JP2000104185A - アルミニウム系金属の洗浄水溶液およびその洗浄方法 - Google Patents
アルミニウム系金属の洗浄水溶液およびその洗浄方法Info
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- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
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- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 長時間の洗浄操作においても潤滑油の蓄積や
界面活性剤の分解による洗浄性の低下が少なく、外部に
廃棄された場合も環境問題を生じることの少ないアルミ
ニウム系金属の洗浄水溶液および洗浄法を提供する。 【解決手段】 ｐＨが２以下となる量の無機酸と、０.
０５〜４ｇ／ｌの酸化型金属イオンおよび０.０５〜１
０ｇ／ｌの下記式（Ｉ） Ｒ-Ｏ-(ＥＯ)nＨ （Ｉ） 〔式中、Ｒは１分子平均１０〜１８個の炭素原子からな
るアルキル基であり、ｎは８以上の整数を表し；ＥＯは
少量のプロピレンオキシド基を含んでもよいエチレンオ
キシド基を表す〕で表される界面活性剤を含有するアル
ミニウム系金属用洗浄水溶液。界面活性剤のＲが１分子
平均１２〜１８であり、分子量が６００以上である上記
洗浄水溶液。
界面活性剤の分解による洗浄性の低下が少なく、外部に
廃棄された場合も環境問題を生じることの少ないアルミ
ニウム系金属の洗浄水溶液および洗浄法を提供する。 【解決手段】 ｐＨが２以下となる量の無機酸と、０.
０５〜４ｇ／ｌの酸化型金属イオンおよび０.０５〜１
０ｇ／ｌの下記式（Ｉ） Ｒ-Ｏ-(ＥＯ)nＨ （Ｉ） 〔式中、Ｒは１分子平均１０〜１８個の炭素原子からな
るアルキル基であり、ｎは８以上の整数を表し；ＥＯは
少量のプロピレンオキシド基を含んでもよいエチレンオ
キシド基を表す〕で表される界面活性剤を含有するアル
ミニウム系金属用洗浄水溶液。界面活性剤のＲが１分子
平均１２〜１８であり、分子量が６００以上である上記
洗浄水溶液。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルミニウム系金
属の洗浄水溶液およびその洗浄方法、特にアルミニウム
表面に付着した潤滑油およびアルミニウム粉末等を除去
する洗浄作用の優れた洗浄水溶液およびその洗浄方法に
関する。また本発明はそれによる生体および環境に対す
る影響を抑制した洗浄水溶液および洗浄方法に関する。
属の洗浄水溶液およびその洗浄方法、特にアルミニウム
表面に付着した潤滑油およびアルミニウム粉末等を除去
する洗浄作用の優れた洗浄水溶液およびその洗浄方法に
関する。また本発明はそれによる生体および環境に対す
る影響を抑制した洗浄水溶液および洗浄方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルミニウム表面を有する製品、例えば
アルミニウム系金属（即ちアルミニウムまたはアルミニ
ウム合金）からなる飲料用アルミニウム容器は、通常、
ドローイング・アンド・アイアリングという成形操作
（以下、ＤＩ加工という）によって製造される。この成
形操作時には金属表面に潤滑油が適用され、また得られ
た容器には特にその内壁にアルミニウム粉末やアルミニ
ウム粉末と潤滑剤との反応物（スマット）が付着してい
る。この種の容器は、その後一般に、表面保護のため、
例えば化成処理または塗装が施される。これらの処理を
均一完全に行うためにこの化成処理の前に、上記潤滑油
またはスマットを金属表面から除去し、清浄化しておく
必要がある。
アルミニウム系金属（即ちアルミニウムまたはアルミニ
ウム合金）からなる飲料用アルミニウム容器は、通常、
ドローイング・アンド・アイアリングという成形操作
（以下、ＤＩ加工という）によって製造される。この成
形操作時には金属表面に潤滑油が適用され、また得られ
た容器には特にその内壁にアルミニウム粉末やアルミニ
ウム粉末と潤滑剤との反応物（スマット）が付着してい
る。この種の容器は、その後一般に、表面保護のため、
例えば化成処理または塗装が施される。これらの処理を
均一完全に行うためにこの化成処理の前に、上記潤滑油
またはスマットを金属表面から除去し、清浄化しておく
必要がある。
【０００３】この表面清浄化においては、アルミニウム
表面に形成されている酸化膜等を取り除くために、一般
に金属表面を適度にエッチングして洗浄する酸性洗浄剤
が用いられている。従来、このような酸性洗浄剤とし
て、クロム酸系やフッ化水素酸系の洗浄剤が多く用いら
れていた。しかしながら、これらの洗浄剤は有害物質を
含有するため、近年ではクロムフリー・フッ素フリーの
低温酸性洗浄技術の確立が望まれている。
表面に形成されている酸化膜等を取り除くために、一般
に金属表面を適度にエッチングして洗浄する酸性洗浄剤
が用いられている。従来、このような酸性洗浄剤とし
て、クロム酸系やフッ化水素酸系の洗浄剤が多く用いら
れていた。しかしながら、これらの洗浄剤は有害物質を
含有するため、近年ではクロムフリー・フッ素フリーの
低温酸性洗浄技術の確立が望まれている。
【０００４】このようなクロムフリー・フッ素フリーの
酸性洗浄技術が、特公平３−５０８３８号公報および特
公平３−６５４３６号公報に提案されている。これらの
公報にはフッ素イオンを含有しないかまたは少量含有
し、硫酸および／または硝酸でｐＨ２以下に調整された
酸性洗浄剤に、エッチングを促進するものとしてフッ素
イオンの代わりに第２鉄イオンが含まれている洗浄剤
と、洗浄浴の酸化還元電位を管理して浴中の第２鉄イオ
ンの濃度を管理する管理方法が開示されている。
酸性洗浄技術が、特公平３−５０８３８号公報および特
公平３−６５４３６号公報に提案されている。これらの
公報にはフッ素イオンを含有しないかまたは少量含有
し、硫酸および／または硝酸でｐＨ２以下に調整された
酸性洗浄剤に、エッチングを促進するものとしてフッ素
イオンの代わりに第２鉄イオンが含まれている洗浄剤
と、洗浄浴の酸化還元電位を管理して浴中の第２鉄イオ
ンの濃度を管理する管理方法が開示されている。
【０００５】通常、酸性洗浄剤中でのアルミニウムのエ
ッチング反応は、アルミニウムがアルミニウムイオン
（Ａｌ3+）となるアノード反応と、洗浄液中のＨ+が還
元されて１／２Ｈ2となるカソード反応からなる。そこ
で、酸性洗浄液中に第２鉄イオン（Ｆｅ3+）を添加する
と、このＦｅ3+がＦｅ2+に還元されるアノード反応が、
前記Ｈ+の還元と同時に起こるため、アルミニウムのエ
ッチング反応が促進される。
ッチング反応は、アルミニウムがアルミニウムイオン
（Ａｌ3+）となるアノード反応と、洗浄液中のＨ+が還
元されて１／２Ｈ2となるカソード反応からなる。そこ
で、酸性洗浄液中に第２鉄イオン（Ｆｅ3+）を添加する
と、このＦｅ3+がＦｅ2+に還元されるアノード反応が、
前記Ｈ+の還元と同時に起こるため、アルミニウムのエ
ッチング反応が促進される。
【０００６】更に、酸化剤により、洗浄浴の酸化還元電
位を管理することによって、アルミニウムのエッチング
反応が進行するにつれて増大するＦｅ2+濃度を抑制し、
且つこのＦｅ2+をＦｅ3+に酸化することができる。
位を管理することによって、アルミニウムのエッチング
反応が進行するにつれて増大するＦｅ2+濃度を抑制し、
且つこのＦｅ2+をＦｅ3+に酸化することができる。
【０００７】また、特開平７−１７３６５５号公報に
は、鉄イオンに由来する沈殿物の生成を防止するため、
および洗浄性をより改良するために、無機酸および酸化
型金属イオンに加えて、更にキレート分散剤と界面活性
剤を含有する酸性洗浄水溶液が開示されている。
は、鉄イオンに由来する沈殿物の生成を防止するため、
および洗浄性をより改良するために、無機酸および酸化
型金属イオンに加えて、更にキレート分散剤と界面活性
剤を含有する酸性洗浄水溶液が開示されている。
【０００８】しかし、上記いずれの洗浄剤を用いた洗浄
方法においても、長時間の洗浄操作を継続すると潤滑剤
が蓄積し、洗浄性が低下する。また多量の界面活性剤を
添加したり、潤滑剤の蓄積を減らすためオートドレンを
増やすとランニングコストが増大し、且つ排水負担が増
加する。また界面活性剤として好んで使用されてきたア
ルキルフェノール系界面活性剤は環境ホルモンの疑いが
あり、且つ生分解性に乏しいという環境上の問題があ
る。加えて、酸化剤の添加により、界面活性剤が酸化分
解し、分解物が酸性洗浄液中に蓄積して洗浄性が低下す
る。
方法においても、長時間の洗浄操作を継続すると潤滑剤
が蓄積し、洗浄性が低下する。また多量の界面活性剤を
添加したり、潤滑剤の蓄積を減らすためオートドレンを
増やすとランニングコストが増大し、且つ排水負担が増
加する。また界面活性剤として好んで使用されてきたア
ルキルフェノール系界面活性剤は環境ホルモンの疑いが
あり、且つ生分解性に乏しいという環境上の問題があ
る。加えて、酸化剤の添加により、界面活性剤が酸化分
解し、分解物が酸性洗浄液中に蓄積して洗浄性が低下す
る。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、長時間の洗
浄操作においても潤滑油の蓄積や界面活性剤の分解によ
る洗浄性の低下が少なく、外部に廃棄された場合も環境
問題を生じることの少ないアルミニウム系金属の洗浄水
溶液および洗浄法を提供するものである。
浄操作においても潤滑油の蓄積や界面活性剤の分解によ
る洗浄性の低下が少なく、外部に廃棄された場合も環境
問題を生じることの少ないアルミニウム系金属の洗浄水
溶液および洗浄法を提供するものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、ｐＨが２以下
となる量の無機酸と、０.０５〜４ｇ／ｌの酸化型金属
イオンおよび０.０５〜１０ｇ／ｌの下記式（Ｉ） Ｒ-Ｏ-(ＥＯ)nＨ （Ｉ） 〔式中、Ｒは１分子平均１０〜１８個の炭素原子からな
るアルキル基であり、ｎは８以上の整数を表し；ＥＯは
少量のプロピレンオキシド基を含んでもよいエチレンオ
キシド基を表す〕で表される界面活性剤を含有するアル
ミニウム系金属用洗浄水溶液に関する。特に、本発明
は、上記界面活性剤のＲが１分子平均１２〜１８であ
り、分子量が６００以上である上記の洗浄水溶液に関す
る。更に、特に、本発明は、上記界面活性剤のＲが１分
子平均１２〜１８であり、分子量が９００以上である上
記の洗浄水溶液に関する。また、本発明は、上記の洗浄
水溶液を用いるアルミニウムの洗浄工程において、酸化
剤または酸化剤と酸化型金属イオンを補給することによ
り、洗浄水溶液中の酸化型金属イオン濃度を維持するア
ルミニウムの洗浄方法に関する。更に、本発明は上記の
洗浄水溶液による洗浄工程を経て得られるアルミニウム
製品に関する。
となる量の無機酸と、０.０５〜４ｇ／ｌの酸化型金属
イオンおよび０.０５〜１０ｇ／ｌの下記式（Ｉ） Ｒ-Ｏ-(ＥＯ)nＨ （Ｉ） 〔式中、Ｒは１分子平均１０〜１８個の炭素原子からな
るアルキル基であり、ｎは８以上の整数を表し；ＥＯは
少量のプロピレンオキシド基を含んでもよいエチレンオ
キシド基を表す〕で表される界面活性剤を含有するアル
ミニウム系金属用洗浄水溶液に関する。特に、本発明
は、上記界面活性剤のＲが１分子平均１２〜１８であ
り、分子量が６００以上である上記の洗浄水溶液に関す
る。更に、特に、本発明は、上記界面活性剤のＲが１分
子平均１２〜１８であり、分子量が９００以上である上
記の洗浄水溶液に関する。また、本発明は、上記の洗浄
水溶液を用いるアルミニウムの洗浄工程において、酸化
剤または酸化剤と酸化型金属イオンを補給することによ
り、洗浄水溶液中の酸化型金属イオン濃度を維持するア
ルミニウムの洗浄方法に関する。更に、本発明は上記の
洗浄水溶液による洗浄工程を経て得られるアルミニウム
製品に関する。
【００１１】本発明では、少なくとも酸化型金属イオン
を含有するアルミニウム系金属の酸性洗浄水溶液に、特
定の界面活性剤を配合することを特徴とし、これによ
り、従来にない優れた洗浄作用を有するアルミニウム系
金属の洗浄液を提供することができる。従来の同種の洗
浄液に比べて本発明の洗浄水溶液の特に優れた点は、そ
の優れた洗浄作用に由来するものであるが、第１に、洗
浄されるべき金属と洗浄液との短時間の接触で優れた洗
浄作用が発揮されること、第２に、洗浄液中にかなり多
量に潤滑剤等の油分が蓄積された段階でもなお優れた洗
浄力を保持していること、第３に、用いる界面活性剤が
耐酸化分解性に優れており酸化剤が配合された系でも長
期に優れた洗浄力を保持することができる点である。し
たがって、本発明の洗浄水溶液は、オートドレン量を大
幅に低減できる。このためオートドレンに伴う新たな界
面活性剤の添加を要せず、排水処理費用も少なくてす
み、洗浄工程の経費を低減し、大きな経済的利益を生み
出すことができる。
を含有するアルミニウム系金属の酸性洗浄水溶液に、特
定の界面活性剤を配合することを特徴とし、これによ
り、従来にない優れた洗浄作用を有するアルミニウム系
金属の洗浄液を提供することができる。従来の同種の洗
浄液に比べて本発明の洗浄水溶液の特に優れた点は、そ
の優れた洗浄作用に由来するものであるが、第１に、洗
浄されるべき金属と洗浄液との短時間の接触で優れた洗
浄作用が発揮されること、第２に、洗浄液中にかなり多
量に潤滑剤等の油分が蓄積された段階でもなお優れた洗
浄力を保持していること、第３に、用いる界面活性剤が
耐酸化分解性に優れており酸化剤が配合された系でも長
期に優れた洗浄力を保持することができる点である。し
たがって、本発明の洗浄水溶液は、オートドレン量を大
幅に低減できる。このためオートドレンに伴う新たな界
面活性剤の添加を要せず、排水処理費用も少なくてす
み、洗浄工程の経費を低減し、大きな経済的利益を生み
出すことができる。
【００１２】更に、本発明の特徴は、使用される界面活
性剤が、生分解性に優れているのみならず、アルキルフ
ェノール系界面活性剤のような同様の目的に使用されて
きた従来の界面活性剤と異なり、環境ホルモンとして生
態に悪影響を及ぼす心配がないことである。このように
本発明の洗浄液は環境面でも問題を生じる恐れがない。
性剤が、生分解性に優れているのみならず、アルキルフ
ェノール系界面活性剤のような同様の目的に使用されて
きた従来の界面活性剤と異なり、環境ホルモンとして生
態に悪影響を及ぼす心配がないことである。このように
本発明の洗浄液は環境面でも問題を生じる恐れがない。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明のアルミニウム系金属用洗
浄水溶液中に配合する界面活性剤は、次式（Ｉ） Ｒ-Ｏ-(ＥＯ)nＨ （Ｉ） 〔式中、Ｒは１分子平均１０〜１８個の炭素原子からな
るアルキル基であり、ｎは８以上の整数を表し；ＥＯは
少量のプロピレンオキシド基を含んでもよいエチレンオ
キシド基を表す〕の構造式で表されるものである。この
うち好ましいものは、Ｒが１分子平均１２〜１８個の炭
素原子からなるアルキル基であり、６００以上の分子量
を有するものである。より好ましくは分子量が９００以
上、更に好ましくは、分子量が１０００〜１５００のも
のである。式（Ｉ）で表される界面活性剤は、必ずしも
単一の化合物として使用する必要はなく、上記で規定す
るＲおよびｎ、更には分子量は、混合物としての平均値
であってよい。
浄水溶液中に配合する界面活性剤は、次式（Ｉ） Ｒ-Ｏ-(ＥＯ)nＨ （Ｉ） 〔式中、Ｒは１分子平均１０〜１８個の炭素原子からな
るアルキル基であり、ｎは８以上の整数を表し；ＥＯは
少量のプロピレンオキシド基を含んでもよいエチレンオ
キシド基を表す〕の構造式で表されるものである。この
うち好ましいものは、Ｒが１分子平均１２〜１８個の炭
素原子からなるアルキル基であり、６００以上の分子量
を有するものである。より好ましくは分子量が９００以
上、更に好ましくは、分子量が１０００〜１５００のも
のである。式（Ｉ）で表される界面活性剤は、必ずしも
単一の化合物として使用する必要はなく、上記で規定す
るＲおよびｎ、更には分子量は、混合物としての平均値
であってよい。
【００１４】Ｒで表されるアルキル基の平均の炭素原子
数が１０より小さい場合、または１８より大きい場合に
は、洗浄時間が短い条件または油分が蓄積して来た段階
での洗浄性が不十分となり、また酸化剤による分解が生
じ易くなるため、洗浄性が低下する。またｎが７以下の
場合も同じ理由により洗浄性が低下する。
数が１０より小さい場合、または１８より大きい場合に
は、洗浄時間が短い条件または油分が蓄積して来た段階
での洗浄性が不十分となり、また酸化剤による分解が生
じ易くなるため、洗浄性が低下する。またｎが７以下の
場合も同じ理由により洗浄性が低下する。
【００１５】アルキル基Ｒは好ましくは直鎖であるが、
部分的に分岐を有してもよいし、一部不飽和結合を含ん
でもよい。ｎは８以上であればよいが、好ましくは８〜
４０であり、より好ましくは１０〜３０、更に好ましく
は１６〜３０である。ｎが１６未満の場合、配合処方に
よっては、例えば使用する界面活性剤に対する消泡剤の
割合によっては油分蓄積時または洗浄液老化後の洗浄性
がやや低くなる場合があるが、この範囲の界面活性剤
は、低起泡性のため消泡剤を界面活性剤に対して同量配
合しなくとも泡は生じにくいため、消泡剤の量を減じる
ことによって油分蓄積時または洗浄液老化後の洗浄性の
向上を図ることができる。またＥＯはエチレンオキシド
基を意味するが、少量のプロピレンオキシド基を含んで
もよい。プロピレンオキシド基を含む場合、プロピレン
オキシド基はエチレンオキシド基中にランダムに入って
いてもよいし、ブロック状に入っていてもよい。プロピ
レンオキシド基の含有量は、好ましくはエチレンオキシ
ド基に対して３０モル％以下である。
部分的に分岐を有してもよいし、一部不飽和結合を含ん
でもよい。ｎは８以上であればよいが、好ましくは８〜
４０であり、より好ましくは１０〜３０、更に好ましく
は１６〜３０である。ｎが１６未満の場合、配合処方に
よっては、例えば使用する界面活性剤に対する消泡剤の
割合によっては油分蓄積時または洗浄液老化後の洗浄性
がやや低くなる場合があるが、この範囲の界面活性剤
は、低起泡性のため消泡剤を界面活性剤に対して同量配
合しなくとも泡は生じにくいため、消泡剤の量を減じる
ことによって油分蓄積時または洗浄液老化後の洗浄性の
向上を図ることができる。またＥＯはエチレンオキシド
基を意味するが、少量のプロピレンオキシド基を含んで
もよい。プロピレンオキシド基を含む場合、プロピレン
オキシド基はエチレンオキシド基中にランダムに入って
いてもよいし、ブロック状に入っていてもよい。プロピ
レンオキシド基の含有量は、好ましくはエチレンオキシ
ド基に対して３０モル％以下である。
【００１６】式（Ｉ）の界面活性剤は、酸性水溶液中に
０.０５〜１０ｇ／ｌ含有されていることが好ましく、
より好ましくは０.２〜３ｇ／ｌである。界面活性剤の
含有量が０.０５ｇ／ｌ未満の場合は、洗浄性、特に脱
脂性が低下する傾向がある。一方含有量が１０ｇ／ｌを
越えてももはやそれ以上の洗浄性の向上は見られず、不
経済となる。
０.０５〜１０ｇ／ｌ含有されていることが好ましく、
より好ましくは０.２〜３ｇ／ｌである。界面活性剤の
含有量が０.０５ｇ／ｌ未満の場合は、洗浄性、特に脱
脂性が低下する傾向がある。一方含有量が１０ｇ／ｌを
越えてももはやそれ以上の洗浄性の向上は見られず、不
経済となる。
【００１７】本発明において酸化型金属イオンとは、価
数を複数個有する金属において価数の高い方の金属イオ
ンをいう。具体的には第２鉄イオン（Ｆｅ3+）、メタバ
ナジン酸イオン（ＶＯ3-）、第２セリウムイオン（Ｃｅ
4+）、コバルトイオン（Ｃｏ 5+）、第２錫イオン（Ｓｎ
4+）等が挙げられる。好ましくは、第２鉄イオン（Ｆｅ
3+）、第２セリウムイオン（Ｃｅ4+）である。これらの
酸化型金属イオンは１種または２種以上の混合物として
使用する。第２鉄イオンの供給源は、硫酸第２鉄、硝酸
第２鉄、過塩素酸第２鉄等の水溶性第２鉄塩が挙げられ
る。メタバナジン酸イオンの供給源は、メタバナジン酸
ナトリウム、メタバナジン酸カリウム、メタバナジン酸
アンモニウム等が挙げられる。第２セリウムイオンの供
給源は、硫酸セリウムアンモニウム等が挙げられる。コ
バルトイオンの供給源は、硫酸第２コバルト、硫酸第２
コバルトアンモニウム等が挙げられる。第２錫イオンの
供給源は、硫酸第２錫、硝酸第２錫等が挙げられる。
数を複数個有する金属において価数の高い方の金属イオ
ンをいう。具体的には第２鉄イオン（Ｆｅ3+）、メタバ
ナジン酸イオン（ＶＯ3-）、第２セリウムイオン（Ｃｅ
4+）、コバルトイオン（Ｃｏ 5+）、第２錫イオン（Ｓｎ
4+）等が挙げられる。好ましくは、第２鉄イオン（Ｆｅ
3+）、第２セリウムイオン（Ｃｅ4+）である。これらの
酸化型金属イオンは１種または２種以上の混合物として
使用する。第２鉄イオンの供給源は、硫酸第２鉄、硝酸
第２鉄、過塩素酸第２鉄等の水溶性第２鉄塩が挙げられ
る。メタバナジン酸イオンの供給源は、メタバナジン酸
ナトリウム、メタバナジン酸カリウム、メタバナジン酸
アンモニウム等が挙げられる。第２セリウムイオンの供
給源は、硫酸セリウムアンモニウム等が挙げられる。コ
バルトイオンの供給源は、硫酸第２コバルト、硫酸第２
コバルトアンモニウム等が挙げられる。第２錫イオンの
供給源は、硫酸第２錫、硝酸第２錫等が挙げられる。
【００１８】酸化型金属イオンの添加量は、洗浄剤中
０.０５〜４ｇ／ｌ、好ましくは０.２〜２ｇ／ｌであ
る。酸化型金属イオンの添加量が０.０５ｇ／ｌより少
ないと、アルミニウム表面をエッチングする作用が不充
分となり、脱スマット性が低下するなどアルミニウム表
面の清浄化作用が低下する。一方４ｇ／ｌより過剰にな
るとエッチングが部分的に過剰になったり、界面活性剤
を分解する等の好ましくない影響が現れるようになる。
０.０５〜４ｇ／ｌ、好ましくは０.２〜２ｇ／ｌであ
る。酸化型金属イオンの添加量が０.０５ｇ／ｌより少
ないと、アルミニウム表面をエッチングする作用が不充
分となり、脱スマット性が低下するなどアルミニウム表
面の清浄化作用が低下する。一方４ｇ／ｌより過剰にな
るとエッチングが部分的に過剰になったり、界面活性剤
を分解する等の好ましくない影響が現れるようになる。
【００１９】本発明では、洗浄液のｐＨは２以下に保持
される。ｐＨをこの範囲に保持するために、必要な量の
無機酸が加えられる。無機酸は硫酸が好ましく、部分的
な範囲で硝酸を併用することができる。ｐＨが２を越え
るとアルミニウム表面のエッチング速度が極端に低下
し、洗浄浴としての有効性が発揮しにくい。
される。ｐＨをこの範囲に保持するために、必要な量の
無機酸が加えられる。無機酸は硫酸が好ましく、部分的
な範囲で硝酸を併用することができる。ｐＨが２を越え
るとアルミニウム表面のエッチング速度が極端に低下
し、洗浄浴としての有効性が発揮しにくい。
【００２０】また、本発明の洗浄液には、上記無機酸、
酸化型金属イオンおよび式（Ｉ）の界面活性剤に加え
て、必要に応じてキレート分散剤、分解防止剤、消泡剤
の少なくとも１種を添加することができる。キレート分
散剤とは、酸化型金属イオンとキレートを形成し、強酸
下の水溶液中での酸化型金属イオンの安定化が図られ、
強酸下の水溶液中での酸化型金属イオンの分散性を向上
させることができる化合物であり、このような機能を有
する化合物であればどのようなものでもよい。好ましく
はホスホン酸化合物類である。具体的な例として、１-
ヒドロキシエチリデン-１,１-ジホスホン酸、アミノト
リ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ
（メチレンホスホン酸）等を用いることができる。キレ
ート分散剤は、洗浄液中に０.０５〜５ｇ／ｌ含有され
ていることが好ましく、より好ましくは０.１〜２ｇ／
ｌである。
酸化型金属イオンおよび式（Ｉ）の界面活性剤に加え
て、必要に応じてキレート分散剤、分解防止剤、消泡剤
の少なくとも１種を添加することができる。キレート分
散剤とは、酸化型金属イオンとキレートを形成し、強酸
下の水溶液中での酸化型金属イオンの安定化が図られ、
強酸下の水溶液中での酸化型金属イオンの分散性を向上
させることができる化合物であり、このような機能を有
する化合物であればどのようなものでもよい。好ましく
はホスホン酸化合物類である。具体的な例として、１-
ヒドロキシエチリデン-１,１-ジホスホン酸、アミノト
リ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ
（メチレンホスホン酸）等を用いることができる。キレ
ート分散剤は、洗浄液中に０.０５〜５ｇ／ｌ含有され
ていることが好ましく、より好ましくは０.１〜２ｇ／
ｌである。
【００２１】本発明で使用することができる消泡剤とし
ては、例えばＣ12Ｈ25-Ｏ-(ＥＯ)6(ＰＯ)18Ｈ、Ｃ10Ｈ
21-Ｏ-(ＥＯ)5(ＰＯ)10Ｈ等の高級アルコールへのＥＯ
およびＰＯ付加物、ＨＯ-(ＥＯ)2(ＰＯ)27-(ＥＯ)2Ｈ等
のポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物
誘導体等を例示することができる。消泡剤の添加量は、
界面活性剤に対して４０〜２００重量％が好ましい。
ては、例えばＣ12Ｈ25-Ｏ-(ＥＯ)6(ＰＯ)18Ｈ、Ｃ10Ｈ
21-Ｏ-(ＥＯ)5(ＰＯ)10Ｈ等の高級アルコールへのＥＯ
およびＰＯ付加物、ＨＯ-(ＥＯ)2(ＰＯ)27-(ＥＯ)2Ｈ等
のポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物
誘導体等を例示することができる。消泡剤の添加量は、
界面活性剤に対して４０〜２００重量％が好ましい。
【００２２】分解防止剤は強酸下での界面活性剤の分解
を防止または抑制するために用いるものであり、臭素イ
オン、多価アルコールまたはこれらを併用して用いるこ
とが好ましい。臭素イオンはＨＢｒ、ＫＢｒ、ＮａＢ
ｒ、臭化アルミニウム、臭化鉄等の形で加えることがで
きる。多価アルコールとしては、主鎖中の隣接した炭素
原子に直結した水酸基を１分子中に少なくとも２個有す
るものが好ましく、１,２-エタンジオール（エチレング
リコール）、１,２-プロパンジオール（プロピレングリ
コール）、１,２-ペンタンジオール、１,２-ブタンジオ
ール等の二価のアルコール類、１,２,３-プロパントリ
オール、１,２,４-ブタントルオール等の三価のアルコ
ール類、１,２,３,４-ブタンテトラオール等の四価のア
ルコール類等が例示できる。これら分解防止剤を添加す
る場合、添加量は洗浄液中、臭素イオンは０.０２〜０.
１ｇ／ｌ、多価アルコールは０.１〜５ｇ／ｌであるこ
とが好ましい。
を防止または抑制するために用いるものであり、臭素イ
オン、多価アルコールまたはこれらを併用して用いるこ
とが好ましい。臭素イオンはＨＢｒ、ＫＢｒ、ＮａＢ
ｒ、臭化アルミニウム、臭化鉄等の形で加えることがで
きる。多価アルコールとしては、主鎖中の隣接した炭素
原子に直結した水酸基を１分子中に少なくとも２個有す
るものが好ましく、１,２-エタンジオール（エチレング
リコール）、１,２-プロパンジオール（プロピレングリ
コール）、１,２-ペンタンジオール、１,２-ブタンジオ
ール等の二価のアルコール類、１,２,３-プロパントリ
オール、１,２,４-ブタントルオール等の三価のアルコ
ール類、１,２,３,４-ブタンテトラオール等の四価のア
ルコール類等が例示できる。これら分解防止剤を添加す
る場合、添加量は洗浄液中、臭素イオンは０.０２〜０.
１ｇ／ｌ、多価アルコールは０.１〜５ｇ／ｌであるこ
とが好ましい。
【００２３】本発明のアルミニウムの洗浄方法では、洗
浄工程において、酸化剤または酸化剤と酸化型金属イオ
ンを補給することにより、洗浄水溶液中の酸化型金属イ
オンの濃度を維持する。酸化剤は、洗浄作用が進行する
に連れて酸化型金属イオンが価数の低いイオンに還元さ
れるためこれを酸化型に戻して酸化型金属イオンの働き
を持続させるために使用される。通常、洗浄を行うと、
時間の経過とともに酸化型金属イオン、例えば第２鉄イ
オンはＦｅ3+＋ｅ → Ｆｅ2+により第１鉄イオンに変化
し、酸化還元電位（ＯＲＰ：oxydation-reduction pote
ntial）が低下して（洗浄浴の老化ともいう）、アルミ
ニウム表面のエッチング促進効果がなくなる。そこで、
酸化型金属イオンを随時補給してもよいが、その代わり
にＯＲＰコントロールのために酸化剤を随時添加して第
１イオンを第２イオンに酸化するのが好ましい。
浄工程において、酸化剤または酸化剤と酸化型金属イオ
ンを補給することにより、洗浄水溶液中の酸化型金属イ
オンの濃度を維持する。酸化剤は、洗浄作用が進行する
に連れて酸化型金属イオンが価数の低いイオンに還元さ
れるためこれを酸化型に戻して酸化型金属イオンの働き
を持続させるために使用される。通常、洗浄を行うと、
時間の経過とともに酸化型金属イオン、例えば第２鉄イ
オンはＦｅ3+＋ｅ → Ｆｅ2+により第１鉄イオンに変化
し、酸化還元電位（ＯＲＰ：oxydation-reduction pote
ntial）が低下して（洗浄浴の老化ともいう）、アルミ
ニウム表面のエッチング促進効果がなくなる。そこで、
酸化型金属イオンを随時補給してもよいが、その代わり
にＯＲＰコントロールのために酸化剤を随時添加して第
１イオンを第２イオンに酸化するのが好ましい。
【００２４】このような酸化剤として、本発明では過酸
化水素、過硫酸塩（例えば、Ｎａ2Ｓ2Ｏ8）、オゾン
（Ｏ3）、セリウム化合物（例えば、硫酸セリウムアン
モニウム）、亜硝酸塩（例えば、ＮａＮＯ2、ＫＮ
Ｏ2）、メタバナジン酸イオンを生成する化合物等が挙
げられる。更に特公平３−６５４３６号公報に開示され
ている他の酸化剤も使用することができる。
化水素、過硫酸塩（例えば、Ｎａ2Ｓ2Ｏ8）、オゾン
（Ｏ3）、セリウム化合物（例えば、硫酸セリウムアン
モニウム）、亜硝酸塩（例えば、ＮａＮＯ2、ＫＮ
Ｏ2）、メタバナジン酸イオンを生成する化合物等が挙
げられる。更に特公平３−６５４３６号公報に開示され
ている他の酸化剤も使用することができる。
【００２５】上記のように、本発明では、酸化剤または
酸化剤と酸化型金属イオンを補給する基準として洗浄浴
の状態を酸化還元電位によって管理する。
酸化剤と酸化型金属イオンを補給する基準として洗浄浴
の状態を酸化還元電位によって管理する。
【００２６】本発明のアルミニウム表面の洗浄水溶液に
よる洗浄方法は、スプレーまたは浸漬法のいずれを用い
てもよい。また洗浄を実施するに当たって、処理温度は
３５〜８０℃が好ましく、より好ましくは５０〜７０℃
である。８０℃越えると過剰エッチングとなり、処理浴
の老化が早まり、３５℃より低い場合はエッチング量が
不足し、脱スマット性が低下する。
よる洗浄方法は、スプレーまたは浸漬法のいずれを用い
てもよい。また洗浄を実施するに当たって、処理温度は
３５〜８０℃が好ましく、より好ましくは５０〜７０℃
である。８０℃越えると過剰エッチングとなり、処理浴
の老化が早まり、３５℃より低い場合はエッチング量が
不足し、脱スマット性が低下する。
【００２７】本発明の洗浄水溶液によって清浄化された
アルミニウム表面は、常法にしたがって水洗後、例えば
化成処理を行ってもよい。
アルミニウム表面は、常法にしたがって水洗後、例えば
化成処理を行ってもよい。
【００２８】
【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
より具体的に説明する。実施例 １〜１３ 表１に示す配合処方で、無機酸水溶液、酸化型金属イオ
ン、界面活性剤、キレート分解剤、消泡剤、分解防止剤
を混合して、表１に示すｐＨを持つ洗浄水溶液を調製し
た。ただし、無機酸水溶液としての硫酸水溶液および硝
酸水溶液はそれぞれ７５％濃度硫酸水溶液および６７.
５％硝酸水溶液として加えた。また、酸化型金属イオン
であるＦｅ3+およびＣｅ4+はそれぞれ４１％の硫酸第２
鉄水溶液および硫酸第２セリウム（４水和物）として加
えた。キレート剤としては１-ヒドロキシエチレリデン-
１,１-ジホスホン酸、分解防止剤としてはＮａＢｒ、消
泡剤としてはＣ12Ｈ25-Ｏ-(ＥＯ)6(ＰＯ)18Ｈを、それ
ぞれ直接洗浄水溶液に加えた。また表１には、使用した
界面活性剤の分子量も併せて記載した。
より具体的に説明する。実施例 １〜１３ 表１に示す配合処方で、無機酸水溶液、酸化型金属イオ
ン、界面活性剤、キレート分解剤、消泡剤、分解防止剤
を混合して、表１に示すｐＨを持つ洗浄水溶液を調製し
た。ただし、無機酸水溶液としての硫酸水溶液および硝
酸水溶液はそれぞれ７５％濃度硫酸水溶液および６７.
５％硝酸水溶液として加えた。また、酸化型金属イオン
であるＦｅ3+およびＣｅ4+はそれぞれ４１％の硫酸第２
鉄水溶液および硫酸第２セリウム（４水和物）として加
えた。キレート剤としては１-ヒドロキシエチレリデン-
１,１-ジホスホン酸、分解防止剤としてはＮａＢｒ、消
泡剤としてはＣ12Ｈ25-Ｏ-(ＥＯ)6(ＰＯ)18Ｈを、それ
ぞれ直接洗浄水溶液に加えた。また表１には、使用した
界面活性剤の分子量も併せて記載した。
【００２９】
【表１】
【００３０】比較例 １〜６ 実施例と同様にして、表２に記載の配合処方にしたがっ
て洗浄水溶液を調製した。
て洗浄水溶液を調製した。
【００３１】
【表２】
【００３２】洗浄水溶液の評価 〔脱脂洗浄性（脱脂処理時間と洗浄性の関係）〕各洗浄
水溶液による脱脂処理時間が２５秒と４５秒の場合につ
いて、洗浄性を、水濡れ性、脱スマット性、缶底黒変性
に関して評価した。洗浄対象物として３００４アルミニ
ウム合金板をＤＩ（ドローイング・アンド・アイアニン
グ成形）加工して得られた、潤滑油とスマットの付着し
た蓋なし容器を用いた。洗浄性の評価結果を表３に示し
た。
水溶液による脱脂処理時間が２５秒と４５秒の場合につ
いて、洗浄性を、水濡れ性、脱スマット性、缶底黒変性
に関して評価した。洗浄対象物として３００４アルミニ
ウム合金板をＤＩ（ドローイング・アンド・アイアニン
グ成形）加工して得られた、潤滑油とスマットの付着し
た蓋なし容器を用いた。洗浄性の評価結果を表３に示し
た。
【００３３】
【表３】
【００３４】表３における、水濡れ性、脱スマット性お
よび缶底黒変性の評価は次のようにして行った。 （１）水濡れ性：７０〜７５℃に加熱した洗浄水溶液を
洗浄対象物である容器に所定時間（２５秒または４５
秒）スプレーにて洗浄処理し、これを１５秒間水道水で
水洗し、直ちに３回振って水切りし、容器を上向きに静
置して、６０秒後の容器外表面の水濡れ面積（％）を目
視測定した。
よび缶底黒変性の評価は次のようにして行った。 （１）水濡れ性：７０〜７５℃に加熱した洗浄水溶液を
洗浄対象物である容器に所定時間（２５秒または４５
秒）スプレーにて洗浄処理し、これを１５秒間水道水で
水洗し、直ちに３回振って水切りし、容器を上向きに静
置して、６０秒後の容器外表面の水濡れ面積（％）を目
視測定した。
【００３５】（２）脱スマット性：７０〜７５℃に加熱
した洗浄水溶液を洗浄対象物である容器に所定時間（２
５秒または４５秒）スプレーにて処理し、これを１５秒
間水道水で水洗したのち乾燥した。乾燥後の容器内面に
透明粘着テープを貼り付け、次にこれを剥離して白色台
紙上に貼り付け、テープ貼り付け面の白さを、汚れのな
いテープを貼り付けた台紙の面の白さと目視で比較し
た。完全にスマットが除去されて汚染のない場合を良と
し、汚染の程度に応じて以下の５段階で評価した。 ５：汚染なし、 ４：痕跡程度の汚染、 ３：僅微な汚染、 ２：中程度の汚染、 １：多大な汚染。
した洗浄水溶液を洗浄対象物である容器に所定時間（２
５秒または４５秒）スプレーにて処理し、これを１５秒
間水道水で水洗したのち乾燥した。乾燥後の容器内面に
透明粘着テープを貼り付け、次にこれを剥離して白色台
紙上に貼り付け、テープ貼り付け面の白さを、汚れのな
いテープを貼り付けた台紙の面の白さと目視で比較し
た。完全にスマットが除去されて汚染のない場合を良と
し、汚染の程度に応じて以下の５段階で評価した。 ５：汚染なし、 ４：痕跡程度の汚染、 ３：僅微な汚染、 ２：中程度の汚染、 １：多大な汚染。
【００３６】（３）缶底黒変性：７０〜７５℃に加熱し
た洗浄水溶液を洗浄対象物である容器に所定時間（２５
秒または４５秒）スプレーにて処理し、これを１５秒間
水道水で水洗したのち、「アルサーフ４４０建浴剤」
（日本ペイント社製）を含む化成処理液（濃度１.７重
量％、４０℃）を１５秒間スプレーして化成処理した。
水道水で水洗したのち脱イオン水で水洗し、１９０℃で
２分間乾燥した。乾燥後、１００℃の沸騰水に３０分間
浸漬。沸騰水に浸漬した後の缶底の黒変の程度を次の基
準で評価した。 ５：全く変色なし、 ４：わずかに変色、 ３：軽い変色、 ２：かなり黒変、 １：完全に黒変。
た洗浄水溶液を洗浄対象物である容器に所定時間（２５
秒または４５秒）スプレーにて処理し、これを１５秒間
水道水で水洗したのち、「アルサーフ４４０建浴剤」
（日本ペイント社製）を含む化成処理液（濃度１.７重
量％、４０℃）を１５秒間スプレーして化成処理した。
水道水で水洗したのち脱イオン水で水洗し、１９０℃で
２分間乾燥した。乾燥後、１００℃の沸騰水に３０分間
浸漬。沸騰水に浸漬した後の缶底の黒変の程度を次の基
準で評価した。 ５：全く変色なし、 ４：わずかに変色、 ３：軽い変色、 ２：かなり黒変、 １：完全に黒変。
【００３７】〔油分蓄積時の洗浄持続性（洗浄性に及ぼ
す蓄積潤滑油量の影響）〕洗浄の進行に伴う洗浄槽中へ
の油分の蓄積を想定して、あらかじめ洗浄槽中へ潤滑剤
を所定濃度（１.０ｇ／ｌ、２.０ｇ／ｌ、３.０ｇ／
ｌ）で添加しておき、潤滑剤の存在下での各洗浄水溶液
の洗浄性を評価した。洗浄対象物として上記脱脂洗浄性
評価の場合と同じように３００４アルミニウム合金板を
ＤＩ（ドローイング・アンド・アイアニング成形）加工
して得られた、潤滑油とスマットの付着した蓋なし容器
を用いた。評価結果を表４に表した。
す蓄積潤滑油量の影響）〕洗浄の進行に伴う洗浄槽中へ
の油分の蓄積を想定して、あらかじめ洗浄槽中へ潤滑剤
を所定濃度（１.０ｇ／ｌ、２.０ｇ／ｌ、３.０ｇ／
ｌ）で添加しておき、潤滑剤の存在下での各洗浄水溶液
の洗浄性を評価した。洗浄対象物として上記脱脂洗浄性
評価の場合と同じように３００４アルミニウム合金板を
ＤＩ（ドローイング・アンド・アイアニング成形）加工
して得られた、潤滑油とスマットの付着した蓋なし容器
を用いた。評価結果を表４に表した。
【００３８】
【表４】
【００３９】表４における、水濡れ性、脱スマット性お
よび缶底黒変性の評価は上記脱脂洗浄性評価の場合と同
様にして行った。ただし、水濡れ性については、スプレ
ー処理時間を２５秒とした。
よび缶底黒変性の評価は上記脱脂洗浄性評価の場合と同
様にして行った。ただし、水濡れ性については、スプレ
ー処理時間を２５秒とした。
【００４０】〔耐酸化分解性〕洗浄水溶液を７５℃に加
温し、アルミニウムをエッチング処理しながら、洗浄液
の酸化還元電位が５４０ｍＶに維持されるように過酸化
水素を補充しつづけ、１時間後の界面活性剤量を測定し
た。またその時点で、上記と同じように加工したアルミ
ニウム缶を洗浄し、この洗浄性を「老化後の洗浄液の洗
浄性」として評価した。評価結果を表５に表した。
温し、アルミニウムをエッチング処理しながら、洗浄液
の酸化還元電位が５４０ｍＶに維持されるように過酸化
水素を補充しつづけ、１時間後の界面活性剤量を測定し
た。またその時点で、上記と同じように加工したアルミ
ニウム缶を洗浄し、この洗浄性を「老化後の洗浄液の洗
浄性」として評価した。評価結果を表５に表した。
【００４１】
【表５】
【００４２】老化後の洗浄液の洗浄性の評価は、上記油
分蓄積時の洗浄持続性の場合と同じようにして行った。
界面活性剤の残存量は、以下に記載するセシボール法に
より存在する界面活性剤量を測定して算出した。 （４）セシボール法による界面活性剤濃度の測定法 試料（酸性洗浄水溶液）を０.５ｍｌ採取する。 これに純水１０ｍｌを加えて希釈する。 これに６Ｎ-ＫＯＨ水溶液を５ｍｌ添加する。 更にビクトリアブルー指示薬を２滴添加する。 ※ビクトリアブルー指示薬とは、ビクトリアブルーＢの
１ｇを250ｍｌのエタノールに溶解して調製したもの。 １,２-ジクロロエタンを５ｍｌ添加する。 鮮やかな青色の発色を終点として、セシボール溶液
で滴定する。 ※セシボール溶液とは、セシボール（Ｃ24Ｈ16ＢＦ4Ｎ
ａ・２Ｈ2Ｏ）０.２２５１ｇを純水１リットルに溶解し
た液。 濃度決定に当たっては、あらかじめ使用する界面活性剤
で検量線を作成しておく。
分蓄積時の洗浄持続性の場合と同じようにして行った。
界面活性剤の残存量は、以下に記載するセシボール法に
より存在する界面活性剤量を測定して算出した。 （４）セシボール法による界面活性剤濃度の測定法 試料（酸性洗浄水溶液）を０.５ｍｌ採取する。 これに純水１０ｍｌを加えて希釈する。 これに６Ｎ-ＫＯＨ水溶液を５ｍｌ添加する。 更にビクトリアブルー指示薬を２滴添加する。 ※ビクトリアブルー指示薬とは、ビクトリアブルーＢの
１ｇを250ｍｌのエタノールに溶解して調製したもの。 １,２-ジクロロエタンを５ｍｌ添加する。 鮮やかな青色の発色を終点として、セシボール溶液
で滴定する。 ※セシボール溶液とは、セシボール（Ｃ24Ｈ16ＢＦ4Ｎ
ａ・２Ｈ2Ｏ）０.２２５１ｇを純水１リットルに溶解し
た液。 濃度決定に当たっては、あらかじめ使用する界面活性剤
で検量線を作成しておく。
【００４３】
【発明の効果】本発明の洗浄水溶液は、界面活性剤成分
として外部に廃棄された場合でも環境上問題が少ないも
のを使用し、しかも長時間の洗浄操作においても潤滑油
の蓄積や界面活性剤の分解による洗浄性の低下の少ない
アルミニウム系金属の洗浄水溶液を提供する。
として外部に廃棄された場合でも環境上問題が少ないも
のを使用し、しかも長時間の洗浄操作においても潤滑油
の蓄積や界面活性剤の分解による洗浄性の低下の少ない
アルミニウム系金属の洗浄水溶液を提供する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三野 保武 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内 (72)発明者 池田 哲 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内
Claims (7)
- 【請求項１】 ｐＨが２以下となる量の無機酸と、０.
０５〜４ｇ／ｌの酸化型金属イオンおよび０.０５〜１
０ｇ／ｌの下記式（Ｉ） Ｒ-Ｏ-(ＥＯ)nＨ （Ｉ） 〔式中、Ｒは１分子平均１０〜１８個の炭素原子からな
るアルキル基であり、ｎは８以上の整数を表し；ＥＯは
少量のプロピレンオキシド基を含んでもよいエチレンオ
キシド基を表す〕で表される界面活性剤を含有するアル
ミニウム系金属用洗浄水溶液。 - 【請求項２】 上記式（Ｉ）で表される界面活性剤のＲ
が１分子平均１２〜１８であり、分子量が６００以上で
ある請求項１記載の洗浄水溶液。 - 【請求項３】 上記式（Ｉ）で表される界面活性剤のＲ
が１分子平均１２〜１８であり、分子量が９００以上で
ある請求項１記載の洗浄水溶液。 - 【請求項４】 酸化型金属イオンが第２鉄イオン（Ｆｅ
3+）、メタバナジン酸イオン（ＶＯ3-）、第２セリウム
イオン（Ｃｅ4+）、コバルトイオン（Ｃｏ5+）および第
２錫イオン（Ｓｎ4+）からなる群から選ばれる１種また
は２種以上の混合物である請求項１、２または３のいず
れかに記載の洗浄水溶液。 - 【請求項５】 キレート分散剤、分解防止剤、消泡剤の
少なくとも１種を含む請求項１〜４のいずれかに記載の
洗浄水溶液。 - 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載する洗浄
水溶液を用いるアルミニウムの洗浄工程において、酸化
剤または酸化剤と酸化型金属イオンを補給することによ
り、洗浄水溶液中の酸化型金属イオン濃度を維持するア
ルミニウムの洗浄方法。 - 【請求項７】 請求項１〜５のいずれかに記載の洗浄水
溶液による洗浄工程を経て得られるアルミニウム製品。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19176399A JP4303365B2 (ja) | 1998-07-30 | 1999-07-06 | アルミニウム系金属の洗浄水溶液およびその洗浄方法 |
| EP99114230A EP0976852B1 (en) | 1998-07-30 | 1999-07-27 | Aqueous cleaning solution and method for cleaning aluminium-based metals |
| US09/362,732 US6083896A (en) | 1998-07-30 | 1999-07-29 | Aqueous cleaning solution and method for cleaning aluminum-based metals |
| CN99111901.0A CN1211505C (zh) | 1998-07-30 | 1999-07-30 | 用于清洗铝基金属的洗涤水溶液及方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21520598 | 1998-07-30 | ||
| JP10-215205 | 1998-07-30 | ||
| JP19176399A JP4303365B2 (ja) | 1998-07-30 | 1999-07-06 | アルミニウム系金属の洗浄水溶液およびその洗浄方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000104185A true JP2000104185A (ja) | 2000-04-11 |
| JP4303365B2 JP4303365B2 (ja) | 2009-07-29 |
Family
ID=26506887
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19176399A Expired - Lifetime JP4303365B2 (ja) | 1998-07-30 | 1999-07-06 | アルミニウム系金属の洗浄水溶液およびその洗浄方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6083896A (ja) |
| EP (1) | EP0976852B1 (ja) |
| JP (1) | JP4303365B2 (ja) |
| CN (1) | CN1211505C (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JP2003293174A (ja) * | 2002-04-05 | 2003-10-15 | Nippon Paint Co Ltd | マグネシウム金属及び／又は合金用酸エッチング溶液及び表面処理方法 |
| JP2009248763A (ja) * | 2008-04-07 | 2009-10-29 | Nippon Paint Co Ltd | アルミホイールの製造方法、及びアルミホイール |
| JP2013071111A (ja) * | 2011-09-29 | 2013-04-22 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 金属製フィルタの洗浄方法及び金属製フィルタ洗浄装置、並びに金属製フィルタ用洗浄液 |
| WO2015045855A1 (ja) | 2013-09-27 | 2015-04-02 | 日本ペイント株式会社 | アルミニウム缶の表面処理方法 |
| JP2020525624A (ja) * | 2017-07-04 | 2020-08-27 | アトテツク・ドイチユラント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツングＡｔｏｔｅｃｈ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ | 金属表面を洗浄するための、ポリオキシアルキレン非イオン性界面活性剤の混合物を含有する洗浄溶液 |
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|---|---|---|---|---|
| JP3563789B2 (ja) * | 1993-12-22 | 2004-09-08 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体の製造方法及び該製造方法に用いられる治具 |
| JP4334709B2 (ja) * | 1999-12-01 | 2009-09-30 | 日本ペイント株式会社 | 熱交換器の化成皮膜用酸性洗浄剤、熱交換器の酸洗方法、熱交換器の処理方法および熱交換器 |
| JP2001262383A (ja) * | 2000-01-12 | 2001-09-26 | Nippon Paint Co Ltd | アルミニウム缶ボディーの酸洗浄方法 |
| FR2941241B1 (fr) * | 2009-01-22 | 2011-05-27 | Airbus France | Procede et solution de decapage sans chrome hexavalent d'une surface en aluminium ou en alliage d'aluminium et procede de traitement comprenant au moins une etape de decapage par ce procede. |
| CN101845663B (zh) * | 2009-03-27 | 2012-03-07 | 比亚迪股份有限公司 | 一种电解退镀液及退镀方法 |
| CN108346485A (zh) * | 2016-08-14 | 2018-07-31 | 深圳市创汇信息科技有限公司 | 一种采用高抗电池脉冲柔性铝合金电缆的vr系统 |
| CN111655343A (zh) * | 2017-12-05 | 2020-09-11 | 巴特尔纪念研究院 | 净化组合物和净化方法 |
| US11266865B2 (en) | 2017-12-05 | 2022-03-08 | Battelle Memorial Institute | Decontamination compositions and methods of decontamination |
Family Cites Families (15)
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