JP2000129042A - アイオノマーと直鎖状ポリオレフィンを用いた熱回復物品 - Google Patents
アイオノマーと直鎖状ポリオレフィンを用いた熱回復物品Info
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- JP2000129042A JP2000129042A JP10302012A JP30201298A JP2000129042A JP 2000129042 A JP2000129042 A JP 2000129042A JP 10302012 A JP10302012 A JP 10302012A JP 30201298 A JP30201298 A JP 30201298A JP 2000129042 A JP2000129042 A JP 2000129042A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【解決手段】 (a) アイオノマー樹脂１０〜６０重
量部、(b) 直鎖状ポリオレフィン４０〜９０重量部を混
合して得られる樹脂組成物を主体とする熱回復物品。
その熱収縮チューブ。 内面に接着剤組成物層が形
成されている。 接着剤組成物層が、（A)カルボキシ
ル基含有モノマー（Ｍ1 ）と極性α−オレフィン
（Ｍ2 ）と、或いは酸無水物基含有モノマー（Ｍ3 ）と
極性α−オレフィン（Ｍ2 ）と、非極性α−オレフィン
（Ｍ4 ）との３元共重合体、(B) エチレンと非極性α−
オレフィン（Ｍ4 ）との共重合体又は極性α−オレフィ
ン（Ｍ2 ）２０重量％以下の非極性α−オレフィン（Ｍ
4 ）のポリオレフィン樹脂、(C) ポリアミドを含有す
る。 【効果】 高い収縮倍率と優れた被着体へのフィット性
を両立し、使用時にズレが生じ難く、高温での使用時に
も割れを生じ難い熱回復物品が得られる。特に電線ケー
ブル等のジョイントや端末処理等に用いられる接着剤付
き熱収縮チューブ等における利用価値は大きいものがあ
る。
量部、(b) 直鎖状ポリオレフィン４０〜９０重量部を混
合して得られる樹脂組成物を主体とする熱回復物品。
その熱収縮チューブ。 内面に接着剤組成物層が形
成されている。 接着剤組成物層が、（A)カルボキシ
ル基含有モノマー（Ｍ1 ）と極性α−オレフィン
（Ｍ2 ）と、或いは酸無水物基含有モノマー（Ｍ3 ）と
極性α−オレフィン（Ｍ2 ）と、非極性α−オレフィン
（Ｍ4 ）との３元共重合体、(B) エチレンと非極性α−
オレフィン（Ｍ4 ）との共重合体又は極性α−オレフィ
ン（Ｍ2 ）２０重量％以下の非極性α−オレフィン（Ｍ
4 ）のポリオレフィン樹脂、(C) ポリアミドを含有す
る。 【効果】 高い収縮倍率と優れた被着体へのフィット性
を両立し、使用時にズレが生じ難く、高温での使用時に
も割れを生じ難い熱回復物品が得られる。特に電線ケー
ブル等のジョイントや端末処理等に用いられる接着剤付
き熱収縮チューブ等における利用価値は大きいものがあ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電線ケーブル等の
ジョイントや端末処理などに用いられる、短時間に収縮
し、高温下に放置しても割れがなく、高温下でのズレが
生じ難い、フィット性の高い熱収縮チューブに関するも
のである。更に、本発明は、内面に接着剤層を有して短
時間に収縮し、高温下に放置しても割れがなく、高温下
でのズレが生じ難い、防水性に優れた熱収縮チューブに
関するものである。
ジョイントや端末処理などに用いられる、短時間に収縮
し、高温下に放置しても割れがなく、高温下でのズレが
生じ難い、フィット性の高い熱収縮チューブに関するも
のである。更に、本発明は、内面に接着剤層を有して短
時間に収縮し、高温下に放置しても割れがなく、高温下
でのズレが生じ難い、防水性に優れた熱収縮チューブに
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】電線ケーブル等のジョイント（接続部）
や各種機器内配線の端末処理、或いは鋼管の防食など種
々の用途に、熱収縮チューブ等の熱回復物品が用いられ
ている。例えば、熱収縮チューブを電線ケーブルの接続
部に被せて加熱すると、該チューブがジョイント部分の
形状に沿って収縮し密着するために、外傷等から保護で
きる。防水等のため、高度の密着性が要求される場合
は、熱収縮チューブ内面にホットメルト接着剤を塗布し
た接着剤付きの熱収縮チューブが用いられる。
や各種機器内配線の端末処理、或いは鋼管の防食など種
々の用途に、熱収縮チューブ等の熱回復物品が用いられ
ている。例えば、熱収縮チューブを電線ケーブルの接続
部に被せて加熱すると、該チューブがジョイント部分の
形状に沿って収縮し密着するために、外傷等から保護で
きる。防水等のため、高度の密着性が要求される場合
は、熱収縮チューブ内面にホットメルト接着剤を塗布し
た接着剤付きの熱収縮チューブが用いられる。
【０００３】従来、熱収縮チューブの熱収縮層（外層）
に用いられる樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤ
ＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高
密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル
共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−エチルアクリレート共
重合体（ＥＥＡ）等のポリオレフィン樹脂、ポリエステ
ル、ポリアミド、フッ素樹脂が一般的である。特に高い
耐熱性を要求しない用途では、収縮時間の短い融点の低
いポリオレフィン樹脂が汎用で用いられる。
に用いられる樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤ
ＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高
密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル
共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−エチルアクリレート共
重合体（ＥＥＡ）等のポリオレフィン樹脂、ポリエステ
ル、ポリアミド、フッ素樹脂が一般的である。特に高い
耐熱性を要求しない用途では、収縮時間の短い融点の低
いポリオレフィン樹脂が汎用で用いられる。
【０００４】また、ホットメルト接着剤として用いられ
る樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥ
Ａ）等のホットメルト接着剤、更にポリアミド樹脂や飽
和共重合ポリエステル樹脂等のホットメルト接着剤が一
般的である。接着剤が塗布される熱収縮チューブ及び被
着体の材質等によってこれらの中から適当なものが個々
に選択されている。
る樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥ
Ａ）等のホットメルト接着剤、更にポリアミド樹脂や飽
和共重合ポリエステル樹脂等のホットメルト接着剤が一
般的である。接着剤が塗布される熱収縮チューブ及び被
着体の材質等によってこれらの中から適当なものが個々
に選択されている。
【０００５】熱収縮チューブの製造方法としては、高分
子材料からなる樹脂組成物をチューブ状に成形し、電子
線、γ線等の電離性放射線の照射や、化学架橋、水架橋
等の方法によって架橋させ、これを高温雰囲気下で膨張
させて、その形状を保持したまま冷却する方法が一般的
である。これらの製造方法の中でも、特に電離性放射線
照射による架橋は、架橋時間が短く生産性が良いため、
熱収縮チューブの架橋方法として工業的に広く用いられ
ている。接着剤を内層材とする場合には、接着剤を予め
チューブ内面に塗布した後、電離性放射線を照射して架
橋している。
子材料からなる樹脂組成物をチューブ状に成形し、電子
線、γ線等の電離性放射線の照射や、化学架橋、水架橋
等の方法によって架橋させ、これを高温雰囲気下で膨張
させて、その形状を保持したまま冷却する方法が一般的
である。これらの製造方法の中でも、特に電離性放射線
照射による架橋は、架橋時間が短く生産性が良いため、
熱収縮チューブの架橋方法として工業的に広く用いられ
ている。接着剤を内層材とする場合には、接着剤を予め
チューブ内面に塗布した後、電離性放射線を照射して架
橋している。
【０００６】ところで、短時間に収縮する外層材には、
上記ポリオレフィンが多く用いられるが、ＬＤＰＥ、Ｅ
ＶＡ、ＥＥＡ等の６０〜１１０℃の融点を持つ低融点で
長鎖分岐を持つポリオレフィン単体からなる外層材で
は、高い収縮倍率と加熱収縮字の高い締付け力を上げる
ために架橋密度を向上すると、溶融状態での伸びが低下
するために高い収縮倍率の熱回復物品が得られず、また
高い膨張倍率を実現するために架橋密度を低減すると、
