KR100231390B1 - 알루미늄계 금속의 산성 세정수용액 및 그 세정방법 - Google Patents

알루미늄계 금속의 산성 세정수용액 및 그 세정방법 Download PDF

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Abstract

알루니늄계 금속의 산성 세정수용액 및 그 세정방법에 관한 것으로서, 산화형 금속이온을 에칭촉진제로서 함유하는 산성 세정수용액에 있어서, 유해한 불소 및 크롬이온을 함유하지 않고 산성세정을 실행하는 알루미늄계 금속의 산성 세정수용액 및 그 세정방법을 제공하기 위해, 알루미늄계 금속의 산성세정 수용액은 무기산, 산화형 금속이온, 킬레이트 분산제 및 필요에 따라서 계면활성제를 함유하고, 또 세정에 의해서 환원된 산화형 금속이온을 산화하기 위한 산화제를 함유한 것을 특징으로 한다.
이러한 것에 의해 산성세정 수용액중의 킬레이트 분산제를 산화형 금속에 유래하는 슬러지의 생성을 억제하는 효과를 갖고, 슬러지 발생이 없는 산성세정 수용액을 얻을 수 있다는 효과가 있다.

Description

알루미늄계 금속의 산성 세정수용액 및 그 세정방법
알루미늄 표면을 갖는 제품, 예를 들면 알루미늄계 금속 즉 알루미늄 또는 알루미늄 합금으로 이루어지는 음료용 알루미늄 용기는 통상 드로잉 앤드 아이어닝이라는 성형조작(이하, DI가공이라 한다)에 의해서 제조된다. 이 성형조작시에는 금속표면에 윤활유가 적용되고, 또 얻어진 용기에는 특히 그 내벽에 알루미늄 분말(스멋)이 부착되어 있다. 이러한 종류의 용기는 일반적으로 그 후 예를 들면 화성처리 또는 도장에 의해서 그 표면이 보호된다. 따라서, 이 화성 처리 등의 전에 상기 윤활유 또는 스멋을 금속표면으로부터 제거하고 청정화해 둘 필요가 있다.
이 표면청정화에는 일반적으로 금속표면을 적당하게 에칭해서 세정하는 산성 세정제가 사용되고 있다. 종래, 이와 같은 산성 세정제로서 크롬산계나 플루오르화 수소산계의 세정제가 많이 사용되고 있었다. 특히, 플루오르화 수소산계의 세정제는 저온산성세정(~50℃)가 가능하다는 점에서 우수하다. 그러나, 상기 세정제는 유해한 물질이기 때문에 폐수규제가 엄격하므로, 최근에는 크롬 프리, 불소 프리의 저온산성 세정기술의 확립이 요구되고 있다.
이와 같은 크롬 프리, 불소 프리의 산성 세정기술이 일본국 특허공고 공보 평성 3-50838호의 「알루미늄 표면 세정제」 및 일본국 특허공고 공보 평성 3-65436호의 「알루미늄 표면 세정제의 관리방법」에 제안되어 있다.
일본국 특허공고 공보 평성 3-50838호의 「알루미늄 표면 세정제」및 일본국 특허공고 공보 평성3-65436호의 「알루미늄 표면 세정제의 관리방법」에는 불소이온을 함유하지 않거나 또는 소량 함유하고, 황산 및 질산으로 조정된 pH2이하의 산성 세정제에 에칭을 촉진하는 것으로서 불소 이온 대신에 제2철이온이 함유되어 있는 세정제 및 세정욕(浴)의 산화 환원 전위를 관리해서 욕중의 제2철 이온농도의 관리를 실행하는 관리방법이 개시되어 있다.
통상, 산성 세정액 중에서 알루미늄의 에칭반응은 알루미늄이 알루미늄 이온(Al3+)로 되는 애노드반응과 세정액 중의 H+가 환원되어 1/2H2로 되는 캐소드 반응으로 이루어진다. 그래서, 산성 세정액 중의 제2철(Fe3+)를 첨가하면, 이 Fe3+가 Fe2+로 환원되는 애노드반응이 상기 H+의 환원과 동시에 일어나므로 알루미늄의 에칭반응이 촉진된다.
