JP2000095903A - シンジオタクティックポリプロピレン組成物およびその成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性、耐衝撃性に優れたポリプロピレン組
成物およびその成形体の提供。 【解決手段】(i)シンジオタクティックポリプロピレン
と、(ii)炭素数３〜２０のα−オレフィン由来の成分単
位（Ａ）を２０モル％以上の量で含む非晶性α−オレフ
ィン系共重合体（該共重合体（ii）中の全成分単位量を
１００モル％とする。）とを含み、上記（i）と上記共
重合体（ii）との重量比｛（i）／（ii）｝が９０／１
０〜１０／９０であり、上記共重合体（ii）は示差走査
型熱量計（ＤＳＣ）により測定した融解ピークが実質的
に観測されず、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘
度［η］が０．０１〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、ＧＰ
Ｃによる分子量分布が４以下であり、ガラス転移温度Ｔ
ｇが４０℃以下であることを特徴とするシンジオタクテ
ィックポリプロピレン組成物およびその成形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、シンジオタクティックポ
リプロピレン組成物およびその成形体に関し、さらに詳
しくは、透明性、耐衝撃性に優れたポリプロピレン組成
物およびその成形体に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリプロピレンには、アイソタク
ティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプ
ロピレン等があり、このうちでアイソタクティックポリ
プロピレンからなるフィルムは、安価で透明性、剛性、
耐湿性、および耐熱性に優れているため各種の包装材料
に広く使用されている。このアイソタクティックポリプ
ロピレンフィルムのうち、特にエチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体フィルムは透明性に優れているが、フィ
ルムの厚さが増すとともに透明性および柔軟性が低下す
るので、例えば、包装材料として内容物の外観を損なわ
ないような充分な透明性を得ようとする場合、フィルム
の厚さは６０μｍ程度が限界であった。そのため、透明
性および柔軟性の高いポリプロピレンの厚物フィルムは
製造困難であった。

【０００３】一方、シンジオタクティックポリプロピレ
ンは、バナジウム化合物とエーテルおよび有機アルミニ
ウムからなる触媒の存在下に低温重合により得られるこ
とが知られている。しかしながらこの方法で得られるポ
リマーは、そのシンジオタクティシティが低く、本来の
シンジオタックティックな性質を表しているとは言い難
かった。

【０００４】これに対して、Ｊ．Ａ．Ｅｗｅｎらにより
非対称な配位子を有する遷移金属触媒とアルミノキサン
からなる触媒の存在下にシンジオタックティックペンタ
ッド分率が０．７を超えるようなタクティシティの高い
ポリプロピレンが得られることが初めて発見された
（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９８８，１１０，
６２５５−６２５６）。

【０００５】上記Ｊ．Ａ．Ｅｗｅｎらの方法により得ら
れたポリマーは、シンジオタクティシティが高く、アイ
ソタクティックポリプロピレンよりもエラスティックな
性質を有していたが、これを軟質な成形材料として、例
えば、軟質塩化ビニルや加硫ゴム等が使用されている分
野に利用しようとする場合、その柔軟性やゴム弾性、機
械的強度は充分なものではなかった。

【０００６】一般に、ポリプロピレンにエチレン-プロ
ピレン共重合体ゴム等を配合することによりその柔軟性
や耐衝撃性を改良する試みがなされているが、この方法
により得られる樹脂組成物からなる成形物は、柔軟性や
耐衝撃性がある程度良好であるものの、ゴム弾性や機械
的強度は充分ではなかった。

【０００７】このような問題点を解決すべく鋭意研究し
て、本願出願人は、先に、 ：特開平８-１２０１２７号公報において、シンジオ
タクティックポリプロピレン(A)１０〜９０重量％、エ
チレン-オクテン共重合体(B)９０〜１０重量％を含み、
部分的に架橋されている熱可塑性エラストマー組成物、
並びにシンジオタクティックポリプロピレンとエチレン
-オクテン共重合体とを、有機過酸化物あるいはこれと
架橋助剤の存在下に溶融混練しながら動的に架橋するこ
とにより得られる上記組成物について提案している。こ
の組成物は、柔軟性、ゴム弾性、機械的強度、表面外観
等に優れるものであった。

【０００８】しかしながら、この公報に記載の組成物に
は、透明性、耐衝撃性、柔軟性、耐熱性、耐傷付性等の
バランスの点でさらなる改良の余地があった。なお、本
願出願人は、先に以下のような提案をしている。

【０００９】すなわち、：特開平８-８５７４１号公
報において、シンジオタクティックポリプロピレン(A)
１００重量部、エチレン-プロピレン系ゴム(B)３０〜３
８０重量部、およびポリブテン樹脂(C)４〜２００重量
部を含む熱可塑性エラストマー組成物について提案して
いる。この組成物は、柔軟性、ゴム弾性、機械的強度、
成形性、外観、感触に優れた成形品を得ることができる
ものであった。

【００１０】：特開平８-１０９２９２号公報におい
て、¹³Ｃ-ＮＭＲにて測定されるシンジオタックティッ
クペンタッド分率が０．５以上のシンジオタクティック
ポリプロピレン９５〜３０重量部、およびエチレン-オ
クテン共重合体５〜７０重量部とからなるポリプロピレ
ン系樹脂組成物について提案している。この組成物は、
透明性、柔軟性、成形加工性に優れるものであった。

【００１１】：特開平３-１２４３９号公報におい
て、¹³Ｃ-ＮＭＲにて測定されるメチル基のスペクトル
のシンジオタックティックペンタッド結合のピーク強度
が全メチル基のピーク強度の０．７以上である実質的に
プロピレン単独重合体とエチレンとプロピレンの共重合
体からなるシンジオタクティックポリプロピレン樹脂組
成物について提案している。この組成物は、高シンジオ
タクティシティを有し、耐衝撃性、透明性に優れるもの
であった。

【００１２】：また、特開平５-１７５８９号公報に
おいて、実質的にシンジオタックティック構造を有する
ポリプロピレンとエチレンとプロピレンの共重合体から
なる組成物を押出成形してなる耐衝撃性ポリプロピレン
成形物について提案している。この組成物は、耐衝撃性
に優れ、物性バランスに優れるものであった。 ：また、特開平８−５９９１６号公報において、本質
的にシンジオタクティック構造を有するプロピレンポリ
マー１〜９９重量％と非晶質プロピレンポリマー
（［η］＞１dl/g、シンジオタクティックダイアド
（ｒ）の量（％）−アオソタクティックダイアド（ｍ）
の量（％）＞０、(ＣＨ₂）_n（ｎ≧２）序列に含まれる
ＣＨ₂基が２％以下、ベルヌーイアニテイ指数＝１±
０．２）１〜９９重量％からなる組成物およびこれから
得られる製品、特に低温ヒートシールフィルムについて
提案している。この組成物は、従来のシンジオタクティ
ックポリプロピレンと比較して、良好な弾性を有するこ
とを特徴としている。しかし、この公報に開示されてい
る非晶質プロピレンポリマーはホモポリマーであり、耐
寒性に劣ると考えられる。

【００１３】しかしながらこれら〜の何れの公報に
記載の組成物においても、透明性、耐衝撃性、柔軟性、
耐熱性、耐傷付性等のバランスの点でさらなる改良の余
地があった。

【００１４】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、透明性、耐衝
撃性、柔軟性、耐熱性、耐傷付性にバランス良く優れた
ポリプロピレン組成物およびその成形体を提供すること
を目的としている。

【００１５】

【発明の概要】本発明に係るシンジオタクティックポリ
プロピレン組成物は、(i)シンジオタクティックポリプ
ロピレンと、(ii)炭素数３〜２０のα−オレフィン由来
の成分単位（Ａ）を２０モル％以上の量で含む非晶性α
−オレフィン系共重合体（該共重合体（ii）中の全成分
単位量を１００モル％とする。）とを含み、上記（i）
と上記共重合体（ii）との重量比｛（i）／（ii）｝が
９０／１０〜１０／９０であり、上記共重合体（ii）は
示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した融解ピーク
が実質的に観測されず、１３５℃のデカリン中で測定し
た極限粘度［η］が０．０１〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあ
り、ＧＰＣによる分子量分布が４以下であり、ガラス転
移温度Ｔｇが４０℃以下であることを特徴としている。

【００１６】本発明の好ましい態様においては、上記非
晶性α−オレフィン系共重合体(ii)は、炭素数３〜２０
のオレフィン由来の成分単位（Ａ）を５０〜９９モル％
の量で含み、かつ該（Ａ）と異なる、炭素数３〜２０の
α−オレフィン由来の成分単位（Ｂ）を１〜５０モル％
の量で含む共重合体（該共重合体（ii）中の全成分単位
量を１００モル％とする。）であることが望ましい。

【００１７】本発明の好ましい態様においては、上記非
晶性α−オレフィン系共重合体(ii)は、エチレン成分単
位を１〜５０モル％、炭素数３〜２０のα−オレフィン
由来の成分単位（Ａ）を５０〜９９モル％の量で含む共
重合体（該共重合体（ii）中の全成分単位量を１００モ
ル％とする。）であることが望ましい。

【００１８】本発明に係るシンジオタックティックポリ
プロピレン組成物は、(i)シンジオタクティックポリプ
ロピレンと、(ii)炭素数３〜２０のα−オレフィン由来
の成分単位を２０モル％以上の量で含む非晶性α−オレ
フィン系共重合体（該共重合体(ii)中の全成分単位量を
１００モル％とする。）とを含み、上記(i)と、上記共
重合体(ii)との重量比｛(i)／(ii)｝が９０／１０〜１
０／９０であり、上記共重合体(ii)は示差走査型熱量計
（ＤＳＣ）により測定した融解ピークが実質的に観測さ
れず、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］
が０．０１〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、ＧＰＣによる
分子量分布が４以下であり、ガラス転移温度Ｔｇが４０
℃以下である未架橋物を、有機過酸化物の存在下に架橋
してなることを特徴としている。

【００１９】本発明の好ましい態様においては、上記
(i)シンジオタクティックポリプロピレンの¹³Ｃ-ＮＭＲ
で測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（ｒ
ｒｒｒ）が０．５以上であり、メルトフローインデック
ス（ＭＦＩ）が０．１〜５０ｇ／１０分であることが望
ましい。

【００２０】本発明の好ましい態様においては、上記シ
ンジオタクティックポリプロピレン組成物のＡＳＴＭ
Ｄ １００３に準拠して測定した曇度（Ｈａｓｅ）が、
２０％以下であることが望ましい。

【００２１】本発明の好ましい態様においては、上記(i
i)非晶性α−オレフィン系共重合体が、エチレンと炭素
数３〜２０のα−オレフィンとからなる共重合体であ
り、該α−オレフィンが、プロピレン、１-ブテン、４-
メチルペンテン-１、１-ヘキセン、１-オクテン、１-デ
センのうちから選ばれる少なくとも１種のオレフィンで
あり、かつ上記共重合体(ii)中におけるエチレン成分単
位含量が８０モル％以下（該共重合体(ii)中の全成分単
位量を１００モル％とする。）であることが望ましい。

【００２２】本発明の好ましい態様においては、上記非
晶性α−オレフィン系共重合体(ii)は、エチレン成分単
位を１〜５０モル％、プロピレン成分単位を５０〜９９
モル％の量で含む共重合体（該共重合体(ii)中の全成分
量単位量を１００モル％とする。）であることが望まし
い。

【００２３】本発明の好ましい態様においては、上記(i
i)非晶性α−オレフィン系共重合体が、エチレンと、炭
素数３〜２０のα−オレフィンと、２個以上の２重結合
を有するポリエン系不飽和化合物との共重合体であり、
該α−オレフィンが、プロピレン、１-ブテン、４-メチ
ルペンテン-１、１-ヘキセン、１-オクテン、１-デセン
のうちから選ばれる少なくとも１種のオレフィンであ
り、上記２個以上の２重結合を有するポリエン系不飽和
化合物が、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジ
エン、ブタジエン、イソプレン、４，８-ジメチル-１，
４，８-デカトリエン、４-エチリデン-８-メチル-１，
７-ノナジエンのうちから選ばれる少なくとも１種の化
合物であり、かつ上記共重合体(ii)中におけるエチレン
成分単位含量が８０モル％以下（該共重合体(ii)中の全
成分単位量を１００モル％とする。）であることが望ま
しい。

【００２４】本発明の好ましい態様においては、上記
(i)シンジオタクティックポリプロピレン、(ii)炭素数
３〜２０のα−オレフィン由来の成分単位を２０モル％
以上の量で含む非晶性α−オレフィン系共重合体（該共
重合体(ii)中の全成分単位量を１００モル％とする。）
のうちの少なくとも１つのポリマーが、(イ)：下記成分
（ａ）と、(ロ)：下記成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）
のうちから選択される１種以上の化合物と、からなる少
なくとも１つの触媒系の存在下に得られたものであるこ
とが望ましい。

【００２５】（ａ）：下記式(II)または式（III）で表
される遷移金属錯体

【００２６】

【化２】

【００２７】［式（II）、（III）中、ＭはＴｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであり、Ｃｐ1
およびＣｐ2はＭとπ結合しているシクロペンタジエニ
ル基、インデニル基、フルオレニル基またはそれらの誘
導体基であり、Ｘ¹およびＸ²は、アニオン性配位子また
は中性ルイス塩基配位子であり、Ｙは窒素原子、酸素原
子、リン原子、または硫黄原子を含有する配位子であ
り、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉまたはＳｎ原子あ
るいはこれらの原子を含有する基である。］ （ｂ）：成分（ａ）中の遷移金属Ｍと反応し、イオン性
の錯体を形成する化合物 （ｃ）：有機アルミニウム化合物 （ｄ）：アルミノキサン。

【００２８】本発明に係るシンジオタクティックポリプ
ロピレン組成物には、さらに、エチレン・α− オレフ
ィンランダム共重合体（Ａ）、水添されていてもよい芳
香族炭化水素系ブロック共重合体（Ｂ）、エチレン・α
− オレフィンブロック共重合体（Ｃ）、エチレン・ス
チレン系共重合体（Ｄ）、エチレン・ジエン共重合体
（Ｅ）、およびエチレン・トリエン共重合体（Ｆ）から
選ばれる少なくとも１種の共重合体（エラストマー）が
含有されていてもよい。

【００２９】本発明に係る成形体は、上記のシンジオタ
クティックポリプロピレン組成物からなっている。本発
明に係る上記シンジオタクティックポリプロピレン組成
物およびその成形体は、透明性、耐衝撃性、柔軟性、耐
熱性、耐傷付性にバランス良く優れている。

【００３０】

【発明の具体的説明】

【００３１】以下、本発明に係るシンジオタクティック
ポリプロピレン組成物およびその成形体について具体的
に説明する。 ［シンジオタクティックポリプロピレン組成物］本発明
に係るシンジオタクティックポリプロピレン組成物は、
(i)シンジオタクティックポリプロピレンと、(ii)炭素
数３〜２０のα−オレフィン由来の成分単位を２０モル
％以上の量で含む非晶性α−オレフィン系共重合体（但
し、該共重合体(ii)中の全成分単位量を１００モル％と
する。）とを含んでいる。