加熱収縮時の締付け力が十分に得られない。このため
に、内層接着剤がない場合には、フィット感が乏しく、
内層接着剤がある場合でも十分な防水性が得られない場
合がある。一方、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ等の融点を１１
０〜１３５℃に持つ比較的高融点で長鎖分岐を持たない
直鎖状ポリエチレンでは、高い収縮倍率と加熱収縮時の
高い締付け力の両立が可能となる。
上記ポリオレフィンが多く用いられるが、ＬＤＰＥ、Ｅ
ＶＡ、ＥＥＡ等の６０〜１１０℃の融点を持つ低融点で
長鎖分岐を持つポリオレフィン単体からなる外層材で
は、高い収縮倍率と加熱収縮字の高い締付け力を上げる
ために架橋密度を向上すると、溶融状態での伸びが低下
するために高い収縮倍率の熱回復物品が得られず、また
高い膨張倍率を実現するために架橋密度を低減すると、
加熱収縮時の締付け力が十分に得られない。このため
に、内層接着剤がない場合には、フィット感が乏しく、
内層接着剤がある場合でも十分な防水性が得られない場
合がある。一方、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ等の融点を１１
０〜１３５℃に持つ比較的高融点で長鎖分岐を持たない
直鎖状ポリエチレンでは、高い収縮倍率と加熱収縮時の
高い締付け力の両立が可能となる。
【０００７】しかし、これらを単独に用いた熱回復物品
では、収縮開始温度が１１０〜１３５℃と比較的高温に
なるため、収縮するために必要な温度に加熱するために
時間を要するために、やはり短時間に十分に被着体にフ
ィットさせることが難しい。更に、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰ
Ｅ等の融点を１１０〜１３５℃に持つ比較的高融点で長
鎖分岐を持たない直鎖状ポリエチレンでは、被着体に被
覆した後に、高温放置すると割れが生じ易いので好まし
くない。
では、収縮開始温度が１１０〜１３５℃と比較的高温に
なるため、収縮するために必要な温度に加熱するために
時間を要するために、やはり短時間に十分に被着体にフ
ィットさせることが難しい。更に、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰ
Ｅ等の融点を１１０〜１３５℃に持つ比較的高融点で長
鎖分岐を持たない直鎖状ポリエチレンでは、被着体に被
覆した後に、高温放置すると割れが生じ易いので好まし
くない。
【０００８】また、特公昭５９−２３６８５号公報に示
されるように、中低圧法直鎖状低密度ポリエチレン３０
〜９８重量部とエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）または高圧法分岐状低密度ポリエチレン７０〜２重
量部を含有した組成物では、ＥＶＡ又はＬＬＤＰＥを加
えることにより、耐亀裂性を改良することが開示されて
いるが、短時間に十分に被着体にフィットさせることは
考慮されていない。また、ＬＬＤＰＥ等の融点を６０〜
１０５℃に持つ低融点な直鎖状ポリエチレンを単独に用
いる場合には、高い収縮倍率と加熱収縮時の高い締付け
力の両立が可能となる。
されるように、中低圧法直鎖状低密度ポリエチレン３０
〜９８重量部とエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）または高圧法分岐状低密度ポリエチレン７０〜２重
量部を含有した組成物では、ＥＶＡ又はＬＬＤＰＥを加
えることにより、耐亀裂性を改良することが開示されて
いるが、短時間に十分に被着体にフィットさせることは
考慮されていない。また、ＬＬＤＰＥ等の融点を６０〜
１０５℃に持つ低融点な直鎖状ポリエチレンを単独に用
いる場合には、高い収縮倍率と加熱収縮時の高い締付け
力の両立が可能となる。
【０００９】しかし、これら用いた熱回復物品では、短
時間に十分に被着体にフィットさせることが可能となる
が、実使用温度が融点以上になることが多く、常に収縮
力が働くために、被着体に段差などがあると、収縮チュ
ーブがずれる等の問題が生じる。内層材が内面に塗布さ
れている熱回復物品は、内層材が高温下では滑剤として
働くため、特にこの傾向が強くなり好ましくない。内層
材は、被着体とのフィット性、防水性を確保するため
に、被着体との接着力はもちろん熱収縮層とも接着する
必要がある。ところが、熱収縮層がＬＬＤＰＥ、ＨＤＰ
Ｅ等の非極性ポリマーを主体とする樹脂組成物からなる
場合、熱収縮層に接着する内層材は極性のα−オレフィ
ン含量の極めて少ないエチレン−酢酸ビニル共重合体
（ＥＶＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体
（ＥＥＡ）に限られる。ところが、これらのポリマーは
金属や極性の高いポリマーであるＰＶＣ等には接着しな
いので好ましくない。
時間に十分に被着体にフィットさせることが可能となる
が、実使用温度が融点以上になることが多く、常に収縮
力が働くために、被着体に段差などがあると、収縮チュ
ーブがずれる等の問題が生じる。内層材が内面に塗布さ
れている熱回復物品は、内層材が高温下では滑剤として
働くため、特にこの傾向が強くなり好ましくない。内層
材は、被着体とのフィット性、防水性を確保するため
に、被着体との接着力はもちろん熱収縮層とも接着する
必要がある。ところが、熱収縮層がＬＬＤＰＥ、ＨＤＰ
Ｅ等の非極性ポリマーを主体とする樹脂組成物からなる
場合、熱収縮層に接着する内層材は極性のα−オレフィ
ン含量の極めて少ないエチレン−酢酸ビニル共重合体
（ＥＶＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体
（ＥＥＡ）に限られる。ところが、これらのポリマーは
金属や極性の高いポリマーであるＰＶＣ等には接着しな
いので好ましくない。
【００１０】一方、金属や極性の高いポリマーであるＰ
ＶＣ等に接着する、極性の高い接着剤であるポリアミ
ド、ポリエステル等は、熱収縮層と接着しないため、製
造工程や輸送時に接着剤と熱収縮層が剥がれたり、被着
体に被覆した後でも振動や衝撃により接着剤と熱収縮層
が剥がれ防水性が十分でなくなる場合があり好ましくな
い。
ＶＣ等に接着する、極性の高い接着剤であるポリアミ
ド、ポリエステル等は、熱収縮層と接着しないため、製
造工程や輸送時に接着剤と熱収縮層が剥がれたり、被着
体に被覆した後でも振動や衝撃により接着剤と熱収縮層
が剥がれ防水性が十分でなくなる場合があり好ましくな
い。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高い
収縮倍率と優れた被着体へのフィット性を両立し、しか
も使用時にズレ、割れが生じ難い熱収縮チューブを初め
とする熱回復物品を提供することにある。また、高い収
縮倍率と優れた被着体へのフィット性を両立した外層材
の内面にホットメルト接着剤を塗布することにより、高
い防水性を発揮できる接着剤付き熱収縮チューブを初め
とする熱回復物品を提供することにある。
収縮倍率と優れた被着体へのフィット性を両立し、しか
も使用時にズレ、割れが生じ難い熱収縮チューブを初め
とする熱回復物品を提供することにある。また、高い収
縮倍率と優れた被着体へのフィット性を両立した外層材
の内面にホットメルト接着剤を塗布することにより、高
い防水性を発揮できる接着剤付き熱収縮チューブを初め
とする熱回復物品を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
した結果、(i) (a) アイオノマー樹脂に (b)直鎖状ポリ
オレフィン、特に結晶融点が異なる２種の直鎖状ポリオ
レフィンを混合した樹脂組成物とすることにより、短時
間に収縮し、高温下に放置しても割れがなく、高温下で
のズレが生じ難い、フィット性の高いと言う優れた熱回
復物品を提供できることを見出し、また、(ii)熱回復物
品の内面に接着剤層、特定の接着剤層を設けることによ
り、短時間に収縮し、高温下に放置しても割れがなく、
高温下でのズレが生じ難い、高い防水性を発揮できるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
した結果、(i) (a) アイオノマー樹脂に (b)直鎖状ポリ
オレフィン、特に結晶融点が異なる２種の直鎖状ポリオ
レフィンを混合した樹脂組成物とすることにより、短時
間に収縮し、高温下に放置しても割れがなく、高温下で
のズレが生じ難い、フィット性の高いと言う優れた熱回
復物品を提供できることを見出し、また、(ii)熱回復物
品の内面に接着剤層、特定の接着剤層を設けることによ
り、短時間に収縮し、高温下に放置しても割れがなく、
高温下でのズレが生じ難い、高い防水性を発揮できるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】即ち、本発明は： 〔Ｉ〕熱回復物品を構成する樹脂組成物 (a) アイオノマー樹脂１０〜６０重量部、(b) 直鎖
