JP2000109485A

JP2000109485A - 新規三次元型有機金属錯体及びガス吸着材

Info

Publication number: JP2000109485A
Application number: JP10283051A
Authority: JP
Inventors: Kenji Seki; 建司関; Shunsaku Nakai; 俊作中井; Kazuaki Mori; 和亮森; Satoshi Takamizawa; 聡高見澤
Original assignee: Osaka Gas Co Ltd
Current assignee: Osaka Gas Co Ltd
Priority date: 1998-10-05
Filing date: 1998-10-05
Publication date: 2000-04-18
Anticipated expiration: 2018-10-05
Also published as: JP3985114B2

Abstract

(57)【要約】【課題】安価であるとともに体積当たりのガス吸着能
が高く、繰り返し特性の良好なガスの貯蔵技術を提供す
る。【解決手段】ＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＨ〔式中、Ｒはアル
キレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、置換基を
有していてもよいアリーレン基を示す。〕で表されるジ
カルボン酸から選択される少なくとも１種の化合物と、
銅、クロム、モリブデン、ロジウム、パラジウム、亜鉛
及びタングステンから選択される少なくとも１種の２価
の金属と、該金属に２座配位可能な有機配位子を含むジ
カルボン酸金属錯体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なジカルボン
酸金属錯体及びその製造方法、該錯体を用いたガス吸蔵
材、ガス貯蔵方法、ガス貯蔵装置、ガス自動車、ガス貯
蔵タンク、ＬＮＧ貯蔵装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、メタンを主成分とするガスの貯蔵
にあたっては、吸蔵材として主に活性炭を使用すること
が提案されている。しかしながら、活性炭を使用する場
合は、体積当たりのガスの吸着量が少ない。体積当たり
のガスの吸着量を上げるために、活性炭を成型して吸蔵
材とした場合においても、その吸着量の向上には限界が
あった。比表面積が大きく、比較的体積当たりのガス吸
着能が高いもの（高比表面積活性炭）もあるが、これら
は、その価格が高い。ガスの吸着、脱離状況について考
察すると、活性炭の場合は、細孔径が様々であるため、
ガスの吸着、脱離を繰り返すと、吸着、脱離性能が一定
せず、繰り返し特性が悪いという問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、安価
であるとともに体積当たりのガス吸着能が高く、繰り返
し特性の良好なガスの貯蔵技術を提供するとともに、ガ
スの貯蔵を簡便に行えるガス貯蔵装置、さらには、こう
いった特性を備えたガス自動車を得ることにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な課題を解決するために鋭意研究を遂行し、特定のジカ
ルボン酸金属錯体がガス吸蔵材、特にメタンを主成分と
するガスの吸蔵材として好適であることを見出し、本発
明を完成した。本発明は、以下のカルボン酸金属錯体及
びその製造方法、ガス吸蔵材、ガス貯蔵方法及びガス貯
蔵装置、ガス自動車に係る。

【０００５】項１．一般式（１）ＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＨ（１）〔式中、Ｒはアルキレン基、アルケニレン基、アルキニ
レン基、置換基を有していてもよいアリーレン基を示
す。〕で表されるジカルボン酸から選択される少なくと
も１種の化合物と、銅、クロム、モリブデン、ロジウ
ム、パラジウム、亜鉛及びタングステンから選択される
少なくとも１種の２価の金属と、該金属に２座配位可能
な有機配位子を含むジカルボン酸金属錯体。

【０００６】項２．２座配位可能な有機配位子が、ピ
ラジン、4,4'-ビピリジル、トランス-1,2-ビス（4-ピリ
ジル）エチレン、4,4'-アゾピリジン、4,4'-ビピリジル
エタン、4,4'-ビスビピリジルフェニレン、N-(4-ピリジ
ル)イソニコチンアミドより選択される項１記載のジカ
ルボン酸金属錯体。