【００３２】以下、まず初めに、このシンジオタクティ
ックポリプロピレン組成物に含まれる各成分(i)、(ii)
について説明する。＜(i)シンジオタクティックポリプロピレン＞

【００３３】シンジオタクティックポリプロピレン(i)
は、実質的にシンジオタックティック構造を有するポリ
プロピレンであって、少量例えば、２０重量％以下、好
ましくは１５重量％以下の量でエチレン、炭素数４以上
のα−オレフィン等が共重合されていてもよい。

【００３４】このようなシンジオタクティックポリプロ
ピレンの製造の際には、触媒としては、下記成分（ａ）
と、下記成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）のうちから選
択される１種以上の化合物と、からなる少なくとも１つ
の触媒系が好ましく用いられる。

【００３５】（ａ）：下記式(II)または式（III）で表
される遷移金属錯体

【００３６】

【化３】

【００３７】［式（II）、（III）中、ＭはＴｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであり、Ｃｐ1
およびＣｐ2はＭとπ結合しているシクロペンタジエニ
ル基、インデニル基、フルオレニル基またはそれらの誘
導体基であり、Ｘ¹およびＸ²は、アニオン性配位子また
は中性ルイス塩基配位子であり、Ｙは窒素原子、酸素原
子、リン原子、または硫黄原子を含有する配位子であ
り、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉまたはＳｎ原子あ
るいはこれらの原子を含有する基である。］ （ｂ）：成分（ａ）中の遷移金属Ｍと反応し、イオン性
の錯体を形成する化合物 （ｃ）：有機アルミニウム化合物 （ｄ）：アルミノキサン（アルミニウムオキシ化合物と
も言う。）。

【００３８】この触媒系については、詳細に後述する。
また、本発明においては、上記触媒系に代えて特開平２
-４１３０３号公報、特開平４１３０５号公報、特開平
２-２７４７０３号公報、特開平２-２７４７０４号公
報、特開平３-１７９００５号公報、特開平３-１７９０
０６号公報、特開平４-６９３９４号公報、特開平５-１
７５８９号公報、あるいは特開平８−１２０１２７号公
報に記載の触媒系を用いることもできる。

【００３９】具体的には、このようなシンジオタクティ
ックポリプロピレンを製造する際には、前記本発明の背
景技術の項で述べたＪ．Ａ．Ｅｗｅｎらの文献「Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９８８，１１０，６２５５
−６２５６」に記載の触媒系を用いることもでき、また
該文献に記載された化合物と異なる構造のものであって
も、プロピレンの単独重合体を製造したときに、得られ
る重合体のシンジオタックティックペンタッド分率（A.
ZambelliらMacromolecules vol 6 687(1973).同vol 8 9
25(1975)）が前述したような値、例えば、０．５以上程
度の比較的タクティシティーが高い重合体を与える触媒
系であれば利用でき、例えば、互いに非対称な配位子を
有する架橋型遷移金属化合物と有機アルミニウム等の助
触媒とからなる触媒系が挙げられる。

【００４０】このような触媒系を構成する架橋型遷移金
属化合物としては、例えば、上記文献に記載されたジフ
ェニルメチレン（シクロペンタジエニル）フルオレニル
ハフニウムジクロリド、イソプロピル（シクロペンタジ
エニル-１-フルオレニル）ハフニウムジクロリド、ある
いはイソプロピル（シクロペンタジエニルー１ーフルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド、（ｔ−ブチルアミド）
ジメチル（フルオレニル）シランチタンジメチル、ジフ
ェニルメチレン（シクロペンタジエニル）フルオレニル
ジルコニウムジクロリド等が挙げられる。

【００４１】また有機アルミニウムとしては、アルミノ
キサン（アルモキサン、アルミニウムオキシ化合物とも
言う。）あるいはアルキルアルミニウムが挙げられる。
アルミノキサンとしては、アルキルアルミニウムを水で
縮合した形状のもが挙げられ、特にメチルアルミノキサ
ンが好ましく、重合度として、５以上、好ましくは１０
以上のものが用いられる。

【００４２】上記遷移金属触媒成分に対するアルミノキ
サンの使用割合としては、１０モル倍〜１００万モル
倍、通常５０モル倍〜５千モル倍である。またアルキル
アルミニウムと安定アニオン、あるいはそれを発生する
化合物を組み合わせたものも使用できる。

【００４３】また、重合条件については特に制限はなく
不活性媒体を用いる溶媒重合法、あるいは実質的に不活
性媒体の存在しない塊状重合法、気相重合法も利用でき
る。通常、重合温度としては、−１００〜＋２００℃、
重合圧力としては、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ²が採用さ
れ、好ましくは−１００〜＋１００℃、常圧〜５０ｋｇ
／ｃｍ²が採用される。

【００４４】また重合に際して２０重量％以下、好まし
くは１５重量％以下、特に１０重量％以下の量でエチレ
ン、あるいは炭素数４以上のオレフィン類、例えば、ブ
テン-１、ペンテン-１、ヘキセン-１、ヘプテン-１、４
-メチルペンテン−１、ビニルシクロヘキサン、ヘキサ
デセン−１、ノルボルネン等；ジエン類例えば、ヘキサ
ジエン、オクタジエン、デカジエン、ジシクロペンタジ
エン、５−エチリデン−２−ノルボルネン等；が共重合
されてもよい。なお、これらエチレン、α−オレフィン
等が上記の量で共重合されると、物性に優れた組成物が
得られる傾向がある。

【００４５】ここで実質的にシンジオタックティック構
造であるとは、プロピレンの単独重合体にあっては、シ
ンジオタックティックペンタッド分率（ｒｒｒｒ、ペン
タッドシンジオタクティシテー）が０．５以上、好まし
くは０．６以上、より好ましくは０．７以上、特に好ま
しくは０．８０以上であるものであり、０．５以上のも
のは耐熱性、成形性に優れ、結晶性のポリプロピレンと
しての特性が良好で好ましい。

【００４６】また、プロピレンと他のα−オレフィン等
との共重合体にあっては、１，２，４−トリクロロベン
ゼン溶液で測定した¹³Ｃ-ＮＭＲで約２０．２ｐｐｍに
観測されるピーク強度がプロピレン単位の全メチル基に
帰属されるピーク強度の０．３以上、好ましくは０．５
以上であるものであり、０．３以上の範囲にあると、物
性に優れるので好ましい。また、分子量としては、１３
５℃のテトラリン溶液で測定した極限粘度［η］とし
て、０．１〜２０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１０ｄ
ｌ／ｇ程度である。

【００４７】この、シンジオタクティックポリプロピレ
ンのシンジオタクティックペンタッド分率（ｒｒｒｒ）
が上記範囲にあると、透明性、耐傷付性、耐衝撃性が良
好となるため好ましい。

【００４８】なお、このシンジオタクティックペンタッ
ド分率（ｒｒｒｒ）は、以下のようにして測定される。
ｒｒｒｒ分率は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＰrr
rr（プロピレン単位が５単位連続してシンジオタクティ
ック結合した部位における第３単位目のメチル基に由来
する吸収強度）およびＰW （プロピレン単位の全メチル
基に由来する吸収強度）の吸収強度から下記式（１）に
より求められる。

【００４９】ｒｒｒｒ分率＝Ｐrrrr／ＰW ＮＭＲ測定は、たとえば次のようにして行われる。すな
わち、試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０
ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター
（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを
加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そし
て日本電子製ＧＸ−５００型ＮＭＲ測定装置を用い、１
２０℃で13Ｃ−ＮＭＲ測定を行う。積算回数は、１０，
０００回以上とする。

【００５０】また、シンジオタクティックポリプロピレ
ンのメルトフローインデックス（ＭＦＩ、１９０℃、
２．１６ｋｇ荷重）は、０．００１〜１０００ｇ／１０
分、好ましくは０．０１〜５００ｇ／１０分であること
が望ましい。ＭＦＩがこのような範囲にあると、良好な
流動性を示し、このシンジオタクティックポリプロピレ
ンを他の成分と配合し易く、また得られた組成物から機
械的強度に優れた成形品が得られる傾向がある。

【００５１】また、その密度が、０．８６〜０．９１ｇ
／ｃｍ³、好ましくは０．８６５〜０．９０ｇ／ｃｍ³の
ものが好ましい。このような密度のものを用いると、成
形加工性が良好となり、充分な柔軟性を有する成形品が
得られる傾向がある。

【００５２】＜(ii)非晶性α−オレフィン系共重合体＞
非晶性α−オレフィン系共重合体(ii)は、炭素数３〜２
０のα−オレフィン由来の成分単位を２０モル％以上、
好ましくは５０モル％以上、特に好ましくは５５〜９９
モル％の量で含んでいる。但し、該共重合体(ii)中の全
成分単位量を１００モル％とする。このような量でα−
オレフィン成分単位を含有する非晶性α−オレフィン系
共重合体(ii)は、シンジオタクティックポリプロピレン
との相溶性が良好となり、得られるシンジオタクティッ
クポリプロピレン組成物は、充分な透明性、耐衝撃性、
耐傷付性を発揮する傾向がある。

【００５３】このような非晶性α−オレフィン系共重合
体(ii)を調製する際に用いられるα−オレフィンとして
は、炭素数が３〜２０、好ましくは３〜１２の範囲にあ
れば特に限定されず、直鎖状であっても、分岐を有して
いてもよい。

【００５４】このようなα−オレフィンとしては、具体
的には、例えば、プロピレン、１―ブテン、２−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプタン、１−
オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、
１−ドデセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−
１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル
−１―ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、
４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘ
キセン、３−エチル−１−ヘキセン等が挙げられ、プロ
ピレン、１―ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１
−デセン、４−メチル−１−ペンテンが好ましく、特に
プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、１−デセンが好ましい。これらのα−オレフィン
は、１種または２種以上組み合わせて用いることができ
る。例えば、炭素数３〜２０のα−オレフィンの内から
選択される１種のα-オレフィン(イ)と、該炭素数３〜２
０のα−オレフィンの内から選択され、上記と異なるα
−オレフィン(ロ)とを、(イ)／(ロ)＝５０〜９９モル％／
１〜５０モル％（(イ)＋(ロ)＝１００モル％）の量比で用
いることができる。

【００５５】この非晶性α−オレフィン系共重合体(ii)
中には、上記α−オレフィン成分単位以外に、エチレン
成分単位、２個以上の２重結合を有する上記ポリエン系
不飽和化合物（ポリエン）由来の成分単位、アルコー
ル、カルボン酸、アミン及びこれら誘導体等からなる成
分単位等が含まれていてもよい。

【００５６】上記ポリエン系不飽和化合物としては、例
えば、エチリデンノルボルネン（例：５-エチリデン-２
-ノルボルネン）、５-ビニリデン-２-ノルボルネン等の
鎖状エチレン性不飽和結合基含有ノルボルネン類；ブタ
ジエン、イソプレン、１，４-ヘキサジエン、４-エチリ
デン-１，６-オクタジエン、４-エチリデン-８-メチル-
１，７-ノナジエン（ＥＭＮＤ）、４，８-ジメチル-
１，４，８-デカトリエン等の鎖状エチレン性不飽和化
合物類；ジシクロペンタジエン等の脂環族エチレン性不
飽和化合物類；等が挙げられる。

【００５７】このような非晶性α−オレフィン系共重合
体(ii)としては、α−オレフィン成分単位（例：プロピ
レン成分単位）２０モル％以上、好ましくは５０〜９９
モル％；エチレン成分単位５０モル％以下、好ましくは
１〜５０モル％、さらに好ましくは１〜４９モル％；ポ
リエン系不飽和化合物由来の成分単位０〜３０モル％、
好ましくは０〜２９モル％の量で含有しているものが挙
げられる（但し、該共重合体(ii)中の全成分単位量を１
００モル％とする）。このような量で各成分単位が含ま
れた非晶性α−オレフィン系共重合体は、架橋効率が良
好となり、該共重合体(ii)を含むシンジオタクティック
ポリプロピレン組成物の加硫成形体は、耐傷付性、耐油
性が良好となる傾向がある。

【００５８】このような非晶性α−オレフィン系共重合
体(ii)では、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定し
た融解ピークが実質的に観測されない。このようなα−
オレフィン系共重合体(ii)を含むシンジオタクティック
ポリプロピレン組成物は、柔軟性、透明性が良好となる
傾向がある。

【００５９】非晶性α−オレフィン系共重合体(ii)の沃
素価は、通常０〜１５０、好ましくは０〜１００の範囲
にあることが望ましい。非晶性α−オレフィン系共重合
体(ii)の沃素価が前記範囲にあると、該非晶性α−オレ
フィン系共重合体(ii)を架橋してゴムなどに利用する場
合に、該非晶性α−オレフィン系共重合体(ii)の架橋速
度が速く、得られる架橋物は低温特性に優れる。

【００６０】非晶性α−オレフィン系共重合体(ii)は、
１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が、通常
０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０５〜１０ｄ
ｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。該非晶性α−オレ
フィン系共重合体(ii)の極限粘度［η］が、前記範囲内
にあると、耐候性、耐オゾン性、耐熱老化性、低温特
性、耐動的疲労性などの特性に優れた非晶性α−オレフ
ィン系共重合体となる。

【００６１】この非晶性α−オレフィン系共重合体(ii)
は、単一のガラス転移温度を有し、かつ示差走査熱量計
（ＤＳＣ）によって測定したガラス転移温度Ｔｇが、通
常４０℃以下、好ましくは２０℃以下の範囲にあること
が望ましい。該非晶性α−オレフィン系共重合体(ii)の
ガラス転移温度Ｔｇが前記範囲内にあると、耐寒性、低
温特性に優れる。

【００６２】本発明では、２種以上のα−オレフィンを
用いる場合にはそれらのα−オレフィンの量比（構成
比）、非晶性α−オレフィン系共重合体(ii)の沃素価、
極限粘度［η］、およびガラス転移温度Ｔｇのうち、少
なくとも１つが前記範囲内にあることが好ましく、２つ
以上が前記範囲内にあることがより好ましく、特にα−
オレフィンの構成比、沃素価、極限粘度、およびガラス
転移温度のすべてが前記範囲内にあることが好ましい。

【００６３】またＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ、ポリスチレン換算、Ｍｗ：重量平均分子量、
Ｍｎ：数平均分子量）は４.０以下であることが好まし
い。

【００６４】［非晶性α−オレフィン系共重合体(ii)の
製造］このような非晶性α−オレフィン系共重合体(ii)
は、上記炭素数３〜２０好ましくは炭素数３〜１２のα
−オレフィン２０モル％以上と、必要によりエチレン５
０モル％以下と、２個以上の２重結合を有するポリエン
系不飽和化合物（エチレン系不飽和化合物）など（但
し、全共重合成分量を１００モル％とする）とを、下記
に示すメタロセン系触媒の存在下に共重合させて得られ
る。