状ポリオレフィン４０〜９０重量部を含み、(a) 、(b)
の合計が１００重量部となるように混合して得られる樹
脂組成物を主体とする熱回復物品を提供する。また、 記載の樹脂組成物からなる熱収縮チューブを提供
する。また、 直鎖状ポリオレフィン(b) が(c) 結晶融点１１０〜
１３５℃の直鎖状ポリオレフィン、(d) 結晶融点６０〜
１００℃の直鎖状ポリオレフィンからなる群から選択さ
れた少なくとも１種の直鎖状ポリオレフィンであって、
アイオノマー樹脂(a) １０〜６０重量部、結晶融点１１
０〜１３５℃の直鎖状ポリオレフィン(c) ２０〜８０重
量部、結晶融点６０〜１００℃の直鎖状ポリオレフィン
(d) ０〜７０重量部、(a) 、 (b)、(c) の合計が１００
重量部となるように混合して得られる樹脂組成物を主体
とする熱回復物品を提供する。また、 アイオノマー樹脂(a) がエチレン−メタクリル酸共
重合体或いはエチレン−アクリル酸共重合体を亜鉛イオ
ンでイオン架橋してなる樹脂である樹脂組成物を主体と
する点にも特徴を有する。また、 直鎖状ポリオレフィン(c) 、(d) がエチレン−ブテ
ン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−
オクテン共重合体からなる群から選択された少なくとも
１種の直鎖状ポリオレフィンである樹脂組成物を主体と
する点にも特徴を有する。また、 直鎖状ポリオレフィン(d) がエチレン−オクテン共
重合体である樹脂組成物を主体とする点にも特徴を有す
る。また、
状ポリオレフィン４０〜９０重量部を含み、(a) 、(b)
の合計が１００重量部となるように混合して得られる樹
脂組成物を主体とする熱回復物品を提供する。また、 記載の樹脂組成物からなる熱収縮チューブを提供
する。また、 直鎖状ポリオレフィン(b) が(c) 結晶融点１１０〜
１３５℃の直鎖状ポリオレフィン、(d) 結晶融点６０〜
１００℃の直鎖状ポリオレフィンからなる群から選択さ
れた少なくとも１種の直鎖状ポリオレフィンであって、
アイオノマー樹脂(a) １０〜６０重量部、結晶融点１１
０〜１３５℃の直鎖状ポリオレフィン(c) ２０〜８０重
量部、結晶融点６０〜１００℃の直鎖状ポリオレフィン
(d) ０〜７０重量部、(a) 、 (b)、(c) の合計が１００
重量部となるように混合して得られる樹脂組成物を主体
とする熱回復物品を提供する。また、 アイオノマー樹脂(a) がエチレン−メタクリル酸共
重合体或いはエチレン−アクリル酸共重合体を亜鉛イオ
ンでイオン架橋してなる樹脂である樹脂組成物を主体と
する点にも特徴を有する。また、 直鎖状ポリオレフィン(c) 、(d) がエチレン−ブテ
ン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−
オクテン共重合体からなる群から選択された少なくとも
１種の直鎖状ポリオレフィンである樹脂組成物を主体と
する点にも特徴を有する。また、 直鎖状ポリオレフィン(d) がエチレン−オクテン共
重合体である樹脂組成物を主体とする点にも特徴を有す
る。また、
【００１４】〔ＩＩ〕内面層の接着剤組成物 内面に接着剤組成物層が形成されている前記〜
のいずれかに記載の熱回復物品を提供する。また、 接着剤組成物層が、（A)５重量％以上のカルボキシ
ル基含有モノマー（Ｍ 1 ）と極性α−オレフィン
（Ｍ2 ）との合計が２０重量％以下、或いは０．１重量
％以上の酸無水物基含有モノマー（Ｍ3 ）と極性α−オ
レフィン（Ｍ2 ）との合計が２０重量％以下、と非極性
α−オレフィン（Ｍ4 ）を共重合した、Ｍ1 ＋Ｍ2 ＋Ｍ
4 の３元共重合体或いはＭ3 ＋Ｍ2 ＋Ｍ4 の３元共重合
体からなるポリオレフィン樹脂０．１〜５０重量部、
(B) エチレンと非極性α−オレフィン（Ｍ4 ）との共重
合体或いは極性α−オレフィン（Ｍ2 ）が２０重量％以
下の非極性α−オレフィン（Ｍ4 ）からなるポリオレフ
ィン樹脂０〜８０重量部、(C) ポリアミド１０〜９０重
量部を含有し、且つ（A)、(B) 、(C) の合計が１００重
量部となるように混合して得られた接着剤組成物であっ
て、その接着剤組成物のメルトインデックスが５ｇ／１
０分以上５００ｇ／１０分未満である点にも特徴を有す
る。また、 ポリオレフィン樹脂（A)を構成する酸無水物基含有
モノマー（Ｍ3 ）が無水マレイン酸である点にも特徴を
有する。また、 ポリオレフィン樹脂(B) が炭化水素のみからなるポ
リオレフィンである点にも特徴を有する。また、 ポリオレフィン樹脂(B) がアタックチックポリプロ
ピレンからのみからなるポリプロピレン樹脂である点に
も特徴を有する。また、 ポリアミド(C) がダイマー酸とジアミンからなるポ
リアミドである点にも特徴を有する。また、 ポリアミド(C) がダイマー酸とジアミンからなるポ
リアミドであって、ポリアミドのアミン価が１〜１０で
ある点にも特徴を有する。また、 接着剤組成物がハロゲンを含んだ難燃剤を含有する
ものであって、且つその接着剤組成物のメルトインデッ
クスが５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分未満である接
着剤組成物を内面に接着剤層として持つ点にも特徴を有
する。また、 接着剤組成物に電子線を５０〜４００ｋＧｙ照射し
た後、その接着剤組成物のメルトインデックスが１ｇ／
１０分以上１００ｇ／１０分未満である接着剤組成物を
内面に接着剤層として持つ点にも特徴を有する。また、
(10) 接着剤組成物がフェノール系酸化防止剤を０．５
〜１０重量部添加した接着剤組成物である点にも特徴を
有する。また、(11) フェノール系酸化防止剤が２，
２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）である点にも特徴を有する。
のいずれかに記載の熱回復物品を提供する。また、 接着剤組成物層が、（A)５重量％以上のカルボキシ
ル基含有モノマー（Ｍ 1 ）と極性α−オレフィン
（Ｍ2 ）との合計が２０重量％以下、或いは０．１重量
％以上の酸無水物基含有モノマー（Ｍ3 ）と極性α−オ
レフィン（Ｍ2 ）との合計が２０重量％以下、と非極性
α−オレフィン（Ｍ4 ）を共重合した、Ｍ1 ＋Ｍ2 ＋Ｍ
4 の３元共重合体或いはＭ3 ＋Ｍ2 ＋Ｍ4 の３元共重合
体からなるポリオレフィン樹脂０．１〜５０重量部、
(B) エチレンと非極性α−オレフィン（Ｍ4 ）との共重
合体或いは極性α−オレフィン（Ｍ2 ）が２０重量％以
下の非極性α−オレフィン（Ｍ4 ）からなるポリオレフ
ィン樹脂０〜８０重量部、(C) ポリアミド１０〜９０重
量部を含有し、且つ（A)、(B) 、(C) の合計が１００重
量部となるように混合して得られた接着剤組成物であっ
て、その接着剤組成物のメルトインデックスが５ｇ／１
０分以上５００ｇ／１０分未満である点にも特徴を有す
る。また、 ポリオレフィン樹脂（A)を構成する酸無水物基含有
モノマー（Ｍ3 ）が無水マレイン酸である点にも特徴を
有する。また、 ポリオレフィン樹脂(B) が炭化水素のみからなるポ
リオレフィンである点にも特徴を有する。また、 ポリオレフィン樹脂(B) がアタックチックポリプロ
ピレンからのみからなるポリプロピレン樹脂である点に
も特徴を有する。また、 ポリアミド(C) がダイマー酸とジアミンからなるポ
リアミドである点にも特徴を有する。また、 ポリアミド(C) がダイマー酸とジアミンからなるポ
リアミドであって、ポリアミドのアミン価が１〜１０で
ある点にも特徴を有する。また、 接着剤組成物がハロゲンを含んだ難燃剤を含有する
ものであって、且つその接着剤組成物のメルトインデッ
クスが５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分未満である接
着剤組成物を内面に接着剤層として持つ点にも特徴を有
する。また、 接着剤組成物に電子線を５０〜４００ｋＧｙ照射し
た後、その接着剤組成物のメルトインデックスが１ｇ／
１０分以上１００ｇ／１０分未満である接着剤組成物を
内面に接着剤層として持つ点にも特徴を有する。また、
(10) 接着剤組成物がフェノール系酸化防止剤を０．５
〜１０重量部添加した接着剤組成物である点にも特徴を
有する。また、(11) フェノール系酸化防止剤が２，
２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）である点にも特徴を有する。
【００１５】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 〔１〕熱回復物品を構成する樹脂組成物 本発明に使用する熱回復物品、特に熱収縮チューブを構
成する樹脂組成物は、基本的に (a) アイオノマー樹脂
１０〜６０重量部、好ましくは２０〜６０重量部、(b)
直鎖状ポリオレフィン４０〜９０重量部、好ましくは４
０〜８０重量部を含み、(a) 、(b) の合計が１００重量
