JPH0655636A - チュ−ブ - Google Patents
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- JPH0655636A JPH0655636A JP4227793A JP22779392A JPH0655636A JP H0655636 A JPH0655636 A JP H0655636A JP 4227793 A JP4227793 A JP 4227793A JP 22779392 A JP22779392 A JP 22779392A JP H0655636 A JPH0655636 A JP H0655636A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 無色で透明性に優れた架橋チューブ若しくは
熱収縮チューブを提供することを目的とする。 【構成】 アイオノマー樹脂を主体とする樹脂成形物
からなる架橋チューブ若しくは熱収縮チューブであっ
て、（ａ）エチレン−（メタ）クリル酸共重合体の分子
間がカリウムイオンで架橋された構造のアイオノマー樹
脂、（ｂ）エチレン−（メタ）クリル酸共重合体の分子
間がナトリウム又は／及び亜鉛イオンで架橋された構造
のアイオノマー樹脂が１００：０〜５０：５０重量部含
まれいる熱収縮チューブ。 内面に接着剤層又は粘着剤層が形成されている点。
接着剤層がエチレン−アクリル酸エチル−一酸化炭素
共重合体を主体とする樹脂である点。 【効果】 無着色で透明性に優れた架橋チューブ、熱収
縮チューブが得られる。しかも、可塑剤の移行などの問
題がなく、チューブ及び熱収縮チューブの応用分野にお
ける利用価値は非常に大きいものがある。
熱収縮チューブを提供することを目的とする。 【構成】 アイオノマー樹脂を主体とする樹脂成形物
からなる架橋チューブ若しくは熱収縮チューブであっ
て、（ａ）エチレン−（メタ）クリル酸共重合体の分子
間がカリウムイオンで架橋された構造のアイオノマー樹
脂、（ｂ）エチレン−（メタ）クリル酸共重合体の分子
間がナトリウム又は／及び亜鉛イオンで架橋された構造
のアイオノマー樹脂が１００：０〜５０：５０重量部含
まれいる熱収縮チューブ。 内面に接着剤層又は粘着剤層が形成されている点。
接着剤層がエチレン−アクリル酸エチル−一酸化炭素
共重合体を主体とする樹脂である点。 【効果】 無着色で透明性に優れた架橋チューブ、熱収
縮チューブが得られる。しかも、可塑剤の移行などの問
題がなく、チューブ及び熱収縮チューブの応用分野にお
ける利用価値は非常に大きいものがある。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、無色で透明性に優れる
架橋チューブ、及び熱収縮チューブを提供することを目
的とする。さらに、本発明は、内面に接着剤層もしくは
粘着剤層を有する無色で透明性に優れた熱収縮チューブ
を提供することを目的とするものである。
架橋チューブ、及び熱収縮チューブを提供することを目
的とする。さらに、本発明は、内面に接着剤層もしくは
粘着剤層を有する無色で透明性に優れた熱収縮チューブ
を提供することを目的とするものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、チューブ、及び熱収縮チューブ
は、電線、ケーブルの端末や接続部の絶縁や外傷からの
保護、鋼管や各種パイプの接続部の保護、防水、防食等
の用途で幅広く使用されている。
は、電線、ケーブルの端末や接続部の絶縁や外傷からの
保護、鋼管や各種パイプの接続部の保護、防水、防食等
の用途で幅広く使用されている。
【０００３】この中でも、防水、防食が必要とされる用
途では、熱収縮チューブの内面に粘着剤層、より好まし
くは接着剤層が設けられた構造の熱収縮チューブが用い
られている。また、用途によっては、チューブ、及び熱
収縮チューブを被覆した後に内部の様子が目視で確認で
きることが要求される場合があり、この様な用途では透
明ポリ塩化ビニルやポリエチレンテレフタレート樹脂、
アイオノマー樹脂等からなる架橋チューブ、熱収縮チュ
ーブが使用されている。
途では、熱収縮チューブの内面に粘着剤層、より好まし
くは接着剤層が設けられた構造の熱収縮チューブが用い