【００６５】このようなメタロセン系触媒としては、下
記式（II）または式（III）で表される遷移金属錯体
（ａ）：

【００６６】

【化４】

【００６７】［式（II）、（III）中、ＭはＴｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであり、Ｃｐ1
およびＣｐ2はＭとπ結合しているシクロペンタジエニ
ル基、インデニル基、フルオレニル基またはそれらの誘
導体基であり、Ｘ¹およびＸ²は、アニオン性配位子また
は中性ルイス塩基配位子であり、Ｙは窒素原子、酸素原
子、リン原子、または硫黄原子を含有する配位子であ
り、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉまたはＳｎ原子あ
るいはこれらの原子を含有する基である。］と、下記成
分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）のうちから選択される１
種以上の化合物と、からなる少なくとも１つの触媒系が
用いられる。 （ｂ）：成分（ａ）中の遷移金属Ｍと反応し、イオン性
の錯体を形成する化合物（イオン化イオン性化合物とも
言う。） （ｃ）：有機アルミニウム化合物 （ｄ）：アルミノキサン。

【００６８】まず本発明で用いられる下記式（II）で表
される遷移金属錯体（ａ）について説明する。

【００６９】

【化５】

【００７０】式（II）中、Ｍは周期率表第４族またはラ
ンタニド系列の遷移金属であり、具体的には、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｒｕであって、好ましく
はＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆであり、Ｃｐ1はＭとπ結合してい
るシクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニ
ル基またはそれらの誘導体基であり、Ｘ¹およびＸ²は、
アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位子であり、
Ｙは窒素原子、酸素原子、リン原子、または硫黄原子を
含有する配位子であり、Ｚは炭素、酸素、イオウ、ホウ
素または周期率表第１４族の元素（たとえばケイ素、ゲ
ルマニウムまたはスズ）であり、好ましくは炭素、酸
素、ケイ素の何れかであり、Ｚは置換基を有していても
よく、ＺとＹとで縮合環を形成してもよい。

【００７１】さらに詳説すると、Ｃｐ1は遷移金属に配
位する配位子であり、シクロペンタジエニル基、インデ
ニル基、フルオレニル基あるいはそれらの誘導体基など
のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、こ
のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は、アルキ
ル基、シクロアルキル基、トリアルキルシリル基、ハロ
ゲン原子などの置換基を有していてもよい。

【００７２】またＺは、Ｃ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｉ、
Ｓｎから選ばれる原子であり、Ｚはアルキル基、アルコ
キシ基などの置換基があってもよく、Ｚの置換基は互い
に結合して環を形成していてもよい。

【００７３】Ｘ¹およびＸ²は、アニオン性配位子または
中性ルイス塩基配位子であり、互いに同一でも異なって
いてもよく、水素原子もしくはハロゲン原子であるか、
または２０個以下の炭素原子、ケイ素原子もしくはゲル
マニウム原子を含有する炭化水素基、シリル基もしくは
ゲルミル基である。

【００７４】このような式（II）で示される化合物とし
ては、具体的に、（ジメチル（t-ブチルアミド）（テト
ラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）シリレン）チタ
ンジクロリド、（（t-ブチルアミド）（テトラメチル-
η⁵-シクロペンタジエニル）-1,2-エタンジイル）チタ
ンジクロリド、（ジメチル（フェニルアミド）（テトラ
メチル-η⁵-シクロペンタジエニル）シリレン）チタン
ジクロリド、（ジメチル（t-ブチルアミド）（テトラメ
チル-η⁵-シクロペンタジエニル）シリレン）チタンジ
メチル、（ジメチル（４−メチルフェニルアミド）（テ
トラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）シリレン）チ
タンジクロリド、（ジメチル（t-ブチルアミド）（η⁵-
シクロペンタジエニル）シリレン）チタンジクロリド、
（テトラメチル（t-ブチルアミド）（テトラメチル-η⁵
-シクロペンタジエニル）ジシリレン）チタンジクロリ
ドなどが挙げられる。

【００７５】本発明では、下記式（III）で示される遷
移金属化合物を用いることもできる。

【００７６】

【化６】

【００７７】［式（III）中、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、
Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであり、好ましくはＴｉ、
ＺｒまたはＨｆであり、Ｃｐ1およびＣｐ2はＭとπ結合
しているシクロペンタジエニル基、インデニル基、フル
オレニル基またはそれらの誘導体基であり、Ｘ¹および
Ｘ²は、アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位子
であり、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉまたはＳｎ原
子あるいはこれらの原子を含有する基、好ましくは１個
のＯ、ＳｉまたはＣである。］

【００７８】式（III）中、結合基Ｚは、特にＣ、Ｏ、
Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｉ、Ｓｎから選ばれる１個の原子であ
ることが好ましく、この原子はアルキル基、アルコキシ
基などの置換基を有していてもよく、Ｚの置換基は、互
いに結合して環を形成していてもよい。これらのうちで
は、Ｚは、Ｏ、ＳｉおよびＣから選択されることが好ま
しい。

【００７９】Ｃｐ1、Ｃｐ2は遷移金属に配位する配位子
であり、シクロペンタジエニル基、インデニル基、4,5,
6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル基などの
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、この
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子は、アルキル
基、シクロアルキル基、トリアルキルシリル基、ハロゲ
ン原子などの置換基を有していてもよい。

【００８０】Ｘ¹およびＸ²は、アニオン性配位子または
中性ルイス塩基配位子であり、具体的には、炭素原子数
が１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ
基、スルホン酸含有基（−ＳＯ₃Ｒa 、但し、Ｒa はア
ルキル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、アリ
ール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基またはア
ルキル基で置換されたアリール基である。）、ハロゲン
原子、水素原子などが挙げられる。

【００８１】以下に、Ｍがジルコニウムであり、かつシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を２個含むメタ
ロセン化合物を例示する。シクロヘキシリデン-ビス
（インデニル）ジメチルジルコニウム、シクロヘキシリ
デン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、イ
ソプロピリデン-ビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル-フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリ
レン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、メ
チルフェニルシリレン-ビス（インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-
1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス(4,7-ジメチル-1-インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2,4,7-ト
リメチル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac
-ジメチルシリレン-ビス(2,4,6-トリメチル-1-インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（4-フェニル-1-インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-フェニ
ル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス（2-メチル-4-（α−ナフチル）-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス（2-メチル-4-（β-ナフチル）-1-インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-（1-アントリル）-1-インデニル）ジ
ルコニウムジクロリドなど。

【００８２】また、上記のような化合物においてジルコ
ニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属に置き
換えたメタロセン化合物を例示することもできる。

【００８３】上記のようなメタロセン化合物は、単独で
または２種以上組合わせて用いることができる。また上
記のようなメタロセン化合物は、粒子状担体に担持させ
て用いることもできる。

【００８４】このような粒子状担体としては、Ｓｉ
Ｏ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｂ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ₂、ＣａＯ、Ｔ
ｉＯ₂、ＺｎＯ、ＳｎＯ₂、ＢａＯ、ＴｈＯなどの無機担
体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、
ポリ4-メチル-1-ペンテン、スチレン-ジビニルベンゼン
共重合体などの有機担体を用いることができる。これら
の粒子状担体は、単独でまたは２種以上組合わせて用い
ることができる。

【００８５】本発明においては、オレフィン重合用触媒
としては、上記のようなメタロセン系触媒が好ましく用
いられるが、

【００８６】次に、メタロセン系触媒を形成する （ｂ）：成分（ａ）中の遷移金属Ｍと反応し、イオン性
の錯体を形成する化合物、すなわちイオン化イオン性化
合物、 （ｃ）：有機アルミニウム化合物、および （ｄ）：アルミノキサン（アルミニウムオキシ化合物）
について説明する。

【００８７】＜（ｂ）イオン化イオン性化合物＞イオン
化イオン性化合物は、遷移金属錯体成分（ａ）中の遷移
金属Ｍと反応してイオン性の錯体を形成する化合物であ
り、このようなイオン化イオン性化合物としては、ルイ
ス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン
化合物を例示することができる。

【００８８】ルイス酸としては、ＢＲ₃ （式中、Ｒはフ
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基またはフッ素原子であ
る。）で示される化合物が挙げられ、たとえばトリフル
オロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロ
フェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）
ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-
トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス
（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。

【００８９】イオン性化合物としては、トリアルキル置
換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジ
アルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム
塩などを挙げることができる。具体的に、トリアルキル
置換アンモニウム塩としては、たとえばトリエチルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）
アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられ
る。ジアルキルアンモニウム塩としては、たとえばジ
（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素などが挙げられる。さらにイオン性
化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどを挙げることもできる。

【００９０】ボラン化合物としては、デカボラン（１
４）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ド
デカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（II
I）などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。

【００９１】カルボラン化合物としては、4-カルバノナ
ボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボラン（１３）、ビ
ス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハ
イドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩
（IV）などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げら
れる。

【００９２】上記のようなイオン化イオン性化合物は、
単独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。
前記有機アルミニウムオキシ化合物またはイオン化イオ
ン性化合物は、上述した粒子状担体に担持させて用いる
こともできる。

【００９３】また触媒を形成するに際しては、有機アル
ミニウムオキシ化合物またはイオン化イオン性化合物と
ともに以下のような（ｃ）有機アルミニウム化合物を用
いてもよい。

【００９４】＜（ｃ）有機アルミニウム化合物＞有機ア
ルミニウム化合物としては、分子内に少なくとも１個の
Ａｌ−炭素結合を有する化合物が利用できる。このよう
な化合物としては、たとえば下記一般式で表される有機
アルミニウム化合物が挙げられる。

【００９５】（Ｒ¹ ）m Ａｌ（Ｏ（Ｒ² ））nＨpＸq （式中、Ｒ¹およびＲ²は、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭素原子数が通常１〜１５、好ましくは１〜４
の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０
＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦
ｑ＜３を満たす数であって、しかも、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝
３である。） ＜（ｄ）アルミノキサン（アルミニウムオキシ化合物）
＞（ｄ）アルミノキサンは、従来公知のアルミノキサン
であってもよく、また特開平２−７８６８７号公報に例
示されているようなベンゼン不溶性のアルミノキサンで
あってもよい。

【００９６】従来公知のアルミノキサン（アルモキサ
ン）は、具体的には、下記一般式で表される。

【００９７】

【化７】

【００９８】式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などの炭化水素基であり、好ましくはメチ
ル基、エチル基、特に好ましくはメチル基である。ｍは
２以上の整数であり、好ましくは５〜４０の整数であ
る。

【００９９】ここで、アルミノキサンは式（ＯＡｌ（Ｒ
¹））で表されるアルキルオキシアルミニウム単位およ
び式（ＯＡｌ（Ｒ²））で表されるアルキルオキシアル
ミニウム単位（ここで、Ｒ¹およびＲ²はＲと同様の炭化
水素基であり、Ｒ¹およびＲ²は相異なる基を示す。）か
らなる混合アルキルオキシアルミニウム単位から形成さ
れていてもよい。

【０１００】なおアルミノキサンは、少量のアルミニウ
ム以外の金属の有機化合物成分を含有していてもよい。
本発明においては、上記非晶性α−オレフィン系共重合
体(ii)製造用の触媒（オレフィン系触媒）としては、上
記のようなメタロセン系触媒が好ましく用いられるが、
場合によっては上記メタロセン系触媒以外の、従来より
公知の固体状チタン触媒成分と有機アルミニウム化合
物とからなるチタン系触媒、可溶性バナジウム化合物
と有機アルミニウム化合物とからなるバナジウム系触媒
を用いることもできる。

【０１０１】本発明では、上記のようなメタロセン触媒
の存在下に、炭素数が３〜２０の上記α−オレフィン、
エチレン、２個以上の２重結合を有するポリエン系不飽
和化合物などを通常液相で共重合させる。この際、一般
に炭化水素溶媒が用いられるが、前記α−オレフィンを
溶媒として用いてもよい。共重合はバッチ法または連続
法のいずれの方法でも行うことができる。

【０１０２】メタロセン系触媒を用い、共重合をバッチ
法で実施する場合には、重合系内のメタロセン化合物の
濃度は、重合容積１リットル当り、通常０．００００５
〜１ミリモル、好ましくは０．０００１〜０．５ミリモ
ルの量で用いられる。

【０１０３】アルミノキサンは、メタロセン化合物中の
遷移金属原子（Ｍ）に対するアルミニウム原子（Ａｌ）
のモル比（Ａｌ／Ｍ）で、１〜１００００、好ましくは
１０〜５０００となるような量で用いられる。

【０１０４】イオン化イオン性化合物は、メタロセン化
合物に対するイオン化イオン性化合物のモル比（イオン
化イオン性化合物／メタロセン化合物）で、０．５〜２
０、好ましくは１〜１０となるような量で用いられる。

【０１０５】また有機アルミニウム化合物が用いられる
場合には、重合容積１リットル当り、通常約０〜５ミリ
モル、好ましくは約０〜２ミリモルとなるような量で用
いられる。

【０１０６】共重合反応は、通常、温度が−２０〜１５
０℃、好ましくは０〜１２０℃、さらに好ましくは０〜
１００℃の範囲で、圧力が０を超えて〜８０ｋｇ／ｃｍ
²、好ましくは０を超えて〜５０ｋｇ／ｃｍ²の範囲の条
件下に行なわれる。

【０１０７】また反応時間（共重合が連続法で実施され
る場合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温度など
の条件によっても異なるが、通常５分間〜３時間、好ま
しくは１０分間〜１．５時間である。

【０１０８】上記α−オレフィン、エチレン、２個以上
の２重結合を有するポリエン系不飽和化合物等の共重合
用モノマーは、上述のような特定組成のα−オレフィン
／エチレン／ポリエン系不飽和化合物共重合体（非晶性
α−オレフィン系共重合体）(ii)が得られるような量で
それぞれ重合系に供給される。なお共重合に際しては、
水素などの分子量調節剤を用いることもできる。

【０１０９】上記のようにしてエチレン、上記α−オレ
フィン、２個以上の２重結合を有するポリエン系不飽和
化合物等の共重合用モノマーを共重合させると、非晶性
α−オレフィン系共重合体(ii)は通常これを含む重合液
として得られる。この重合液は常法により処理され、非
晶性α−オレフィン系共重合体(ii)が得られる。

【０１１０】本発明に係るシンジオタクティックポリプ
ロピレン組成物は、上記シンジオタクティックポリプロ
ピレン(i)と上記非晶性α−オレフィン系共重合体(ii)
とを含んでおり、上記(i)と、(ii)との重量比｛(i)／(i
i)｝が９０／１０〜１０／９０、好ましくは９０／１０
〜２０／８０である。上記のような量で(i)、(ii)を含
むと、得られるシンジオタクティックポリプロピレン組
成物からなる成形物は、透明性、耐衝撃性、柔軟性、耐
熱性、耐傷付性に優れる傾向がある。

【０１１１】このようなシンジオタクティックポリプロ
ピレン組成物からなる成形物は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３
に準拠して測定した曇度（Ｈａｓｅ）が、２０％以下、
好ましくは１８％以下であることが望ましい。

【０１１２】また、本発明に係るシンジオタクティック
ポリプロピレン組成物は、メルトフローレート（ASTM D
1238，230℃、荷重2.16kg）が、通常０．０００１〜１
０００ｇ／１０分、好ましくは０．０００１〜９００ｇ
／１０分、さらに好ましくは０．０００１〜８００ｇ／
１０分であり、１３５℃のデカヒドロナフタレン中で測
定される極限粘度［η］が、通常０．０１〜１０ｄｌ／
ｇ、好ましくは０．０５〜１０ｄｌ／ｇ、さらに好まし
くは０．１〜１０ｄｌ／ｇである。