部となるように混合して得られる樹脂組成物である（請
求項１）。 (i) アイオノマー樹脂 アイオノマー樹脂(a) とは、エチレン−メタクリル酸共
重合体、或いはエチレン−アクリル酸共重合体をカリウ
ム、ナトリウム、リチウム、マグネシウム等の金属の水
酸化物で中和し、ポリマー中にイオン架橋を持つポリマ
ーのことを指す。特に亜鉛金属でイオン架橋したものが
高温での収縮力が強いので特に好ましい（請求項４）。
成する樹脂組成物は、基本的に (a) アイオノマー樹脂
１０〜６０重量部、好ましくは２０〜６０重量部、(b)
直鎖状ポリオレフィン４０〜９０重量部、好ましくは４
０〜８０重量部を含み、(a) 、(b) の合計が１００重量
部となるように混合して得られる樹脂組成物である（請
求項１）。 (i) アイオノマー樹脂 アイオノマー樹脂(a) とは、エチレン−メタクリル酸共
重合体、或いはエチレン−アクリル酸共重合体をカリウ
ム、ナトリウム、リチウム、マグネシウム等の金属の水
酸化物で中和し、ポリマー中にイオン架橋を持つポリマ
ーのことを指す。特に亜鉛金属でイオン架橋したものが
高温での収縮力が強いので特に好ましい（請求項４）。
【００１６】(ii)本発明で使用する直鎖状ポリオレフィ
ン (b)とは、エチレン単独若しくはα−オレフィンと高
圧法で共重合したものでなく、エチレンとα−オレフィ
ンをチグラー触媒、フィリプッス触媒などのマルチサイ
ト触媒、メタロセン触媒等のシングルサイト触媒を用い
て中低圧法で共重合したポリオレフィンを指す。α−オ
レフィンは、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセ
ン、オクテン等の非極性α−オレフィンであれば特に制
限はないが、特に直鎖状ポリオレフィン(c) 、(d) はエ
チレンとブテン、ヘキセン、オクテン等との共重合体で
は溶融押出成形が容易なため特に好ましい（請求項
５）。結晶融点が異なる２種の直鎖状ポリオレフィン
(c) 、(d) は、エチレン以外のα−オレフィンの共重合
比率で決まり、(d) の結晶融点６０〜１００℃の直鎖状
ポリオレフィンはエチレン−オクテンの共重合体である
と、高温下で使用時に割れが生じ難く特に好ましい（請
求項６）。
ン (b)とは、エチレン単独若しくはα−オレフィンと高
圧法で共重合したものでなく、エチレンとα−オレフィ
ンをチグラー触媒、フィリプッス触媒などのマルチサイ
ト触媒、メタロセン触媒等のシングルサイト触媒を用い
て中低圧法で共重合したポリオレフィンを指す。α−オ
レフィンは、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセ
ン、オクテン等の非極性α−オレフィンであれば特に制
限はないが、特に直鎖状ポリオレフィン(c) 、(d) はエ
チレンとブテン、ヘキセン、オクテン等との共重合体で
は溶融押出成形が容易なため特に好ましい（請求項
５）。結晶融点が異なる２種の直鎖状ポリオレフィン
(c) 、(d) は、エチレン以外のα−オレフィンの共重合
比率で決まり、(d) の結晶融点６０〜１００℃の直鎖状
ポリオレフィンはエチレン−オクテンの共重合体である
と、高温下で使用時に割れが生じ難く特に好ましい（請
求項６）。
【００１７】(iii) アイオノマー樹脂(a) 単独、直鎖状
ポリオレフィン (b)単独でも１／４倍程度の収縮倍率と
加熱収縮時の高い締め付け力の両立が可能となるが、ア
イオノマー樹脂(a) と直鎖状ポリオレフィン (b)とをア
イオノマー樹脂(a) ／直鎖状ポリオレフィン (b)＝１０
／９０〜６０／４０の範囲で混合すると（請求項１）、
夫々の樹脂単独では達成できない、１／５と極めて高い
収縮倍率と加熱収縮時の高い締め付け力の両立が可能と
なる。また、高速押出性についても、各々の樹脂単独で
は得られない良好なものとなる。
ポリオレフィン (b)単独でも１／４倍程度の収縮倍率と
加熱収縮時の高い締め付け力の両立が可能となるが、ア
イオノマー樹脂(a) と直鎖状ポリオレフィン (b)とをア
イオノマー樹脂(a) ／直鎖状ポリオレフィン (b)＝１０
／９０〜６０／４０の範囲で混合すると（請求項１）、
夫々の樹脂単独では達成できない、１／５と極めて高い
収縮倍率と加熱収縮時の高い締め付け力の両立が可能と
なる。また、高速押出性についても、各々の樹脂単独で
は得られない良好なものとなる。
【００１８】(iv) 詳細には、本発明において、直鎖状
ポリオレフィン(b) が(c) 結晶融点１１０〜１３５℃の
直鎖状ポリオレフィン、(d) 結晶融点６０〜１００℃の
直鎖状ポリオレフィンからなる群から選択された少なく
とも１種の直鎖状ポリオレフィンであって、アイオノマ
ー樹脂(a) が１０〜６０重量部、及び結晶融点１１０〜
１３５℃の直鎖状ポリオレフィン(c) が２０〜８０重量
部、結晶融点６０〜１００℃の直鎖状ポリオレフィン
(d) が０〜７０重量部の重量割合で、(a) 、 (b)、(c)
の合計が１００重量部となるように混合して得られる樹
脂組成物が好ましい（請求項３）。
ポリオレフィン(b) が(c) 結晶融点１１０〜１３５℃の
直鎖状ポリオレフィン、(d) 結晶融点６０〜１００℃の
直鎖状ポリオレフィンからなる群から選択された少なく
とも１種の直鎖状ポリオレフィンであって、アイオノマ
ー樹脂(a) が１０〜６０重量部、及び結晶融点１１０〜
１３５℃の直鎖状ポリオレフィン(c) が２０〜８０重量
部、結晶融点６０〜１００℃の直鎖状ポリオレフィン
(d) が０〜７０重量部の重量割合で、(a) 、 (b)、(c)
の合計が１００重量部となるように混合して得られる樹
脂組成物が好ましい（請求項３）。
【００１９】(v) 結晶融点が１１０〜１３５℃の直鎖状
ポリオレフィン(c) が８０重量部より多くなると、収縮
開始温度が１１０〜１３５℃と高くなり、加熱してから
被着体にフィットするまでに時間を要し、また高温下で
使用時に割れが生じ易く好ましくない。結晶融点が１１
０〜１３５℃の直鎖状ポリオレフィン(c) が２０重量部
未満になると、被着体に段差がある場合に直鎖状ポリオ
レフィン(d) の結晶融点以上に加熱されるとズレを生じ
易く好ましくない。
ポリオレフィン(c) が８０重量部より多くなると、収縮
開始温度が１１０〜１３５℃と高くなり、加熱してから
被着体にフィットするまでに時間を要し、また高温下で
使用時に割れが生じ易く好ましくない。結晶融点が１１
０〜１３５℃の直鎖状ポリオレフィン(c) が２０重量部
未満になると、被着体に段差がある場合に直鎖状ポリオ
レフィン(d) の結晶融点以上に加熱されるとズレを生じ
易く好ましくない。
【００２０】（vi）上記アイオノマー樹脂(a) と直鎖状
ポリオレフィン (b)からなる樹脂組成物は、必要に応じ
て酸化防止剤、光安定剤、金属不活性剤、難燃剤、着色
剤、無機フィラー等の各種添加剤を含有しても良い。
ポリオレフィン (b)からなる樹脂組成物は、必要に応じ
て酸化防止剤、光安定剤、金属不活性剤、難燃剤、着色
剤、無機フィラー等の各種添加剤を含有しても良い。
【００２１】〔ＩＩ〕熱回復物品の内層を構成する接着
剤組成物 本発明の熱回復物品においては、その内面に接着剤組成
物層が形成されていることが好ましい（請求項７）。 (i) 該接着剤組成物は、基本的に（A)５重量％以上のカ
ルボキシル基含有モノマー（Ｍ1 ）と極性α−オレフィ
ン（Ｍ2 ）との合計が２０重量％以下、好ましくは１５
重量％以下、或いは０．１重量％以上の酸無水物基含有
モノマー（Ｍ3）と極性α−オレフィン（Ｍ2 ）との合
計が２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下、と非
極性α−オレフィン（Ｍ4 ）を共重合した、Ｍ1 ＋Ｍ2
＋Ｍ4 の３元共重合体或いはＭ3 ＋Ｍ2 ＋Ｍ4 の３元共
重合体からなるポリオレフィン樹脂０．１〜５０重量
部、好ましくは１〜５０重量部、(B) エチレンと非極性
α−オレフィン（Ｍ4 ）との共重合体又は極性α−オレ
フィン（Ｍ2 ）が２０重量％以下、好ましくは１５重量
％以下の非極性オレフィン（Ｍ4 ）からなるポリオレフ
ィン樹脂０〜８０重量部、好ましくは０〜７０重量部、
(C) ポリアミド１０〜９０重量部、好ましくは２０〜８
０重量部を含有し、且つ（A)、(B) 、(C) の合計が１０
０重量部となるように混合して得られた接着剤組成物で
あることが望ましい（請求項８）。
剤組成物 本発明の熱回復物品においては、その内面に接着剤組成
物層が形成されていることが好ましい（請求項７）。 (i) 該接着剤組成物は、基本的に（A)５重量％以上のカ
ルボキシル基含有モノマー（Ｍ1 ）と極性α−オレフィ
ン（Ｍ2 ）との合計が２０重量％以下、好ましくは１５
重量％以下、或いは０．１重量％以上の酸無水物基含有
モノマー（Ｍ3）と極性α−オレフィン（Ｍ2 ）との合
計が２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下、と非
