JPH0732529A

JPH0732529A - 熱回復性物品

Info

Publication number: JPH0732529A
Application number: JP5200309A
Authority: JP
Inventors: Kazuya Ogata; 和也緒方
Original assignee: Fujikura Ltd
Current assignee: Fujikura Ltd
Priority date: 1993-07-20
Filing date: 1993-07-20
Publication date: 1995-02-03
Anticipated expiration: 2013-02-16
Also published as: JP2715039B2

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、チューブやシートの片面に接着剤
層を設けた熱回復性物品の製造時における放射線照射で
の架橋の際、接着剤層側の架橋を適宜抑制することによ
り、流動性を抑え、良好な接着性を有するようにした熱
回復性物品を提供することを目的とするものである。【構成】本発明は、熱回復性を有するゴム、プラスチ
ック製外層チューブ１の内面の全面に、ダイマー酸ベー
スポリアミド樹脂２０〜７０重量％とマレイン酸変性の
ポリオレフィン系樹脂８０〜３０重量％とからなる熱溶
融型の接着剤層２を設けた熱回復性物品にあり、上記構
成の接着剤層２により、流動性を抑え、各種のゴムやプ
ラスチック、金属類などに対して良好な接着性が得ら
れ、被着物に対して、優れた絶縁や防水、防食機能が達
成できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、チューブやシートの片
面に接着剤層を設けた熱回復性物品の製造時における放
射線照射での架橋の際、接着剤層側の架橋を適宜抑制す
ることにより、流動性を抑え、良好な接着性を有するよ
うにした熱回復性物品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、例えばチューブなどの内部に
接着剤層を設けた熱回復性物品は、プラスチックや金属
類に被覆させ、これらの絶縁や、防水、防食などに使用
されている。

【０００３】このようなチューブなどの内層接着剤とし
ては、一般にホットメルト型の接着剤が使用されてい
る。例えば、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレ
ン−エチルアクリレートコポリマー、アイオノマー樹
脂、エチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル
三元共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレートコ
ポリマー、ダイマー酸ベースのポリアミド樹脂、飽和ポ
リエステル樹脂などが用いられている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記各接着
剤のうち、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン
−エチルアクリレートコポリマー、アイオノマー樹脂、
エチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル三元
共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレートコポリ
マーにあっては、ポリ塩化ビニル樹脂への接着が不十分
であったり、チューブ材料のゴム、プラスチック層部分
に良好な熱回復性を付与するため、後工程で行う放射線
架橋処理の際、これらのチューブ材料と共に架橋してし
まい接着特性が低下したり、あるいは耐老化性が劣った
りといった欠点があった。さらにまた、金属管に被覆さ
せる際、低温では十分な接着強度が得られないという欠
点もあった。

【０００５】一方、ダイマー酸ベースのポリアミド樹
脂、飽和ポリエステル樹脂にあっては、ポリ塩化ビニル
樹脂やポリエステル樹脂と銅、鉛、アルミニウムなどの
金属との接着性はよいものの、ポリオレフィン樹脂との
接着性や低温衝撃性が劣るという欠点があった。さらに
また、ダイマー酸ベースのポリアミド樹脂は被覆物との
接着温度では流動性を有し、その流動性によりチューブ
の被着時、当該チューブの両端から接着剤が流出し、作
業性の悪さや外観などを悪化させるという問題があっ
た。

【０００６】そこで、このような問題点を改善するた
め、本出願人は、既にダイマー酸ベースのポリアミド樹
脂の流動性を抑え、かつ、十分な接着強度を維持するこ
とができるようにするべく、このダイマー酸ベースのポ
リアミド樹脂にマレイン酸変性のポリオレフィン系樹脂
を混合した接着剤を用いた熱回復性物品を提案している
（特願平０４−０８２６６７号）。

【０００７】しかしながら、この熱回復性物品にあって
も、その製造に際して、放射線架橋処理（電子線照射処
理など）を施すと、やはりチューブ材料側と共に接着剤
層側も架橋される傾向が強く、接着特性が低下するとい
う問題があった。