られている。また、用途によっては、チューブ、及び熱
収縮チューブを被覆した後に内部の様子が目視で確認で
きることが要求される場合があり、この様な用途では透
明ポリ塩化ビニルやポリエチレンテレフタレート樹脂、
アイオノマー樹脂等からなる架橋チューブ、熱収縮チュ
ーブが使用されている。
【０００４】ところが、チューブ、及びポリ塩化ビニル
を用いた熱収縮チューブは可塑剤の移行が問題となる場
合がある。また、ポリエチレンテレフタレート樹脂を用
いた熱収縮チューブは熱収縮作業中に径方向だけでな
く、長手方向にも大きく収縮する問題がある。また、ポ
リエチレンテレフタレート樹脂を用いた熱収縮チューブ
では柔軟性が不足し、圧肉のチューブでは取り回しがで
きない等の問題がある。
を用いた熱収縮チューブは可塑剤の移行が問題となる場
合がある。また、ポリエチレンテレフタレート樹脂を用
いた熱収縮チューブは熱収縮作業中に径方向だけでな
く、長手方向にも大きく収縮する問題がある。また、ポ
リエチレンテレフタレート樹脂を用いた熱収縮チューブ
では柔軟性が不足し、圧肉のチューブでは取り回しがで
きない等の問題がある。
【０００５】アイオノマー樹脂を用いた架橋チューブ、
及び熱収縮チューブでは、エチレンとアクリル酸もしく
はメタクリル酸の共重合体で分子間が亜鉛イオンやナト
リウムイオン等の金属イオンで架橋された構造のものが
知られている。アイオノマー樹脂からなる架橋チューブ
を製造する方法としては、熱溶融押出機等を使用して、
アイオノマー樹脂をチューブ状に成形した後、電子線等
の電離放射線を照射する方法により架橋し、架橋チュー
ブを得る方法がある。
及び熱収縮チューブでは、エチレンとアクリル酸もしく
はメタクリル酸の共重合体で分子間が亜鉛イオンやナト
リウムイオン等の金属イオンで架橋された構造のものが
知られている。アイオノマー樹脂からなる架橋チューブ
を製造する方法としては、熱溶融押出機等を使用して、
アイオノマー樹脂をチューブ状に成形した後、電子線等
の電離放射線を照射する方法により架橋し、架橋チュー
ブを得る方法がある。
【０００６】また、アイオノマー樹脂からなる熱収縮チ
ューブを製造する方法としては、熱溶融押出機等を使用
して、アイオノマー樹脂をチューブ状に成形した後、電
子線等の電離放射線を照射する方法により架橋し、架橋
後、加熱条件下でチューブ状成形物の内部に圧縮空気を
送り込む等の方法により、拡径して冷却固定する方法が
一般的である。
ューブを製造する方法としては、熱溶融押出機等を使用
して、アイオノマー樹脂をチューブ状に成形した後、電
子線等の電離放射線を照射する方法により架橋し、架橋
後、加熱条件下でチューブ状成形物の内部に圧縮空気を
送り込む等の方法により、拡径して冷却固定する方法が
一般的である。
【０００７】内面に接着剤層を有するアイオノマー樹脂
からなる熱収縮チューブは、ポリアミド等の接着性樹脂
成形物とアイオノマー樹脂成形物を溶融共押出する方法
により、アイオノマー樹脂単体の熱収縮チューブを製造
する場合と同様の方法で得ることが出来る。
からなる熱収縮チューブは、ポリアミド等の接着性樹脂
成形物とアイオノマー樹脂成形物を溶融共押出する方法
により、アイオノマー樹脂単体の熱収縮チューブを製造
する場合と同様の方法で得ることが出来る。
【０００８】アイオノマー樹脂を主体とする樹脂成形物
からなる熱収縮チューブは、透明性に優れる上、ポリ塩
化ビニルを主体とする熱収縮チューブのような可塑剤の
移行の問題がなく、また、ポリエチレンテレフタレート
樹脂製の熱収縮チューブのような長手方向の縮み及び柔
軟性の不足により取り回し等の問題がない利点がある。
からなる熱収縮チューブは、透明性に優れる上、ポリ塩
化ビニルを主体とする熱収縮チューブのような可塑剤の
移行の問題がなく、また、ポリエチレンテレフタレート
樹脂製の熱収縮チューブのような長手方向の縮み及び柔
軟性の不足により取り回し等の問題がない利点がある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】ところが、アイオノマ
ー樹脂の架橋チューブ、熱収縮チューブおよび内面に接
着剤層を有する構造のアイオノマー樹脂の熱収縮チュー
ブを製造する場合には、電子線照射による工程で、アイ