極性α−オレフィン（Ｍ4 ）を共重合した、Ｍ1 ＋Ｍ2
＋Ｍ4 の３元共重合体或いはＭ3 ＋Ｍ2 ＋Ｍ4 の３元共
重合体からなるポリオレフィン樹脂０．１〜５０重量
部、好ましくは１〜５０重量部、(B) エチレンと非極性
α−オレフィン（Ｍ4 ）との共重合体又は極性α−オレ
フィン（Ｍ2 ）が２０重量％以下、好ましくは１５重量
％以下の非極性オレフィン（Ｍ4 ）からなるポリオレフ
ィン樹脂０〜８０重量部、好ましくは０〜７０重量部、
(C) ポリアミド１０〜９０重量部、好ましくは２０〜８
０重量部を含有し、且つ（A)、(B) 、(C) の合計が１０
０重量部となるように混合して得られた接着剤組成物で
あることが望ましい（請求項８）。
【００２２】(ii)ポリオレフィン樹脂(A) １）カルボキシル基含有モノマー（Ｍ1 ）、極性α−オ
レフィン（Ｍ2 ）又は酸無水物基含有モノマー（Ｍ3 ）
としては、不飽和脂肪族カルボン酸又はその無水物、例
えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、クロトン酸、プロピオン酸、シトラコン酸、無水マ
レイン酸、無水フマル酸等を挙げることができる。その
中、酸無水物基含有モノマー（Ｍ3 ）として、無水マレ
イン酸の使用が好ましい（請求項９）。また、極性α−
オレフィン（Ｍ2 ）としては、アクリル酸メチル、メタ
クリル酸メチル、酢酸ビニル等を挙げることができる。
非極性α−オレフィン（Ｍ4 ）としては、プロピレン、
ブテン、ヘキセン、オクテン等を挙げることができ、特
にプロピレンが好ましい。
レフィン（Ｍ2 ）又は酸無水物基含有モノマー（Ｍ3 ）
としては、不飽和脂肪族カルボン酸又はその無水物、例
えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、クロトン酸、プロピオン酸、シトラコン酸、無水マ
レイン酸、無水フマル酸等を挙げることができる。その
中、酸無水物基含有モノマー（Ｍ3 ）として、無水マレ
イン酸の使用が好ましい（請求項９）。また、極性α−
オレフィン（Ｍ2 ）としては、アクリル酸メチル、メタ
クリル酸メチル、酢酸ビニル等を挙げることができる。
非極性α−オレフィン（Ｍ4 ）としては、プロピレン、
ブテン、ヘキセン、オクテン等を挙げることができ、特
にプロピレンが好ましい。
【００２３】２）上記共重合ポリオレフィン樹脂（A)
は、上記カルボキシル基含有モノマー（Ｍ1 ）と極性α
−オレフィン（Ｍ2 ）との組合せ、或いは酸無水物基含
有モノマー（Ｍ3 ）と極性α−オレフィン（Ｍ2 ）との
組合せを、非極性α−オレフィン（Ｍ4 ）に共重合又は
非極性α−オレフィン樹脂にグラフト共重合したもので
ある。共重合ポリオレフィン樹脂（A)において、極性α
−オレフィン（Ｍ2 ）の含量が２０重量％より多くなる
と、ポリエチレン等の非極性ポリマーへの接着性、低温
での接着性が低下するので好ましくない。特に、無水マ
レイン酸を含有した樹脂（A)が接着性に優れている。 ３）カルボキシル基含有モノマー（Ｍ1 ）又は酸無水物
基含有モノマー（Ｍ3）と極性α−オレフィン（Ｍ2 ）
との含量が２０重量％以下のポリオレフィン樹脂（A)の
含有量は０．１〜５０重量部、好ましくは１〜５０重量
部である。該ポリオレフィン樹脂（A)含有量が０．１重
量部未満では十分な接着力が得られず、また５０重量部
を越えるとメルトインデックスが５ｇ／１０分以下にな
る場合が多く安定した流動性が得られない。
は、上記カルボキシル基含有モノマー（Ｍ1 ）と極性α
−オレフィン（Ｍ2 ）との組合せ、或いは酸無水物基含
有モノマー（Ｍ3 ）と極性α−オレフィン（Ｍ2 ）との
組合せを、非極性α−オレフィン（Ｍ4 ）に共重合又は
非極性α−オレフィン樹脂にグラフト共重合したもので
ある。共重合ポリオレフィン樹脂（A)において、極性α
−オレフィン（Ｍ2 ）の含量が２０重量％より多くなる
と、ポリエチレン等の非極性ポリマーへの接着性、低温
での接着性が低下するので好ましくない。特に、無水マ
レイン酸を含有した樹脂（A)が接着性に優れている。 ３）カルボキシル基含有モノマー（Ｍ1 ）又は酸無水物
基含有モノマー（Ｍ3）と極性α−オレフィン（Ｍ2 ）
との含量が２０重量％以下のポリオレフィン樹脂（A)の
含有量は０．１〜５０重量部、好ましくは１〜５０重量
部である。該ポリオレフィン樹脂（A)含有量が０．１重
量部未満では十分な接着力が得られず、また５０重量部
を越えるとメルトインデックスが５ｇ／１０分以下にな
る場合が多く安定した流動性が得られない。
【００２４】(iii) ポリオレフィン樹脂(B) １）ポリオレフィン樹脂(B) としては、 (イ)エチレンと
非極性α−オレフィン（Ｍ4 ）との共重合体又は (ロ)極
性α−オレフィン（Ｍ2 ）が２０重量％以下の非極性α
−オレフィン（Ｍ4 ）のポリオレフィン樹脂である。ポ
リオレフィン樹脂(B) を構成する非極性α−オレフィン
（Ｍ4 ）、極性α−オレフィン（Ｍ2 ）としては、前記
ポリオレフィン樹脂（A)の場合と同様である。特に、該
ポリオレフィン樹脂(B) としては、エチレン単独ポリマ
ー若しくはエチレンとプロピレン、ブテン、ヘキセン、
オクテン、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、酢
酸ビニル等の１種又はそれ以上との共重合体を挙げるこ
とができる。
非極性α−オレフィン（Ｍ4 ）との共重合体又は (ロ)極
性α−オレフィン（Ｍ2 ）が２０重量％以下の非極性α
−オレフィン（Ｍ4 ）のポリオレフィン樹脂である。ポ
リオレフィン樹脂(B) を構成する非極性α−オレフィン
（Ｍ4 ）、極性α−オレフィン（Ｍ2 ）としては、前記
ポリオレフィン樹脂（A)の場合と同様である。特に、該
ポリオレフィン樹脂(B) としては、エチレン単独ポリマ
ー若しくはエチレンとプロピレン、ブテン、ヘキセン、
オクテン、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、酢
酸ビニル等の１種又はそれ以上との共重合体を挙げるこ
とができる。
【００２５】２）その中で、プロピレンの単独ポリマー
であるアタクチックポリプロピレンは電離性放射線照射
により架橋が起こらないため、流動性が低下せず特に好
ましい（請求項１１）。この場合、上記ポリオレフィン
樹脂(B) において、極性α−オレフィン（Ｍ2）が２０
重量％を越えると、ポリエチレンへの接着性、低温での
接着性が低下するために好ましくない。 ３）また、ポリオレフィン樹脂(B) が非極性α−オレフ
ィン（Ｍ4 ）のみ、特に炭化水素（例えばエチレン、プ
ロピレン等）のみからなるポリオレフィン樹脂(B) も好
ましい（請求項１０）。ポリオレフィン樹脂(B) の含有
量は０〜８０重量部、好ましくは０〜７０重量部であ
る。ポリオレフィン樹脂(B) の含有量が８０重量部より
多量に添加すると、ＰＶＣ、金属への接着性が低下する
ので好ましくない。
であるアタクチックポリプロピレンは電離性放射線照射
により架橋が起こらないため、流動性が低下せず特に好
ましい（請求項１１）。この場合、上記ポリオレフィン
樹脂(B) において、極性α−オレフィン（Ｍ2）が２０
重量％を越えると、ポリエチレンへの接着性、低温での
接着性が低下するために好ましくない。 ３）また、ポリオレフィン樹脂(B) が非極性α−オレフ
ィン（Ｍ4 ）のみ、特に炭化水素（例えばエチレン、プ
ロピレン等）のみからなるポリオレフィン樹脂(B) も好
ましい（請求項１０）。ポリオレフィン樹脂(B) の含有
量は０〜８０重量部、好ましくは０〜７０重量部であ
る。ポリオレフィン樹脂(B) の含有量が８０重量部より
多量に添加すると、ＰＶＣ、金属への接着性が低下する
ので好ましくない。
【００２６】（v)ポリアミド(C) ポリアミド(C) は、ジアミンとジカルボン酸の縮重合物
であるが、特にダイマー酸とジアミンからなるポリアミ
ドが好ましい（請求項１２）。ポリアミド(C) の含有量
は１０〜９０重量部、好ましくは２０〜８０重量部であ
る。ポリアミド(C) が１０重量部より少量であると、Ｐ
ＶＣ、金属への接着性が十分でなく、９０重量部より多
量であると、ポリエチレン等のポリオレフィンに対する
接着力が十分でなくなる。ポリアミド(C) のアミン価は
１〜１０であることが望ましい（請求項１３）。１未満
では接着力が十分に得られず、１０より大きくなるとメ
ルトインデックスが５ｇ／１０分未満になる場合が多く
安定した流動性が得られない。
であるが、特にダイマー酸とジアミンからなるポリアミ
ドが好ましい（請求項１２）。ポリアミド(C) の含有量
は１０〜９０重量部、好ましくは２０〜８０重量部であ
る。ポリアミド(C) が１０重量部より少量であると、Ｐ
ＶＣ、金属への接着性が十分でなく、９０重量部より多
量であると、ポリエチレン等のポリオレフィンに対する
接着力が十分でなくなる。ポリアミド(C) のアミン価は
１〜１０であることが望ましい（請求項１３）。１未満