【０１１３】また、本発明に係るシンジオタクティック
ポリプロピレン組成物のメルトテンション（ＭＴ）は、
通常０．５〜１０ｇ、好ましくは１〜１０ｇであり、フ
ィルム成形性等の成形性に優れている。なお、このメル
トテンション（ＭＴ）は、メルトテンションテスター
［（株）東洋精機製作所製］により、測定温度２００
℃、押出速度１５ｍｍ／分の条件下で押し出されるスト
ランドを一定速度（１０ｍ／分）で引き取る際にフィラ
メントにかかる張力として求めた。

【０１１４】また、該組成物からなる成形物の引張弾性
率、マルテンス硬度、ＴＭＡ、ヘイズは、それぞれ下記
の範囲にあることが好ましい。 (イ)引張弾性率(Ｍｐａ)は、５〜１０００Ｍｐａ、好ま
しくは、１０〜９００Ｍｐａである。 (ロ)マルテンス硬度（ｌ／ｍｍ）は、９．０〜１００
（ｌ／ｍｍ）、好ましくは、９．０〜８０（ｌ／ｍｍ）
である。 (ハ)ＴＭＡ（針進入温度（℃））は、６０〜２００℃、
好ましくは７０〜２００℃である。 (ニ)ヘイズ（％）は、０〜２０％、好ましくは、０〜１
８％である。

【０１１５】＜シンジオタクティックポリプロピレン組
成物の製造＞上記のようなシンジオタクティックポリプ
ロピレン組成物は、各成分を上記のような範囲で種々公
知の方法、たとえばヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダ
ー、リボンブレンダー、タンブラブレンダー等で混合す
る方法、あるいは混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニ
ーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練後、造粒ある
いは粉砕する方法を採用して製造することができる。

【０１１６】このシンジオタクティックポリプロピレン
組成物には、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、顔
料、染料、発錆防止剤、下記に詳述する「その他の共重
合体」（エラストマー）等を、本発明の目的を損わない
範囲で配合することもできる。 ＜その他の共重合体＞本発明に係るシンジオタクティッ
クポリプロピレン組成物には、必要により「その他の共
重合体」（エラストマー、エラストマー用樹脂）が含ま
れていてもよい。

【０１１７】このような「その他の共重合体」として
は、エチレン・α− オレフィンランダム共重合体
（Ａ）、水添されていてもよい芳香族炭化水素系ブロッ
ク共重合体（Ｂ）、エチレン・α− オレフィンブロッ
ク共重合体（Ｃ）、エチレン・スチレン系共重合体
（Ｄ）、エチレン・ジエン共重合体（Ｅ）、およびエチ
レン・トリエン共重合体（Ｆ）等が挙げられる。これら
の共重合体は、１種または２種以上組み合わせて用いら
れる。

【０１１８】これらの「その他の共重合体」は、本発明
のシンジオタクティックポリプロピレン組成物中に含ま
れるシンジオタクティックポリプロピレン(i)と非晶性
α−オレフィン系共重合体(ii)との合計１００重量部に
対して、通常０〜４０重量部の量で含まれていてもよ
い。またこれらの「その他の共重合体」は、シンジオタ
クティックポリプロピレン組成物中に、合計で通常０〜
３０重量％の量で含まれていてもよい。その他の共重合
体を上記のような量で用いると、剛性および硬度、透明
性、耐衝撃性のバランスに優れた成形体を製造可能な組
成物が得られる。

【０１１９】［エチレン・α− オレフィンランダム共
重合体（Ａ）］本発明で用いられるエチレン・α− オ
レフィンランダム共重合体（Ａ）としては、密度が０．
８６０ｇ／ｃｍ³ 以上０．８９５ｇ／ｃｍ³ 未満、好ま
しくは０．８６０〜０．８９０ｇ／ｃｍ³ であって、メ
ルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，190℃、荷重
2.16kg）が０．５〜３０ｇ／１０分、好ましくは１〜２
０ｇ／１０分である軟質エチレン・α− オレフィン共
重合体が望ましい。

【０１２０】エチレンと共重合させるα− オレフィン
は、炭素原子数３〜２０のα− オレフィンであり、具
体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキ
セン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、
1-ウンデセン、1-ドデセン、1-ヘキサドデセン、1-オク
タデセン、1-ノナデセン、1-エイコセン、4-メチル-1-
ペンテンなどが挙げられる。これらの内でも、炭素原子
数３〜１０のα− オレフィンが好ましい。これらのα
− オレフィンは、単独で、あるいは２種以上組み合わ
せて用いられる。

【０１２１】エチレン・α− オレフィンランダム共重
合体（Ａ）は、エチレンから導かれる単位を６０〜９０
モル％の量で、炭素原子数３〜２０のα− オレフィン
から導かれる単位を１０〜４０モル％の量で含有してい
ることが望ましい。

【０１２２】また、エチレン・α− オレフィンランダ
ム共重合体（Ａ）は、これらの単位の他に、本発明の目
的を損なわない範囲で、他の重合性モノマーから導かれ
る単位を含有していてもよい。

【０１２３】このような他の重合性モノマーとしては、
たとえばスチレン、ビニルシクロペンテン、ビニルシク
ロヘキサン、ビニルノルボルナン等のビニル化合物類；
酢酸ビニル等のビニルエステル類；無水マレイン酸等の
不飽和有機酸またはその誘導体；ブタジエン、イソプレ
ン、ペンタジエン、2,3-ジメチルブタジエン等の共役ジ
エン類；1,4-ヘキサジエン、1,6-オクタジエン、2-メチ
ル-1,5- ヘキサジエン、6-メチル-1,5- ヘプタジエン、
7-メチル-1,6- オクタジエン、ジシクロペンタジエン、
シクロヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メチレン
ノルボルネン、5-ビニルノルボルネン、5-エチリデン-2
- ノルボルネン、5-メチレン-2- ノルボルネン、5-イソ
プロピリデン-2- ノルボルネン、6-クロロメチル-5- イ
ソプロペンル-2-ノルボルネン、2,3-ジイソプロピリデ
ン-5- ノルボルネン、2-エチリデン-3- イソプロピリデ
ン-5- ノルボルネン、2-プロペニル-2,2- ノルボルナジ
エン等の非共役ポリエン類などが挙げられる。

【０１２４】エチレン・α− オレフィンランダム共重
合体（Ａ）は、このような他の重合性モノマーから導か
れる単位を、１０モル％以下、好ましくは５モル％以
下、より好ましくは３モル％以下の量で含有していても
よい。

【０１２５】エチレン・α− オレフィンランダム共重
合体（Ａ）としては、具体的には、エチレン・プロピレ
ンランダム共重合体、エチレン・1-ブテンランダム共重
合体、エチレン・プロピレン・1-ブテンランダム共重合
体、エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネンラ
ンダム共重合体、エチレン・1-ヘキセンランダム共重合
体、エチレン・1-オクテンランダム共重合体などが挙げ
られる。これらのうちでも、エチレン・プロピレンラン
ダム共重合体、エチレン・1-ブテンランダム共重合体、
エチレン・1-ヘキセンランダム共重合体、エチレン・1-
オクテンランダム共重合体などが特に好ましく用いられ
る。これらの共重合体は、２種以上併用してもよい。

【０１２６】また、本発明で用いられるエチレン・α−
オレフィンランダム共重合体（Ａ）は、Ｘ線回折法に
より測定される結晶化度が通常４０％以下、好ましくは
０〜３９％、さらに好ましくは０〜３５％である。

【０１２７】上記のようなエチレン・α− オレフィン
ランダム共重合体は、バナジウム系触媒、チタン系触媒
またはメタロセン系触媒などを用いる従来公知の方法に
より製造することができる。

【０１２８】エチレン・α− オレフィンランダム共重
合体（Ａ）は、シンジオタクティックポリプロピレン組
成物中に、通常０〜４０重量％、好ましくは０〜３５重
量％の量で含まれていてもよい。エチレン・α− オレ
フィンランダム共重合体（Ａ）を上記のような量で用い
ると、剛性および硬度、透明性、耐衝撃性のバランスに
優れた成形体を調製できる組成物が得られる。

【０１２９】［水添されていてもよい芳香族炭化水素系
ブロック共重合体（Ｂ）］本発明でエラストマーとして
用いられる、水添されていてもよい芳香族炭化水素系ブ
ロック共重合体（Ｂ）は、芳香族ビニルから導かれるブ
ロック重合単位（Ｘ）と、共役ジエンから導かれるブロ
ック重合単位（Ｙ）とからなる芳香族ビニル・共役ジエ
ンブロック共重合体（Ｂ１）およびその水添物（Ｂ２）
である。

【０１３０】このような構成の芳香族ビニル・共役ジエ
ンブロック共重合体（Ｂ１）の形態は、たとえばＸ（Ｙ
Ｘ）_n または（ＸＹ）_n ［ｎは１以上の整数］で示され
る。このうち、Ｘ（ＹＸ）_n 、特にＸ−Ｙ−Ｘの形態を
とるブロック共重合体が好ましく、具体的には、ポリス
チレン−ポリブタジエン（またはポリイソプレンまたは
ポリイソプレン・ブタジエン）−ポリスチレンの形態を
とるスチレン系ブロック共重合体が好ましい。

【０１３１】このようなスチレン系ブロック共重合体で
は、ハードセグメントである芳香族ビニルブロック重合
単位（Ｘ）が、共役ジエンブロック重合単位（Ｙ）の橋
かけ点として存在し物理架橋（ドメイン）を形成してい
る。この芳香族ビニルブロック重合単位（Ｘ）間に存在
する共役ジエンブロック重合単位（Ｙ）は、ソフトセグ
メントであってゴム弾性を有している。

【０１３２】上記のようなブロック重合単位（Ｘ）を形
成する芳香族ビニルとしては、具体的には、スチレンの
ほか、α− メチルスチレン、3-メチルスチレン、p-メ
チルスチレン、4-プロピルスチレン、4-ドデシルスチレ
ン、4-シクロヘキシルスチレン、2-エチル-4- ベンジル
スチレン、4-（フェニルブチル）スチレンなどのスチレ
ン誘導体が挙げられる。これらのうちでは、スチレンが
好ましい。

【０１３３】また、ブロック重合単位（Ｙ）を形成する
共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、ペンタ
ジエン、2,3-ジメチルブタジエンおよびこれらの組合せ
などが挙げられる。これらのうち、ブタジエンまたはイ
ソプレンまたはブタジエンとイソプレンとの組合せが好
ましい。

【０１３４】この共役ジエンブロック重合単位（Ｙ）が
ブタジエンとイソプレンとから導かれる場合には、イソ
プレンから導かれる単位を４０モル％以上の量で含有し
ていることが好ましい。

【０１３５】また、このようにブタジエン・イソプレン
共重合単位からなる共役ジエンブロック重合単位（Ｙ）
は、ブタジエンとイソプレンとのランダム共重合単位、
ブロック共重合単位またはテーパード共重合単位のいず
れであってもよい。

【０１３６】上記のような芳香族ビニル・共役ジエンブ
ロック共重合体（Ｂ１）は、芳香族ビニルブロック重合
単位（Ｘ）含有量が２２重量％以下であり、好ましくは
５〜２２重量％である。この芳香族ビニル重合単位の含
有量は、赤外線分光法、ＮＭＲ分光法などの常法によっ
て測定することができる。

【０１３７】また、芳香族ビニル・共役ジエンブロック
共重合体（Ｂ１）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM
D 1238，200℃、荷重2.16kg）は、通常５ｇ／１０分以
上であり、好ましくは５〜１００ｇ／１０分である。

【０１３８】上記のような芳香族ビニル・共役ジエンブ
ロック共重合体（Ｂ１）の製造方法としては、種々の方
法が挙げられ、例えば、(1) n-ブチルリチウムなどのア
ルキルリチウム化合物を開始剤として、芳香族ビニル化
合物、次いで共役ジエンを逐次重合させる方法、(2) 芳
香族ビニル化合物次いで共役ジエンを重合させ、これを
カップリング剤によりカップリングさせる方法、(3) リ
チウム化合物を開始剤として、共役ジエン、次いで芳香
族ビニル化合物を逐次重合させる方法などを挙げること
ができる。

【０１３９】また、芳香族ビニル・共役ジエンブロック
共重合体の水添物（Ｂ２）は、上記のような芳香族ビニ
ル・共役ジエンブロック共重合体（Ｂ１）を公知の方法
により水添することにより得ることができる。芳香族ビ
ニル・共役ジエンブロック共重合体の水添物（Ｂ２）
は、通常、水添率が９０％以上である。

【０１４０】この水添率は、共役ジエンブロック重合単
位（Ｙ）中の炭素−炭素二重結合の全量を１００％とし
たときの値である。このような芳香族ビニル・共役ジエ
ンブロック共重合体の水添物（Ｂ２）としては、具体的
には、スチレン・イソプレンブロック共重合体の水添物
（ＳＥＰ）、スチレン・イソプレン・スチレンブロック
共重合体の水添物（ＳＥＰＳ；ポリスチレン・ポリエチ
レン／プロピレン・ポリスチレンブロック共重合体）、
スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水添物（ＳＥ
ＢＳ；ポリスチレン・ポリエチレン／ブチレン・ポリス
チレンブロック共重合体）などが挙げられ、より具体的
には、ＨＹＢＲＡＲ［クラレ（株）製］、クレイトン
［シェル化学（株）製］、キャリフレックスＴＲ［シェ
ル化学（株）製］、ソルプレン［フィリップスペトロリ
ファム社製］、ユーロプレンＳＯＬＴ［アニッチ社
製］、タフプレン［旭化成工業（株）製］、ソルプレン
−Ｔ［日本エラストマー社製］、ＪＳＲ−ＴＲ［日本合
成ゴム（株）製］、電化ＳＴＲ［電気化学工業（株）
製］、クインタック［日本ゼオン（株）製］、クレイト
ンＧ［シェル化学（株）製］、タフテック［旭化成工業
（株）製］（以上商品名）などが挙げられる。

【０１４１】芳香族ビニル・共役ジエンブロック共重合
体の水添物（Ｂ２）としては、これらのうちでもＳＥＢ
Ｓ、ＳＥＰＳが好ましく用いられる。水添されていても
よい芳香族炭化水素系ブロック共重合体（Ｂ）は、シン
ジオタクティックポリプロピレン組成物中に、通常０〜
３０重量％、好ましくは０〜２５重量％の量で含まれて
いてもよい。水添されていてもよい芳香族炭化水素系ブ
ロック共重合体（Ｂ）を上記のような量で用いると、剛
性および硬度、透明性、耐衝撃性のバランスに優れた成
形体を調製できる組成物が得られる。

【０１４２】＜エチレン・α− オレフィンブロック共
重合体（Ｃ）＞本発明でエラストマーとして用いられる
エチレン・α− オレフィンブロック共重合体（Ｃ）
は、炭素原子数３〜１０のオレフィンから誘導される構
成単位０〜２０モル％と、エチレンから誘導される構成
単位１００〜８０モル％とからなる結晶性ポリエチレン
部と、炭素原子数２〜２０のオレフィンから誘導される
構成単位を２種以上含む、低結晶性共重合体部または非
晶性共重合体部とからなる。