또, 산화제에 의해 세정욕의 산화 환원 전위를 관리해서 욕중의 제2철이온농도를 관리하는 것에 의해 알루미늄의 에칭반응이 진행됨에 따라서 증대하는 Fe2+농도를 억제하고 또한 이 Fe2+를 Fe3+로 산화시킬 수 있다.
그러나, 상기 일본국 특허공고 공보 평성3-50838호 및 일본국 특허공고 공보 평성3-65436호에 개시된 산성 세정제에서는 철이온을 함유하므로 산성수용액이 희석된 경우에 철이온 유래의 침전물(슬러지), 특히 수산화물이 발생한다. 또, 본세정의 전공정인 예비세정공정에 있어서 조(槽)의 히터부에 슬러지가 고착한다는 문제가 있었다.
본 발명은 알루미늄계 금속의 산성 세정수용액 및 그 세정방법, 특히 성형가공에 의해 알루미늄 표면에 부착한 윤활유 및 알루미늄 분말 등을 만족스럽게 제거할 수 있는 세정수용액 및 그 세정방법에 관한 것이다 .
[발명의 개시]
본 발명의 목적은 이와 같은 문제점을 해결하는 것을 과제로 해서 이루어진 것으로서, 산화형 금속이온을 에칭촉진제로서 함유하는 산성 세정수용액에 있어서, 유해한 불소 및 크롬이온을 함유하지 않고 산성세정을 실행하는 알루미늄계 금속의 산성 세정수용액 및 그 세정방법을 제공하는 것이다.
이와 같은 목적을 달성하기 위해 본 발명에 관한 알루미늄계 금속의 산성 세정수용액은 pH2이하로 되는 양의 무기산, 산화형 금속이온 및 킬레이트 분산제를 함유하는 것을 특징으로 한다.
또, 본 발명에 관한 다른 알루미늄계 금속의 산성 세정수용액은 pH2이하로 되는 양의 무기산, 산화형 금속이온, 계면활성제 및 킬레이트 분산제를 함유하는 것을 특징으로 한다.
또, 본 발명에 관한 알류미늄 표면을 세정하는 세정방법에 있어서, pH2이하로 되는양의 무기산에서 선택되는 적어도 1종, 산화형 금속이온, 킬레이트 분산제 및 탈지요구에 따라서 계면활성제를 함유하는 알루미늄계 금속의 산성 세정수용액을 사용하고, 「산화형 금속이온과 산화제」 또는 「산화제」를 산성 세정수용액 중에 보급하고, 이 수용액의 산화 환원 전위를 측정하는 것에 의해서 이 수용액 중의 산화 금속 이온 농도를 유지 관리하는 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정방법을 제공한다.
또한, 상기 산성 세정수용액은 알루미늄계 금속의 소재를 세정하는 세정욕으로서 사용되지만, 상기 산성 세정수용액중의 농후한 수용액을 적량의 물에 의해서 사용범위내의 농도로 희석하는 것에 의해서 얻어진다.
우선, 무기산으로서는 황산, 질산을 들 수 잇다.
산화형 금속이온으로서는 제2철이온(Fe3+), 메타 바나듐산이온(VO3-), 제2셀륨이온(Ce4+), 코발트이온(Co5+), 주석(Sn4+) 등을 들 수 있다. 바람직하게는 제2철이온(Fe3+), 메타 바나듐산이온(VO3-)이다. 또한, 산화형 금속이온이라는 것은 가수(價數)를 여러개 갖는 금속의 경우, 가수가 높은 쪽의 금속이온을 의미한다.
제2철이온의 공급원으로서 황산 제2철, 질산 제2철, 과염소산 제2철 등의 수용성 제2철염을 들 수 있다. 또, 메타 바나듐산이온의 공급원으로서 메타 바나듐산 나트륨, 메타 바나듐산 칼륨, 메타 바나듐산 암모늄 등을 들 수 있다. 제2셀륨이온의 공급원으로서는 황산 셀륨 암모늄 등을 들 수 있다. 코발트 이온의 공급원으로서 황산 제2코발트, 황산 제2코발트 암모늄 등을 들 수 있다. 주석이온의 공급원으로서는 황산 제2주석, 질산 제2주석 등을 들 수 있다.
본 발명에서는 사용하는 킬레이트 분산제라는 것은 산화제 금속이온과 킬레이트를 형성하고, 강산 하의 수용액중에서의 산화형 금속이온의 안정화가 얻어지고, 산화형 금속이온의 강산 하의 수용액중의 분산성을 향상시키는 화합물이면 좋다. 바람직하게는 아인산 화합물을 사용한다. 바람직한 아인산 화합물로서는 1-히드록시 에틸리덴-1, 1-디아인산, 아미노트리(메틸렌 아인산), 에틸렌 디아민테트라(메틸렌 아인산)등을 사용할 수 있다.
계면활성제로서는 비이온계, 양이온계, 음이온계, 양성이온계 중의 어느 한 종류의 계면활성제라도 종래와 같이 사용할 수 있다. 그 중에서 특히 비이온계, 예를 들면 에톡시화 알킬페놀계, 탄화수소 유도체, 아비에틴산 유도체, 제1급 에톡시화 알콜, 변성 폴리에톡시화 알콜 등이 바람직하다.
또한, 계면활성제의 분해억제제로서는 브롬이온 및 다가알콜을 부가하는 것이 바람직하다.
브롬이온의 공급원으로서는 47%HBr수용액, 브롬화 칼륨, 브롬화 나트륨, 브롬화 알루미늄, 브롬화 철 등을 들 수 있다.
다가알콜로서는 주쇄(主鎖)중의 인접한 탄소원자에 직결된 수산기를 1분자 중에 적어도 2개 갖는 것이 바람직하고, 2가 알콜의 1, 2-에탄디올(에틸렌 글리콜), 1,2-프로판디올(프로필렌 글리콜), 1,2-펜타디올, 1,2-부탄디올 및 3가 알콜의 1,2,3-프로판 트리올(글리세린), 1,2,4-부탄트리올 및 4가 알콜의 1,2,3,4-부탄 테트라올 등을 들 수 있다.
통상, 세정을 실행하면, 시간의 경과와 함께 산화형 금속이온으로서 제2철이온을 사용한 경우에는 제2철이온은 Fe3++ e → Fe2+에 의해 제1철이온으로 변화하고, 산화 환원 전위가 저하해서(세정욕의 노화라고도 한다) 알루미늄 표면의 에칭촉진 효과가 없어진다. 메타바나듐산 이온에 대해서도 마찬가지로 경시적으로 세정욕이 노화한다. 그래서, 산화형 금속이온으로서 제2철이온을 사용하는 경우에는 제2철이온을 수시로 보급하거나 또는 ORP제어 산화제를 수시로 첨가해서 제1철이온을 제2철이온으로 산하해도 좋다. 이 때의 ORP제어 산화제로서는 과산화수수(H2O2), 과황산염(예를 들면 NaS2O8 2-), 오존(O3), 셀륨화합물(예를 들면 황산셀륨 암모늄 : (NH4)4Ce(SO4)4), 아질산염(예를 들면 NaNO2, KNO2), 메타바나듐산 이온(VO3-)를 생성하는 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 이와 같은 산화제에 대해서는 일본국 특허공고 공보 평성3-65436호에 개시되어 있다. 또한, ORP라는 것은 산화환원전위(oxidation-reduction potential)를 의미한다.
또, 무기산에 의해서 본 발명의 산성 세정수용액은 pH2이하로 조정되는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 산성 세정수용액이 pH 0.6~2이다. pH가 2를 초과하면, 알루미늄 표면의 에칭속도가 극단적으로 저하하여 세정욕으로서의 유효성을 발휘하기 어렵다. 한편, pH 0.6미만인 경우에는 경제성이 떨어지고, 다음공정의 화성공정으로서의 지입(drag-in)량이 증대하여 화성불량의 원인으로 된다.
산화형 금속이온은 산성 세정수용액중에 0.05~4g/l 함유되어 있는 것이 바람직하고, 0.2~2g/l 함유되어 있는 것이 보다 바람직하다. 산화형 금속이온의 함유량이 0.05g/l 미만인 경우에는 에칭량이 부족해서 탈스멋성이 저하하는 경향이 있다. 한편, 함유량이 4g/l을 초과하는 경우에는 세정성에 차이가 보이지 않아 비경제적으로 된다.
킬레이트 분산제는 산성 수용액중에 0.05~5g/l 함유되어 있는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1~2g/l이다. 0.05g/l 미만인 경우에는 킬레이트화가 충분하지 않아 산화성 금속의 수산화물이 형성되고 수용액중에 침전(슬러지)이 발생한다. 또, 예비세정 공정의 히터부에서는 산화형 금속이온의 수산화물이 고착하는 경우가 있다. 본 발명의 세정방법을 스프레이로 실행하는 경우에는 스프레이 라이저, 스프레이 노즐의 막힘이 발생한다. 5g/l을 초과하면 킬레이트 분산성에 차이가 보이지 않아 비경제적으로 된다 .
계면활성제는 산성 세정수용액 중에 0.1~10g/l 함유되어 있는 것이 바람직하고, 0.5~2g/l 함유되어 있는 것이 보다 바람직하다. 계면활성제의 함유량이 0.1g/l 미만인 경우에는 세정성 특히 탈지성이 저하하는 경향이 있다. 한편, 함유량이 10g/l을 초과하는 경우에는 세정성에 차이가 보이지 않아 비경제적으로 된다.
브롬이온은 산성 세정수용액 중에 0.002~0.1g/l 함유되어 있는 것이 바람직하다. 브롬이온의 함유량이 0.002g/l 미만인 경우에는 계면활성제의 산화분해반응의 억제효과가 저하하는 경향이 있어 0.1g/l을 초과해도 계면활성제의 산화분해반응의 억제에는 그 이상의 효과를 얻을 수 없다.
주쇄중의 인접한 탄소원자에 직결된 수산기를 1분자중에 적어도 2개 갖는 다가알콜은 산성 세정수용액중에 0.1~5g/l 함유되어 있는 것이 바람직하고, 0.2~3g/l 함유되어 있는 것이 보다 바람직하다. 상기 구조의 다가알콜의 함유량이 0.1g/l 미만인 경우에는 분해반응 억제효과가 불충분하게 되는 경향이 있다. 한편, 함유량이 5g/l을 초과하는 경우에는 세정성에 차이가 보이지 않아 비경제적으로 되고, 또 다가알콜 농도가 높기 때문에 폐수처리의 부하가 증대한다.
산성세정욕은 0.5~0.8V(vs. Ag/AgCl)의 산화환원전위(ORP)로 관리하는 것이 바람직하다. 산성 세정욕이 0.5V 미만인 경우에는 산화형 금속이온이 부족하여 알루미늄 표면의 에칭량이 저하하는 경향이 있다. 한편, 0.8V를 초과하면 경제성의 점에서 떨어진다. 보다 바람직하게는 0.55~0.7(vs. Ag/AgCl)이다 .
산성 세정욕에 있어서 산화형 금속이온으로서 제2철이온을 사용한 경우에는 새로이 제2철이온(Fe3+)만을 보급해 가면, 제1철이온(Fe2+)가 산성 세정욕중에 축적되고, 그 결과, 산성 세정욕이 진흙형상으로 되고, 또 제1철이온 유래의 침전물이 생성해서 처리작업성이 저하한다. 또, 산성 세정욕에서 내보내진 알루미늄캔 등의 피처리물은 다음 공정에 철이온을 가지고 들어가므로, 다음공정에 있어서 침전물이 발생하거나 또는 화성처리에 악영향을 미칠 우려가 있다. 따라서, 「산화형 금속이온과 산화제」또는 「산화제」를 보급하고, 상기 범위에 산화환원전위(ORP)를 유지관리하면 상술한 문제점은 해소된다.
본 발명의 알루미늄 표면의 산성 세정방법은 스프레이법 또는 침지법의 어느 것을 사용해도 좋다. 또, 산성 세정을 실시함에 있어서 처리온도는 35~80℃가 바람직하고, 50~70℃가 보다 바람직하다. 처리온도가 80℃를 초과하면, 과잉에칭으로 되어 처리욕의 노화가 촉진되고, 35℃미만인 경우에는 에칭량이 부족하여 탈스멋성이 저하한다.
산성 세정 처리시간은 30~300초가 바람직하다. 처리시간이 300초를 초과하면, 과잉에칭으로 되어 처리욕의 노화가 촉진되고, 30초미만인 경우에는 에칭량이 부족하고 탈스멋성이 저하된다. 보다 바람직하게는 45~120초이다.
본 발명의 산성 세정제에 의해서 청정화된 알루미늄 표면은 상법(常法)에 따라서 수세(물로 씻어냄)한 후 예를 들면 인산염 화성처리를 실행해도 좋다.
본 발명에 의하면, 특히 킬레이트 분산제를 사용하는 것에 의해 산화형 금속이온과 킬레이트 안정제에 의해 산성 수용액중에서 킬레이트가 형성되고, 또 산화형 금속이온의 산성 수용액중에서의 분산성을 향상시키는 것에 의해 산화형 금속이온의 수산화물의 침전(슬러지)의 발생을 방지할 수 있다. 이것에 의해 슬러지의 발생없이 알루미늄계 금속표면의 만족스러운 세정을 달성할 수 있다.
[발명을 실시하기 위한 최량의 형태]
다음에, 실시예 및 비교예를 들어서 본 발명을 구체적으로 설명한다.
[실시예 1~16 및 비교예 1~4]
(1)피처리물 : 3004합금의 알루미늄판을 DI가공해서 얻어진 윤활유와 스멋(분말)이 부착한 뚜껑없는 용기.
(2)세정제 : 하기의 표 1에 나타낸 실시예 및 비교예에 기재된 첨가량으로 구성된 산성 세정 수용액을 사용하였다.
(3)처리조건 : 상기 용기를 각 세정제에 의해 70~75℃로 60초간 스프레이 처리하고, 다음에 15초간 수도물, 계속해서 5초간 탈이온수로 스프레이 수세하고, 95℃에서 건조시켰다.
(4)세정성평가 : 이하의 항목에 대해서 시험하였다. 그 결과를 표 1, 표 2에 나타낸다.
(a)외관 : 건조후의 용기내의 백색화의 정도를 눈으로 판정한다. 탈지 및 탈스멋이 완전히 충분하게 에칭된 백색의 외관을 갖는 경우에 양호(良)로 하고, 백색화의 정도에 따라 다음의 5단계로 평가한다.
◎ : 전면백색
○ : 부분적으로 엷게 회색
△ : 전체적으로 엷게 회색
× : 부분적으로 회색
×× : 전면회색
(b)웨트성 : 스프레이 수세 직후의 용기를 3회 흔들어서 물기를 빼고, 용기를 위쪽에 움직이지 않게 배치하여 30초후의 용기 외표면의 웨트 면적(%)를 측정한다.
(c)탈스멋성 : 건조후의 용기내면에 투명점착 테이프를 밀착하고, 다음에 이것을 박리해서 백색의 두꺼운 종이위에 붙이고, 테이프 부착면의 백색을 다른 두꺼운 종이 부분과 비교한다. 완전히 스멋이 제거되어 오염이 없는 경우를 양호로 하고, 오염의 정도에 따라서 다음의 5단계로 평가한다.
5 : 오염없음
4 : 흔적정도의 오염
3 : 약간의 오염
2 : 중간정도의 오염
1 : 다대한 오염
(5)슬러지 방지성 : 세정성 평가에 사용한 세정제를 물로 20배 희석하고, 전기히터로 가온(60℃, 1일간)하고, 전기히터부의 슬러지의 고착상태를 3단계로 평가하였다.
3 : 슬러지 고착없음
2 : 약간 슬러지 고착
1 : 전면적으로 슬러지 고착
다음에, 평가결과를 설명한다. 또, 산성 세정욕의 베이스는 75%의 황산, 67.5%의 질산, 또 제2철이온(Fe3+)는 41%질산 제2철(Fe2(SO4)3)에서 공급하고, Ce4+는 황산 제2셀륨(Ce(SO4)2)에서 공급하였다.
Figure kpo00001
Figure kpo00002
[실시예 17]
실시예 3의 세정제에 브롬이온을 0.04g/l첨가한 세정제에 의해 실시예 3과 마찬가지로 실행하였다. 결과는 실시예 3과 동일하고, 각 평가항목도 또한 양호하였다.
이들의 결과로부터 본 발명의 알루미늄계 금속의 산성 세정제 및 세정욕에 의하면, 불소이온을 사용하지 않고 양호한 세정이 얻어진다.
[실시예 18]
(OPP값에 의한 성능변화)
Figure kpo00003
상기 수용액(수온70℃)에 H2O2의 첨가량을 바꾸어 ORP가 0.60, 0.50, 0.45V(vs. Ag/AgCl)일 때의 성능을 평가하였다.
Figure kpo00004
[실시예 19~24]
(1)피처리물 : 3004합금의 알루미늄판을 DI가공해서 얻어진 윤활유와 스멋(분말)이 부착된 뚜껑없는 용기.
(2)세정제 : 후술하는 「(4)산화효율평가」에 사용한 산성 세정 수용액으로서, 과산화수소에 의해서 세정수용액 중의 제1철이온을 제2철이온으로 산화시킨 후의 산성 세정 수용액을 사용하였다.
(3)처리조건 : 상기 용기를 각 세정제에 의해 70℃로 60초간 스프레이 처리하고, 다음에 15초간 수도물, 계속해서 5초간 탈이온수로 스프레이 수세하고, 95℃에서 건조시켰다.
(4)산화효율평가 : 하기의 표5에 나타낸 실시예에 기재된 첨가량으로 구성된 산성 세정 수용액을 70℃로 가열하고, 교반하면서 과산화수소를 적하하였다. 모든 제1철이온(Fe2+)을 제2철이온(Fe3+)으로 산화할 때에 이론적으로 필요한 과산화수소의 양을 a, 실시에 필요한 양을 b로 하고, 다음식에 의해 산화효율을 산출하였다.
산화효율 = (a/b)×100(%)
◎ : 80~100(%)
○ : 60~80(%)
(5)세정성평가: 이하의 항목에 대해서 시험하였다. 그 결과를 표6에 나타낸다. 또한, 외관, 웨트성 및 탈스멋성은 상술한 실시예 1~16 및 비교예 1~4의 평가에 사용한 평가기준에 준거한다.
Figure kpo00005
Figure kpo00006
이상과 같이 본 발명에 관한 알루미늄계 금속의 산성 세정제, 세정욕 및 그의 세정방법에 의하면, 공해나 작업환경을 오염시키는 유해한 크롬이온 및 불소이온을 함유하지 않고, 알루미늄 표면에 부착된 윤활유 및 스멋(분말)을 제거하고, 화성처리나 도장작업을 순조롭게 처리할 수 있도록 청정화시킬 수 있다.
본 발명은 알루미늄 표면을 갖는 제품, 예를 들면 알루미늄계 금속 즉 알루미늄 또는 알루미늄 합금으로 이루어지는 음료용 알루미늄 용기를 드로잉 앤드 아이어닝이라는 성형조작에 의해서 제조할 때에 금속표면에 부착된 윤활유 및 알루미늄 분말을 제거하는 산성 수용액 및 그 세정방법에 적용할 수 있다.

Claims (36)

  1. pH2이하로 되는 양의 무기산, 산화형 금속이온 및 아인산 화합물로 이루어지는 킬레이트 분산제를 함유하는 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성세정 수용액.
  2. pH2이하로 되는 양의 무기산, 산화형 금속이온, 아인산 화합물로 이루어지는 킬레이트 분산제 및 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성세정수용액.
  3. 제1항에 있어서, 산화형 금속이온이 제2철이온, 메타바나듐산 또는 제2셀륨이온인 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정수용액.
  4. 제1항에 있어서, 산화형 금속이온이 산성 수용액중에 0.05~4g/l인 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정수용액.
  5. 제1항에 있어서, 무기산이 황산 또는 질산인 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정수용액.
  6. 제1항에 있어서, 산성세정 수용액의 pH가 0.6~2인 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정수용액.
  7. 제1항에 있어서, 킬레이트 분산제가 1-히드록시 에틸리덴-1, 1-디아인산, 아미노트리(메틸렌 아인산), 에틸렌 디아민 테트라(메틸렌 아인산)에서 선택된 적어도 1종의 아인산 화합물인 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정수용액.
  8. 제1항에 있어서, 킬레이트 분산제가 산성 수용액중에 0.05~5g/l인 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정수용액.
  9. 제1항에 있어서, 계면활성제를 더 포함하고, 상기 계면활성제가 에톡시화 알킬 페놀계, 탄화수소 유도체, 아비에틴산 유도체에서 선택된 적어도 1종의 비이온계 계면활성제인 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정수용액.
  10. 제1항에 있어서, 계면활성제를 더 포함하고, 상기 계면활성제가 산성수용액 중에서 0.1~10g/l인 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정수용액.
  11. 제1항에 있어서, 브롬이온 및 다가 알콜을 더 첨가한 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정수용액.
  12. 제11항에 있어서, 브롬이온의 첨가량이 0.002~0.1g/l 인 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정수용액.
  13. 제11항에 있어서, 다가 알콜의 첨가량이 0.1~5g/l인 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정수용액.
  14. 알루미늄 표면을 세정하는 세정방법에 있어서, pH2이하로 되는 양의 무기산에서 선택되는 적어도 1종, 산화형 금속이온, 아인산 화합물로 이루어지는 킬레이트 분산제 및 탈지요구에 따라서 계면활성제를 함유하는 알루미늄계 금속의 산성 세정수용액을 사용하고, 「산화형 금속이온과 산화제」또는 「산화제」를 산성 세정산 수용액중에 보급하고, 이 수용액의 산화환원전위를 측정하는 것에 의해서 이 수용액중의 산화금속 이온농도를 유지 관리하는 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정방법.
  15. 제14항에 있어서, 산화형 금속이온이 제2철이온, 메타바나듐산 이온 또는 제2셀륨이온인 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정방법.
  16. 제14항에 있어서, 산화형 금속이온이 산성 수용액중에 0.05~4g/l인 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정방법.
  17. 제14항에 있어서, 무기산이 황산 또는 질산인 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정방법.
  18. 제14항에 있어서, 산성 세정 수용액의 pH가 0.6~2인 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정방법.
  19. 제14항에 있어서, 킬레이트 분산제가 1-히드록시 에틸리덴-1, 1-디아인산, 아미노트리(메틸렌 아인산), 에틸렌 디아민 테트라(메틸렌 아인산)에서 선택된 적어도 1종의 아인산 화합물인 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정방법.
  20. 제14항에 있어서, 킬레이트 분산제가 산성수용액중에 0.05~5g/l인 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정방법.
  21. 제14항에 있어서, 계면활성제가 에톡시화 알킬페놀계, 탄화수소 유도체, 아비에틴산 유도체에서 선택된 적어도 1종의 비이온계 계면활성제인 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정방법.
  22. 제14항에 있어서, 계면활성제가 산성수용액중에 0.1~10g/l인 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정방법.
  23. 제14항에 있어서, 브롬이온 및 다가 알콜을 더 첨가한 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정방법.
  24. 제23항에 있어서, 브롬이온의 첨가량이 0.002~0.1g/l인 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정방법.
  25. 제23항에 있어서, 다가 알콜의 첨가량이 0.1~5g/l인 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정방법.
  26. 제14항에 있어서, 산성세정욕의 산화환원전위(ORP)가 0.55~0.7(vs. Ag/AgCl)인 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정방법.
  27. 제14항에 있어서, 산화제가 H2O2인 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정방법.
  28. 제2항에 있어서, 산화형 금속이온이 제2철이온, 메타바나듐산이온 또는 제2셀륨이온인 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정수용액.
  29. 제2항에 있어서, 산화형 금속이온이 산성 수용액중에 0.05~4g/l인 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정수용액.
  30. 제2항에 있어서, 무기산이 황산 또는 질산인 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정수용액.
  31. 제2항에 있어서, 산성세정 수용액의 pH가 0.6~2인 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정수용액.
  32. 제2항에 있어서, 킬레이트 분산제가 1-히드록시 에틸리덴-1, 1-디아인산, 아미노트리(메틸렌 아인산), 에틸렌 디아민 테트라(메틸렌 아인산)에서 선택된 적어도 1종의 아인산 화합물인 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정수용액.
  33. 제2항에 있어서, 킬레이트 분산제가 산성 수용액중에 0.05~5g/l인 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정수용액.
  34. 제2항에 있어서, 계면활성제가 에톡시화 알킬 페놀계, 탄화수소 유도체, 아비에틴산 유도체에서 선택된 적어도 1종의 비이온계 계면활성제인 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정수용액.
  35. 제2항에 있어서, 계면활성제가 산성수용액 중에 0.1~10g/l인 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정수용액.
  36. 제2항에 있어서, 브롬이온 및 다가 알콜을 더 첨가한 것을 특징으로 하는 알루미늄계 금속의 산성 세정수용액.
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