オノマー樹脂層あるいはアイオノマー樹脂の熱収縮チュ
ーブ層と接着剤層の界面でリヒテンベルグ放電痕が生成
し、製品の透明性や外見を著しく損なう問題があった。
ー樹脂の架橋チューブ、熱収縮チューブおよび内面に接
着剤層を有する構造のアイオノマー樹脂の熱収縮チュー
ブを製造する場合には、電子線照射による工程で、アイ
オノマー樹脂層あるいはアイオノマー樹脂の熱収縮チュ
ーブ層と接着剤層の界面でリヒテンベルグ放電痕が生成
し、製品の透明性や外見を著しく損なう問題があった。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる問題
について鋭意検討した結果、アイオノマー樹脂を主体と
する架橋チューブ及び熱収縮チューブ、および、内面に
接着剤層又は粘着剤層が形成される構造の架橋チュー
ブ、熱収縮チューブであっても、架橋チューブ、熱収縮
チューブを構成するアイオノマー樹脂が、エチレンとア
クリル酸もしくはメタクリル酸の共重合体であって分子
間がカリウムイオンで架橋された構造のアイオノマー樹
脂と前記の共重合体間の分子間をナトリウムイオンまた
は、および亜鉛イオンで架橋された構造のアイオノマー
樹脂が１００：０〜５０：５０重量部、好ましくは１０
０：０〜６０：４０重量部で含まれる構造の熱収縮チュ
ーブであれば、電子線の照射工程でのリヒテンベルグ放
電による放電痕の生成のないことを見い出し、かかる知
見に基づいて本発明を完成するに至った。
について鋭意検討した結果、アイオノマー樹脂を主体と
する架橋チューブ及び熱収縮チューブ、および、内面に
接着剤層又は粘着剤層が形成される構造の架橋チュー
ブ、熱収縮チューブであっても、架橋チューブ、熱収縮
チューブを構成するアイオノマー樹脂が、エチレンとア
クリル酸もしくはメタクリル酸の共重合体であって分子
間がカリウムイオンで架橋された構造のアイオノマー樹
脂と前記の共重合体間の分子間をナトリウムイオンまた
は、および亜鉛イオンで架橋された構造のアイオノマー
樹脂が１００：０〜５０：５０重量部、好ましくは１０
０：０〜６０：４０重量部で含まれる構造の熱収縮チュ
ーブであれば、電子線の照射工程でのリヒテンベルグ放
電による放電痕の生成のないことを見い出し、かかる知
見に基づいて本発明を完成するに至った。
【００１１】すなわち、本発明は； アイオノマー樹脂を主体とする樹脂成形物からなる
架橋チューブ若しくは熱収縮チューブであって、該アイ
オノマー樹脂が、（ａ）エチレンとアクリル酸もしくは
メタクリル酸との共重合体の分子間がカリウムイオンで
架橋された構造のアイオノマー樹脂および（ｂ）エチレ
ンとアクリル酸もしくはメタクリル酸の共重合体の分子
間がナトリウムイオンまたは／および亜鉛イオンで架橋
された構造のアイオノマー樹脂が１００：０〜５０：５
０重量部含まれ構成されている、チューブであり、更に
架橋チューブ若しくは熱収縮チューブであって、該アイ
オノマー樹脂が、（ａ）エチレンとアクリル酸もしくは
メタクリル酸との共重合体の分子間がカリウムイオンで
架橋された構造のアイオノマー樹脂および（ｂ）エチレ
ンとアクリル酸もしくはメタクリル酸の共重合体の分子
間がナトリウムイオンまたは／および亜鉛イオンで架橋
された構造のアイオノマー樹脂が１００：０〜５０：５
０重量部含まれ構成されている、チューブであり、更に
【００１２】 内面に接着剤層又は粘着剤層が形成さ
れている点に特徴を有するし、また 接着剤層がエチレン−アクリル酸エチル−一酸化炭
素共重合体を主体とする樹脂組成物である点にを特徴を
有する。
れている点に特徴を有するし、また 接着剤層がエチレン−アクリル酸エチル−一酸化炭
素共重合体を主体とする樹脂組成物である点にを特徴を
有する。
【００１３】以下、本発明を具体的に説明する。図１
は、本発明により得られた（架橋チューブ若しくは）熱
収縮チューブの横断面の模式図である。１は接着剤層で
あり、２はアイオノマー樹脂組成物層である。本発明の
エチレンとアクリル酸もしくはメタクリル酸の共重合体
であって分子間がカリウムイオンで架橋された構造のア
イオノマー樹脂２としては、例えば特公平３−２０３９
０２号公報に記載された物を具体例として挙げることが
できる。
は、本発明により得られた（架橋チューブ若しくは）熱