【０１４３】本発明では、エチレンから誘導される構成
単位が３０〜９５モル％の量で含有され、炭素原子数３
〜２０のオレフィンから誘導される構成単位が７０〜５
モル％の量で含有されているエチレン・α− オレフィ
ンブロック共重合体が好ましい。特にエチレンから誘導
される構成単位が６０〜９０モル％の量で含有され、炭
素原子数３〜２０のオレフィンから誘導される構成単位
が４０〜１０モル％の量で含有されているエチレン・α
− オレフィンブロック共重合体が好ましい。

【０１４４】ここで、炭素原子数３〜２０のオレフィン
としては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペン
テン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテン、3-メチル-1
- ペンテン、1-オクテン、3-メチル-1- ブテン、1-デセ
ン、1-ドデセン、1-テトラドデセン、1-ヘキサデセン、
1-オクタデセン、1-エイコセン、シクロペンテン、シク
ロヘプテン、ノルボルネン、5-エチル-2- ノルボルネ
ン、テトラシクロドデセン、2-エチル-1,4,5,8- ジメタ
ノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a- オクタヒドロナフタレンなどが
挙げられる。

【０１４５】上記の炭素原子数３〜２０のオレフィンま
たはエチレンから誘導される構成単位は、２種以上含有
されていてもよい。また、本発明で用いられるエチレン
・α− オレフィンブロック共重合体は、炭素原子数４
〜２０のジエン化合物から誘導される構成単位を５モル
％以下の量で含有していてもよい。

【０１４６】このようなジエン化合物としては、具体的
には、1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、1,4-ペンタ
ジエン、1,3-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘ
キサジエン、4-メチル-1,4- ヘキサジエン、5-メチル-
1,4- ヘキサジエン、6-メチル-1,6- オクタジエン、7-
メチル-1,6- オクタジエン、6-エチル-1,6- オクタジエ
ン、6-プロピル-1,6- オクタジエン、6-ブチル-1,6- オ
クタジエン、6-メチル-1,6- ノナジエン、7-メチル-1,6
- ノナジエン、6-エチル-1,6- ノナジエン、7-エチル-
1,6- ノナジエン、6-メチル-1,6- デカジエン、7-メチ
ル-1,6- デカジエン、6-メチル-1,6- ウンデカジエン、
1,7-オクタジエン、1,9-デカジエン、イソプレン、ブタ
ジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエンなどが挙げられる。

【０１４７】このようなエチレン・α− オレフィンブ
ロック共重合体（Ｃ）は、メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ；ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）が通常０．００
０１〜５００ｇ／１０分、好ましくは０．０００１〜３
００ｇ／１０分、さらに好ましくは０．０００１〜２０
０ｇ／１０分の範囲にあり、密度（ASTM D 1505)は、
０．８５〜０．９０ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは０．８５〜
０．８９ｇ／ｃｍ³ 、さらに好ましくは０．８６〜０．
８９ｇ／ｃｍ³ であることが望ましい。

【０１４８】この共重合体（Ｃ）における沸騰ヘプタン
不溶成分のＸ線回折法により測定した結晶化度は、通常
０〜３０％、好ましくは０〜２８％、さらに好ましくは
０〜２５％である。

【０１４９】エチレン・α− オレフィンブロック共重
合体（Ｃ）の沸騰ヘプタン不溶成分は、以下のようにし
て調製される。すなわち、攪拌装置付１リットルのフラ
スコに、重合体試料３ｇ、2,6-ジ-tert-ブチル-4- メチ
ルフェノール２０ｍｇ、n-デカン５００ｍｌを入れ、１
４５℃の油浴上で加熱溶解させる。重合体試料が溶解し
た後、約８時間かけて室温まで冷却し、続いて２３℃の
水浴上で８時間保持する。析出した重合体（２３℃デカ
ン不溶成分）を含むn-デカン懸濁液をＧ−４（またはＧ
−２）のグラスフィルターで濾過分離し、減圧乾燥した
後、重合体１．５ｇを６時間以上ヘプタンを用いてソッ
クスレー抽出して沸騰ヘプタン不溶成分を得る。

【０１５０】結晶化度は、上記のようにして得られた沸
騰ヘプタン不溶成分を試料として用い、次のようにして
測定される。すなわち、試料を１８０℃の加圧成形機に
て厚さ１ｍｍの角板に成形した後、直ちに水冷して得た
プレスシートを用い、理学電機（株）製ローターフレッ
クス ＲＵ３００測定装置を用いて測定することにより
決定される（出力５０ｋＶ、２５０ｍＡ）。この際の測
定法としては、透過法を用い、またサンプルを回転させ
ながら測定を行なう。

【０１５１】本発明で用いられるエチレン・α− オレ
フィンブロック共重合体（Ｃ）の沸騰ヘプタン不溶成分
の密度は、通常０．８６ｇ／ｃｍ³ 以上、好ましくは
０．８７ｇ／ｃｍ³ 以上である。

【０１５２】また、エチレン・α− オレフィンブロッ
ク共重合体（Ｃ）の２３℃n-デカン可溶成分量は、０．
１〜９９％、好ましくは０．５〜９９％、さらに好まし
くは１〜９９％の範囲にある。

【０１５３】本発明では、エチレン・α− オレフィン
ブロック共重合体の２３℃n-デカン可溶成分量は、次の
ようにして測定される。すなわち、攪拌装置付１リット
ルのフラスコに、重合体試料３ｇ、2,6-ジ-tert-ブチル
-4- メチルフェノール２０ｍｇ、n-デカン５００ｍｌを
入れ、１４５℃の油浴上で加熱溶解させる。重合体試料
が溶解した後、約８時間かけて室温まで冷却し、続いて
２３℃の水浴上で８時間保持する。析出した重合体と、
溶解ポリマーを含むn-デカン溶液とをＧ−４（またはＧ
−２）のグラスフィルターで濾過分離する。このように
して得られた溶液を１０ｍｍＨｇ、１５０℃の条件で加
熱してn-デカン溶液に溶解していたポリマーを定量にな
るまで乾燥し、その重量を２３℃デカン可溶成分量と
し、エチレン・α− オレフィンブロック共重合体の２
３℃n-デカン可溶成分量は、重合体試料の重量に対する
百分率として算出する。

【０１５４】このような本発明で用いられるエチレン・
α− オレフィンブロック共重合体（Ｃ）は、従来公知
の方法により調製することができる。エチレン・α−
オレフィンブロック共重合体（Ｃ）は、シンジオタクテ
ィックポリプロピレン組成物中に、通常０〜４０重量
％、好ましくは０〜３５重量％の量で含まれていてもよ
い。 エチレン・α− オレフィンブロック共重合体
（Ｃ）を上記のような量で用いると、剛性および硬度、
透明性、耐衝撃性のバランスに優れた成形体を調製でき
る組成物が得られる。

【０１５５】＜エチレン・スチレン系共重合体（Ｄ）＞
本発明でエラストマーとして用いられるエチレン・スチ
レン系共重合体（Ｄ）は、エチレンとスチレンまたはそ
の誘導体とのランダム共重合体である。

【０１５６】上記エチレンと共重合させるスチレンまた
はその誘導体としては、具体的には、スチレンの外、α
− メチルスチレン、3-メチルスチレン、p-メチルスチ
レン、4-プロピルスチレン、4-ドデシルスチレン、4-シ
クロヘキシルスチレン、2-エチル-4- ベンジルスチレ
ン、4-（フェニルブチル）スチレン等のスチレン誘導体
が挙げられる。本発明では、スチレンが好ましい。

【０１５７】エチレン・スチレン系共重合体（Ｄ）は、
エチレンから導かれる単位を５〜９９モル％の量で、ス
チレンおよび／またはスチレン誘導体から導かれる単位
を１〜９５モル％の量で含有していることが望ましい。
エチレン・スチレン系共重合体（Ｄ）は、スチレンまた
はその誘導体から導かれる単位を１種または２種以上有
していてもよい。

【０１５８】エチレン・スチレン系共重合体（Ｄ）は、
密度が０．８５〜１．０２ｇ／ｃｍ ³ 、好ましくは０．
８６〜１．０２ｇ／ｃｍ³ であり、メルトフローレート
（ＭＦＲ；ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）が０．０
０１〜５００ｇ／１０分、好ましくは０．００１〜３０
０ｇ／１０分であることがが望ましい。

【０１５９】また、エチレン・スチレン系共重合体
（Ｄ）のＸ線回折法により測定される結晶化度は、通常
８０％以下、好ましくは０〜７５％、さらに好ましくは
０〜７０％である。

【０１６０】上記のようなエチレン・スチレン系共重合
体（Ｄ）は、従来公知の方法により調製することができ
る。エチレン・スチレン系共重合体（Ｄ）は、シンジオ
タクティックポリプロピレン組成物中に、通常０〜４０
重量％、好ましくは０〜３５重量％の量で含まれていて
もよい。エチレン・スチレン系共重合体（Ｄ）を上記の
ような量で用いると、剛性および硬度、透明性、耐衝撃
性のバランスに優れた成形体を調製できる組成物が得ら
れる。

【０１６１】＜エチレン・ジエン共重合体（Ｅ）＞本発
明でエラストマーとして用いられるエチレン・ジエン共
重合体（Ｅ）は、エチレンとジエンとのランダム共重合
体である。

【０１６２】エチレンと共重合させるジエンとしては、
具体的には、ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエ
ン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エチ
リデンノルボルネン等の非共役ジエン；ブタジエン、イ
ソプレン等の共役ジエン；が挙げられる。これらの内で
は、ブタジエン、イソプレンが好ましい。これらのジエ
ンは、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いるこ
とができる。

【０１６３】本発明で用いられるエチレン・ジエン共重
合体（Ｅ）において、ジエンから導かれる構成単位の含
有割合は、通常０．１〜３０モル％、好ましくは０．１
〜２０モル％、さらに好ましくは０．５〜１５モル％の
範囲内にあることが望ましい。ヨウ素価は、通常１〜１
５０、好ましくは１〜１００、さらに好ましくは１〜５
０であることが望ましい。また、エチレン・ジエン共重
合体（Ｅ）の１３５℃のデカヒドロナフタレン中で測定
した極限粘度［η］は、０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ま
しくは０．０５〜１０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．
１〜１０ｄｌ／ｇの範囲内にあることが望ましい。この
ようなエチレン・ジエン共重合体（Ｅ）は、従来より公
知の方法により調製することができる。

【０１６４】エチレン・ジエン共重合体（Ｅ）は、シン
ジオタクティックポリプロピレン組成物中に、通常０〜
４０重量％、好ましくは０〜３５重量％の量で含まれて
いてもよい。エチレン・ジエン共重合体（Ｅ）を上記の
ような量で用いると、剛性および硬度、透明性、耐衝撃
性のバランスに優れた成形体を調製できる組成物が得ら
れる。

【０１６５】＜エチレン・トリエン共重合体（Ｆ）＞本
発明でエラストマーとして用いられるエチレン・トリエ
ン共重合体（Ｆ）は、エチレンとトリエンとのランダム
共重合体である。

【０１６６】エチレンと共重合させるトリエンとして
は、具体的には、6,10- ジメチル-1,5,9- ウンデカトリ
エン、4,8-ジメチル-1,4,8- デカトリエン、5,9-ジメチ
ル-1,4,8- デカトリエン、6,9-ジメチル-1,5,8- デカト
リエン、6,8,9-トリメチル-1,5,8- デカトリエン、6-エ
チル-10-メチル-1,5,9- ウンデカトリエン、4-エチリデ
ン-1,6- オクタジエン、7-メチル-4- エチリデン-1,6-
オクタジエン、4- エチリデン-8-メチル-1,7-ノナジエ
ン（ＥＭＮＤ）、7-メチル-4- エチリデン-1,6- ノナジ
エン、7-エチル-4- エチリデン-1,6- ノナジエン、6,7-
ジメチル-4- エチリデン-1,6- オクタジエン、6,7-ジメ
チル-4- エチリデン-1,6- ノナジエン、4-エチリデン-
1,6- デカジエン、7-メチル-4- エチリデン-1,6- デカ
ジエン、7-メチル-6- プロピル-4- エチリデン-1,6- オ
クタジエン、4-エチリデン-1,7- ノナジエン、8-メチル
-4- エチリデン-1,7- ノナジエン、4-エチリデン-1,7-
ウンデカジエン等の非共役トリエン；1,3,5- ヘキサト
リエン等の共役トリエン；などが挙げられる。これらの
トリエンは、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用
いることができる。

【０１６７】上記のようなトリエンは、たとえばＥＰ０
６９１３５４Ａ１公報、ＷＯ９６／２０１５０号公報に
記載されているような従来公知の方法によって調製する
ことができる。

【０１６８】本発明で用いられるエチレン・トリエン共
重合体（Ｆ）において、トリエンから導かれる構成単位
の含有割合は、通常０．１〜３０モル％、好ましくは
０．１〜２０モル％、さらに好ましくは０．５〜１５モ
ル％の範囲内にあることが望ましい。ヨウ素価は、通常
１〜２００、好ましくは１〜１００、さらに好ましくは
１〜５０であることが望ましい。

【０１６９】また、エチレン・トリエン共重合体（Ｆ）
の１３５℃のデカヒドロナフタレン中で測定した極限粘
度［η］は、０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．
０５〜１０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．１〜１０ｄ
ｌ／ｇの範囲内にあることが望ましい。

【０１７０】上記のようなエチレン・トリエン共重合体
（Ｆ）は、従来公知の方法により調製することができ
る。エチレン・トリエン共重合体（Ｆ）は、シンジオタ
クティックポリプロピレン組成物中に、通常０〜４０重
量％、好ましくは０〜３５重量％の量で含まれていても
よい。エチレン・トリエン共重合体（Ｆ）を上記のよう
な量で用いると、剛性および硬度、透明性、耐衝撃性の
バランスに優れた成形体を調製できる組成物が得られ
る。

【０１７１】＜エラストマー用組成物（未架橋エラスト
マー組成物）＞上記のようなシンジオタクティックポリ
プロピレン組成物をエラストマーとして用いる場合に
は、必須成分のシンジオタクティックポリプロピレン
(i)と、非晶性α−オレフィン系共重合体(ii)とに加え
て、架橋剤、充填剤、架橋促進剤、架橋助剤、軟化剤、
粘着付与剤、老化防止剤、発泡剤、加工助剤、密着性付
与剤、上記した「その他の共重合体」（エラストマ
ー）、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、着色剤、
滑剤、難燃剤、ブルーミング防止剤などを含んでいても
よい。

【０１７２】＜架橋剤＞架橋剤としては、イオウ、イオ
ウ化合物および有機過酸化物などが挙げられる。

【０１７３】イオウとして具体的には、粉末イオウ、沈
降イオウ、コロイドイオウ、表面処理イオウ、不溶性イ
オウなどが挙げられる。イオウ化合物として具体的に
は、塩化イオウ、二塩化イオウ、高分子多硫化物などが
挙げられる。また、架橋温度で活性イオウを放出して架
橋するイオウ化合物、たとえばモルフォリンジスルフィ
ド、アルキルフェノールジスルフィド、テトラメチルチ
ウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラ
スルフィド、ジメチルジチオカルバミン酸セレンなども
使用することができる。なお、架橋剤としてイオウまた
はイオウ化合物を用いる場合には、架橋促進剤を併用す
ることが好ましい。