【０００７】項３．３次元のチャンネル構造を有する
項１又は２に記載のジカルボン酸金属錯体。

【０００８】項４．一般式（１）ＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＨ（１）〔式中、Ｒは前記に定義された通りである。〕で表され
るジカルボン酸、銅塩、ロジウム塩、クロム塩、モリブ
デン塩、パラジウム塩、タングステン塩及び亜鉛塩から
選択される金属塩を有機溶媒に溶解させて混合し、該混
合物に２座配位可能な有機配位子を加えて反応させ、ジ
カルボン酸金属錯体を析出させることを特徴とするジカ
ルボン酸金属錯体の製造方法。

【０００９】項５．銅塩、ロジウム塩、クロム塩、モ
リブデン塩、パラジウム塩、タングステン塩及び亜鉛塩
から選択される金属塩と前記金属に２座配位可能な有機
配位子を有機溶媒に溶解させて混合し、該溶液に一般式
（１）ＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＨ（１）〔式中、Ｒは前記に定義された通りである。〕で表され
るジカルボン酸を加えて反応させ、ジカルボン酸金属錯
体を析出させることを特徴とするジカルボン酸金属錯体
の製造方法。

【００１０】項６．金属塩がギ酸塩、酢酸塩、硫酸
塩、硝酸塩及び炭酸塩から選択される項４又は５に記載
のカルボン酸金属錯体の製造方法。

【００１１】項７．項１〜３のいずれかに記載のカ
ルボン酸金属錯体からなるガス吸蔵材。

【００１２】項８．項１〜３のいずれかに記載のカ
ルボン酸金属錯体を加圧成型してなるガス吸蔵材。

【００１３】項９．項７又は８に記載のガス吸蔵材
に、加圧条件下で、メタンを主成分とするガスを吸着し
て貯蔵するガス貯蔵方法。

【００１４】項１０．貯蔵対象のガスが出入り可能な
出入口（５ａ）、（５ｂ）と容器内のガスを加圧状態で
保持可能な保持機構（６）とを備え、且つ常温に温度維
持可能な圧力容器（４）を備えたガス貯蔵装置であっ
て、前記圧力容器（４）内に項７又は８に記載のガス吸
蔵材（８）を備え、メタンを主成分とするガスを貯蔵対
象とするガス貯蔵装置。

【００１５】項１１．項１０に記載のガス貯蔵装置
（１）を備え、ガス貯蔵装置（１）から供給されるメタ
ンを主成分とするガスから駆動力を得る内燃機関（３）
を備えたガス自動車。

【００１６】項１２．項７又は８に記載のガス吸蔵材
を含むことを特徴とする吸着式ガス貯蔵タンク。

【００１７】項１３．ＬＮＧタンクと吸着式充填タン
クを安全弁を介して連設し、ＬＮＧタンクの圧力が所定
値以上に高くなった場合に、一定量の蒸発ガスが吸着式
充填タンクに充填されるようにしてなるＬＮＧ貯蔵装
置。

【００１８】

【発明の実施の形態】ジカルボン酸金属錯体本発明のジカルボン酸金属錯体は、化学式（２）：｛Ｍ（ＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯ）・1/2（２座配位可能な有機配位子）｝ｎ（２）〔式中、ＭはＣｕ²⁺、Ｒｈ²⁺、Ｃｒ²⁺、Ｍｏ²⁺、Ｐ
ｄ²⁺、Ｗ²⁺またはＺｎ²⁺を示し、Ｒは前記に定義された
通りである。〕で表すことができる。なお、ｎは該錯体
がＭ（ＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯ）・1/2（２座配位可能な有
機配位子）を繰り返し単位とする結晶であることを意味
する。

【００１９】従って、本発明は、化学式（２）：｛Ｍ（ＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯ）・1/2（２座配位可能な有機配位子）｝ｎ（２）〔式中、ＭはＣｕ²⁺、Ｒｈ²⁺、Ｃｒ²⁺、Ｍｏ²⁺、Ｐ
ｄ²⁺、Ｗ²⁺またはＺｎ²⁺を示し、Ｒは前記に定義された
通りである。ｎは任意の自然数を意味する。〕で表され
るジカルボン酸金属錯体にも関する。