では接着力が十分に得られず、１０より大きくなるとメ
ルトインデックスが５ｇ／１０分未満になる場合が多く
安定した流動性が得られない。
【００２７】(vi) 接着性樹脂組成物の流動性 接着性樹脂組成物を構成する樹脂は、個々の流動性は特
に制限されないが、樹脂組成物に混合した段階で温度１
５０℃、荷重２１６０ｇで測定したメルトインデックス
が通常５ｇ／１０分以上５００ｇ／１０分未満、好まし
くは５ｇ／１０分以上３００ｇ／１０分未満である必要
がある（請求項１４）。メルトインデックスが５ｇ／１
０分未満では流動性が十分でないため、被処理基材に対
する接着性、防水性に劣り、逆に５００ｇ／１０分以上
になると、チューブを押出成形する際に成形できない。
に制限されないが、樹脂組成物に混合した段階で温度１
５０℃、荷重２１６０ｇで測定したメルトインデックス
が通常５ｇ／１０分以上５００ｇ／１０分未満、好まし
くは５ｇ／１０分以上３００ｇ／１０分未満である必要
がある（請求項１４）。メルトインデックスが５ｇ／１
０分未満では流動性が十分でないため、被処理基材に対
する接着性、防水性に劣り、逆に５００ｇ／１０分以上
になると、チューブを押出成形する際に成形できない。
【００２８】（vii)ハロゲン含有難燃剤 ハロゲンを含有した難燃剤をポリマーに含有すると、一
般的に限界酸素指数（ＯＩ）が向上し難燃性が向上する
ことが知られているが、これらを添加するとポリエチレ
ンへの接着性が低下する。ところが、本発明の接着剤樹
脂組成物にハロゲンを含有した難燃剤を添加しても接着
強度が低下しないことを見出した（請求項１４）。特
に、ハロゲンを含有した難燃剤としてポブロモジフェニ
ルエーテル、臭素化エチレンビスフタルイミド誘導体、
ビス臭素化フェニルテレフタルアミド誘導体、臭素化ビ
スフェノール誘導体が特に好ましい。
般的に限界酸素指数（ＯＩ）が向上し難燃性が向上する
ことが知られているが、これらを添加するとポリエチレ
ンへの接着性が低下する。ところが、本発明の接着剤樹
脂組成物にハロゲンを含有した難燃剤を添加しても接着
強度が低下しないことを見出した（請求項１４）。特
に、ハロゲンを含有した難燃剤としてポブロモジフェニ
ルエーテル、臭素化エチレンビスフタルイミド誘導体、
ビス臭素化フェニルテレフタルアミド誘導体、臭素化ビ
スフェノール誘導体が特に好ましい。
【００２９】（viii) 電子線照射架橋 電子線照射架橋法により熱回復物品を得る場合には、接
着性樹脂組成物が架橋による流動性の低下が起こること
が多い。本発明の接着性樹脂組成物は、電子線を５０〜
４００ｋＧｙ照射した後、メルトインデックスが１ｇ／
１０分以上１００ｇ／１０分未満、好ましくは５ｇ／１
０ｍｌ以上１００ｇ／１０分未満であることが好まし
い。１ｇ／１０分未満では流動性が十分でなく防水性、
接着性が十分でない。一方、１００ｇ／１０分以上では
被着体に接着後、雰囲気温度が若干上昇すると位置ズレ
を起こすため好ましくない。本発明の接着性樹脂組成物
は、比較的電子線照射による流動性の低下が起こり難
い。また、該組成物に電子線照射を行うと、ポリエチレ
ン、ＰＶＣ、鉄への接着強度が向上した。
着性樹脂組成物が架橋による流動性の低下が起こること
が多い。本発明の接着性樹脂組成物は、電子線を５０〜
４００ｋＧｙ照射した後、メルトインデックスが１ｇ／
１０分以上１００ｇ／１０分未満、好ましくは５ｇ／１
０ｍｌ以上１００ｇ／１０分未満であることが好まし
い。１ｇ／１０分未満では流動性が十分でなく防水性、
接着性が十分でない。一方、１００ｇ／１０分以上では
被着体に接着後、雰囲気温度が若干上昇すると位置ズレ
を起こすため好ましくない。本発明の接着性樹脂組成物
は、比較的電子線照射による流動性の低下が起こり難
い。また、該組成物に電子線照射を行うと、ポリエチレ
ン、ＰＶＣ、鉄への接着強度が向上した。
【００３０】（ix) フェノール系酸化防止剤の添加 本発明の接着性樹脂組成物への電子線照射で流動性の低
下が起こる場合には、ヒンダードフェノール系、ハイド
ロキノン誘導体系等のフェノール系酸化防止剤の添加が
有効であり、０．５〜１０重量部、好ましくは１〜１０
重量部の範囲で添加することにより電子線を５０〜４０
０ｋＧｙ照射した後、メルトインデックス１ｇ／１０分
以上１００ｇ／１０分未満を確保できる。０．５重量部
未満の添加量では、流動性が安定しないため好ましくな
く、１０重量部を越えるとブルームするため好ましくな
い。フェノール系酸化防止剤が２，２’−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）であ
ると、電子線照射後の着色、ブルームが少なく特に好ま
しい。
下が起こる場合には、ヒンダードフェノール系、ハイド
ロキノン誘導体系等のフェノール系酸化防止剤の添加が
有効であり、０．５〜１０重量部、好ましくは１〜１０
重量部の範囲で添加することにより電子線を５０〜４０
０ｋＧｙ照射した後、メルトインデックス１ｇ／１０分
以上１００ｇ／１０分未満を確保できる。０．５重量部
未満の添加量では、流動性が安定しないため好ましくな
く、１０重量部を越えるとブルームするため好ましくな
い。フェノール系酸化防止剤が２，２’−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）であ
ると、電子線照射後の着色、ブルームが少なく特に好ま
しい。
【００３１】(x)細部 １）本発明の接着性樹脂組成物は、ホットメルト接着剤
に通常用いられる粘着付与材を添加しなくても、ポリエ
チレン、ＰＶＣ、金属のいずれにも良く接着し、高温時
でも著しく流動性が上がり接着剤が流れ出てなくなって
しまうことがないため、熱収縮層が非極性ポリマーであ
る直鎖状ポリオレフィンを主体とする樹脂組成物であっ
ても、接着剤層と熱収縮層が良く接着し、しかも極性ポ
リマー、金属にも良く接着するので、収縮被着後に被着
体、接着剤、熱収縮層が強固に接着でき、特に良好な保
護、防水性が確保できる。また、本発明の接着性樹脂組
成物は、高温雰囲気下でも非常に高い保護、防水性機能
を確保できる。 ２）本発明の接着性樹脂組成物には、必要に応じて、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤等の各種配合剤を配合
することができる。 〔ＩＩＩ〕熱回復物品 本発明の熱回復物品は、チューブ形状の場合には溶融押
出成形で成形し、電離性放射線照射による架橋、或いは
化学架橋、シラン架橋（水架橋）により架橋した後、加
熱、膨張、冷却による形状固定により製造することがで
きる。
に通常用いられる粘着付与材を添加しなくても、ポリエ
チレン、ＰＶＣ、金属のいずれにも良く接着し、高温時
でも著しく流動性が上がり接着剤が流れ出てなくなって
しまうことがないため、熱収縮層が非極性ポリマーであ
る直鎖状ポリオレフィンを主体とする樹脂組成物であっ
ても、接着剤層と熱収縮層が良く接着し、しかも極性ポ
リマー、金属にも良く接着するので、収縮被着後に被着
体、接着剤、熱収縮層が強固に接着でき、特に良好な保
護、防水性が確保できる。また、本発明の接着性樹脂組
成物は、高温雰囲気下でも非常に高い保護、防水性機能
を確保できる。 ２）本発明の接着性樹脂組成物には、必要に応じて、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤等の各種配合剤を配合
することができる。 〔ＩＩＩ〕熱回復物品 本発明の熱回復物品は、チューブ形状の場合には溶融押
出成形で成形し、電離性放射線照射による架橋、或いは
化学架橋、シラン架橋（水架橋）により架橋した後、加
熱、膨張、冷却による形状固定により製造することがで
きる。
【００３２】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明に
ついて更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施
例のみに限定されるものでない。下記に示す方法で熱収
縮チューブ及び内層付き熱収縮チューブを作成して、１
／５収縮性、フィット性、接着性、ズレ性、割れ性、高
速時のチューブの外観を評価した。なお、ポリマーの結
晶融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて１０℃／
分で昇温し、吸熱量のピーク値を示す温度をそれとし
た。 ＜物性の評価方法＞ １／５収縮性 押出架橋チューブを５倍の内径まで膨張できるか否か、
即ち１／５の内径まで収縮する熱収縮チューブが作成で
きるかを評価する。 ５倍膨張可能 ：○ ４倍膨張可能 ：△ ４倍膨張不能 ：×
ついて更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施
例のみに限定されるものでない。下記に示す方法で熱収
縮チューブ及び内層付き熱収縮チューブを作成して、１
／５収縮性、フィット性、接着性、ズレ性、割れ性、高
速時のチューブの外観を評価した。なお、ポリマーの結