【０００８】

【課題を解決するための手段およびその作用】本発明
は、このような点に鑑みてなされたもので、その特徴と
する点は、ダイマー酸ベースのポリアミド樹脂とマレイ
ン酸変性のポリオレフィン系樹脂とを混合した接着剤中
に、さらに架橋防止成分材料を適量添加して、後工程で
の放射線架橋処理時における接着剤層側の架橋を適宜抑
制することにある。この架橋の抑制により、流動性が抑
えられると共に、良好な接着性が得られる。

【０００９】かゝる本発明のより具体的な構成は、ゴ
ム、プラスチック製外層チューブの内面または外層シー
トの裏面の一部または全面に、ダイマー酸ベースポリア
ミド樹脂２０〜７０重量％とマレイン酸変性のポリオレ
フィン系樹脂８０〜３０重量％とからなる両樹脂成分１
００に対して架橋防止成分材料を０．５〜１０重量％添
加してなる熱溶融型の接着剤層を設け、この後、放射線
照射により架橋させ、引き続き、膨張処理を施した熱回
復性物品にある。

【００１０】本発明で使用されるダイマー酸ベースポリ
アミド樹脂とは、ダイマー酸と呼ばれる二塩基酸とジア
ミンとを反応させてなるポリアミド樹脂で、具体的な商
品としては、マクロメルト６２１９、６２２８、６２３
８、６３０１、６２３９、ＤＰＸ１３０１（商品名、各
ヘンケル白水社製）などが挙げられる。

【００１１】一方、このダイマー酸ベースポリアミド樹
脂と混合されるマレイン酸変性のポリオレフィン系樹脂
としては、低結晶性エチレン重合体を無水マレイン酸で
クラフト化したアドマーＸＥ０７０、ＭＥ０７０、ＶＥ
３００、ＮＥ０６５（商品名、三井石油化学工業社製）
などが挙げられる。

【００１２】また、架橋防止成分材料としては、上記両
樹脂の混合からなる接着剤層の架橋を防止（抑制）する
性質の材料が用いられ、例えば老化防止剤、光安定剤、
ロジン、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂などが挙
げられる。さらに、上記老化防止剤としては、フェノー
ル系酸化防止剤やチオエーテル系酸化防止剤などが挙げ
られ、また、光安定剤としては、ヒンダードアミン系光
安定剤などが挙げられる。そして、これらの各材料は、
単独で用い、あるいは必要により併用することもでき
る。

【００１３】上記フェノール系酸化防止剤の具体的なも
のとしては、例えばテトラキス−［メチレン−３−
（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタンのアデカスタブＡＯ−６０
（商品名、旭電化工業社製）、４，４′−チオビス−
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）のノクラッ
ク３００（商品名、大内新興化学工業社製）などがあ
り、また、チオエーテル系酸化防止剤の具体的なものと
しては、例えばペンタエリストールテトラキス（３−ラ
ウリルチオポロピオネートのアデカスタブＡＯ−４１２
Ｓ（商品名、旭電化工業社製）があり、さらに、ヒンダ
ードアミン系光安定剤の具体的なものとしては、例えば
ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）セバケートのアデカスタブＬＡ−７７（商品名、旭
電化工業社製）、テトラギス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテト
ラカルボキシレートのアデカスタブＬＡ−５７（商品
名、旭電化工業社製）などがある。

【００１４】そして、先ず、上記ダイマー酸ベースポリ
アミド樹脂とマレイン酸変性のポリオレフィン系樹脂の
両者の混合割合を、上記のようにダイマー酸ベースポリ
アミド樹脂２０〜７０重量％とマレイン酸変性のポリオ
レフィン系樹脂８０〜３０重量％としたのは、ポリアミ
ド樹脂の含有量が２０重量％未満では、ポリ塩化ビニル
樹脂への接着力および低温接着処理時の接着力が不十分
となり、また、架橋処理時に接着剤の架橋が進行して接
着力の低下を招くようになるからである。一方、マレイ
ン酸変性のポリオレフィン系樹脂の含有量が３０重量％
未満では、ポリアミド樹脂の流動性が優って樹脂の流出
防止機能が得られるなくなるからである。