【００２０】化学式（２）において、Ｒで表されるアル
キレン基としては、-(CH₂)ｎ−（ｎ＝１〜１０の整
数）、-CH₂CH(CH₃)−、-CH(CH₃)CH(CH₃)−、-CH₂CH(C
H₃)CH₂−などの直鎖又は分枝を有する炭素数１〜１０の
アルキレン基が挙げられる。

【００２１】Ｒで表されるアルケニレン基としては、−
CH=CH-、−CH=CHCH₂-、CH=C(CH₃)-、−CH=CHCH₂CH₂-、
−CH=CHCH₂CH₂CH₂-、−CH=CHCH₂CH₂CH₂CH₂-、−CH₂CH₂C
H=CHCH₂CH₂-などの直鎖又は分枝を有する炭素数１〜６
のアルケニレン基が挙げられる。

【００２２】Ｒで表されるアルキニレン基としては、

【００２３】

【化１】

【００２４】などの直鎖又は分枝を有する炭素数１〜６
のアルキニレン基が挙げられる。

【００２５】Ｒで表される置換基を有していてもよいア
リーレン基の、アリーレン基としては、フェニレン、ナ
フチレン、アントラセニレン、ビフェニレン、トリフェ
ニレン、スチルベニレン、

【００２６】

【化２】

【００２７】〔式中、Ｐｈはフェニレン基を示す。〕等
が挙げられる。アリーレン基の芳香環の置換基として
は、アルキル基（メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル）、アルコキシ
基（メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキ
シ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ）、ハロゲ
ン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、ニトロ、シアノ、ヒド
ロキシ等が挙げられ、置換基の数は、１〜４個、好まし
くは１〜２個が挙げられる。

【００２８】好ましいＲは、置換基を有していてもよい
アリーレン基である。

【００２９】本発明のジカルボン酸金属錯体の構造は、
粉末Ｘ線のパターンと、磁化率の温度変化、アルゴン吸
着による細孔径分布で確認することができる。

【００３０】本発明のジカルボン酸金属錯体の空隙（細
孔）の大きさは、好ましくは約５〜１４Åであるため、
分子の大きさが約１４Å以下、特に６〜１４Å程度の化
合物はカルボン酸金属錯体結晶が析出する際に結晶内に
取り込まれることができる。

【００３１】ジカルボン酸金属錯体物の製造一般式（１）のジカルボン酸と金属塩と二座配位可能な
有機配位子を含有する溶液を混合することにより、目的
のガス吸着材であるカルボン酸錯体を製造することがで
きる。得られた混合液を例えば数時間から数日撹拌し、
遠心分離により沈殿物を集め、メタノールによる洗浄
後、１００℃で５時間真空乾燥することにより、金属の
三次元ジカルボン酸錯体を製造することができる。

【００３２】ジカルボン酸としては、一般式（１）で表
されるジカルボン酸、具体的にはスクシン酸、アジピン
酸等の飽和二価脂肪酸、フマル酸、アセチレンジカルボ
ン酸等の不飽和二価脂肪酸、シクロヘキサンジカルボン
酸、テレフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、トリフェ
ニルジカルボン酸、ビフェニルアミドジカルボン酸、ビ
フェニルエステルジカルボン酸、ビフェニルアセチルジ
カルボン酸、スチルベンジカルボン酸、トランジカルボ
ン酸、ビフェニルエチレンジカルボン酸等のアリールジ
カルボン酸を使用することができる。ジカルボン酸の濃
度は、０．００３〜０．１ｍｏｌ／ｌ、好ましくは０．
００５〜０．０５ｍｏｌ／ｌである。

【００３３】金属塩としては、銅塩、ロジウム塩、クロ
ム塩、モリブデン塩、パラジウム塩、タングステン塩及
び亜鉛塩から選択される金属塩を使用することができ
る。金属塩の濃度は、前記ジカルボン酸の１等量であ
り、０．００３〜０．１ｍｏｌ／ｌ好ましくは０．００
５〜０．０５ｍｏｌ／ｌである。

【００３４】２座配位可能な有機配位子が、ピラジン、
4,4'-ビピリジル、トランス-1,2-ビス（4-ピリジル）エ
チレン、4,4'-アゾピリジン、4,4'-ビピリジルエタン、
4,4'-ビスビピリジルフェニレン、N-(4-ピリジル)イソ
ニコチンアミド等が使用できる。