【０１７４】有機過酸化物として、具体的には、ジクミ
ルパーオキサイド（ＤＣＰ）、ジ-t-ブチルパーオキサ
イド、ジ-t-ブチルパーオキシ-3,3,5-トリメチルシクロ
ヘキサン、t-ブチルクミルパーオキサイド、ジ-t-アミ
ルパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-ブチルパ
ーオキシン）ヘキシン-3、2,5-ジメチル-2,5-ジ（ベン
ゾイルパーオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t
-ブチルパーオキシ）-ヘキサン、α，α'-ビス（t-ブチ
ルパーオキシ-m-イソプロピル）ベンゼン、t-ブチルヒ
ドロパーオキサイドなどのアルキルパーオキサイド類；
t-ブチルパーオキシアセテート、t-ブチルパーオキシイ
ソブチレート、t-ブチルパーオキシピバレート、t-ブチ
ルパーオキシマレイン酸、t-ブチルパーオキシネオデカ
ノエート、t-ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−t-ブ
チルパーオキシフタレートなどのパーオキシエステル
類；ジシクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパ
ーオキサイド類が挙げられる。これらの有機過酸化物
は、単独でまたは２種以上組合わせて用いることができ
る。

【０１７５】これらのうちでは、１分半減期温度が１３
０℃〜２００℃である有機過酸化物が好ましく、具体的
にジクミルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイ
ド、ジ-t-ブチルパーオキシ-3,3,5-トリメチルシクロヘ
キサン、t-ブチルクミルパーオキサイド、ジ-t-アミル
パーオキサイド、t-ブチルヒドロパーオキサイド、2,5-
ジメチル-2,5-ジ-（t-ブチルパーオキシ）-ヘキサンな
どが好ましい。なお、架橋剤として有機過酸化物を用い
る場合には、架橋助剤を併用することが好ましい。

【０１７６】上記のような各種架橋剤のうち、イオウま
たはイオウ系化合物、特にイオウを用いると優れた特性
の架橋物を得ることができるため好ましいが、有機過酸
化物が、特に架橋効率に優れているためより好ましい。

【０１７７】架橋剤がイオウまたはイオウ系化合物であ
る場合には、これら架橋剤は、上記シンジオタクティッ
クポリプロピレン(i)、アタクチックα−オレフィン系
共重合体(ii)の合計量１００重量部に対して、通常０．
５〜１０重量部、好ましくは０．５〜９重量部、さらに
好ましくは０．５〜８重量部の割合で用いられる。な
お、架橋剤などは、その他の架橋性の共重合体例えば、
後述するようなエチレン・トリエン共重合体などが配合
される場合には、その分増量すればよく、架橋剤は、上
記(i)、(ii)及びその他の共重合体の合計１００重量部
に対して、通常０．５〜１０重量部、好ましくは０．５
〜９重量部、さらに好ましくは０．５〜８重量部の割合
で用いられる。架橋時に使用される他の成分例えば、架
橋助剤、架橋促進剤等においても同様である。

【０１７８】架橋剤が有機過酸化物である場合には、該
架橋剤は、シンジオタクティックポリプロピレン(i)１
００重量部に対して、０．０５〜３．０重量部、好まし
くは０．１〜１．５重量部の量で用いられる。また該架
橋剤は、上記(i)、(ii)の合計量１００グラムに対し
て、１×１０^-5〜１×１０^-1モル好ましくは１×１０^-5
〜１×１０^-2モルの量で用いられる。

【０１７９】これらの架橋剤の配合量が上記範囲にある
と、アタクチックα−オレフィン系共重合体(ii)の架橋
が適度に行われ、得られる架橋物は、歪み回復、反撥弾
性等のゴム的性質や機械的強度に優れ、押出シート成形
した場合にもその表面荒れがなく良好な外観を呈し、し
かも組成物中のシンジオタクティックポリプロピレン
(i)の分子量の低下もほとんどなく、組成物（成形体）
の機械的強度が優れる傾向がある。

【０１８０】なお、本発明においては、このような架橋
により、アタクチックα−オレフィン系共重合体(ii)が
架橋されるが、本発明においては、シンジオタクティッ
クポリプロピレン(i)も架橋されてもよい。

【０１８１】なお、架橋処理した組成物は、通常の溶融
混練のみで得られた組成物に比べて、引張強度、引裂強
度に優れ、表面硬度が低く永久伸びが小さいゴム的性質
を示し、エレストマーとしての物性バランスに優れる。

【０１８２】なお、この組成物が架橋されているか否か
は、本発明の組成物を沸騰キシレン中で４時間以上煮沸
した後４００メッシュの金網で濾過した残渣が本組成物
１００重量部に対して１０重量部以上であるか否かで判
断される。

【０１８３】＜充填剤＞充填剤には、補強性のある充填
剤と補強性のない充填剤とがある。補強性のある充填剤
は、加橋物の引張り強さ、引裂き強さ、耐摩耗性などの
機械的性質を高める効果がある。このような充填剤とし
て具体的には、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＨＡ
Ｆ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴなどのカーボンブラ
ック、これらカーボンブラックをシランカップリング剤
などで表面処理したもの、シリカ、活性化炭酸カルシウ
ム、微粉タルクなどが挙げられる。充填剤としてカーボ
ンブラックを用いる場合、通常ゴムに使用されるカーボ
ンブラックならばその種類は問わず全て用いることがで
きる。

【０１８４】また、補強性のない充填剤は、物性にあま
り影響を与えることなく、ゴム製品の硬さを高めたり、
コストを引き下げることを目的として使用される。この
ような充填剤としては、具体的には、タルク、クレー、
炭酸カルシウムなどが挙げられる。

【０１８５】架橋剤を含む未架橋エラストマー組成物か
ら架橋物を製造するには、通常一般のゴムを架橋すると
きと同様に、架橋剤含有未架橋エラストマー組成物を一
旦調製し、次にこのエラストマー組成物を所望の形状に
成形した後に加熱などして架橋を行なえばよい。

【０１８６】＜架橋促進剤＞架橋促進剤剤として具体的
には、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾールスルフェ
ンアミド（ＣＢＺ）、N-オキシジエチレン-2-ベンゾチ
アゾールスルフェンアミド、N,N-ジイソプロピル-2-ベ
ンゾチアゾールスルフェンアミド、2-メルカプトベンゾ
チアゾール、2-（2,4-ジニトロフェニル）メルカプトベ
ンゾチアゾール、2-（2,6-ジエチル-4-モルホリノチ
オ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド
等のチアゾール系化合物；ジフェニルグアニジン（ＤＰ
Ｇ）、トリフェニルグアニジン、ジオルソニトリルグア
ニジン、オルソニトリルバイグアナイド、ジフェニルグ
アニジンフタレート等のグアニジン化合物；アセトアル
デヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン
縮合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒド
アンモニア等のアルデヒドアミンまたはアルデヒド−ア
ンモニア系化合物；2-メルカプトイミダゾリン等のイミ
ダゾリン系化合物；チオカルバニリド、ジエチルチオユ
リア、ジブチルチオユリア、トリメチルチオユリア、ジ
オルソトリルチオユリア等のチオユリア系化合物；テト
ラメチルチウラムモノスルフィド；テトラメチルチウラ
ムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、
テトラブチルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチ
ウラムテトラスルフィド等のチウラム系化合物；ジメチ
ルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン
酸亜鉛、ジ-n-ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチル
フェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチ
オカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナト
リウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジメチル
ジチオカルバミン酸テルル等のジチオ酸塩系化合物；ジ
ブチルキサントゲン酸亜鉛等のザンテート系化合物；亜
鉛華等の化合物などを挙げることができる。これらの架
橋促進剤は、シンジオタクティックポリプロピレン
(i)、アタクチックα−オレフィン系共重合体(ii)の合
計１００重量部に対して、１〜２０重量部、好ましくは
２〜１０重量部の量で用いられる。

【０１８７】＜架橋助剤＞架橋助剤は、有機過酸化物架
橋の際に用いられ、該架橋助剤として具体的には、イオ
ウ；p-キノンジオキシム、ｐ，ｐ’-ジベンゾイルキノ
ンジオキシムなどのキノンジオキシム系化合物；および
多官能性モノマー、たとえばトリメチロールプロパント
リアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ートなどの（メタ）アクリレート系化合物；ジアリルフ
タレート、トリアリルシアヌレートなどのアリル系化合
物；Ｎ，Ｎ’-m-フェニレンビスマレイミドなどのマレ
イミド系化合物；ジビニルベンゼンなどが挙げられる。
これら架橋助剤は、有機過酸化物１モルに対して０．５
〜２モル、好ましくはほぼ等モルの量で用いることが好
ましい。架橋助剤が上記量を超えて多いと、架橋反応が
過度に進行して組成物の流動性が低下し、成形性が低下
し、組成物中に残留する未反応モノマー多くなる場合が
ある。

【０１８８】＜軟化剤＞軟化剤としては、従来ゴムに配
合されている軟化剤が広く用いられ、具体的には、プロ
セスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石
油アスファルト、ワセリンなどの石油系軟化剤；コール
タール、コールタールピッチなどのコールタール系軟化
剤；ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪
油系軟化剤；トール油；サブ；蜜ロウ、カルナウバロ
ウ、ラノリンなどのロウ類；リシノール酸、パルミチン
酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、
ラウリン酸亜鉛などの脂肪酸および脂肪酸塩；石油樹
脂、アタクチックポリプロピレン、クマロンインデン樹
脂などの合成高分子物質を挙げることができる。なかで
も石油系軟化剤が好ましく用いられ、特にプロセスオイ
ルが好ましく用いられる。軟化剤は、シンジオタクティ
ックポリプロピレン(i)、アタクチックα−オレフィン
系共重合体(ii)の合計１００重量部に対して、２００重
量部以下、好ましくは５〜２００重量部、より好ましく
は１０〜１５０重量部、さらに好ましくは１０〜１００
重量部の量で用いられる。

【０１８９】＜発泡剤＞発泡剤としては、一般的にゴム
を発泡成形する際に用いられる発泡剤を広く使用するこ
とができ、具体的には、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸
アンモニウムなどの無機発泡剤、N,N'-ジメチル-N,N'-
ジニトロソテレフタルアミド、N,N'-ジニトロソペンタ
メチレンテトラミンなどのニトロソ化合物、アゾジカル
ボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾシクロ
ヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼン、バリウムア
ゾジカルボキシレートなどのアゾ化合物、ベンゼンスル
ホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、p,
p'-オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジ
フェニルスルホン-3,3'-ジスルホニルヒドラジドなどの
スルホニルヒドラジド化合物、カルシウムアジド、4,4-
ジフェニルジスルホニルアジド、p-トルエンスルホルニ
ルアジドなどのアジド化合物が挙げられる。これらのう
ちでは、ニトロソ化合物、アゾ化合物、アジド化合物が
好ましい。発泡剤は、シンジオタクティックポリプロピ
レン(i)、アタクチックα−オレフィン系共重合体(ii)
の合計１００重量部に対して、０．５〜３０重量部好ま
しくは１〜２０重量部の量で用いられる。このような量
で発泡剤を含有するシンジオタクティックポリプロピレ
ンエラストマー組成物からは、見掛け比重が０．０３〜
０．８ｇ／ｃｍ³の発泡体を製造することができる。

【０１９０】＜発泡助剤＞また発泡剤とともに発泡助剤
を用いることもでき、発泡助剤を併用すると、発泡剤の
分解温度の低下、分解促進、気泡の均一化などの効果が
ある。このような発泡助剤としては、サリチル酸、フタ
ル酸、ステアリン酸、しゅう酸などの有機酸、尿素また
はその誘導体などが挙げられる。発泡助剤は、シンジオ
タクティックポリプロピレン(i)、アタクチックα−オ
レフィン系共重合体(ii)の合計１００重量部に対して、
０．０１〜１０重量部好ましくは０．１〜５重量部の量
で用いられる。

【０１９１】＜加工助剤＞加工助剤としては、一般的に
加工助剤としてゴムに配合されるものを広く使用するこ
とができる。具体的には、リシノール酸、ステアリン
酸、パルチミン酸、ラウリン酸などの酸、これら高級脂
肪酸の塩たとえばステアリン酸バリウム、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウムまたはエステル類などが
挙げられる。加工助剤は、シンジオタクティックポリプ
ロピレン(i)、アタクチックα−オレフィン系共重合体
(ii)の合計１００重量部に対して、１０重量部以下、好
ましくは５重量部以下の量で適宜用いられる。 ＜密着性付与剤＞密着性付与剤は、架橋物と塗膜などの
加飾層との密着性を改良するものであり、たとえば有機
スズ化合物、第３級アミン化合物、水酸基含有（共）重
合体、金属水酸化物などが挙げられる。

【０１９２】＜架橋物の製造＞本発明に係るシンジオタ
クティックポリプロピレン組成物から架橋物を製造する
方法としては、特に限定されないが、具体的には例えば
以下のような方法が採用される。

【０１９３】すなわち、バンバリーミキサーなどのミキ
サーを用いて、シンジオタクティックポリプロピレン
(i)、アタクチックα−オレフィン系共重合体(ii)、必
要に応じて充填剤、液状軟化剤、他のゴム配合剤、他の
共重合体などを８０〜１７０℃の温度で３〜１０分間混
練した後、オープンロールなどのロールを用い、架橋
剤、必要に応じて架橋促進剤を追加混合し、ロール温度
４０〜８０℃で５〜３０分間混練した後、分出し、リボ
ン状またはシート状の未加硫の配合ゴムを調製する。な
お上記のインターナルミキサー類での混練温度が低い場
合には、架橋剤、架橋促進剤、発泡剤などを同時に混練
することもできる。

【０１９４】このようにして調製された未架橋の配合ゴ
ムを、押出成形機、カレンダーロール、またはプレスに
より所望の形状に成形し、成形と同時に１５０〜２７０
℃の温度で１〜３０分間加熱するか、または成形物を架
橋槽内に導入し、１５０〜２７０℃の温度で１〜３０分
間加熱することにより架橋物を得ることができる。架橋
は金型内で行ってもよく、また金型を用いないで行って
もよい。金型を用いない場合は成形、架橋の工程は通常
連続的に実施される。架橋槽における加熱方法としては
熱空気、ガラスビーズ流動床、ＵＨＦ（極超短波電磁
波）、スチームなどの加熱槽を用いることができる。

【０１９５】また架橋方法として、電子線を照射する方
法を採用する場合は、バンバリーミキサーなどのミキサ
ーを用いシンジオタクティックポリプロピレン(i)、ア
タクチックα−オレフィン系共重合体(ii)、必要に応じ
て充填剤、他のゴム配合剤、他の共重合体などを８０〜
１７０℃の温度で３〜１０分間混練した後、オープンロ
ールなどのロール類を用い、ロール温度４０〜８０℃で
５〜３０分間混練した後、分出し、リボン状またはシー
ト状の未架橋の配合ゴムを調製する。このようにして調
製された未架橋の配合ゴムは押出成形機、カレンダーロ
ール、またはプレスにより所望の形状に成形し、電子線
を照射することにより架橋物が得られる。電子線の照射
は、０．１〜１０ＭｅＶ（メガエレクトロンボルト）、
好ましくは０．３〜２ＭｅＶのエネルギーを有する電子
を、吸収線量が０．５〜３５Ｍｒａｄ（メガラッド）、
好ましくは０．５〜１０Ｍｒａｄになるように行うこと
が望ましい。