【００１５】一方、上記架橋防止成分材料の添加量を、
上記のようにダイマー酸ベースポリアミド樹脂とマレイ
ン酸変性のポリオレフィン系樹脂からなる両樹脂成分１
００に対して、０．５〜１０重量％としたのは、０．５
重量％未満では、放射線照射による架橋処理の際、十分
架橋を抑制することが難しく、接着性の低下が免れず、
また、１０重量％を越える場合には、架橋防止成分材料
自体が接着界面部分にブルームとして流出し易く、やは
り接着特性が低下したり、あるいは流動性が大きくなっ
て、外観の悪化を招いたりするからである。

【００１６】上記のような配合構成とすることにより、
低温熱処理で、流動することなく、各種のゴムやプラス
チック、金属類などに対して良好に接着して、所望の絶
縁や防水、防食機能などを発揮する優れた熱回復性物品
が得られる。

【００１７】図１〜図２は、上記架橋防止成分材料を添
加した接着剤を用いて製造した、本発明に係る熱回復性
物品を示したものである。図において、１はゴム、プラ
スチックからなる外層チューブで、図１の場合には、そ
の内面の全面に上記接着剤からなる接着剤層２を設け、
また、図２の場合には、その内面の一部（長手方向に間
欠的）にやはり上記接着剤からなる接着剤層２を設けて
ある。この外層チューブ１や接着剤層２の形成にあたっ
ては、例えばポリオレフィン系樹脂などにより外層チュ
ーブ１を押出し成形し、この後、接着剤層２を設けた
り、あるいは外層チューブ１の同時押出により接着剤層
２を設ければよい。

【００１８】このように形成された外層チューブ１に
は、電子線などの放射線を照射して、チューブ材料を架
橋させる。この際、放射線の照射は、内側の接着剤層２
部分にも照射されるため、一般的には、当該接着剤層２
部分でも架橋が進行するわけであるが、本発明では、こ
の接着剤層２部分が架橋防止成分材料が添加された接着
剤からなるため、接着剤層２部分の架橋は極力抑えら
れ、接着性の低下は効果的に防止される。

【００１９】この後に、例えば膨張処理などを施して外
層チューブ１を接着剤層２と共に拡径させ、この状態を
常温で保持すれば、本発明の熱回復性物品が得られる。
この熱回復性物品の使用にあたっては、ゴムやプラスチ
ック、金属類などの被着物に被せ、これを、加熱バーナ
や熱湯などにより外部から加熱すれば、外層チューブ１
側は熱収縮して当該被着物に密着被覆される。

【００２０】このとき、外層チューブ１の内面には、上
記した放射線架橋処理によっても接着性が変質すること
のない（殆ど架橋が進行することのない）接着剤層２が
設けてあるため、被着物表面と極めて良好に接着され
る。これにより、極めて優れた絶縁や防水、防食機能な
どが得られる。もちろん、接着剤層２が流れ出すことも
ないため、綺麗な仕上がりが得られる。さらに、この接
着剤剤は、低温熱処理においても十分その機能を発揮す
るため、上述のような加熱バーナや熱湯などによる簡易
な加熱手段によっても対応でき、現場作業での使用も容
易に行える。

【００２１】なお、本発明に係る熱回復性物品は、上記
図１〜図２のような外層チューブ１に限定されず、外層
シート（フイルム）の裏面の一部または全面に、上記架
橋防止成分材料を添加してなる熱溶融型の接着剤層を設
け、この後、放射線照射により架橋させ、引き続き、膨
張処理を施したものでもよく、この物品にあっては、被
覆しようとする被着物に巻き付けるなどした後、やはり
加熱バーナや熱湯などにより外部から加熱して使用すれ
ばよい。