【００３５】濃度としては、前記ジカルボン酸と金属塩
より生成する金属錯体に対して０．５〜０．６等量、好
ましくは０．５等量である。

【００３６】溶媒としては、ジカルボン酸、金属塩及び
２座配位可能な有機配位子を溶解しやすく、目的物であ
るジカルボン酸金属錯体を溶解しにくい有機溶媒を使用
することができる。具体的には、メタノール、エタノー
ル、プロパノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエ
ン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジメチルホ
ルムアミド、ヘキサン、アセトン又はこれらの混合溶媒
を使用することできる。

【００３７】前記合成の反応温度は、−２０〜１００℃
程度で可能であり、常温で反応する。

【００３８】ガス吸蔵材ジカルボン酸金属錯体はガス（例えば、メタンを主成分
とするガス）を吸着することができるので、ガス吸蔵材
として使用することができる。ジカルボン酸金属錯体の
結晶における細孔径は、構造上一定しているため、特定
のガス（例えば、メタン）以外のガス成分を吸着したま
ま脱着しにくくなり、繰り返し性能が劣化するといった
問題も発生しにくい。

【００３９】ジカルボン酸金属錯体の結晶を成型（特
に、圧縮成型）することにより、比較的嵩密度の高いガ
ス吸蔵材とすることができる。ガス吸蔵材の嵩密度を高
くすることにより、体積当たりのガスの吸着量を大きく
増大することができ、ガス貯蔵性能の点からも好まし
い。カルボン酸金属錯体の結晶を成型することにより、
その成型密度を高くするとともに、その吸着能を高くす
ることができ、単位体積当たりのガス吸蔵能を、例え
ば、活性炭より格段に高いものとすることができる。

【００４０】ガス貯蔵方法本発明のガス吸蔵材を、加圧条件下で、貯蔵の対象とな
るガス（例えば、メタンを主成分とするガス）と接触さ
せることにより、ガスを吸着し、貯蔵することができ
る。この貯蔵は、ガスがガス吸蔵材を構成するジカルボ
ン酸金属錯体の結晶内に吸着されることにより行われ、
常温以上（例えば、５℃以上）でも可能である。ガスを
吸着したガス吸蔵材のガス圧（貯蔵容器内の圧力）を減
圧することにより又は吸蔵材を加熱することにより、吸
着したガスを脱着（放出）させることができる。

【００４１】メタンを主成分とするガスとしては、天然
ガスが挙げられ、天然ガスには通常メタンが８８〜９９
％程度含まれている。メタン以外の天然ガス成分として
は、エタン、プロパン、ブタン等が挙げられる。

【００４２】ガス貯蔵装置本発明のガス貯蔵装置においては、圧力容器内に本発明
のガス吸蔵材（ジカルボン酸金属錯体又は該錯体を圧縮
成型したもの）を備えるので、吸蔵材が収納されている
圧力容器内に、その出入口からメタンを主成分とするガ
スを圧入することにより、ガス吸蔵材に吸着させた状態
で貯蔵することができる。本発明のガス貯蔵装置におい
ては、例えば、出口側に備えられる弁を開放し、圧力容
器内の内圧を低下させることにより、ガスをガス吸蔵材
から脱着させ、貯蔵装置から放出させることができる。

【００４３】ガス自動車図２に、本発明のガス貯蔵装置を備えたガス自動車２の
概略構成を示す。ガス自動車２は、燃料タンク１として
本発明のガス貯蔵装置を備えるとともに、燃料タンク１
から、タンク内に貯蔵される天然ガスを得て、燃焼用酸
素含有ガス（例えば空気）と混合して、その燃焼により
走行駆動力を得る内燃機関としてのエンジン３を備えて
いる。

