 | X**. | 1 | to | 1 | 10 | » | o | 1 | |||
| Η- | 1 | ΙΟ | 1 | tfe | 1 | S 3 | 1 | ||||
| Γ*· | ) | *- | 1 | «· | 1 | o< | 1 | ||||
| Ο< | 3“ | 1 | to | 1 | Cl | 1 | t— Φ | 1 | |||
| 3 | th· | 1 | Ol | O | 1 | ||||||
| *1 | ο | 1 | 1 | 1 | N | I | |||||
| Φ | et- | 1 | 1 | 1 | Φ | t | |||||
| 3 | 3 | 1 | 1 | 1 | I | ||||||
| & | • | Γ | 1 | i | » | ||||||
| C+ | ί | 1 | 3 ® | 1 | |||||||
| Ο | 1 | CD | 1 | to | 1 | 0 Φ | 1 | ||||
| 1 | 00 | 1 | 1 | 1— | 1 | ||||||
| 3 | 1 | *· | 1 | 1 | O Φ | 1 |
Tabulka a s
-g -O
Γ > m -i z r «
| 55 | 1 Ol 1 1 1 1 1 | Opr i W et- i • 1 | |||||
| 1 1 | 1 1 | 3 M | |||||
| 1—1 | 1 | o | 1 | 0 Φ | |||
| 1 | «· | 1 | ř—· | ||||
| « | 1 | o® | |||||
| 1 1 | tht | 1 1 | |||||
| 1 t | 1 1 | 9 | |||||
| 1 l | 1 1 | 3 W | |||||
| O | I | o | 1 | 0 Φ | |||
| 1 | «· | 1 | Ϊ& | t—4 | |||
| H | I | o | t | ΜΦ | |||
| 01 | 1 | 3) | 1 | OPř | |||
| 1 | 1 | et· | |||||
| 1 | 1 | 9 | |||||
| 1 » 1 | 1 1 1 | et-3 | |||||
| to | 1 | to | 1 | o | Φ 0 | ||
| to | 1 | Ol | 1 | O | Ό M | ||
| CJ | 1 | -4 | 1 | t—' · | |||
| 1 1 JL | 1 1 JL | • |
• ·
Claims (13)
1. Katalyzátor pro oxychloraci ethylenu na 1,2-dichlorethan, vyznačený obsahem oxychloridu mědnatého Cu(0H)Cl jakožto aktivní složkou.
2. Katalyzátor podle nároku 1, vyznačený tím, že oxychlorid mědňatý je nanesen na inertním pórovitém nosiči.
3. Katalyzátor podle nároku 2, vyznačený tím, že oxychlorid mědňatý je nanesen na nosiči, který zahrnuje oxid hlinitý nebo směs oxidu hlinitého s oxidem křemičitým, jež obsahuje více než 80 % hmotn. oxidu hlinitého.
4. Katalyzátor podle nároku 3, vyznačený tím, že směs oxidu hlinitého s oxidem křemičitým se získá z boehmitu smíšeného s křemičitanem hlinitým, a vykazuje plochu povrchu větší než 200 m2/g.
5. Katalyzátor podle nároků 3a 4, vyznačený tím, že jeho plocha povrchu je v. rozmezí 130 až 200 m /g.
6. Katalyzátor podle nároků 2 až 5, vyznačený t i m , že oxychlorid mědňatý je nan esen v množství od 1 do 10 % hmotn., vyjádřeném jako měd.
7. Katalyzátor podle nároků 1 až 6, vyznačený t i m , že oxychlorid mědňatý se používá ve směsi s promotorem tvořeným chloridem draselným, popřípadě obsahujícím chlorid hořečnatý a/nebo chlorid česný.
8. Katalyzátor podle nároku 7, vyznačený tím, že se chlorid draselný používá v poměru K/Cu s oxychloridem mědnatým v rozmezí od 0,05 : 1 do 1,2 ; 1.
9. Katalyzátor podle nároků 2 až 8, vyznačený t í m , že oxychlorid měánatý je nanesen válcových granulích a podélnými výstupky, opatřených průchozími ďírami vpodstatě rovnoběžnými s osou válcových granulí,
10. Katalyzátor podle nároku 9, vyznačený tím, že válcová granule má tři výstupky a je opatřena průchozími dírami o výšce 3 až 10 mm, rovnoběžnými s podélnými výstupky.