【００２２】

【実施例】

実施例１エチレン酢酸ビニルコポリマーを主成分とする外層チュ
ーブの内面に、ダイマー酸ベースポリアミド樹脂（商品
名、マクロメルト６３０１）とマレイン酸変性のポリオ
レフィン系樹脂（商品名、アドマーＸＥ０７０）との混
合比を、２０：８０の重量％とした両樹脂成分の１００
に対して、架橋防止成分材料であるフェノール系酸化防
止剤（商品名、アデカスタブＡＯ−６０）を５重量％添
加してロール混練した接着剤の層を２重押出により成形
し、外径１４ｍｍ、肉厚１．３ｍｍの２層チューブを
得、この後、放射線照射により架橋させ、最後に膨張さ
せて、目的とする熱回復性物品を得た。

【００２３】

【実施例】

実施例２エチレン酢酸ビニルコポリマーを主成分とする外層チュ
ーブの内面に、ダイマー酸ベースポリアミド樹脂（商品
名、マクロメルト６３０１）とマレイン酸変性のポリオ
レフィン系樹脂（商品名、アドマーＸＥ０７０）との混
合比を、２０：８０の重量％とした両樹脂成分の１００
に対して、架橋防止成分材料であるフェノール系酸化防
止剤（商品名、アデカスタブＡＯ−６０）を０．５重量
％添加してロール混練した接着剤の層を２重押出により
成形し、外径１４ｍｍ、肉厚１．３ｍｍの２層チューブ
を得、この後、放射線照射により架橋させ、最後に膨張
させて、目的とする熱回復性物品を得た。

【００２４】

【実施例】

実施例３エチレン酢酸ビニルコポリマーを主成分とする外層チュ
ーブの内面に、ダイマー酸ベースポリアミド樹脂（商品
名、マクロメルト６３０１）とマレイン酸変性のポリオ
レフィン系樹脂（商品名、アドマーＸＥ０７０）との混
合比を、２０：８０の重量％とした両樹脂成分の１００
に対して、架橋防止成分材料であるフェノール系酸化防
止剤（商品名、アデカスタブＡＯ−６０）を１０重量％
添加してロール混練した接着剤の層を２重押出により成
形し、外径１４ｍｍ、肉厚１．３ｍｍの２層チューブを
得、この後、放射線照射により架橋させ、最後に膨張さ
せて、目的とする熱回復性物品を得た。

【００２５】実施例４エチレン酢酸ビニルコポリマーを主成分とする外層チュ
ーブの内面に、ダイマー酸ベースポリアミド樹脂（商品
名、マクロメルト６３０１）とマレイン酸変性のポリオ
レフィン系樹脂（商品名、アドマーＸＥ０７０）との混
合比を、７０：３０の重量％とした両樹脂成分の１００
に対して、架橋防止成分材料であるフェノール系酸化防
止剤（商品名、アデカスタブＡＯ−６０）を５重量％添
加してロール混練した接着剤の層を２重押出により成形
し、外径１４ｍｍ、肉厚１．３ｍｍの２層チューブを
得、この後、放射線照射により架橋させ、最後に膨張さ
せて、目的とする熱回復性物品を得た。

【００２６】実施例５エチレン酢酸ビニルコポリマーを主成分とする外層チュ
ーブの内面に、ダイマー酸ベースポリアミド樹脂（商品
名、マクロメルト６３０１）とマレイン酸変性のポリオ
レフィン系樹脂（商品名、アドマーＸＥ０７０）との混
合比を、８０：２０の重量％とした両樹脂成分の１００
に対して、架橋防止成分材料であるチオエーテル系酸化
防止剤（商品名、アデカスタブＡＯ−４１２Ｓ）を５重
量％添加してロール混練した接着剤の層を２重押出によ
り成形し、外径１４ｍｍ、肉厚１．３ｍｍの２層チュー
ブを得、この後、放射線照射により架橋させ、最後に膨
張させて、目的とする熱回復性物品を得た。