【００４４】燃料タンク１は、いわゆる圧力容器４を備
えて構成されるとともに、貯蔵対象のガスが出入り可能
な出入口として一対の出口５ａと入口５ｂとを備え、容
器４内のガスを加圧状態に維持可能な気密保持機構を構
成する一対の弁６を、出口５ａ及び入口５ｂそれぞれに
備えている。燃料である天然ガスは、ガスステーション
７において、加圧状態で、燃料タンク１に充填される。
燃料タンク１には、本発明のガス吸蔵材８が内装されて
おり、ガス吸蔵材８が天然ガス（メタンを主成分とする
ガスの一例）を常温、加圧状態で吸着する。

【００４５】燃料タンク１は、通常、常温状態であり、
特に冷却されたりすることはなく、気温が上昇する例え
ば夏場においては、比較的温度が高くなる。本発明のガ
ス吸蔵材は、このような条件下において、即ち、比較的
高温（２５〜６０℃程度）の温度域においても、その吸
着能が高く、有効な使用が図れる。

【００４６】出口側の弁６を開放することにより、吸着
状態にあるガスをガス吸蔵材８から脱着させることがで
きる。脱着したガスをエンジン３側に送って燃焼させる
ことにより、走行駆動力を得ることができる。

【００４７】吸着式ガス貯蔵タンク従来のガス貯蔵タンク内に、本発明のガス吸蔵材を入れ
ることにより、タンクの単位体積当たりのガス貯蔵量を
増大することができる。

【００４８】ＬＮＧ貯蔵装置従来のＬＮＧタンクに、本発明の吸着材を備えた吸着式
充填タンクを接続し、これらのタンクの間に安全弁を設
けることにより、ＬＮＧタンクの圧力が所定圧力（例え
ば１〜９kg/cm²）以上になった場合に、安全弁を介して
蒸発ガス（ＢＯＧ）が吸着式充填タンクに流れ込み、Ｌ
ＮＧタンクの内圧を設定値以内に保つことができる。

【００４９】

【発明の効果】本発明のジカルボン酸金属錯体はガス吸
蔵材として有用である。本発明のジカルボン酸金属錯体
は安価であるため、経済的なメリットが大きい。本発明
のカルボン酸金属錯体（結晶）の合成過程は比較的簡便
である。本発明の製造方法によれば、ガス吸蔵材として
優れた特性を有するジカルボン酸金属錯体を、効率よく
（即ち、比較的簡便に且つ安価に）製造することができ
る。本発明の製造方法によれば、常温でカルボン酸金属
（錯体）を製造することができる。

【００５０】本発明のガス吸蔵材は、メタンを主成分と
するガスの貯蔵において、体積当たりの吸着量が多く、
繰り返し特性が良い。本発明のガス吸蔵材によれば、常
温条件下の加圧状態でガス（特に、メタンを主成分とす
るガス）を貯蔵することができる。本発明のガスの貯蔵
方法によれば、メタンを主成分とするガスを、効率よく
吸蔵することができる。本発明のガス貯蔵装置は、容積
当たりのガス貯蔵能が高い。本発明のガス貯蔵装置によ
れば、本発明の吸蔵材の常温、加圧下におけるメタン吸
着能を利用して、比較的小さい容積中に有効にガスを貯
蔵することができる。

【００５１】本発明のガス自動車は、容積当たりのガス
貯蔵能が高いガス貯蔵装置を備えているので、構造上使
用しやすい。

【００５２】本発明のガス貯蔵タンクは、単位体積当た
りのガス貯蔵量が大きい。

【００５３】本発明のＬＮＧ貯蔵装置は、ＬＮＧタンク
の温度が上昇した場合にも、ＬＮＧが吸着式充填タンク
に貯蔵され、ＬＮＧタンクの圧力を許容範囲内に収める
ことができる。

【００５４】

【実施例】（１）カルボン酸金属錯体の合成実施例１＜Cu(OOCCH=CHCOO)・1/2（ピラジン）の合成＞Ｃｕ（Ｃ
Ｈ₃ＣＯＯ）₂・Ｈ₂Ｏ（199mg）、フマル酸 116mg、ピラ
ジン80mg及びギ酸1ccを100mlナスフラスコに入れ、約２
０ｍｌのメタノールに溶解し、室温で撹拌し、４日間静
置した。その後、沈殿物を吸引濾過し、メタノールで３
回洗浄し、真空下１００℃で約２時間加熱乾燥し、目的
物である標記錯体を118mg得た。