収縮チューブの横断面の模式図である。１は接着剤層で
あり、２はアイオノマー樹脂組成物層である。本発明の
エチレンとアクリル酸もしくはメタクリル酸の共重合体
であって分子間がカリウムイオンで架橋された構造のア
イオノマー樹脂２としては、例えば特公平３−２０３９
０２号公報に記載された物を具体例として挙げることが
できる。
【００１４】該アイオノマー樹脂を構成する（ａ）樹脂
の割合が５０重量部未満の場合には、電離性放射線によ
り架橋した時にリヒテンベルグ放電痕の発生を抑えるこ
とができないばかりか、得られた架橋チューブ、熱収縮
チューブの透明性も劣るようになる。
の割合が５０重量部未満の場合には、電離性放射線によ
り架橋した時にリヒテンベルグ放電痕の発生を抑えるこ
とができないばかりか、得られた架橋チューブ、熱収縮
チューブの透明性も劣るようになる。
【００１５】また、本発明の熱収縮チューブの接着剤層
に用いられる接着剤樹脂組成物１としては、各種のホッ
トメルト接着剤が使用できるが、とくに重合脂肪酸とポ
リエチレンポリアミン、各種ジアミンとの重縮合反応に
よって製造される熱可塑性ポリアミド樹脂、熱可塑性飽
和共重合ポリエステル樹脂などのホットメルト接着剤；
エチレン−エチルアクリレート−一酸化炭素の共重合体
などのホットメルト接着剤を主体とする樹脂組成物が挙
げられ、金属や各種の物質に対する接着性の観点から好
ましく使用できるが、接着性樹脂の吸水性や透明性、着
色性の観点からは、エチレン−エチルアクリレート−一
酸化炭素の共重合体を主体とする樹脂組成物が特に好ま
しく使用できる。
に用いられる接着剤樹脂組成物１としては、各種のホッ
トメルト接着剤が使用できるが、とくに重合脂肪酸とポ
リエチレンポリアミン、各種ジアミンとの重縮合反応に
よって製造される熱可塑性ポリアミド樹脂、熱可塑性飽
和共重合ポリエステル樹脂などのホットメルト接着剤；
エチレン−エチルアクリレート−一酸化炭素の共重合体
などのホットメルト接着剤を主体とする樹脂組成物が挙
げられ、金属や各種の物質に対する接着性の観点から好
ましく使用できるが、接着性樹脂の吸水性や透明性、着
色性の観点からは、エチレン−エチルアクリレート−一
酸化炭素の共重合体を主体とする樹脂組成物が特に好ま
しく使用できる。
【００１６】該粘着剤としては、例えば、天然ゴム、ブ
チルゴムなどのゴム系粘着剤：アクリル酸エステル系共
重合体のようなアクリル系粘着剤：アルキルビニルエー
ル共重合体のようなビニル系粘着剤：シリコーン系粘着
剤等の１種又は２種以上が使用できる。また、これら
に、テルペン樹脂、芳香族炭化水素樹脂等の粘着付与剤
を配合できる。
チルゴムなどのゴム系粘着剤：アクリル酸エステル系共
重合体のようなアクリル系粘着剤：アルキルビニルエー
ル共重合体のようなビニル系粘着剤：シリコーン系粘着
剤等の１種又は２種以上が使用できる。また、これら
に、テルペン樹脂、芳香族炭化水素樹脂等の粘着付与剤
を配合できる。
【００１７】該接着剤や粘着剤層１には、必要に応じて
酸化防止剤、滑剤、難燃剤等の各種の添加剤を配合して
もよい。該接着剤や粘着剤層１は、その用途により０．
２〜２．０ｍｍ程度の厚みになるように通常塗布又は噴
霧又はシート状に積層などの手段により形成される。
酸化防止剤、滑剤、難燃剤等の各種の添加剤を配合して
もよい。該接着剤や粘着剤層１は、その用途により０．
２〜２．０ｍｍ程度の厚みになるように通常塗布又は噴
霧又はシート状に積層などの手段により形成される。
【００１８】本発明の分子間がカリウムイオンで架橋さ
れた構造のアイオノマー樹脂２は、従来の亜鉛イオンや
ナトリウムイオンで架橋された構造のアイオノマー樹脂
に比べ、表面抵抗、体積固有抵抗が低い特徴を有する。
れた構造のアイオノマー樹脂２は、従来の亜鉛イオンや
ナトリウムイオンで架橋された構造のアイオノマー樹脂
に比べ、表面抵抗、体積固有抵抗が低い特徴を有する。
【００１９】ところが、従来の亜鉛イオンやナトリウム
イオンで架橋された構造のアイオノマー樹脂に、界面活
性剤等の練込型帯電防止剤を添加してアイオノマー樹脂
組成物の表面抵抗、体積固有抵抗を低下させた樹脂組成
物を使用して、アイオノマー樹脂単体からなるチューブ
状成形物２および接着剤又は粘着剤層１を有する構造の