【００２７】実施例６エチレン酢酸ビニルコポリマーを主成分とする外層チュ
ーブの内面に、ダイマー酸ベースポリアミド樹脂（商品
名、マクロメルト６３０１）とマレイン酸変性のポリオ
レフィン系樹脂（商品名、アドマーＸＥ０７０）との混
合比を、８０：２０の重量％とした両樹脂成分の１００
に対して、架橋防止成分材料であるヒンダードアミン系
光安定剤（商品名、アデカスタブＬＡ−７７）を５重量
％添加してロール混練した接着剤の層を２重押出により
成形し、外径１４ｍｍ、肉厚１．３ｍｍの２層チューブ
を得、この後、放射線照射により架橋させ、最後に膨張
させて、目的とする熱回復性物品を得た。

【００２８】実施例７エチレン酢酸ビニルコポリマーを主成分とする外層チュ
ーブの内面に、ダイマー酸ベースポリアミド樹脂（商品
名、マクロメルト６３０１）とマレイン酸変性のポリオ
レフィン系樹脂（商品名、アドマーＸＥ０７０）との混
合比を、８０：２０の重量％とした両樹脂成分の１００
に対して、架橋防止成分材料であるロジン（商品名、ハ
リタックＡＱ−１１０、播磨化成工業社製）を５重量％
添加してロール混練した接着剤の層を２重押出により成
形し、外径１４ｍｍ、肉厚１．３ｍｍの２層チューブを
得、この後、放射線照射により架橋させ、最後に膨張さ
せて、目的とする熱回復性物品を得た。

【００２９】実施例８エチレン酢酸ビニルコポリマーを主成分とする外層チュ
ーブの内面に、ダイマー酸ベースポリアミド樹脂（商品
名、マクロメルト６３０１）とマレイン酸変性のポリオ
レフィン系樹脂（商品名、アドマーＸＥ０７０）との混
合比を、８０：２０の重量％とした両樹脂成分の１００
に対して、架橋防止成分材料であるテルペン樹脂（商品
名、ピユライト−Ｓ１１５、理化ハーキュレス社製）を
５重量％添加してロール混練した接着剤の層を２重押出
により成形し、外径１４ｍｍ、肉厚１．３ｍｍの２層チ
ューブを得、この後、放射線照射により架橋させ、最後
に膨張させて、目的とする熱回復性物品を得た。

【００３０】実施例９エチレン酢酸ビニルコポリマーを主成分とする外層チュ
ーブの内面に、ダイマー酸ベースポリアミド樹脂（商品
名、マクロメルト６３０１）とマレイン酸変性のポリオ
レフィン系樹脂（商品名、アドマーＸＥ０７０）との混
合比を、８０：２０の重量％とした両樹脂成分の１００
に対して、架橋防止成分材料であるクマロンインデン樹
脂（商品名、日鉄クマロンＧ−９０、日鉄化学工業社
製）を５重量％添加してロール混練した接着剤の層を２
重押出により成形し、外径１４ｍｍ、肉厚１．３ｍｍの
２層チューブを得、この後、放射線照射により架橋さ
せ、最後に膨張させて、目的とする熱回復性物品を得
た。

【００３１】上記各熱回復性物品について、表１に示し
たように、各試験（剥離強度試験、耐水性・耐薬品性試
験、耐溶剤性試験、流動性試験）を行い、その特性を当
該表１に併記した。

【００３２】比較のため、本発明条件を欠く各熱回復性
物品も以下のようにして得た。比較例１エチレン酢酸ビニルコポリマーを主成分とする外層チュ
ーブの内面に、ダイマー酸ベースポリアミド樹脂（商品
名、マクロメルト６３０１）とマレイン酸変性のポリオ
レフィン系樹脂（商品名、アドマーＸＥ０７０）との混
合比を、２０：８０の重量％とした両樹脂成分の１００
に対して、架橋防止成分材料であるフェノール系酸化防
止剤（商品名、アデカスタブＡＯ−６０）を０．４重量
％（条件未満の量）添加してロール混練した接着剤の層
を２重押出により成形し、外径１４ｍｍ、肉厚１．３ｍ
ｍの２層チューブを得、この後、放射線照射により架橋
させ、最後に膨張させて、比較のための熱回復性物品を
得た。