【００５５】この錯体の粉末Ｘ線、磁化率及び元素分析
結果により、図１に示すような銅イオンの周りにジカル
ボン酸が配位した二核構造をとり、銅イオン同士をこの
ジカルボン酸が橋かけした二次元格子構造をピラジンが
軸配位子として架橋することにより、三次元構造を形成
している。この分子内空間にガスを貯蔵することが可能
である。

【００５６】実施例２＜Cu(OOCC₆H₄COO)・1/2（ピラジン）の合成＞Ｃｕ（Ｃ
Ｈ₃ＣＯＯ）₂・Ｈ₂Ｏ（199mg）、テレフタル酸 166mg、
ピラジン80mg及びギ酸1ccを100mlナスフラスコに入れ、
約５０ｍｌのメタノールに溶解し、室温で撹拌し、４日
間静置した。その後、沈殿物を吸引濾過し、メタノール
で３回洗浄し、真空下１００℃で約２時間加熱乾燥し、
目的物である標記錯体を134mg得た。

【００５７】この錯体の粉末Ｘ線、磁化率及び元素分析
結果により、図１に類似した銅イオンの周りにジカルボ
ン酸が配位した二核構造をとり、銅イオン同士をこのジ
カルボン酸が橋かけした二次元格子構造をピラジンが軸
配位子として架橋することにより、三次元構造を形成し
ている。

【００５８】実施例３＜Rh(OOCCH=CHCOO)・1/2（ピラジン）の合成＞Ｒｈ（Ｃ
Ｈ₃ＣＯＯ）₂（221mg）、フマル酸 166mg、ピラジン80m
g及びギ酸1ccを100mlナスフラスコに入れ、約４０ｍｌ
のメタノールに溶解し、室温で撹拌し、４日間静置し
た。その後、沈殿物を吸引濾過し、メタノールで３回洗
浄し、真空下１００℃で約２時間加熱乾燥し、目的物で
ある標記錯体を168mg得た。

【００５９】この錯体の粉末Ｘ線、磁化率及び元素分析
結果により、図１に類似した銅イオンの周りにジカルボ
ン酸が配位した二核構造をとり、銅イオン同士をこのジ
カルボン酸が橋かけした二次元格子構造をピラジンが軸
配位子として架橋することにより、三次元構造を形成し
ている。

【００６０】（２）ガス貯蔵能力の測定実施例１〜３により得られた以下の組成よりなる錯体に
ついて、メタンの吸着能力を測定した。

【００６１】実施例１：｛Cu(OOCCH=CHCOO)・1/2（ピラ
ジン）｝ｎ実施例２：｛Cu(OOCC₆H₄COO)・1/2（ピラジン）｝ｎ実施例３：｛Rh(OOCCH=CHCOO)・1/2（ピラジン）｝ｎマイクロ天秤を用いた重量法により、上記実施例１〜３
で合成したジカルボン酸金属錯体のメタンガス吸着量を
調べたところ、図２のようになった。

【００６２】実験条件は、使用ガス：メタン（純度９９．９９％）温度：２５℃ 時間：平行に達するまで（数秒）にて行った。この結果より、本錯体は、メタン吸着性能
を有することがわかる。

【図面の簡単な説明】

【図１】カルボン酸金属錯体の結晶構造を示す概略図を
示す。

【図２】実施例のガス吸蔵材のガス吸着能（吸着等温
線）を示すグラフを示す。

【図３】ガス自動車の該略図を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者中井俊作大阪府大阪市中央区平野町四丁目１番２号大阪瓦斯株式会社内 (72)発明者森和亮神奈川県秦野市西大竹242−５ (72)発明者高見澤聡神奈川県横浜市金沢区釜利谷西３丁目１− 40 Ｆターム(参考） 3E072 AA03 EA10 4G066 AA43A AA47A AA53A AB06D AB07A AB07B AB09B AB24B BA31 BA36 BA38 CA51 DA04 EA20 FA05 FA20 GA14 GA16 4H048 AA01 AA02 AA03 AA04 AB90 AB99 AC90 VA00 VA20 VA30 VA32 VA56 VA66 VB10 4H050 AA01 AA02 AA03 AB90 AB99 WB13 WB14 WB20