チューブ状成形物を形成し、電子線を照射したところ、
リヒテンベルグ放電痕はやはり発生し、単に、アイオノ
マー樹脂の表面抵抗、体積固有抵抗のみがリヒテンベル
グ放電の発生の有無の原因になっているのではないこと
が分かった。
イオンで架橋された構造のアイオノマー樹脂に、界面活
性剤等の練込型帯電防止剤を添加してアイオノマー樹脂
組成物の表面抵抗、体積固有抵抗を低下させた樹脂組成
物を使用して、アイオノマー樹脂単体からなるチューブ
状成形物２および接着剤又は粘着剤層１を有する構造の
チューブ状成形物を形成し、電子線を照射したところ、
リヒテンベルグ放電痕はやはり発生し、単に、アイオノ
マー樹脂の表面抵抗、体積固有抵抗のみがリヒテンベル
グ放電の発生の有無の原因になっているのではないこと
が分かった。
【００２０】本発明のアイオノマー樹脂２中には、必要
に応じて酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、滑剤、着色
剤、架橋促進剤、加工助剤、充填剤等の各種添加剤を配
合することができる。また、接着性樹脂又は粘着剤組成
物１中には熱収縮チューブの製造工程中の電子線照射工
程での接着性樹脂又は粘着性樹脂組成物の架橋を防ぐ目
的で各種の架橋禁止剤を配合することが好ましい。
に応じて酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、滑剤、着色
剤、架橋促進剤、加工助剤、充填剤等の各種添加剤を配
合することができる。また、接着性樹脂又は粘着剤組成
物１中には熱収縮チューブの製造工程中の電子線照射工
程での接着性樹脂又は粘着性樹脂組成物の架橋を防ぐ目
的で各種の架橋禁止剤を配合することが好ましい。
【００２１】電離性放射線の照射による架橋の場合、ト
リアリル（イソ）シアヌレートなどの多官能性アリル化
合物などからなる架橋促進剤を好適には予め添加すると
よい。また、熱収縮チューブの電離性放射線の照射によ
る架橋の代わりに、加熱架橋によってもよい。
リアリル（イソ）シアヌレートなどの多官能性アリル化
合物などからなる架橋促進剤を好適には予め添加すると
よい。また、熱収縮チューブの電離性放射線の照射によ
る架橋の代わりに、加熱架橋によってもよい。
【００２２】以下に実施例をもって更に詳細に本発明を
説明するが、これは本発明の範囲を限定しない。
説明するが、これは本発明の範囲を限定しない。
【実施例】表１、表３記載の樹脂組成物を作製し、溶融
押出機を使用して、アイオノマー樹脂チューブ（チュー
ブの内径８ｍｍφ、肉厚１．５ｍｍ）を作製した。ま
た、表２、表４、表５記載の樹脂組成物および接着剤組
成物を作製し、溶融共押出機を使用して、内面に接着剤
層を有する構造のアイオノマー樹脂チューブ（チューブ
の内径８ｍｍφ、肉厚０．５ｍｍ、接着剤層の厚み１．
０ｍｍ）を作製した。
押出機を使用して、アイオノマー樹脂チューブ（チュー
ブの内径８ｍｍφ、肉厚１．５ｍｍ）を作製した。ま
た、表２、表４、表５記載の樹脂組成物および接着剤組
成物を作製し、溶融共押出機を使用して、内面に接着剤
層を有する構造のアイオノマー樹脂チューブ（チューブ
の内径８ｍｍφ、肉厚０．５ｍｍ、接着剤層の厚み１．
０ｍｍ）を作製した。
【００２３】これらのチューブに加速電圧１ＭＶの電子
線を１００ｋＧｙ照射し、リヒテンベルグ放電痕の発生
の有無ならびに透明性、着色性を調べた。表１、表２の
実施例１〜１０に記載のチューブは、その後、１５０℃
に設定した恒温層内に投入し、チューブの内部に圧縮空
気を送り込む方法でチューブ外径が２０ｍｍφになるよ
うに拡径し、冷却固定して熱収縮チューブとした。この
熱収縮チューブは無色で透明性に優れていた。
線を１００ｋＧｙ照射し、リヒテンベルグ放電痕の発生
の有無ならびに透明性、着色性を調べた。表１、表２の
実施例１〜１０に記載のチューブは、その後、１５０℃
に設定した恒温層内に投入し、チューブの内部に圧縮空
気を送り込む方法でチューブ外径が２０ｍｍφになるよ
うに拡径し、冷却固定して熱収縮チューブとした。この
熱収縮チューブは無色で透明性に優れていた。
【００２４】なお、架橋チューブに関しては、拡径する
以前の熱収縮チューブであるので、実施例を省いた。表
２の実施例６〜１０の熱収縮チューブを外径が１０ｍｍ
φのポリ塩化ビニル製のパイプに被せ、１２０℃の恒温
層内で３分間加熱したところ、ポリ塩化ビニル製のパイ
プに良くフィットして熱収縮し、手では剥す事ができな
かった。
以前の熱収縮チューブであるので、実施例を省いた。表
２の実施例６〜１０の熱収縮チューブを外径が１０ｍｍ
φのポリ塩化ビニル製のパイプに被せ、１２０℃の恒温
層内で３分間加熱したところ、ポリ塩化ビニル製のパイ
プに良くフィットして熱収縮し、手では剥す事ができな
かった。
【００２５】なお、実施例１〜１０に使用したアイオノ
マー樹脂および接着剤は以下のとおりである。 アイオノマー樹脂（１）：メルトフローレート＝０．
７、融点＝９４℃、金属イオン＝カリウムイオン アイオノマー樹脂（２）：メルトフローレート＝０．
１、融点＝１０１℃、金属イオン＝カリウムイオン アイオノマー樹脂（３）：メルトフローレート＝０．
７、融点＝８８℃、金属イオン＝亜鉛イオン アイオノマー樹脂（４）：メルトフローレート＝０．
１、融点＝１０１℃、金属イオン＝ナトリウムイオン
マー樹脂および接着剤は以下のとおりである。 アイオノマー樹脂（１）：メルトフローレート＝０．
７、融点＝９４℃、金属イオン＝カリウムイオン アイオノマー樹脂（２）：メルトフローレート＝０．
１、融点＝１０１℃、金属イオン＝カリウムイオン アイオノマー樹脂（３）：メルトフローレート＝０．
７、融点＝８８℃、金属イオン＝亜鉛イオン アイオノマー樹脂（４）：メルトフローレート＝０．
１、融点＝１０１℃、金属イオン＝ナトリウムイオン
【００２６】（＊１）：アイオノマー樹脂１００重量部
に対し、イルガノックス１０１０（チバガイギー社製、
商品名）を１重量部を共通に配合した。 （＊２）：メルトフローレート＝５０（１５０℃、荷重
２１６０ｇ）、エチレン−エチルアクリレート−一酸化
炭素共重合体１００重量部に対し、ｔ−ブチルヒドロキ
シトルエンを３重量部配合した。 （＊３）：溶融粘度＝３０〜６０ポイズ（２１０℃）、
軟化点＝１２５℃、熱可塑性ポリアミド樹脂１００重量
部に対し、ｔ−ブチルヒドロキシトルエンを３重量部配
合した。
に対し、イルガノックス１０１０（チバガイギー社製、
商品名）を１重量部を共通に配合した。 （＊２）：メルトフローレート＝５０（１５０℃、荷重
２１６０ｇ）、エチレン−エチルアクリレート−一酸化
炭素共重合体１００重量部に対し、ｔ−ブチルヒドロキ
シトルエンを３重量部配合した。 （＊３）：溶融粘度＝３０〜６０ポイズ（２１０℃）、
軟化点＝１２５℃、熱可塑性ポリアミド樹脂１００重量
部に対し、ｔ−ブチルヒドロキシトルエンを３重量部配
合した。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
【００２９】比較例１〜１１に使用したアイオノマー樹
脂および接着剤は以下のとおりである。 アイオノマー樹脂（１）：メルトフローレート＝０．
７、融点＝９４℃、金属イオン＝カリウムイオン アイオノマー樹脂（２）：メルトフローレート＝０．
１、融点＝１０１℃、金属イオン＝カリウムイオン アイオノマー樹脂（３）：メルトフローレート＝０．
７、融点＝８８℃、金属イオン＝亜鉛イオン アイオノマー樹脂（４）：メルトフローレート＝０．
１、融点＝１０１℃、金属イオン＝ナトリウムイオン
脂および接着剤は以下のとおりである。 アイオノマー樹脂（１）：メルトフローレート＝０．
７、融点＝９４℃、金属イオン＝カリウムイオン アイオノマー樹脂（２）：メルトフローレート＝０．
１、融点＝１０１℃、金属イオン＝カリウムイオン アイオノマー樹脂（３）：メルトフローレート＝０．
７、融点＝８８℃、金属イオン＝亜鉛イオン アイオノマー樹脂（４）：メルトフローレート＝０．
１、融点＝１０１℃、金属イオン＝ナトリウムイオン
【００３０】（＊１）：アイオノマー樹脂１００重量部
に対し、イルガノックス１０１０（チバガイギー社製、
商品名）を１重量部を共通に配合した。 （＊２）：メルトフローレート＝５０（１５０℃、荷重
２１６０ｇ）、エチレン−エチルアクリレート−一酸化
炭素共重合体１００重量部に対し、ｔ−ブチルヒドロキ
シトルエンを３重量部配合した。
に対し、イルガノックス１０１０（チバガイギー社製、
商品名）を１重量部を共通に配合した。 （＊２）：メルトフローレート＝５０（１５０℃、荷重
２１６０ｇ）、エチレン−エチルアクリレート−一酸化
炭素共重合体１００重量部に対し、ｔ−ブチルヒドロキ
シトルエンを３重量部配合した。
【００３１】（＊３）：溶融粘度＝３０〜６０ポイズ
（２１０℃）、軟化点＝１２５℃、熱可塑性ポリアミド
樹脂１００重量部に対し、ｔ−ブチルヒドロキシトルエ
ンを３重量部配合した。 （＊４）：練込型帯電防止剤、レジスタットＰＥ１３２
（第１工業（株）製、商品名） （＊５）：練込型帯電防止剤、エレクトロストリッパ−
ＴＳ２Ｂ（花王（株）製、商品名）
（２１０℃）、軟化点＝１２５℃、熱可塑性ポリアミド
樹脂１００重量部に対し、ｔ−ブチルヒドロキシトルエ
ンを３重量部配合した。 （＊４）：練込型帯電防止剤、レジスタットＰＥ１３２
（第１工業（株）製、商品名） （＊５）：練込型帯電防止剤、エレクトロストリッパ−
ＴＳ２Ｂ（花王（株）製、商品名）
【００３２】
【表３】
【００３３】
【表４】
【００３４】
【表５】
【００３５】表１において、熱収縮チューブ層が実施例
１、２、６、７、８のように、カリウムイオン架橋アイ
オノマー単体の熱収縮チューブと、実施例３、４、５、
９、１０のようにカリウムイオン架橋アイオノマーと従
来のアイオノマーの混合物で、その組成比がカリウムイ
オン架橋アイオノマー／従来アイオノマー＝１００／０
〜５０／５０（重量比）の樹脂組成物からなる熱収縮チ
ューブは、電子線の照射工程におけるリヒテンベルグ放
電痕の発生がないため、透明性と美観に優れる熱収縮チ
ューブの製造が可能となる。
１、２、６、７、８のように、カリウムイオン架橋アイ
オノマー単体の熱収縮チューブと、実施例３、４、５、
９、１０のようにカリウムイオン架橋アイオノマーと従
来のアイオノマーの混合物で、その組成比がカリウムイ
オン架橋アイオノマー／従来アイオノマー＝１００／０
〜５０／５０（重量比）の樹脂組成物からなる熱収縮チ
ューブは、電子線の照射工程におけるリヒテンベルグ放
電痕の発生がないため、透明性と美観に優れる熱収縮チ
ューブの製造が可能となる。
【００３６】また、実施例６〜１０では熱収縮チューブ
層がカリウムイオンで架橋された構造のアイオノマーを
主体とする樹脂組成物を使用することにより、内面に接
着剤層をもつ熱収縮チューブを得る事ができる。
層がカリウムイオンで架橋された構造のアイオノマーを
主体とする樹脂組成物を使用することにより、内面に接
着剤層をもつ熱収縮チューブを得る事ができる。
【００３７】更に、実施例６、８、９、１０のように接
着剤層にエチレン−エチルアクリレート−一酸化炭素の
共重合体を主体とする接着性樹脂組成物を使用したもの
は着色がない利点があることが分かる。
着剤層にエチレン−エチルアクリレート−一酸化炭素の
共重合体を主体とする接着性樹脂組成物を使用したもの
は着色がない利点があることが分かる。
【００３８】これに対し、比較例１、２、５、６のよう
に、従来の亜鉛イオンもしくはナトリウムイオンで架橋
された構造のアイオノマー樹脂を使用したものは、電子
線の照射によってリヒテンベルグ放電痕が発生してお
り、透明性がよくないことが分かる。
に、従来の亜鉛イオンもしくはナトリウムイオンで架橋
された構造のアイオノマー樹脂を使用したものは、電子
線の照射によってリヒテンベルグ放電痕が発生してお
り、透明性がよくないことが分かる。
【００３９】また、比較例３、４のようにカリウムイオ
ンで架橋された構造のアイオノマーとナトリウムイオン
で架橋された構造のアイオノマーあるいは亜鉛イオンで
架橋された構造のアイオノマーの重量部数をカリウムイ
オン架橋アイオノマー／ナトリウムイオンアイオノマー
＝４０／６０、カリウムイオン架橋アイオノマー／亜鉛
イオンアイオノマー＝４０／６０で配合した場合、何れ
もリヒテンベルグ放電痕が発生した。
ンで架橋された構造のアイオノマーとナトリウムイオン
で架橋された構造のアイオノマーあるいは亜鉛イオンで
架橋された構造のアイオノマーの重量部数をカリウムイ
オン架橋アイオノマー／ナトリウムイオンアイオノマー
＝４０／６０、カリウムイオン架橋アイオノマー／亜鉛
イオンアイオノマー＝４０／６０で配合した場合、何れ
もリヒテンベルグ放電痕が発生した。
【００４０】更に、比較例７〜９のようにアイオノマー