【００３３】比較例２エチレン酢酸ビニルコポリマーを主成分とする外層チュ
ーブの内面に、ダイマー酸ベースポリアミド樹脂（商品
名、マクロメルト６３０１）とマレイン酸変性のポリオ
レフィン系樹脂（商品名、アドマーＸＥ０７０）との混
合比を、２０：８０の重量％とした両樹脂成分の１００
に対して、架橋防止成分材料であるフェノール系酸化防
止剤（商品名、アデカスタブＡＯ−６０）を１０．５重
量％（条件を越える量）添加してロール混練した接着剤
の層を２重押出により成形し、外径１４ｍｍ、肉厚１．
３ｍｍの２層チューブを得、この後、放射線照射により
架橋させ、最後に膨張させて、比較のための熱回復性物
品を得た。

【００３４】比較例３エチレン酢酸ビニルコポリマーを主成分とする外層チュ
ーブの内面に、ダイマー酸ベースポリアミド樹脂（商品
名、マクロメルト６３０１）とマレイン酸変性のポリオ
レフィン系樹脂（商品名、アドマーＸＥ０７０）との混
合比を、１８：８２の重量％とした両樹脂成分の１００
に対して、架橋防止成分材料であるフェノール系酸化防
止剤（商品名、アデカスタブＡＯ−６０）を５重量％添
加してロール混練した接着剤の層を２重押出により成形
し、外径１４ｍｍ、肉厚１．３ｍｍの２層チューブを
得、この後、放射線照射により架橋させ、最後に膨張さ
せて、比較のための熱回復性物品を得た。

【００３５】比較例４エチレン酢酸ビニルコポリマーを主成分とする外層チュ
ーブの内面に、ダイマー酸ベースポリアミド樹脂（商品
名、マクロメルト６３０１）とマレイン酸変性のポリオ
レフィン系樹脂（商品名、アドマーＸＥ０７０）との混
合比を、７２：２８の重量％とした両樹脂成分の１００
に対して、架橋防止成分材料であるフェノール系酸化防
止剤（商品名、アデカスタブＡＯ−６０）を５重量％添
加してロール混練した接着剤の層を２重押出により成形
し、外径１４ｍｍ、肉厚１．３ｍｍの２層チューブを
得、この後、放射線照射により架橋させ、最後に膨張さ
せて、比較のための熱回復性物品を得た。

【００３６】比較例５エチレン酢酸ビニルコポリマーを主成分とする外層チュ
ーブの内面に、ダイマー酸ベースポリアミド樹脂（商品
名、マクロメルト６３０１）とポリオレフィン系ホット
メルト樹脂（商品名、エバテートＭ５０１１、住友化学
社製）との混合比を、５０：５０の重量％とした両樹脂
成分の１００に対して、架橋防止成分材料であるフェノ
ール系酸化防止剤（商品名、アデカスタブＡＯ−６０）
を５重量％添加してロール混練した接着剤の層を２重押
出により成形し、外径１４ｍｍ、肉厚１．３ｍｍの２層
チューブを得、この後、放射線照射により架橋させ、最
後に膨張させて、比較のための熱回復性物品を得た。

【００３７】上記各比較例１〜５の熱回復性物品につい
ても、上記表１と同様の各試験を行い、その特性を表２
に記した。

【００３８】なお、上記各試験は、次のようにして行っ
た。＜剥離強度試験＞外径８ｍｍの金属パイプ、ＰＶＣパイ
プ、ＰＥシースケーブル、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶ
ＤＦ）コーテングの金属管に各サンプルの熱回復性物品
を被せ、エアオーブン中に入れ、１２０℃×２０分の加
熱により熱収縮させ、冷却後に熱回復性物品に５ｍｍ巾
のノッチ傷を入れ、被着物との剥離強度を求めることに
より行った。