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）ＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＨ（１）〔式中、Ｒはアルキレン基、アルケニレン基、アルキニ
レン基、置換基を有していてもよいアリーレン基を示
す。〕で表されるジカルボン酸から選択される少なくと
も１種の化合物と、銅、クロム、モリブデン、ロジウ
ム、パラジウム、亜鉛及びタングステンから選択される
少なくとも１種の２価の金属と、該金属に２座配位可能
な有機配位子を含むジカルボン酸金属錯体。
【請求項２】２座配位可能な有機配位子が、ピラジ
ン、4,4'-ビピリジル、トランス-1,2-ビス（4-ピリジ
ル）エチレン、4,4'-アゾピリジン、4,4'-ビピリジルエ
タン、4,4'-ビスビピリジルフェニレン、N-(4-ピリジ
ル)イソニコチンアミドより選択される請求項１記載の
ジカルボン酸金属錯体。
【請求項３】３次元のチャンネル構造を有する請求項１
又は２に記載のジカルボン酸金属錯体。
【請求項４】一般式（１）ＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＨ（１）〔式中、Ｒは前記に定義された通りである。〕で表され
るジカルボン酸、銅塩、ロジウム塩、クロム塩、モリブ
デン塩、パラジウム塩、タングステン塩及び亜鉛塩から
選択される金属塩を有機溶媒に溶解させて混合し、該混
合物に２座配位可能な有機配位子を加えて反応させ、ジ
カルボン酸金属錯体を析出させることを特徴とするジカ
ルボン酸金属錯体の製造方法。
【請求項５】銅塩、ロジウム塩、クロム塩、モリブデン
塩、パラジウム塩、タングステン塩及び亜鉛塩から選択
される金属塩と前記金属に２座配位可能な有機配位子を
有機溶媒に溶解させて混合し、該溶液に一般式（１）ＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＨ（１）〔式中、Ｒは前記に定義された通りである。〕で表され
るジカルボン酸を加えて反応させ、ジカルボン酸金属錯
体を析出させることを特徴とするジカルボン酸金属錯体
の製造方法。
【請求項６】金属塩がギ酸塩、酢酸塩、硫酸塩、硝酸塩
及び炭酸塩から選択される請求項４又は５に記載のカル
ボン酸金属錯体の製造方法。
【請求項７】請求項１〜３のいずれかに記載のカルボ
ン酸金属錯体からなるガス吸蔵材。
【請求項８】請求項１〜３のいずれかに記載のカルボ
ン酸金属錯体を加圧成型してなるガス吸蔵材。
【請求項９】請求項７又は８に記載のガス吸蔵材に、
加圧条件下で、メタンを主成分とするガスを吸着して貯
蔵するガス貯蔵方法。
【請求項１０】貯蔵対象のガスが出入り可能な出入口
（５ａ）、（５ｂ）と容器内のガスを加圧状態で保持可
能な保持機構（６）とを備え、且つ常温に温度維持可能
な圧力容器（４）を備えたガス貯蔵装置であって、前記
圧力容器（４）内に請求項７又は８に記載のガス吸蔵材
（８）を備え、メタンを主成分とするガスを貯蔵対象と
するガス貯蔵装置。
【請求項１１】請求項１０に記載のガス貯蔵装置
（１）を備え、ガス貯蔵装置（１）から供給されるメタ
ンを主成分とするガスから駆動力を得る内燃機関（３）
を備えたガス自動車。
【請求項１２】請求項７又は８に記載のガス吸蔵材を
含むことを特徴とする吸着式ガス貯蔵タンク。
【請求項１３】ＬＮＧタンクと吸着式充填タンクを安
全弁を介して連設し、ＬＮＧタンクの圧力が所定値以上
に高くなった場合に、一定量の蒸発ガスが吸着式充填タ
ンクに充填されるようにしてなるＬＮＧ貯蔵装置。