晶融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて１０℃／
分で昇温し、吸熱量のピーク値を示す温度をそれとし
た。 ＜物性の評価方法＞ １／５収縮性 押出架橋チューブを５倍の内径まで膨張できるか否か、
即ち１／５の内径まで収縮する熱収縮チューブが作成で
きるかを評価する。 ５倍膨張可能 ：○ ４倍膨張可能 ：△ ４倍膨張不能 ：×
【００３３】 フィット性（短時間収縮性） 凹凸のある被着体に熱収縮チューブを被せ、４００℃の
雰囲気下で３０秒加熱したときに、完全に密着している
か否か。 完全に密着している ：○ やや浮き上がりが見られる ：△ 浮き上がりが目立つ ：× 接着性 外径５．５φのＰＶＣパイプに熱収縮チューブを被せ、４００℃の雰囲気下で ３０秒加熱したときに、手で容易に剥がせるか否か。 熱収縮層とＰＶＣパイプが共に良く接着する ：良好 熱収縮層と接着剤の間で容易に剥離 ：外層との剥離 ＰＶＣパイプと接着剤の間で容易に剥離 ：被着体との剥離
雰囲気下で３０秒加熱したときに、完全に密着している
か否か。 完全に密着している ：○ やや浮き上がりが見られる ：△ 浮き上がりが目立つ ：× 接着性 外径５．５φのＰＶＣパイプに熱収縮チューブを被せ、４００℃の雰囲気下で ３０秒加熱したときに、手で容易に剥がせるか否か。 熱収縮層とＰＶＣパイプが共に良く接着する ：良好 熱収縮層と接着剤の間で容易に剥離 ：外層との剥離 ＰＶＣパイプと接着剤の間で容易に剥離 ：被着体との剥離
【００３４】 チューブのズレ性 ５φと８φのＰＶＣ電線をジョイントし、そのジョイン
ト部に５ｃｍの熱収縮チューブを被覆し１０５℃で７日
加熱したときに、チューブが１０ｍｍ以上ずれたか否
か。 １ｍｍ未満 ：◎ １ｍｍ以上１０ｍｍ未満 ：○ １０ｍｍ以上 ：×
ト部に５ｃｍの熱収縮チューブを被覆し１０５℃で７日
加熱したときに、チューブが１０ｍｍ以上ずれたか否
か。 １ｍｍ未満 ：◎ １ｍｍ以上１０ｍｍ未満 ：○ １０ｍｍ以上 ：×
【００３５】 チューブの外観 下記所定のサイズ、押出線速で押出したチューブの外観
を観察する。 表面に凹凸がなく良好 ：○ 表面にやや凹凸有り ：△ 表面に多くの凹凸有り ：× チューブの割れ ５φと８φのＰＶＣ電線をジョイントし、そのジョイン
ト部に５ｃｍの熱収縮チューブを被覆し１４０℃で１日
加熱したときに、チューブが割れたか否か。 割れない ：○ 割れた ：×
を観察する。 表面に凹凸がなく良好 ：○ 表面にやや凹凸有り ：△ 表面に多くの凹凸有り ：× チューブの割れ ５φと８φのＰＶＣ電線をジョイントし、そのジョイン
ト部に５ｃｍの熱収縮チューブを被覆し１４０℃で１日
加熱したときに、チューブが割れたか否か。 割れない ：○ 割れた ：×
【００３６】（実施例１〜３及び比較例１〜１３）下記
表１〜３に記載した配合組成に従い、各材料を１６０℃
に設定した８インチのオーブンロールミキサーで混練
し、溶融押出機でチューブの内径５ｍｍφ、肉厚１ｍｍ
に押出線速３０ｍ／分で成形した。これらのチューブに
加速電圧１ＭＶの電子線を各照射線量で照射し、チュー
ブの内部に圧縮空気を送り込む方法でチューブ内径が２
０ｍｍφになるように拡径し、冷却固定して熱収縮チュ
ーブとした。この熱収縮チューブを使用して被着体への
フィット性、接着性又はいずれのチューブでも高温雰囲
気下でのチューブのズレを確認した。実施例１〜３のチ
ューブは、１／５収縮性、フィット性、チューブのズ
レ、チューブの割れがなく、何れもが良好と考える範囲
の評価結果となった。
表１〜３に記載した配合組成に従い、各材料を１６０℃
に設定した８インチのオーブンロールミキサーで混練
し、溶融押出機でチューブの内径５ｍｍφ、肉厚１ｍｍ
に押出線速３０ｍ／分で成形した。これらのチューブに
加速電圧１ＭＶの電子線を各照射線量で照射し、チュー
ブの内部に圧縮空気を送り込む方法でチューブ内径が２
０ｍｍφになるように拡径し、冷却固定して熱収縮チュ
ーブとした。この熱収縮チューブを使用して被着体への
フィット性、接着性又はいずれのチューブでも高温雰囲
気下でのチューブのズレを確認した。実施例１〜３のチ
ューブは、１／５収縮性、フィット性、チューブのズ
レ、チューブの割れがなく、何れもが良好と考える範囲
の評価結果となった。
【００３７】一方、比較例１のように、高融点直鎖状ポ
リオレフィンが８０重量部より多く含まれていると、収
縮性、ズレ性は良好であるが、融点が高いため短時間収
縮が難しく、フィット性に劣る結果となった。これに対
して、比較例２の低融点直鎖状ポリオレフィンが８０重
量部より多く含まれるとズレが大きくなり好ましくな
い。比較例３〜１０のように、分岐状ポリオレフィンが
主体となる樹脂組成物では、１／５収縮性を満足するよ
うな電子線照射線量ではフィット性が良好でなく、１／
５収縮性とフィット性を共に満足させることはできな
い。比較例１１のように、アイオノマー単体では１／５
収縮性、チューブのズレが満足できない。高融点直鎖状
ポリオレフィン(c) ２０〜８０重量部、低融点直鎖状ポ
リオレフィン(d) ８０〜２０重量部、 (b)、(c) の合計
が１００重量部となるようなアイオノマー(a) が入らな
い系では、高速押出した場合に外観が満足行くものでな
い。
リオレフィンが８０重量部より多く含まれていると、収
縮性、ズレ性は良好であるが、融点が高いため短時間収
縮が難しく、フィット性に劣る結果となった。これに対
して、比較例２の低融点直鎖状ポリオレフィンが８０重
量部より多く含まれるとズレが大きくなり好ましくな
い。比較例３〜１０のように、分岐状ポリオレフィンが
主体となる樹脂組成物では、１／５収縮性を満足するよ
うな電子線照射線量ではフィット性が良好でなく、１／
５収縮性とフィット性を共に満足させることはできな
い。比較例１１のように、アイオノマー単体では１／５
収縮性、チューブのズレが満足できない。高融点直鎖状
ポリオレフィン(c) ２０〜８０重量部、低融点直鎖状ポ
リオレフィン(d) ８０〜２０重量部、 (b)、(c) の合計
が１００重量部となるようなアイオノマー(a) が入らな
い系では、高速押出した場合に外観が満足行くものでな
い。
【００３８】（実施例４〜５及び比較例１４〜１８）下
記表１、４〜５に記載した配合組成に従い、各材料を１
６０℃に設定した８インチのオーブンロールミキサーで
混練し、外層材料、内層剤、内層剤量を夫々作成した。
これらの材料を溶融共押出機でチューブの内径５ｍｍ
φ、肉厚１ｍｍ、接着剤層の厚み１．０ｍｍのチューブ
の内径５ｍｍφ、肉厚１ｍｍに押出線速３０ｍ／分で成
形した。実施例４〜５では、１／５収縮性、フィット
性、チューブのズレ性、チューブの割れ性、接着性、チ
ューブの外観何れも優れており好ましいことが分かる。
比較例１４〜１５のように、内層材料の接着性が良好で
も、外観材料が良好でない場合には、全体としては好ま
しくない。
記表１、４〜５に記載した配合組成に従い、各材料を１
６０℃に設定した８インチのオーブンロールミキサーで
混練し、外層材料、内層剤、内層剤量を夫々作成した。
これらの材料を溶融共押出機でチューブの内径５ｍｍ
φ、肉厚１ｍｍ、接着剤層の厚み１．０ｍｍのチューブ
の内径５ｍｍφ、肉厚１ｍｍに押出線速３０ｍ／分で成
形した。実施例４〜５では、１／５収縮性、フィット
性、チューブのズレ性、チューブの割れ性、接着性、チ
ューブの外観何れも優れており好ましいことが分かる。
比較例１４〜１５のように、内層材料の接着性が良好で
も、外観材料が良好でない場合には、全体としては好ま
しくない。
【００３９】
【表１】
【００４０】 （注） アイオノマー ＊1) MI=1.0、金属イオン種= 亜鉛、融点=86 ℃ 低融点直鎖状ポリオレフィン ＊2) エチレン−オクテン共重合体： MI=1 、密度 0.870g/ｃｍ3 、融点=64 ℃ 低融点直鎖状ポリオレフィン ＊3) エチレン−オクテン共重合体： MI=1 、密度 0.802g/ｃｍ3 、融点=100℃ 高融点直鎖状ポリオレフィン ＊4) エチレン−ブテン共重合体： MI=0.7 、密度 0.927g/ｃｍ3 、融点=120℃ 高融点直鎖状ポリオレフィン ＊5) エチレン−ブテン共重合体： MI=0.8 、密度 0.953g/ｃｍ3 、融点=130℃ 酸化防止剤 ＊6) 商品名「イルガノックス1010」チバガイギー製
【００４１】
【表２】
【００４２】 （注） 分岐ポリエチレン ＊7) 低密度ポリエチレン: MI=1.4、密度 0.920g/ｃｍ3 、融点=106℃ 分岐ポリオレフィン ＊8) エチレン- 酢酸ビニル共重合体: MI=2、融点=103℃、酢酸ビニル含量=5％ 分岐ポリオレフィン ＊9) エチレン- アクリル酸エチル共重合体: MI=0.4、融点=104℃、アクリル酸エチル含量=10 ％
【００４３】
【表３】
【００４４】
【表４】