【００３９】＜耐水性・耐薬品性試験＞外径８ｍｍの銅
パイプに各サンプルの熱回復性物品を被せ、エアオーブ
ン中に入れ、１２０℃×２０分の加熱により熱収縮さ
せ、冷却後、０．１Ｎの硫酸（Ｈ₂ＳＯ₄）液、０．１
Ｎの水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）液および温水にそれ
ぞれ７日間づづ浸漬し、端部の変化を観察して耐水性・
耐薬品性の良否を見た。

【００４０】＜耐溶剤性試験＞外径８ｍｍの銅パイプに
各サンプルの熱回復性物品を被せ、エアオーブン中に入
れ、１２０℃×２０分の加熱により熱収縮させ、冷却
後、キシレン溶液およびエチルアルコール液にそれぞれ
７日間づづ浸漬し、端部の変化を観察して、耐溶剤性の
良否を見た。

【００４１】＜流動性試験＞外径８ｍｍの銅パイプに、
長さ各２００ｍｍのサンプル熱回復性物品を被せ、エア
オーブン中に入れ、１２０℃×２０分の加熱により熱収
縮させ、冷却後、端部における接着剤層の流れを観察し
て、その端部からの流出距離（ｍｍ）を測定して行っ
た。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】上記表１から、本発明に係る熱回復性物品
（実施例１〜９）では、各特性において満足のできる性
能が得られることが判る。これに対して、上記表２か
ら、架橋防止成分材料の添加量が少なくて本発明条件を
欠く熱回復性物品（比較例１）あっては、接着剤層部分
のゲル化（架橋）が進行して接着力が殆ど得られないこ
とが判る。また、逆に架橋防止成分材料の添加量が多く
て本発明条件を欠く熱回復性物品（比較例２）の場合に
は、ブルームなどの発生に起因して小さな接着力しか得
られないことが判る。さらに、ダイマー酸ベースポリア
ミド樹脂とマレイン酸変性のポリオレフィン系樹脂の配
合比が本発明条件を満たさない熱回復性物品（比較例３
〜４）あっても、良好な接着力が得られなかったり、あ
るいは接着剤層の流動性が大きくなるなどの問題がある
ことが判る。一方、ダイマー酸ベースポリアミド樹脂と
マレイン酸変性ではない通常のポリオレフィン系ホット
メルト樹脂からなる接着剤を用いた熱回復性物品（比較
例５）では、各樹脂同志の相溶性が悪く、接着性があま
り良くないことが判る。

【００４５】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように本発明に
よれば、ゴム、プラスチック製のチューブ内面やシート
裏面の一部または全面に、ダイマー酸ベースポリアミド
樹脂とマレイン酸変性のポリオレフィン系樹脂とからな
る両混合樹脂成分に対して架橋防止成分材料を添加して
なる熱溶融型の接着剤層を設けてあるため、その後、放
射線照射による架橋処理においても、当該接着剤層側部
分の架橋の進行が効果的に抑制されるので、低温熱処理
においても、流動することなく、各種のゴムやプラスチ
ック、金属類などに対して良好に接着性を有する、優れ
た絶縁や防水、防食機能などを発揮する熱回復性物品が
得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る熱回復性物品の一例を示した縦断
面図である。

【図２】本発明に係る熱回復性物品の他の例を示した縦
断面図である。

【符号の説明】

１外層チューブ、２接着剤層、

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ゴム、プラスチック製外層チューブの内
面または外層シートの裏面の一部または全面に、ダイマ
ー酸ベースポリアミド樹脂２０〜７０重量％とマレイン
酸変性のポリオレフィン系樹脂８０〜３０重量％とから
なる両樹脂成分１００に対して架橋防止成分材料を０．
５〜１０重量％添加してなる熱溶融型の接着剤層を設
け、この後、放射線照射により架橋させ、引き続き、膨
張処理を施したことを特徴とする熱回復性物品。