11. Katalyzátor podle nároku 10, vyznačený tím, že poměr povrchu granulí k jejich objemu je větší než 2,4 αη”\
12. Způsob oxychlorace ethylenu na 1,2-dichlorethan za použití kyslíku nebo plynu obsahujícího kyslík a kyselinu chlorovodíkovou, vyznačující se tím, že se oxydačněchlorační reakce provádí v reaktoru s pevným ložem tvořeným granulemi katalyzátoru podle nároků 2 až 10.
13. Způsob podle nároku 12, vyznačující se t í m , že se oxydačně-chlorační reakce provádí v jediném stupni za použití nadbytku ethylenu vůči stechiometrickému množství kyše líny chlorovodíkové.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19993951A CZ395199A3 (cs) | 1999-11-08 | 1999-11-08 | Katalyzátor pro oxychloraci ethylenu na 1,2- dichlorethan |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19993951A CZ395199A3 (cs) | 1999-11-08 | 1999-11-08 | Katalyzátor pro oxychloraci ethylenu na 1,2- dichlorethan |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ395199A3 true CZ395199A3 (cs) | 2000-06-14 |
Family
ID=5467483
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19993951A CZ395199A3 (cs) | 1999-11-08 | 1999-11-08 | Katalyzátor pro oxychloraci ethylenu na 1,2- dichlorethan |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ395199A3 (cs) |
-
1999
- 1999-11-08 CZ CZ19993951A patent/CZ395199A3/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7139114B2 (ja) | 塩化ビニルの調製のための方法 | |
| JP5414527B2 (ja) | 触媒およびその製法、ならびに該触媒を用いた塩素の製造方法 | |
| RU2001129280A (ru) | Катализатор для гидродехлорирования четыреххлористого углерода в хлороформ, способ получения катализатора и способ гидродехлорирования водородом четыреххлористого углерода в хлороформ | |
| EP0328127B1 (en) | Gas-phase fluorination process | |
| US7612244B2 (en) | Catalyst and gas phase method using such a catalyst | |
| JP3690949B2 (ja) | エチレンの１，２−ジクロロエタンへのオキシ塩素化用触媒 | |
| CN113164924A (zh) | 用于制氯的氯化氢氧化反应用催化剂及其制备方法 | |
| US4323716A (en) | Process and catalyst for the production of dichloroethane | |
| US20060270879A1 (en) | Catalyst composition for oxychlorination | |
| EP2969192B1 (en) | Process for peoducing a catalyst composition for oxychlorination of ethylene to dichloroethane | |
| KR101169626B1 (ko) | 옥시염소화 촉매 및 상기 촉매를 이용한 방법 | |
| CZ395199A3 (cs) | Katalyzátor pro oxychloraci ethylenu na 1,2- dichlorethan | |
| FI92927C (fi) | Oksikloorausmenetelmä ja -katalysaattori ja niiden käyttäminen 1,2-dikloorietaanin valmistukseen | |
| EP0039723B1 (en) | Improved alumina-supported copper catalyst compositions for fluid-bed hydrocarbon oxyhydrochlorination | |
| US4424143A (en) | Catalyst for oxychlorination of ethylene | |
| JP5289132B2 (ja) | 塩素製造用触媒および該触媒を用いた塩素の製造方法 | |
| EP3157670B1 (en) | Catalyst and process for oxychlorination of ethylene to dichloroethane | |
| US20250084020A1 (en) | Catalysts for oxychlorination of ethylene to 1,2-dichloroethane and methods of preparation thereof | |
| JP2020019687A (ja) | 臭素の製造方法 | |
| AU539334B2 (en) | Improved alumina-supported copper catalyst compositions for fluid-bed hydrocarbon oxyhydrochlorination | |
| JP4193904B2 (ja) | ベンジルアセテートの製造方法 | |
| JP4158217B2 (ja) | 酢酸ベンジルの製造方法 | |
| MXPA99010287A (en) | Catalysts for the oxychloration of ethylene to 1,2- dicloroet |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |