JP2000103759A - ソルビン酸又はその塩の製造法 - Google Patents
ソルビン酸又はその塩の製造法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/47—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
Abstract
(57)【要約】
【課題】 着色物質を効率よく除去し、色相に優れた高
品質のソルビン酸を簡易に且つ収率よく得る。 【解決手段】 ソルビン酸又はその塩の製造法は、ケテ
ンとクロトンアルデヒドから得られるポリエステルを分
解してソルビン酸又はその塩を製造するに際し、前記ポ
リエステルの分解により生成したソルビン酸又はその塩
を含む溶液を薬品賦活活性炭で処理する工程を含む。活
性炭処理は、例えば、ｐＨ５．８〜７．５、温度３０〜
８０℃の条件で行われる。
品質のソルビン酸を簡易に且つ収率よく得る。 【解決手段】 ソルビン酸又はその塩の製造法は、ケテ
ンとクロトンアルデヒドから得られるポリエステルを分
解してソルビン酸又はその塩を製造するに際し、前記ポ
リエステルの分解により生成したソルビン酸又はその塩
を含む溶液を薬品賦活活性炭で処理する工程を含む。活
性炭処理は、例えば、ｐＨ５．８〜７．５、温度３０〜
８０℃の条件で行われる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は食品添加物などとし
て有用なソルビン酸又はその塩の製造法、より詳細に
は、ケテンとクロトンアルデヒドから得られるポリエス
テルを分解して生成するソルビン酸又はその塩を活性炭
処理に付す工程を含むソルビン酸又はその塩の製造法に
関する。
て有用なソルビン酸又はその塩の製造法、より詳細に
は、ケテンとクロトンアルデヒドから得られるポリエス
テルを分解して生成するソルビン酸又はその塩を活性炭
処理に付す工程を含むソルビン酸又はその塩の製造法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】ソルビン酸又はその塩の工業的な製造法
として、ケテンとクロトンアルデヒドとの反応により得
られるポリエステルを酸又はアルカリの存在下で加水分
解する方法、及び前記ポリエステルを熱分解する方法が
知られている。
として、ケテンとクロトンアルデヒドとの反応により得
られるポリエステルを酸又はアルカリの存在下で加水分
解する方法、及び前記ポリエステルを熱分解する方法が
知られている。
【０００３】一般に、上記ポリエステルの分解により得
られる粗ソルビン酸は種々の着色物質、タール状物質そ
の他の不純物を含んでいるため、活性炭処理や蒸留、再
結晶などの精製に付される。特に、着色物質を除去する
ため、粗ソルビン酸又はその塩に活性炭処理を施す場合
が多い。
られる粗ソルビン酸は種々の着色物質、タール状物質そ
の他の不純物を含んでいるため、活性炭処理や蒸留、再
結晶などの精製に付される。特に、着色物質を除去する
ため、粗ソルビン酸又はその塩に活性炭処理を施す場合
が多い。
【０００４】例えば、特開昭５４−１６３５１６号公報
には、ケテンとクロトンアルデヒドより得られるポリエ
ステルを尿素化合物などの存在下で塩酸により分解し、
得られた分解反応混合物を濾別、洗浄して粗ソルビン酸
を得、該粗ソルビン酸に水酸化ナトリウム水溶液を加え
てソルビン酸ナトリウム水溶液とし、活性炭処理した
後、中和し冷却してソルビン酸を晶析させる方法が開示
されている。また、特公昭４４−２６６４６号公報に
は、クロトンアルデヒドとケテンとの反応により得られ
るポリエステルを、濃度３５重量％以上の塩酸を用い且
つ常温以上使用塩酸の沸点付近までの温度条件下で分解
し、得られた反応混合物を冷却し、濾過して粗ソルビン
酸を分離し、さらに水で洗浄した後、水中に投じて加熱
溶解し、これに活性炭を加えて煮沸、熱時濾過し、その
濾液を徐冷して結晶ソルビン酸を得る方法が開示されて
いる。
には、ケテンとクロトンアルデヒドより得られるポリエ
ステルを尿素化合物などの存在下で塩酸により分解し、
得られた分解反応混合物を濾別、洗浄して粗ソルビン酸
を得、該粗ソルビン酸に水酸化ナトリウム水溶液を加え
てソルビン酸ナトリウム水溶液とし、活性炭処理した
後、中和し冷却してソルビン酸を晶析させる方法が開示
されている。また、特公昭４４−２６６４６号公報に
は、クロトンアルデヒドとケテンとの反応により得られ
るポリエステルを、濃度３５重量％以上の塩酸を用い且
つ常温以上使用塩酸の沸点付近までの温度条件下で分解
し、得られた反応混合物を冷却し、濾過して粗ソルビン
酸を分離し、さらに水で洗浄した後、水中に投じて加熱
溶解し、これに活性炭を加えて煮沸、熱時濾過し、その
濾液を徐冷して結晶ソルビン酸を得る方法が開示されて
いる。
【０００５】しかし、本発明者らの検討によれば、活性
炭処理に用いる活性炭の種類により粗ソルビン酸中に含
まれる着色物質等の除去能力が大きく異なる。例えば、
有機化合物の精製に汎用される水蒸気賦活ヤシ殻活性炭
を用いた場合には、着色物質の除去能力が小さく、色相
に優れた高品質のソルビン酸を得るには、例えば活性炭
処理後の晶析工程での晶析率を下げたり、活性炭処理後
にいくつかの煩雑な精製操作を組み合わせたりする必要
がある。
炭処理に用いる活性炭の種類により粗ソルビン酸中に含
まれる着色物質等の除去能力が大きく異なる。例えば、
有機化合物の精製に汎用される水蒸気賦活ヤシ殻活性炭
を用いた場合には、着色物質の除去能力が小さく、色相
に優れた高品質のソルビン酸を得るには、例えば活性炭
処理後の晶析工程での晶析率を下げたり、活性炭処理後
にいくつかの煩雑な精製操作を組み合わせたりする必要
がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、着色物質を効率よく除去でき、色相に優れた高品質
のソルビン酸を簡易に且つ収率よく得ることのできるソ
ルビン酸又はその塩の製造法を提供することにある。
は、着色物質を効率よく除去でき、色相に優れた高品質
のソルビン酸を簡易に且つ収率よく得ることのできるソ
ルビン酸又はその塩の製造法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意検討を重ねた結果、ポリエステルの
分解により生成したソルビン酸又はその塩を含む溶液を
特定の活性炭で処理すると、着色物質等の不純物を効率
よく除去できることを見出し、本発明を完成した。
を達成するため鋭意検討を重ねた結果、ポリエステルの
分解により生成したソルビン酸又はその塩を含む溶液を
特定の活性炭で処理すると、着色物質等の不純物を効率
よく除去できることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】すなわち、本発明は、ケテンとクロトンア
ルデヒドから得られるポリエステルを分解してソルビン
酸又はその塩を製造する方法であって、前記ポリエステ
ルの分解により生成したソルビン酸又はその塩を含む溶
液を薬品賦活活性炭で処理する工程を含むソルビン酸又
はその塩の製造法を提供する。
ルデヒドから得られるポリエステルを分解してソルビン
酸又はその塩を製造する方法であって、前記ポリエステ
ルの分解により生成したソルビン酸又はその塩を含む溶
液を薬品賦活活性炭で処理する工程を含むソルビン酸又
はその塩の製造法を提供する。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明では、ケテンとクロトンア
ルデヒドより得られるポリエステルを分解してソルビン
酸又はその塩を生成させる。前記ポリエステルは、一般
に、下記式（１）で表される。
ルデヒドより得られるポリエステルを分解してソルビン
酸又はその塩を生成させる。前記ポリエステルは、一般
に、下記式（１）で表される。
【００１０】
【化１】 上記式中、Ｒはアセトキシ基又はヒドロキシル基を示
し、ｎは２以上の整数（例えば３〜４０程度）を示す。
し、ｎは２以上の整数（例えば３〜４０程度）を示す。
【００１１】前記ポリエステルは、慣用乃至公知の方
法、例えば、ケテンとクロトンアルデヒドとを、触媒の
存在下、無溶媒又は反応に不活性な溶媒中で反応させる
ことにより得られる。前記触媒としては、例えば、マン
ガン、コバルト、ニッケル、亜鉛、カドミウムなどの遷
移金属の単体又は化合物（酸化物；酢酸塩、イソ酪酸
塩、イソ吉草酸塩などの有機酸塩；硫酸塩、硝酸塩など
の無機酸塩；塩化物などのハロゲン化物；アセチルアセ
トン錯塩などの錯塩又は錯体等）；ピリジン、ピコリン
などの含窒素塩基性化合物などが例示できる。これらの
触媒は単独で又は２以上を組み合わせて使用できる。触
媒の使用量は、触媒の種類によっても異なるが、通常、
ケテンに対して０．１〜１０重量％程度である。
法、例えば、ケテンとクロトンアルデヒドとを、触媒の
存在下、無溶媒又は反応に不活性な溶媒中で反応させる
ことにより得られる。前記触媒としては、例えば、マン
ガン、コバルト、ニッケル、亜鉛、カドミウムなどの遷
移金属の単体又は化合物（酸化物；酢酸塩、イソ酪酸
塩、イソ吉草酸塩などの有機酸塩；硫酸塩、硝酸塩など
の無機酸塩；塩化物などのハロゲン化物；アセチルアセ
トン錯塩などの錯塩又は錯体等）；ピリジン、ピコリン
などの含窒素塩基性化合物などが例示できる。これらの
触媒は単独で又は２以上を組み合わせて使用できる。触
媒の使用量は、触媒の種類によっても異なるが、通常、
ケテンに対して０．１〜１０重量％程度である。
【００１２】ケテンとクロトンアルデヒドとを反応させ
る際の反応温度は、例えば２０〜１００℃、好ましくは
２５〜８０℃程度である。
る際の反応温度は、例えば２０〜１００℃、好ましくは
２５〜８０℃程度である。
【００１３】ケテンとクロトンアルデヒドとを反応させ
て得られるポリエステルを含む反応混合物は、通常、蒸
留に付され、未反応クロトンアルデヒドや低沸点不純物
を留去した後、分解反応に供される。
て得られるポリエステルを含む反応混合物は、通常、蒸
留に付され、未反応クロトンアルデヒドや低沸点不純物
を留去した後、分解反応に供される。
【００１４】ポリエステルの分解は、酸又はアルカリに
よる加水分解及び熱分解の何れであってもよいが、収率
などの点から、鉱酸、特に塩酸を用いた加水分解が好ま
しい。ポリエステルを加水分解する際の反応温度は、例
えば１０〜１１０℃、好ましくは５０〜１００℃程度で
ある。反応温度が低すぎる場合には反応効率が低下しや
すく、逆に高すぎる場合にはタール状物質等の不純物の
副生量が増加しやすい。また、塩酸によりポリエステル
を加水分解する場合の塩酸濃度は、例えば１５〜４０重
量％程度、好ましくは２３〜３６重量％程度である。塩
酸の濃度が低すぎると反応速度が低下しやすく、高すぎ
ると取扱性や操作性の点で不利になりやすい。塩酸の使
用量は、塩化水素換算で、例えば、前記ポリエステル１
００重量部に対して、１０〜１６０重量部程度、好まし
くは１５〜１００重量部程度である。
よる加水分解及び熱分解の何れであってもよいが、収率
などの点から、鉱酸、特に塩酸を用いた加水分解が好ま
しい。ポリエステルを加水分解する際の反応温度は、例
えば１０〜１１０℃、好ましくは５０〜１００℃程度で
ある。反応温度が低すぎる場合には反応効率が低下しや
すく、逆に高すぎる場合にはタール状物質等の不純物の
副生量が増加しやすい。また、塩酸によりポリエステル
を加水分解する場合の塩酸濃度は、例えば１５〜４０重
量％程度、好ましくは２３〜３６重量％程度である。塩
酸の濃度が低すぎると反応速度が低下しやすく、高すぎ
ると取扱性や操作性の点で不利になりやすい。塩酸の使
用量は、塩化水素換算で、例えば、前記ポリエステル１
００重量部に対して、１０〜１６０重量部程度、好まし
くは１５〜１００重量部程度である。
【００１５】ポリエステルを分解して得られる反応混合
物には、ソルビン酸又はその塩、反応に用いた触媒のほ
か、反応で副生した着色物質やタール状物質等の不純物
が含まれている。そのため、高品質のソルビン酸又はそ
の塩を得るためには精製工程を必要とする。
物には、ソルビン酸又はその塩、反応に用いた触媒のほ
か、反応で副生した着色物質やタール状物質等の不純物
が含まれている。そのため、高品質のソルビン酸又はそ
の塩を得るためには精製工程を必要とする。
【００１６】本発明の主たる特徴は、前記ポリエステル
の分解により生成したソルビン酸又はその塩を含む溶液
を薬品賦活活性炭で処理する工程を含む点にある。
の分解により生成したソルビン酸又はその塩を含む溶液
を薬品賦活活性炭で処理する工程を含む点にある。
【００１７】この活性炭処理は、前記ポリエステルの分
解反応工程の後、ソルビン酸又はその塩の精製工程の任
意の時点で行うことができる。例えば、ポリエステルを
酸の存在下で加水分解した場合には、反応混合物は、通
常、ソルビン酸が水中に分散したスラリー状を呈してい
るため、該スラリー状の反応混合物を濾過、遠心分離な
どの固液分離に付し、固体として得られた粗ソルビン酸
又は該ソルビン酸にアルカリ金属水酸化物などを作用し
て得られるソルビン酸の塩（例えば、カリウム塩、ナト
リウム塩などのアルカリ金属塩など）を溶媒に溶解させ
て前記活性炭処理に供する場合が多い。活性炭処理に用
いる溶媒としては水が繁用される。該水は、アセトン、
メタノール、エタノールなどの水溶性有機溶媒を含んで
いてもよい。
解反応工程の後、ソルビン酸又はその塩の精製工程の任
意の時点で行うことができる。例えば、ポリエステルを
酸の存在下で加水分解した場合には、反応混合物は、通
常、ソルビン酸が水中に分散したスラリー状を呈してい
るため、該スラリー状の反応混合物を濾過、遠心分離な
どの固液分離に付し、固体として得られた粗ソルビン酸
又は該ソルビン酸にアルカリ金属水酸化物などを作用し
て得られるソルビン酸の塩（例えば、カリウム塩、ナト
リウム塩などのアルカリ金属塩など）を溶媒に溶解させ
て前記活性炭処理に供する場合が多い。活性炭処理に用
いる溶媒としては水が繁用される。該水は、アセトン、
メタノール、エタノールなどの水溶性有機溶媒を含んで
いてもよい。
【００１８】薬品賦活活性炭としては、原料に賦活薬品
を含浸させて焼成して得られる広範囲の活性炭が使用で
きる。活性炭の原料としては、木材、鋸屑、木炭、素灰
（鋸屑乾留物）、果実殻（ヤシ殻、クルミ殻）、果実種
子、果実殻炭、果実種子炭、唐黍殻、ピート、パルプ製
造副生物、リグニン、製糖廃物、廃糖蜜などの植物系原
料；泥炭、草炭、亜炭、褐炭、レキ青炭、無煙炭、コー
クス、コールタール、石炭ピッチ、石油ピッチなどの鉱
物系原料；フェノール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、アク
リル系樹脂などの合成樹脂系原料などが例示できる。こ
れらの中でも、薬品の含浸性の点から、植物系原料、特
に、鋸屑、果実殻、唐黍殻、麦藁、ピートなどの木質系
原料が好ましい。
を含浸させて焼成して得られる広範囲の活性炭が使用で
きる。活性炭の原料としては、木材、鋸屑、木炭、素灰
（鋸屑乾留物）、果実殻（ヤシ殻、クルミ殻）、果実種
子、果実殻炭、果実種子炭、唐黍殻、ピート、パルプ製
造副生物、リグニン、製糖廃物、廃糖蜜などの植物系原
料；泥炭、草炭、亜炭、褐炭、レキ青炭、無煙炭、コー
クス、コールタール、石炭ピッチ、石油ピッチなどの鉱
物系原料；フェノール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、アク
リル系樹脂などの合成樹脂系原料などが例示できる。こ
れらの中でも、薬品の含浸性の点から、植物系原料、特
に、鋸屑、果実殻、唐黍殻、麦藁、ピートなどの木質系
原料が好ましい。
【００１９】前記賦活薬品としては、有機化合物に対し
て脱水性、酸化性を有する薬品、例えば、塩化亜鉛；リ
ン酸；硫酸；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、塩化カ
ルシウム、硫化カリウム、チオシアン酸カリウム、硫酸
カリウム、硫酸ナトリウムなどのアルカリ金属化合物；
炭酸カルシウムなどのアルカリ土類金属化合物などが挙
げられる。賦活薬品として、塩化亜鉛、リン酸などの酸
性の薬品を用いる場合が多い。
て脱水性、酸化性を有する薬品、例えば、塩化亜鉛；リ
ン酸；硫酸；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、塩化カ
ルシウム、硫化カリウム、チオシアン酸カリウム、硫酸
カリウム、硫酸ナトリウムなどのアルカリ金属化合物；
炭酸カルシウムなどのアルカリ土類金属化合物などが挙
げられる。賦活薬品として、塩化亜鉛、リン酸などの酸
性の薬品を用いる場合が多い。
【００２０】薬品賦活活性炭の比表面積は、通常２００
〜３５００ｍ2／ｇ、好ましくは４００〜２０００ｍ2／
ｇ、さらに好ましくは１０００〜２０００ｍ2／ｇ程度
である。また、薬品賦活活性炭の全細孔容積は、通常
０．１〜２ｍｌ／ｇ、好ましくは０．２〜１．６ｍｌ／
ｇ、さらに好ましくは０．８〜１．６ｍｌ／ｇ程度であ
る。
〜３５００ｍ2／ｇ、好ましくは４００〜２０００ｍ2／
ｇ、さらに好ましくは１０００〜２０００ｍ2／ｇ程度
である。また、薬品賦活活性炭の全細孔容積は、通常
０．１〜２ｍｌ／ｇ、好ましくは０．２〜１．６ｍｌ／
ｇ、さらに好ましくは０．８〜１．６ｍｌ／ｇ程度であ
る。
【００２１】薬品賦活活性炭の使用量は、精製効率等を
損なわない範囲で適宜選択できるが、一般には、活性炭
処理に供されるソルビン酸又はその塩１００重量部に対
して、１〜２０重量部程度、好ましくは２〜１５重量部
程度である。
損なわない範囲で適宜選択できるが、一般には、活性炭
処理に供されるソルビン酸又はその塩１００重量部に対
して、１〜２０重量部程度、好ましくは２〜１５重量部
程度である。
【００２２】活性炭処理における処理温度及び被処理液
のｐＨは、精製効率及び操作性を損なわない範囲で適宜
選択できる。処理温度は、通常２０〜１００℃程度、好
ましくは３０〜８０℃程度、さらに好ましくは４０〜７
０℃程度である。被処理液のｐＨは、通常５〜９程度、
好ましくは５．８〜７．５程度、さらに好ましくは６．
２〜６．８程度である。
のｐＨは、精製効率及び操作性を損なわない範囲で適宜
選択できる。処理温度は、通常２０〜１００℃程度、好
ましくは３０〜８０℃程度、さらに好ましくは４０〜７
０℃程度である。被処理液のｐＨは、通常５〜９程度、
好ましくは５．８〜７．５程度、さらに好ましくは６．
２〜６．８程度である。
【００２３】ポリエステルの分解により生成したソルビ
ン酸又はその塩を薬品賦活活性炭を用いて活性炭処理す
ると、ガス賦活活性炭を用いて処理した場合と比較し
て、着色物質の除去効率が著しく高い。この理由の詳細
は不明であるが、薬品賦活活性炭がポリエステルの分解
工程で副生する着色物質の吸着に適合した細孔径又は細
孔径分布を有しているためと推測される。そのため、本
発明によれば、活性炭処理後の精製工程を簡易化できる
とともに、該精製工程でのソルビン酸のロスを低レベル
に抑制できる。したがって、色相に優れた高品質のソル
ビン酸又はその塩を効率よく製造できる。
ン酸又はその塩を薬品賦活活性炭を用いて活性炭処理す
ると、ガス賦活活性炭を用いて処理した場合と比較し
て、着色物質の除去効率が著しく高い。この理由の詳細
は不明であるが、薬品賦活活性炭がポリエステルの分解
工程で副生する着色物質の吸着に適合した細孔径又は細
孔径分布を有しているためと推測される。そのため、本
発明によれば、活性炭処理後の精製工程を簡易化できる
とともに、該精製工程でのソルビン酸のロスを低レベル
に抑制できる。したがって、色相に優れた高品質のソル
ビン酸又はその塩を効率よく製造できる。
【００２４】なお、ソルビン酸の塩、例えば、ソルビン
酸カリウム、ソルビン酸ナトリウムなどは、前記ポリエ
ステルをアルカリにより加水分解することにより、又
は、ポリエステルの酸加水分解などにより生成したソル
ビン酸を後の精製工程の適宜な段階でアルカリ金属水酸
化物などと反応させて塩を形成させることにより製造で
きる。本発明の方法は、ソルビン酸だけでなく、上記ソ
ルビン酸の塩に対しても適用可能である。
酸カリウム、ソルビン酸ナトリウムなどは、前記ポリエ
ステルをアルカリにより加水分解することにより、又
は、ポリエステルの酸加水分解などにより生成したソル
ビン酸を後の精製工程の適宜な段階でアルカリ金属水酸
化物などと反応させて塩を形成させることにより製造で
きる。本発明の方法は、ソルビン酸だけでなく、上記ソ
ルビン酸の塩に対しても適用可能である。
【００２５】上記方法により活性炭処理されたソルビン
酸又はその塩は、必要に応じて、さらに晶析、濾過、遠
心分離、蒸留、再結晶などの慣用の分離精製手段に付す
ことにより、色相や純度をより向上させることができ
る。こうして得られたソルビン酸及びその塩は、魚肉練
り製品、バター、チーズ、味噌、ジャムなどの食品等の
保存料として使用できる。
酸又はその塩は、必要に応じて、さらに晶析、濾過、遠
心分離、蒸留、再結晶などの慣用の分離精製手段に付す
ことにより、色相や純度をより向上させることができ
る。こうして得られたソルビン酸及びその塩は、魚肉練
り製品、バター、チーズ、味噌、ジャムなどの食品等の
保存料として使用できる。
【００２６】
【発明の効果】本発明によれば、ポリエステルの分解に
より生成したソルビン酸又はその塩を特定の活性炭で処
理するため、着色物質を効率よく除去でき、色相に優れ
た高品質のソルビン酸を簡易に且つ良好な収率で得るこ
とができる。
より生成したソルビン酸又はその塩を特定の活性炭で処
理するため、着色物質を効率よく除去でき、色相に優れ
た高品質のソルビン酸を簡易に且つ良好な収率で得るこ
とができる。
【００２７】
【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定
されるものではない。なお、特に言及しない限り、
「部」とは重量部を意味する。
に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定
されるものではない。なお、特に言及しない限り、
「部」とは重量部を意味する。
【００２８】実施例１ クロトンアルデヒド６００部中に、触媒としてイソ酪酸
亜鉛２部を添加し、３０〜４０℃にて、ケテンガス１７
０部を導入して反応を行わせた。反応終了後、過剰のク
ロトンアルデヒドを減圧下で留去し、高粘度のポリエス
テル４５０部を得た。上記ポリエステル１３５部に濃塩
酸（濃度３４重量％）１１０部を加え、８０℃に加熱し
てポリエステルを分解した。得られたソルビン酸スラリ
ーを冷却し、減圧濾過して、粗ソルビン酸（水分２０重
量％；乾燥時タール分４重量％、塩酸分４０００ｐｐ
ｍ）を得た。上記粗ソルビン酸６５ｇと水酸化ナトリウ
ム水溶液とを、ｐＨが６．５になるように調整しなが
ら、混合攪拌しつつ徐々に加熱したところ、温度５５℃
で均一溶液となった。この溶液に塩化亜鉛賦活活性炭
［商品名：カルボラフィンＭ、原料：木粉、全細孔容
積：１．４ｍｌ／ｇ、比表面積：１５００ｍ2／ｇ、武
田薬品工業（株）製］３ｇを加え、攪拌を１時間続け
た。活性炭を濾別し、濾液を酸性化して析出したソルビ
ン酸を濾過し、乾燥した。得られたソルビン酸１ｇを
８．８ｍｌの１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液に溶解した溶液の波
長４００ｎｍにおける光の透過率を分光光度計で測定し
たところ、７９．０％であった。
亜鉛２部を添加し、３０〜４０℃にて、ケテンガス１７
０部を導入して反応を行わせた。反応終了後、過剰のク
ロトンアルデヒドを減圧下で留去し、高粘度のポリエス
テル４５０部を得た。上記ポリエステル１３５部に濃塩
酸（濃度３４重量％）１１０部を加え、８０℃に加熱し
てポリエステルを分解した。得られたソルビン酸スラリ
ーを冷却し、減圧濾過して、粗ソルビン酸（水分２０重
量％；乾燥時タール分４重量％、塩酸分４０００ｐｐ
ｍ）を得た。上記粗ソルビン酸６５ｇと水酸化ナトリウ
ム水溶液とを、ｐＨが６．５になるように調整しなが
ら、混合攪拌しつつ徐々に加熱したところ、温度５５℃
で均一溶液となった。この溶液に塩化亜鉛賦活活性炭
［商品名：カルボラフィンＭ、原料：木粉、全細孔容
積：１．４ｍｌ／ｇ、比表面積：１５００ｍ2／ｇ、武
田薬品工業（株）製］３ｇを加え、攪拌を１時間続け
た。活性炭を濾別し、濾液を酸性化して析出したソルビ
ン酸を濾過し、乾燥した。得られたソルビン酸１ｇを
８．８ｍｌの１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液に溶解した溶液の波
長４００ｎｍにおける光の透過率を分光光度計で測定し
たところ、７９．０％であった。
【００２９】実施例２ 実施例１と同様にして得られた粗ソルビン酸６５ｇと水
酸化ナトリウム水溶液とを、ｐＨが６．０になるように
調整しながら、混合攪拌しつつ徐々に加熱したところ、
温度７５℃で均一溶液となった。以後、実施例１と同様
に活性炭処理、酸性化、晶析操作を行い、ソルビン酸を
得た。得られたソルビン酸１ｇを８．８ｍｌの１Ｎ−Ｎ
ａＯＨ水溶液に溶解した溶液の波長４００ｎｍにおける
光の透過率を分光光度計で測定したところ、７５．５％
であった。
酸化ナトリウム水溶液とを、ｐＨが６．０になるように
調整しながら、混合攪拌しつつ徐々に加熱したところ、
温度７５℃で均一溶液となった。以後、実施例１と同様
に活性炭処理、酸性化、晶析操作を行い、ソルビン酸を
得た。得られたソルビン酸１ｇを８．８ｍｌの１Ｎ−Ｎ
ａＯＨ水溶液に溶解した溶液の波長４００ｎｍにおける
光の透過率を分光光度計で測定したところ、７５．５％
であった。
【００３０】実施例３ 実施例１と同様にして得られた粗ソルビン酸６５ｇと水
酸化ナトリウム水溶液とを、ｐＨが７．０になるように
調整しながら、混合攪拌しつつ徐々に加熱したところ、
温度３５℃で均一溶液となった。以後、実施例１と同様
に活性炭処理、酸性化、晶析操作を行い、ソルビン酸を
得た。得られたソルビン酸１ｇを８．８ｍｌの１Ｎ−Ｎ
ａＯＨ水溶液に溶解した溶液の波長４００ｎｍにおける
光の透過率を分光光度計で測定したところ、７５．６％
であった。
酸化ナトリウム水溶液とを、ｐＨが７．０になるように
調整しながら、混合攪拌しつつ徐々に加熱したところ、
温度３５℃で均一溶液となった。以後、実施例１と同様
に活性炭処理、酸性化、晶析操作を行い、ソルビン酸を
得た。得られたソルビン酸１ｇを８．８ｍｌの１Ｎ−Ｎ
ａＯＨ水溶液に溶解した溶液の波長４００ｎｍにおける
光の透過率を分光光度計で測定したところ、７５．６％
であった。
【００３１】実施例４ 活性炭として、塩化亜鉛賦活活性炭［商品名：ＺＮ−
Ｄ、原料：木粉、全細孔容積：１．３ｍｌ／ｇ、比表面
積：１４００ｍ2／ｇ、北越炭素（株）製］を用いた以
外は実施例１と同様の操作を行い、ソルビン酸を得た。
得られたソルビン酸１ｇを８．８ｍｌの１Ｎ−ＮａＯＨ
水溶液に溶解した溶液の波長４００ｎｍにおける光の透
過率を分光光度計で測定したところ、７２．２％であっ
た。
Ｄ、原料：木粉、全細孔容積：１．３ｍｌ／ｇ、比表面
積：１４００ｍ2／ｇ、北越炭素（株）製］を用いた以
外は実施例１と同様の操作を行い、ソルビン酸を得た。
得られたソルビン酸１ｇを８．８ｍｌの１Ｎ−ＮａＯＨ
水溶液に溶解した溶液の波長４００ｎｍにおける光の透
過率を分光光度計で測定したところ、７２．２％であっ
た。
【００３２】比較例１ 活性炭として、水蒸気賦活活性炭［商品名：ニッソーメ
ルサン ＥＥＰ−０２、原料：ヤシ殻、全細孔容積：
０．３ｍｌ／ｇ、比表面積：５００ｍ2／ｇ、日本曹達
（株）製］を用いた以外は実施例１と同様の操作を行
い、ソルビン酸を得た。得られたソルビン酸１ｇを８．
８ｍｌの１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液に溶解した溶液の波長４
００ｎｍにおける光の透過率を分光光度計で測定したと
ころ、５５．４％であった。
ルサン ＥＥＰ−０２、原料：ヤシ殻、全細孔容積：
０．３ｍｌ／ｇ、比表面積：５００ｍ2／ｇ、日本曹達
（株）製］を用いた以外は実施例１と同様の操作を行
い、ソルビン酸を得た。得られたソルビン酸１ｇを８．
８ｍｌの１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液に溶解した溶液の波長４
００ｎｍにおける光の透過率を分光光度計で測定したと
ころ、５５．４％であった。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１１年８月１１日（１９９９．８．１
１）
１）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意検討を重ねた結果、ポリエステルの
分解により生成したソルビン酸又はその塩を含む溶液
を、特定のｐＨ条件下、特定の活性炭で処理すると、着
色物質等の不純物を効率よく除去できることを見出し、
本発明を完成した。
を達成するため鋭意検討を重ねた結果、ポリエステルの
分解により生成したソルビン酸又はその塩を含む溶液
を、特定のｐＨ条件下、特定の活性炭で処理すると、着
色物質等の不純物を効率よく除去できることを見出し、
本発明を完成した。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００８】すなわち、本発明は、ケテンとクロトンア
ルデヒドから得られるポリエステルを分解してソルビン
酸又はその塩を製造する方法であって、前記ポリエステ
ルの分解により生成したソルビン酸又はその塩を含む溶
液を、ｐＨ５．８〜７．５の条件下、薬品賦活活性炭で
処理する工程を含むソルビン酸又はその塩の製造法を提
供する。
ルデヒドから得られるポリエステルを分解してソルビン
酸又はその塩を製造する方法であって、前記ポリエステ
ルの分解により生成したソルビン酸又はその塩を含む溶
液を、ｐＨ５．８〜７．５の条件下、薬品賦活活性炭で
処理する工程を含むソルビン酸又はその塩の製造法を提
供する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】本発明の主たる特徴は、前記ポリエステル
の分解により生成したソルビン酸又はその塩を含む溶液
を、ｐＨ５．８〜７．５の条件下、薬品賦活活性炭で処
理する工程を含む点にある。
の分解により生成したソルビン酸又はその塩を含む溶液
を、ｐＨ５．８〜７．５の条件下、薬品賦活活性炭で処
理する工程を含む点にある。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２２】活性炭処理における処理温度は、精製効率
及び操作性を損なわない範囲で適宜選択できる。処理温
度は、通常２０〜１００℃程度、好ましくは３０〜８０
℃程度、さらに好ましくは４０〜７０℃程度である。被
処理液のｐＨは、好ましくは６．２〜６．８程度であ
る。
及び操作性を損なわない範囲で適宜選択できる。処理温
度は、通常２０〜１００℃程度、好ましくは３０〜８０
℃程度、さらに好ましくは４０〜７０℃程度である。被
処理液のｐＨは、好ましくは６．２〜６．８程度であ
る。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２６】
【発明の効果】本発明によれば、ポリエステルの分解に
より生成したソルビン酸又はその塩を、特定のｐＨ条件
下、特定の活性炭で処理するため、着色物質を効率よく
除去でき、色相に優れた高品質のソルビン酸を簡易に且
つ良好な収率で得ることができる。
より生成したソルビン酸又はその塩を、特定のｐＨ条件
下、特定の活性炭で処理するため、着色物質を効率よく
除去でき、色相に優れた高品質のソルビン酸を簡易に且
つ良好な収率で得ることができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 ケテンとクロトンアルデヒドから得られ
るポリエステルを分解してソルビン酸又はその塩を製造
する方法であって、前記ポリエステルの分解により生成
したソルビン酸又はその塩を含む溶液を薬品賦活活性炭
で処理する工程を含むソルビン酸又はその塩の製造法。 - 【請求項２】 ｐＨ５．８〜７．５及び温度３０〜８０
℃の条件で活性炭処理する請求項１記載のソルビン酸又
はその塩の製造法。
Priority Applications (7)
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| JP10275658A JP2000103759A (ja) | 1998-09-29 | 1998-09-29 | ソルビン酸又はその塩の製造法 |
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| DK99943428T DK1035099T3 (da) | 1998-09-29 | 1999-09-21 | Fremgangsmåde til fremstilling af sorbinsyre eller salte heraf |
| EP99943428A EP1035099B1 (en) | 1998-09-29 | 1999-09-21 | Process for the preparation of sorbic acid or salts thereof |
| DE69930275T DE69930275T2 (de) | 1998-09-29 | 1999-09-21 | Verfahren zur herstellung von sorbinsäuren oder sorbinsäuresalzen |
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|---|---|---|---|
| JP10275658A JP2000103759A (ja) | 1998-09-29 | 1998-09-29 | ソルビン酸又はその塩の製造法 |
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|---|---|
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| JPS60193943A (ja) * | 1984-03-15 | 1985-10-02 | Daicel Chem Ind Ltd | ソルビン酸アルカリ塩の製造法 |
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| JPH0653704B2 (ja) * | 1986-03-18 | 1994-07-20 | ダイセル化学工業株式会社 | ソルビン酸の精製方法 |
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1999
- 1999-09-21 CN CN99801636.5A patent/CN1209333C/zh not_active Expired - Fee Related
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- 1999-09-21 WO PCT/JP1999/005125 patent/WO2000018716A1/ja active IP Right Grant
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