【０１９６】このようにして得られた架橋物は、自動車
部品、一般工業用部品、土木建材用部品などの用途に広
く用いられる。とりわけ、耐油性および耐動的疲労性を
要求される用途、たとえばタイヤトレッド、タイヤトレ
ッド改質、自動車エンジン回りの部品、防振ゴム、ゴム
ロール、耐熱ベルト、ホース、ワイパーブレード、電
線、各種パッキン、アノードキャップ、グロメットなど
の電気絶縁材、建築用ガスケット、土木用シートなどの
土木建材用品、ゴム引布などの用途に用いることができ
る。特に自動車のエンジンマウントインシュレーター、
センターベアリングインシュレーター、ラックアンドピ
ニオン式ステアリング装置のインシュレーター等に用い
られる。このような架橋物は、耐引き裂き性等が良好で
ある。

【０１９７】さらに、本発明に係るシンジオタクティッ
クポリプロピレン組成物からは発泡体を製造することも
でき、発泡体を製造する場合には、通常ゴムに使用され
る上記発泡剤、および必要に応じて発泡助剤を配合し発
泡させることにより製造できる。これらの発泡剤はシン
ジオタクティックポリプロピレン(i)、アタクチックα
−オレフィン系共重合体(ii)の合計１００重量部に対し
て０．５〜３０重量部、好ましくは１〜２０重量部の量
で用いられる。得られる発泡体のみかけ比重は、通常
０．０３〜０．７の範囲である。得られた発泡体は、断
熱材、断熱材、クッション材、シーリング材、ホースな
どの用途に用いることができる。

【０１９８】＜成形体＞上記のような本発明に係るシン
ジオタクティックポリプロピレン組成物は、上記架橋物
も含めて、従来公知のポリオレフィン用途に広く用いる
ことができるが、特にポリオレフィン組成物をたとえば
シート、未延伸または延伸フィルム、フィラメント、他
の種々形状の成形体に成形して利用することができる。

【０１９９】成形体としては具体的には、押出成形、射
出成形、インフレーション成形、ブロー成形、押出ブロ
ー成形、射出ブロー成形、プレス成形、真空成形、カレ
ンダー成形、発泡成形などの公知の熱成形方法により得
られる成形体が挙げられる。以下に数例挙げて成形体を
説明する。

【０２００】本発明に係る成形体がたとえば押出成形体
である場合、その形状および製品種類は特に限定されな
いが、たとえばシート、フィルム（未延伸）、パイプ、
ホース、電線被覆、フィラメントなどが挙げられ、特に
シート、フィルム、フィラメントなどが好ましい。

【０２０１】シンジオタクティックポリプロピレン組成
物を押出成形する際には、従来公知の押出装置および成
形条件を採用することができ、たとえば単軸スクリュー
押出機、混練押出機、ラム押出機、ギヤ押出機などを用
いて、溶融したシンジオタクティックポリプロピレン組
成物をＴダイなどから押出すことによりシートまたはフ
ィルム（未延伸）などに成形することができる。

【０２０２】延伸フィルムは、上記のような押出シート
または押出フィルム（未延伸）を、たとえばテンター法
（縦横延伸、横縦延伸）、同時二軸延伸法、一軸延伸法
などの公知の延伸方法により延伸して得ることができ
る。

【０２０３】シートまたは未延伸フィルムを延伸する際
の延伸倍率は、二軸延伸の場合には通常２０〜７０倍程
度、また一軸延伸の場合には通常２〜１０倍程度であ
る。延伸によって、厚み５〜２００μｍ程度の延伸フィ
ルムを得ることが望ましい。

【０２０４】また、フィルム状成形体として、インフレ
ーションフィルムを製造することもできる。インフレー
ション成形時にはドローダウンを生じにくい。上記のよ
うな本発明に係るシンジオタクティックポリプロピレン
組成物からなるシートおよびフィルム成形体は、帯電し
にくく、引張弾性率などの剛性、耐熱性、耐衝撃性、耐
老化性、透明性、透視性、光沢、剛性、防湿性およびガ
スバリヤー性に優れており、包装用フィルムなどとして
幅広く用いることができる。特に防湿性に優れるため、
薬品の錠剤、カプセルなどの包装に用いられるプレスス
ルーパック（press through pack）などに好適に用いら
れる。

【０２０５】また、フィラメント成形体は、たとえば溶
融したシンジオタクティックポリプロピレン組成物を、
紡糸口金を通して押出すことにより製造することができ
る。このようにして得られたフィラメントを、さらに延
伸してもよい。この延伸は、フィラメントの少なくとも
一軸方向が分子配向する程度に行なえばよく、通常５〜
１０倍程度の倍率で行なうことが望ましい。本発明に係
るシンジオタクティックポリプロピレン組成物からなる
フィラメントは帯電しにくく、また透明性、剛性、耐熱
性および耐衝撃性に優れている。

【０２０６】射出成形体は、従来公知の射出成形装置を
用いて公知の条件を採用して、シンジオタクティックポ
リプロピレン組成物を種々の形状に射出成形して製造す
ることができる。本発明に係るシンジオタクティックポ
リプロピレン組成物からなる射出成形体は帯電しにく
く、透明性、剛性、耐熱性、耐衝撃性、表面光沢、耐薬
品性、耐磨耗性などに優れており、自動車内装用トリム
材、自動車用外装材、家電製品のハウジング、容器など
幅広く用いることができる。

【０２０７】ブロー成形体は、従来公知のブロー成形装
置を用いて公知の条件を採用して、シンジオタクティッ
クポリプロピレン組成物をブロー成形することにより製
造することができる。

【０２０８】たとえば押出ブロー成形では、上記シンジ
オタクティックポリプロピレン組成物を樹脂温度１００
℃〜３００℃の溶融状態でダイより押出してチューブ状
パリソンを形成し、次いでパリソンを所望形状の金型中
に保持した後空気を吹き込み、樹脂温度１３０℃〜３０
０℃で金型に着装することにより中空成形体を製造する
ことができる。延伸（ブロー）倍率は、横方向に１．５
〜５倍程度であることが望ましい。

【０２０９】また、射出ブロー成形では、上記シンジオ
タクティックポリプロピレン組成物を樹脂温度１００℃
〜３００℃でパリソン金型に射出してパリソンを成形
し、次いでパリソンを所望形状の金型中に保持した後空
気を吹き込み、樹脂温度１２０℃〜３００℃で金型に着
装することにより中空成形体を製造することができる。
延伸（ブロー）倍率は、縦方向に１．１〜１．８倍、横
方向に１．３〜２．５倍であるであることが望ましい。

【０２１０】本発明に係るシンジオタクティックポリプ
ロピレン組成物からなるブロー成形体は、透明性、剛
性、耐熱性および耐衝撃性に優れるとともに防湿性にも
優れている。

【０２１１】プレス成形体としてはモールドスタンピン
グ成形体が挙げられ、たとえば基材と表皮材とを同時に
プレス成形して両者を複合一体化成形（モールドスタン
ピング成形）する際の基材を本発明に係るシンジオタク
ティックポリプロピレン組成物で形成することができ
る。

【０２１２】このようなモールドスタンピング成形体と
しては、具体的には、ドアートリム、リアーパッケージ
トリム、シートバックガーニッシュ、インストルメント
パネルなどの自動車用内装材が挙げられる。

【０２１３】本発明に係るシンジオタクティックポリプ
ロピレン組成物は、透明性、高剛性を示し、たとえばエ
ラストマー成分を含有していても充分に高い剛性を示す
ので、種々の高剛性用途に用いることができる。たとえ
ば特に自動車内外装材、家電のハウジング、各種容器な
どの用途に好適に利用することができる。

【０２１４】本発明に係るシンジオタクティックポリプ
ロピレン組成物からなるプレス成形体は帯電しにくく、
剛性、耐熱性、透明性、耐衝撃性、耐老化性、表面光
沢、耐薬品性、耐磨耗性などに優れている。

【０２１５】本発明のシンジオタクティックポリプロピ
レン組成物は、主に下記の用途に使用することができ
る。 フィルム：多層延伸フィルム、多層未延伸フィルム、ラ
ミネートフィルム、シュリンクフィルム、ストレッチフ
ィルム、ラップフィルム、プロテクトフィルム、レトル
トフィルム、多孔性フィルム、バリアーフィルム、金属
蒸着フィルム、農業用フィルム シートおよびシート成形品：壁紙、発泡シート、電線被
覆、プリスター包装、トレー、文具、食品容器、玩具、
化粧品容器、医療器具、洗剤容器、床材、クッションフ
ロワー、化粧シート、靴底 ブロー品：ボトル 押し出し品：チューブ、電線被覆、ケーブル被覆、パイ
プ、ガスケット ファイバー：繊維、フラットヤーン 不織布および不織布製品：不織布、フィルター 射出品：自動車内装表皮材、自動車外装材、日用雑貨
品、家電製品、キャップ、コンテナ、パレット 改質材：粘接着剤、潤滑油添加剤、ホットメルト接着
剤、トナー離型剤、顔料分散剤、アスファルト改質材 その他：シーラント、真空成形体、パウダースラッシュ
体

【０２１６】

【発明の効果】本発明によれば、透明性、耐衝撃性、柔
軟性、耐熱性、耐傷付性などにバランス良く優れた成形
物を得ることができるポリプロピレン組成物が得られ
る。

【０２１７】

【実施例】以下、本発明について実施例に基づいてさら
に具体的に説明するが、本発明はかかる実施例により何
等限定されるものではない。

【０２１８】以下、物性試験条件等を記す。 ［引張試験］ １．引っ張り弾性率； JIS K6301に準拠して、ＪＩＳ３号ダンベルを用い、ス
パン間：３０ｍｍ、引っ張り速度：３０ｍｍ／ｍｉｎで
２３℃にて測定した。 ２．引っ張り降伏伸び； JIS K6301に準拠して、ＪＩＳ３号ダンベルを用い、ス
パン間：３０ｍｍ、引っ張り速度：３０ｍｍ／ｍｉｎで
２３℃にて測定した。 ３．引っ張り破断点伸び； JIS K6301に準拠して、ＪＩＳ３号ダンベルを用い、ス
パン間：３０ｍｍ、引っ張り速度：３０ｍｍ／ｍｉｎで
２３℃にて測定した。 ４．マルテンス硬度（１／ｍｍ）； 東京衝機製のマルテンス硬度引掻硬度試験機を用いて、
厚さ３ｍｍの試験片に引っ掻き圧子２０ｇの荷重を加え
試料を引き掻いた時に生じる溝幅を測定し、その逆数を
算出した。 ５．針侵入温度（℃）； JIS K7196に準拠し、厚さ２ｍｍの試験片を用いて、昇
温速度５℃／ｍｉｎで１．８ｍｍφの平面圧子に２Ｋｇ
／ｃｍ²の圧力をかけ、ＴＭＡ曲線より、針進入温度
（℃）を求めた。 ６．ヘイズ（％）； 厚さ１ｍｍの試験片を用いて、日本電色工業（株）製の
デジタル濁度計「ＮＤＨ−２０Ｄ」にて測定した。

【０２１９】［ゴム特性］ゴム特性は下記の試験方法で
評価する。すなわち、強度特性は引張強さ（ＴＢ）によ
り、耐摩耗性はランボーンの方法により、湿潤路面での
制動性能（ウエットスキッド）はスペクトロメーターに
よる０℃でのtan δにより、また転がり抵抗については
スペクトロメーターによる５０℃でのtan δにより評価
する。 ［融点（Ｔｍ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）］ＤＳＣ
の吸熱曲線を求め、最大ピーク位置の温度をＴｍとす
る。

【０２２０】測定は、試料をアルミパンに詰め、１０℃
／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持した
のち、２０℃／分で−１５０℃まで降温し、ついで１０
℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。

【０２２１】なおＤＳＣ測定時の吸熱ピークから、単位
重さ当たりの融解熱量を求め、これをポリエチレンの結
晶の融解熱量７０cal／ｇで除して求めることにより、
結晶化度（％）を求めることができる。

【０２２２】［極限粘度［η］］１３５℃、デカリン中
で測定した。 ［Ｍｗ／Ｍｎ］ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー）を用い、オルトジクロロベンゼン溶媒で、
１４０℃で測定した。

【０２２３】

【合成例１】（アタクチックプロピレン・エチレン共重
合体の合成）減圧乾燥および窒素置換してある１．５リ
ットルのオートクレーブに、常温でヘプタンを７５０ｍ
ｌ加え、続いてトリイソブチルアルミニウム（以下、Ｔ
ＩＢＡと略す。）の１．０ミリモル／ｍｌトルエン溶液
をアルミニウム原子に換算してその量が０．３ミリモル
となるように０．３ｍｌ加え、撹拌下にプロピレンを３
０リットル（２５℃、１気圧）挿入し、昇温を開始し６
０℃に到達させた。その後、系内をエチレンで５．９ｋ
ｇ／ｃｍ²Ｇとなるように加圧し、公知の方法で合成し
た（ジメチル（ｔ-ブチルアミド）（テトラメチル-η⁵-
シクロペンタジエニル）シラン）ジクロライドチタンの
トルエン溶液（０．０００１ｍＭ／ｍｌ）を３．７５ｍ
ｌ、（トリフェニルカルベニウムテトラ（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート）のトルエン溶液（０．００１ｍ
Ｍ／ｍｌ）を２．０ｍｌ加え、プロピレンとエチレンの
共重合を開始させた。この時の触媒濃度は、全系に対し
て（ジメチル（ｔ-ブチルアミド）（テトラメチル-η⁵-
シクロ-ペンタジエニル）シラン）ジクロライドチタン
が０．０００５ミリモル／リットル、トリフェニルカル
ベニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートが
０．００２ミリモル／リットルであった。

【０２２４】重合中、エチレンを連続的に供給すること
により、内圧を５．９ｋｇ／ｃｍ²Ｇに保持した。重合
を開始して１５分後、重合反応をメチルアルコールを添
加することにより停止した。脱圧後、ポリマー溶液を取
り出し、このポリマー溶液に対して、「水１リットルに
対して濃塩酸５ｍｌを添加した水溶液」を１：１の割合
で用いてこのポリマー溶液を洗浄し、触媒残渣を水相に
移行させた。この触媒混合溶液を静置したのち、水相を
分離除去しさらに蒸留水で２回洗浄し、重合液相を油水
分離した。次いで、油水分離された重合液相を３倍量の
アセトンと強撹拌下に接触させ、重合体を析出させたの
ち、アセトンで十分に洗浄し固体部（共重合体）を濾過
により採取した。窒素流通下、１３０℃、３５０ｍｍＨ
ｇで１２時間乾燥した。以上のようにして得られたプロ
ピレン・エチレン共重合体の収量は２９ｇであり、１３
５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］は３．２ｄｌ
／ｇであり、ガラス転移温度Ｔｇは−２２℃であり、エ
チレン含量は１６．０モル％（エチレン：１１．３重量％）
であり、活性は３１０ｋｇ／ミリモルＴｉ・ｈｒであ
り、ＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ)は
２．６であった。