【００４５】 （注） 酸無水物を含有したポリオレフィン ＊10) エチレン- エチルアクリレート- 無水マレイン酸共重合体: MI=70、エチルアクリレート含量=20 ％、無水マレイン酸含量=3％ ポリアミド樹脂 ＊11) ダイマー酸ベースのポリアミド樹脂: 軟化点=100℃ ＊ａ）溶融粘度=10500Pa・s(190 ℃) : 環球式JIS K 2207、 ＊b ） アミン価=5.0: ブルークフィールド・サーモセルＢ型粘度計 ポリオレフィン ＊12) ポリエチレン MI=30、密度=0.902g/ｃｍ3 ポリオレフィン ＊13) アタクチックポリプロピレン、 商品名「ウベタックUT2215 宇部レキセン」 ポリオレフィン ＊14) エチレン- 酢酸ビニル共重合体: MI=150 、酢酸ビニル含量=28 ％
【００４６】
【発明の効果】本発明によれば、高い収縮倍率と優れた
被着体へのフィット性を両立し、しかも使用時にズレが
生じ難く、高温での使用時にも割れを生じ難い熱収縮チ
ューブを初めとする熱回復物品が得られる。また、高い
収縮倍率と優れた被着体へのフィット性を両立した外層
材料の内面にホットメルト接着剤を塗布することによ
り、高い防水性を発揮できる接着剤付き熱収縮チューブ
を初めとする熱回復物品が得られ、特に電線ケーブル等
のジョイントや端末処理等に用いられる接着剤付き熱収
縮チューブ等における利用価値は大きいものがある。
被着体へのフィット性を両立し、しかも使用時にズレが
生じ難く、高温での使用時にも割れを生じ難い熱収縮チ
ューブを初めとする熱回復物品が得られる。また、高い
収縮倍率と優れた被着体へのフィット性を両立した外層
材料の内面にホットメルト接着剤を塗布することによ
り、高い防水性を発揮できる接着剤付き熱収縮チューブ
を初めとする熱回復物品が得られ、特に電線ケーブル等
のジョイントや端末処理等に用いられる接着剤付き熱収
縮チューブ等における利用価値は大きいものがある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＳ Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＳ Ｃ０８Ｌ 23/04 Ｃ０８Ｌ 23/04 33/02 33/02 Ｃ０９Ｊ 123/00 Ｃ０９Ｊ 123/00 177/00 177/00 Ｈ０２Ｇ 15/18 Ｈ０２Ｇ 15/18 // Ｂ２９Ｋ 23:00 105:02 105:24 Ｂ２９Ｌ 23:00
Claims (17)
- 【請求項１】 (a) アイオノマー樹脂１０〜６０重量
部、(b) 直鎖状ポリオレフィン４０〜９０重量部を含
み、(a) 、(b) の合計が１００重量部となるように混合
して得られる樹脂組成物を主体とすることを特徴とする
熱回復物品。 - 【請求項２】 請求項１記載の樹脂組成物からなること
を特徴とする熱収縮チューブ。 - 【請求項３】 直鎖状ポリオレフィン(b) が(c) 結晶融
点１１０〜１３５℃の直鎖状ポリオレフィン、(d) 結晶
融点６０〜１００℃の直鎖状ポリオレフィンからなる群
から選択された少なくとも１種の直鎖状ポリオレフィン
であって、アイオノマー樹脂(a) １０〜６０重量部、結
晶融点１１０〜１３５℃の直鎖状ポリオレフィン(c) ２
０〜８０重量部、結晶融点６０〜１００℃の直鎖状ポリ
オレフィン(d) ０〜７０重量部、(a) 、 (b)、(c) の合
計が１００重量部となるように混合して得られる樹脂組
成物を主体とすることを特徴とする熱回復物品。 - 【請求項４】 アイオノマー樹脂(a) がエチレン−メタ
クリル酸共重合体或いはエチレン−アクリル酸共重合体
を亜鉛イオンでイオン架橋してなる樹脂である樹脂組成
物を主体とすることを特徴とする請求項１〜３のいずれ
かに記載の熱回復物品。 - 【請求項５】 直鎖状ポリオレフィン(c) 、(d) がエチ
レン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、
エチレン−オクテン共重合体からなる群から選択された
少なくとも１種の直鎖状ポリオレフィンである樹脂組成
物を主体とすることを特徴とする請求項３記載の熱回復
物品。 - 【請求項６】 直鎖状ポリオレフィン(d) がエチレン−
オクテン共重合体である樹脂組成物を主体とすることを
特徴とする請求項５記載の熱回復物品。 - 【請求項７】 内面に接着剤組成物層が形成されている
ことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の熱回
復物品。 - 【請求項８】 接着剤組成物層が、（A)５重量％以上の
カルボキシル基含有モノマー（Ｍ1 ）と極性α−オレフ
ィン（Ｍ2 ）との合計が２０重量％以下、或いは０．１
重量％以上の酸無水物基含有モノマー（Ｍ3 ）と極性α
−オレフィン（Ｍ2 ）との合計が２０重量％以下、と非
極性α−オレフィン（Ｍ4 ）を共重合した、Ｍ1 ＋Ｍ2
＋Ｍ4 の３元共重合体或いはＭ3 ＋Ｍ2 ＋Ｍ4 の３元共
重合体からなるポリオレフィン樹脂０．１〜５０重量
部、 (B) エチレンと非極性α−オレフィン（Ｍ4 ）との共重
合体或いは極性α−オレフィン（Ｍ2 ）が２０重量％以
下の非極性α−オレフィン（Ｍ4 ）からなるポリオレフ
ィン樹脂０〜８０重量部、 (C) ポリアミド１０〜９０重量部を含有し、且つ（A)、
(B) 、(C) の合計が１００重量部となるように混合して
得られた接着剤組成物であって、 その接着剤組成物のメルトインデックスが５ｇ／１０分
以上５００ｇ／１０分未満であることを特徴とする、請
求項７記載の熱回復物品。 - 【請求項９】 ポリオレフィン樹脂（A)を構成する酸無
水物基含有モノマー（Ｍ3 ）が無水マレイン酸であるこ
とを特徴とする請求項８記載の熱回復物品。 - 【請求項１０】 ポリオレフィン樹脂(B) が炭化水素の
みからなるポリオレフィンであることを特徴とする請求
項８記載の熱回復物品。 - 【請求項１１】 ポリオレフィン樹脂(B) がアタックチ
ックポリプロピレンのみからなるポリプロピレン樹脂で
あることを特徴とする請求項８記載の熱回復物品。 - 【請求項１２】 ポリアミド(C) がダイマー酸とジアミ
ンからなるポリアミドであることを特徴とする請求項８
記載の熱回復物品。 - 【請求項１３】 ポリアミド(C) がダイマー酸とジアミ
ンからなるポリアミドであって、ポリアミドのアミン価
が１〜１０であることを特徴とする請求項１２記載の熱
回復物品。 - 【請求項１４】 接着剤組成物がハロゲンを含んだ難燃
剤を含有するものであって、且つその接着剤組成物のメ
ルトインデックスが５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分
未満である接着剤組成物を内面に接着剤層として持つこ
とを特徴とする請求項７〜１３のいずれかに記載の熱回
復物品。 - 【請求項１５】 接着剤組成物に電子線を５０〜４００
ｋＧｙ照射した後、その接着剤組成物のメルトインデッ
クスが１ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分未満である接
着剤組成物を内面に接着剤層として持つことを特徴とす
る請求項７〜１４のいずれかに記載の熱回復物品。 - 【請求項１６】 接着剤組成物がフェノール系酸化防止
剤を０．５〜１０重量部添加した接着剤組成物であるこ
とを特徴とする請求項１５記載の熱回復物品。 - 【請求項１７】 フェノール系酸化防止剤が２，２’−
メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール）であることを特徴とする請求項１６記載の熱回
復物品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30201298A JP4019524B2 (ja) | 1998-10-23 | 1998-10-23 | アイオノマーと直鎖状ポリオレフィンを用いた熱回復物品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30201298A JP4019524B2 (ja) | 1998-10-23 | 1998-10-23 | アイオノマーと直鎖状ポリオレフィンを用いた熱回復物品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000129042A true JP2000129042A (ja) | 2000-05-09 |
| JP4019524B2 JP4019524B2 (ja) | 2007-12-12 |
Family
ID=17903838
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30201298A Expired - Fee Related JP4019524B2 (ja) | 1998-10-23 | 1998-10-23 | アイオノマーと直鎖状ポリオレフィンを用いた熱回復物品 |
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