樹脂に練込型帯電防止剤を添加した場合、何れも表面抵
抗、体積固有抵抗が実施例１〜１０のアイオノマー樹脂
組成物の表面抵抗、体積固有抵抗のレベル以下に低下さ
せたものも、電子線の照射によってリヒテンベルグ放電
痕が発生しており、本発明のカリウムイオンで架橋され
た構造のアイオノマー樹脂が照射工程におけるリヒテン
ベルグ放電痕の発生を抑える上で特有の好ましい効果を
与えて云える。
樹脂に練込型帯電防止剤を添加した場合、何れも表面抵
抗、体積固有抵抗が実施例１〜１０のアイオノマー樹脂
組成物の表面抵抗、体積固有抵抗のレベル以下に低下さ
せたものも、電子線の照射によってリヒテンベルグ放電
痕が発生しており、本発明のカリウムイオンで架橋され
た構造のアイオノマー樹脂が照射工程におけるリヒテン
ベルグ放電痕の発生を抑える上で特有の好ましい効果を
与えて云える。
【００４１】
【発明の効果】本発明によれば、無着色で透明性に優れ
たアイオノマー樹脂からなる架橋チューブ、熱収縮チュ
ーブおよび無着色で透明性に優れた接着剤層を有する構
造のアイオノマーチューブ樹脂からなる熱収縮チューブ
が得られる。しかも、本発明によれば、可塑剤の移行な
どの問題がなく、チューブ、熱収縮チューブの応用分野
における利用価値は非常に大きい物がある。
たアイオノマー樹脂からなる架橋チューブ、熱収縮チュ
ーブおよび無着色で透明性に優れた接着剤層を有する構
造のアイオノマーチューブ樹脂からなる熱収縮チューブ
が得られる。しかも、本発明によれば、可塑剤の移行な
どの問題がなく、チューブ、熱収縮チューブの応用分野
における利用価値は非常に大きい物がある。
【図１】本発明の熱収縮チューブの横断面を示した一例
である。
である。
１：接着剤層 ２：アイオノマー樹脂層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 23:22 4Ｆ
Claims (4)
- 【請求項１】 アイオノマー樹脂を主体とする樹脂成形
物からなる架橋チューブであって、 該アイオノマー樹脂が、（ａ）エチレンとアクリル酸も
しくはメタクリル酸との共重合体の分子間がカリウムイ
オンで架橋された構造のアイオノマー樹脂および（ｂ）
エチレンとアクリル酸もしくはメタクリル酸の共重合体
の分子間がナトリウムイオンまたは／および亜鉛イオン
で架橋された構造のアイオノマー樹脂が１００：０〜５
０：５０重量部含まれ構成されていることを特徴とす
る、チューブ。 - 【請求項２】 請求項１記載の樹脂組成物からなること
を特徴とする、熱収縮チューブ。 - 【請求項３】 内面に接着剤層又は粘着剤層が形成され
ていることを特徴とする、請求項２記載の熱収縮チュー
ブ。 - 【請求項４】 接着剤層がエチレン−アクリル酸エチル
−一酸化炭素共重合体を主体とする樹脂組成物であるこ
とを特徴とする、請求項３記載の熱収縮チューブ。
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| JP (1) | JP3591848B2 (ja) |
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- 1992-08-05 JP JP22779392A patent/JP3591848B2/ja not_active Expired - Lifetime
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1993
- 1993-08-04 EP EP93112519A patent/EP0586877B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-04 DE DE69305816T patent/DE69305816T2/de not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-01-26 US US08/378,098 patent/US5573822A/en not_active Expired - Fee Related
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