【０２２５】また、ＤＳＣにより測定した融解ピーク
は、実質的に観測されなかった。

【０２２６】

【合成例２】（アタクチックプロピレン・エチレン共重
合体の合成）合成例１において、プロピレン量を２８．
５リットル（２５℃、１気圧）に変えた以外は、合成例
１と同様な操作を行った。得られたプロピレン・エチレ
ン共重合体の収量は、３９ｇであり、１３５℃デカリン
中で測定した極限粘度［η］は、２．９ｄｌ／ｇであ
り、ガラス転移温度Ｔｇは−３１℃であり、エチレン含
量は、２４モル％（エチレン：１７．４重量％）であり、活
性は４１２ｋｇ／ミリモル・Ｔｉ・ｈｒであり、ＧＰＣ
による分子量分布は２．４であった。

【０２２７】また、ＤＳＣにより測定した融解ピーク
は、実質的に観測されなかった。

【０２２８】

【合成例３】（アイソタクチックプロピレン・エチレン
共重合体の合成）減圧乾燥および窒素置換してある１．
５リットルのオートクレーブに、常温でヘプタン７５０
ｍｌ加え、続いてトリイソブチルアルミニウム（以下Ｔ
ＩＢＡと略す）の１．０ミリモル／ｍｌトルエン溶液を
アルミニウム原子が０．３ミリモルとなるように０．３
ｍｌ加え、撹拌下にプロピレンを３４リットル（２５
℃、１気圧）挿入し、昇温を開始し６０℃に到達させ
た。その後系内をエチレンで５．９ｋｇ／ｃｍ²Ｇとな
るように加圧し、公知の方法で合成したｒａｃ−ジメチ
ルシリレンビス｛１−（２−メチル−４−フェニルイン
デニル）ジルコニウムジクロライドのトルエン溶液
（０．０００１ｍＭ／ｍｌ）を３．７５ｍｌ、メチルア
ルミノキサンのトルエン溶液（０．０１ｍＭ／ｍｌ）を
９．３８ｍｌ加え、プロピレンとエチレンの共重合を開
始させた。この時の触媒濃度は、全系に対してｒａｃ−
ジメチルシリレン−ビス｛１−（２−メチル−４−フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムジクロライド０．００
０５ミリモル／リットル、メチルアルミノキサン０．１
２５ミリモル／リットルであった。重合中、エチレンを
連続的に供給することより内圧を５．９ｋｇ／ｃｍ²Ｇ
に保持した。重合を開始して１５分後、重合反応をメチ
ルアルコールを添加することにより停止した。脱圧後、
ポリマー溶液を取り出し、このポリマー溶液に対して、
「水１リットルに対して濃塩酸５ｍｌを添加した水溶
液」を１：１の割合で用いてポリマー溶液を洗浄し触媒
残渣を水相に移行させた。この触媒混合溶液を静置した
のち、水相を分離除去しさらに蒸留水で２回水洗し、重
合液相を油水分離した。次いで油水分離された重合液相
を３倍量のアセトンと強撹拌下に接触させ、重合体を析
出させたのち、アセトンで十分に洗浄し固体部（共重合
体）を濾過により採取した。窒素流通下、１３０℃、３
５０ｍｍＨｇで１２時間乾燥した。以上のようにして得
られたプロピレン・エチレン共重合体の収量は２０ｇで
あり、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度〔η〕は
２．１ｄｌ／ｇであり、ガラス転移温度Ｔｇは−３４℃
であり、エチレン含量は１８．０モル％（エチレン：１２．
８重量％）であり、活性は２１２ｋｇ／ミリモルＺｒ・
ｈｒ、ＧＰＣによる分子量分布は２．４であった。

【０２２９】また、ＤＳＣにより測定した融解ピーク
は、７６℃を最大として観測された。

【０２３０】

【合成例４】（アイソタクチックプロピレン・エチレン
共重合体の合成）プロピレンを２８リットル（２５℃、
１気圧）に変えた以外は、合成例３と同様な操作を行っ
た。得られたプロピレン・エチレン共重合体の収量は２
６ｇ、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度〔η〕が
２．８ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度Ｔｇは−４７℃、エチ
レン含量は３０モル％（エチレン：２２．２重量％）、活性
は２７６ｋｇ／ミリモルＺｒ・ｈｒ、ＧＰＣによる分子
量分布は２．７であった。

【０２３１】また、ＤＳＣにより測定した融解ピーク
は、観測されるもののブロートであるため定量化できな
かった。

【０２３２】

【合成例５】（シンジオタクティックポリプロピレンの
合成）特開平２−２７４７６３号公報に記載の方法に従
い、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）フル
オレニルジルコニウムジクロライドおよびメチルアルミ
ノキサンからなる触媒を用いて、水素の存在下でプロピ
レンの塊状重合法によって得られたシンジオタクティッ
クポリプロピレンのメルトフローインデックスが、４．
４ｇ／１０ｍｉｎ、ＧＰＣによる分子量分布は２．３、
¹³Ｃ−ＮＭＲによって測定されたシンジオタクチックペ
ンタッド分率（ｒ．ｒ．ｒ．ｒ）が０．８２３、示差走
査熱量分析で測定したＴｍが１２７℃、Ｔｃが５７℃で
あった。

【０２３３】

【実施例１】上記合成例５で得られたシンジオタクティ
ックホモポリプロピレン８０重量部と、合成例２で得ら
れたアタクチックプロピレン・エチレン共重合体２０重
量部とを混練してシンジオタクティックポリプロピレン
組成物を得た。

【０２３４】この組成物の引張り弾性率は１７２ＭＰａ
であり、引張り降伏伸びは２４．７％であり、引張り破
断点伸びは１０９２％であり、マルテンス硬度は１４．
４（１／ｍｍ）であり、針侵入温度は１２３℃であり、
Ｈａｚｅは１７％であった。

【０２３５】結果を併せて表１〜２に示す。

【０２３６】

【実施例２】実施例１において、上記合成例５で得られ
たシンジオタクティックホモポリプロピレンの量を７０
重量部に変え、合成例２で得られたアタクチックプロピ
レン・エチレン共重合体の量を３０重量部に変えた以外
は、実施例１と同様にしてシンジオタックティックポリ
プロピレン組成物を得た。

【０２３７】この組成物の引張り弾性率は１１２．５Ｍ
Ｐａであり、引張り降伏伸びは２５．７％であり、引張
り破断点伸びは９２５％であり、マルテンス硬度は１
３．８（１／ｍｍ）であり、針侵入温度は１２５℃であ
り、Ｈａｚｅは１２％であった。

【０２３８】結果を併せて表１〜２に示す。

【０２３９】

【実施例３】実施例１において、上記合成例５で得られ
たシンジオタクティックホモポリプロピレンの量を６０
重量部に変え、合成例２で得られたアタクチックプロピ
レン・エチレン共重合体の量を４０重量部に変えた以外
は、実施例１と同様にしてシンジオタクティックポリプ
ロピレン組成物を得た。

【０２４０】この組成物の引張り弾性率は７２ＭＰａで
あり、引張り降伏伸びは３７．８％であり、引張り破断
点伸びは１０４９％であり、マルテンス硬度は１１．５
（１／ｍｍ）であり、針侵入温度は１２５℃であり、Ｈ
ａｚｅは１０％であった。

【０２４１】結果を併せて表１〜２に示す。

【０２４２】

【実施例４】実施例１において、上記合成例５で得られ
たシンジオタクティックホモポリプロピレンの量を７０
重量部に変え、合成例２で得られたアタクチックプロピ
レン・エチレン共重合体に代えて、合成例１で得られた
アタクチックポリプロピレン・エチレン共重合体を３０
重量部用いた以外は、実施例１と同様にしてシンジオタ
クティックポリプロピレン組成物を得た。

【０２４３】この組成物の引張り弾性率は１０９ＭＰａ
であり、引張り降伏伸びは２７．１％であり、引張り破
断点伸びは１０２８％であり、マルテンス硬度は１２．
０（１／ｍｍ）であり、針侵入温度は１２７℃であり、
Ｈａｚｅは１２％であった。

【０２４４】結果を併せて表１〜２に示す。

【０２４５】

【比較例１】実施例１において、合成例２で得られたア
タクチックプロピレン・エチレン共重合体に代えて、合
成例３で得られたアイソタクチックポリプロピレン・エ
チレン共重合体を用いた以外は、実施例１と同様にして
シンジオタクティックポリプロピレン組成物を得た。

【０２４６】この組成物の引張り弾性率は３６４ＭＰａ
であり、引張り降伏伸びは１１．６％であり、引張り破
断点伸びは９１６％であり、マルテンス硬度は１４．４
（１／ｍｍ）であり、針侵入温度は１２９℃であり、Ｈ
ａｚｅは２０％であった。

【０２４７】結果を併せて表１〜２に示す。

【０２４８】

【比較例２】実施例１において、上記合成例５で得られ
たシンジオタクティックホモポリプロピレンの量を５０
重量部に変え、合成例２で得られたアタクチックプロピ
レン・エチレン共重合体に代えて、合成例３で得られた
アイソタクチックポリプロピレン・エチレン共重合体を
５０重量部用いた以外は、実施例１と同様にしてシンジ
オタクティックポリプロピレン組成物を得た。

【０２４９】この組成物の引張り弾性率は３０５ＭＰａ
であり、引張り降伏伸びは１３．６％であり、引張り破
断点伸びは１００２％であり、マルテンス硬度は１２．
０（１／ｍｍ）であり、針侵入温度は１２１℃であり、
Ｈａｚｅは２５％であった。

【０２５０】結果を併せて表１〜２に示す。

【０２５１】

【比較例３】実施例１において、上記合成例５で得られ
たシンジオタクティックホモポリプロピレンを５０重量
部の量で用い、合成例２で得られたアタクチックプロピ
レン・エチレン共重合体に代えて、合成例４で得られた
アイソタクチックポリプロピレン・エチレン共重合体を
５０重量部用いた以外は、実施例１と同様にしてシンジ
オタクティックポリプロピレン組成物を得た。

【０２５２】この組成物の引張り弾性率は７６．９ＭＰ
ａであり、引張り降伏伸びは０％であり、引張り破断点
伸びは１０３２％であり、マルテンス硬度は８．６（１
／ｍｍ）であり、針侵入温度は１２２℃であり、Ｈａｚ
ｅは３２％であった。

【０２５３】結果を併せて表１〜２に示す。

【０２５４】

【比較例４】実施例１において、上記合成例５で得られ
たシンジオタクティックホモポリプロピレンを５０重量
部の量で用い、合成例２で得られたアタクチックプロピ
レン・エチレン共重合体に代えて、エチレン・オクテン
共重合体（極限粘度［η］１．３ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍ
ｎ：２．５、エチレン含量８４モル％、ガラス転移温度
−５７℃）を５０重量部用いた以外は、実施例１と同様
にしてシンジオタクティックポリプロピレン組成物を得
た。

【０２５５】この組成物の引張り弾性率は９７ＭＰａで
あり、引張り降伏伸びは２８．８％であり、引張り破断
点伸びは９４４％であり、マルテンス硬度は１１．３
（１／ｍｍ）であり、針侵入温度は１１８℃であり、Ｈ
ａｚｅは２０％であった。

【０２５６】結果を併せて表１〜２に示す。

【０２５７】

【表１】

【０２５８】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 瀧 本 和 幸 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井化学株式会社内 (72)発明者 岡 田 圭 司 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井化学株式会社内

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】(i)シンジオタクティックポリプロピレン
   と、 (ii)炭素数３〜２０のα−オレフィン由来の成分単位
   （Ａ）を２０モル％以上の量で含む非晶性α−オレフィ
   ン系共重合体（該共重合体（ii）中の全成分単位量を１
   ００モル％とする。）とを含み、 上記（i）と上記共重合体（ii）との重量比｛（i）／
   （ii）｝が９０／１０〜１０／９０であり、上記共重合
   体（ii）は示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した
   融解ピークが実質的に観測されず、１３５℃のデカリン
   中で測定した極限粘度［η］が０．０１〜１０ｄｌ／ｇ
   の範囲にあり、ＧＰＣによる分子量分布が４以下であ
   り、ガラス転移温度Ｔｇが４０℃以下であることを特徴
   とするシンジオタクティックポリプロピレン組成物。
2. 【請求項２】上記非晶性α−オレフィン系共重合体(ii)
   が、炭素数３〜２０のオレフィン由来の成分単位（Ａ）
   を５０〜９９モル％の量で含み、および該（Ａ）と異な
   る、炭素数３〜２０のα−オレフィン由来の成分単位
   （Ｂ）を１〜５０モル％の量で含む共重合体（該共重合
   体（ii）中の全成分単位量を１００モル％とする。）で
   あることを特徴とする請求項１に記載のシンジオタクテ
   ィックポリプロピレン組成物。
3. 【請求項３】上記非晶性α−オレフィン系共重合体(ii)
   が、エチレン成分単位を１〜５０モル％、炭素数３〜２
   ０のα−オレフィン由来の成分単位（Ａ）を５０〜９９
   モル％の量で含む共重合体（該共重合体（ii）中の全成
   分単位量を１００モル％とする。）であることを特徴と
   する請求項１に記載のシンジオタクティックポリプロピ
   レン組成物。
4. 【請求項４】(i)シンジオタクティックポリプロピレン
   と、 (ii)炭素数３〜２０のα−オレフィン由来の成分単位を
   ２０モル％以上の量で含む非晶性α−オレフィン系共重
   合体（該共重合体(ii)中の全成分単位量を１００モル％
   とする。）とを含み、 上記(i)と、上記共重合体(ii)との重量比｛(i)／(ii)｝
   が９０／１０〜１０／９０であり、 上記共重合体(ii)は示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により
   測定した融解ピークが実質的に観測されず、１３５℃の
   デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．０１〜１０
   ｄｌ／ｇの範囲にあり、ＧＰＣによる分子量分布が４以
   下であり、ガラス転移温度Ｔｇが４０℃以下である未架
   橋物を、有機過酸化物の存在下に架橋してなることを特
   徴とする架橋されたシンジオタクティックポリプロピレ
   ン組成物。
5. 【請求項５】上記(i)シンジオタクティックポリプロピ
   レンの¹³Ｃ-ＮＭＲで測定されるシンジオタクティック
   ペンタッド分率（ｒｒｒｒ）が０．５以上であり、 メルトフローインデックス（ＭＦＩ）が０．１〜５０ｇ
   ／１０分であることを特徴とする請求項１ないし４の何
   れかに記載のシンジオタクティックポリプロピレン組成
   物。
6. 【請求項６】上記シンジオタクティックポリプロピレン
   組成物のＡＳＴＭ Ｄ １００３に準拠して測定した曇度
   （Ｈａｓｅ）が、２０％以下である請求項１ないし５の
   何れかに記載のシンジオタクティックポリプロピレン組
   成物。
7. 【請求項７】上記(ii)非晶性α−オレフィン系共重合体
   が、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとから
   なる共重合体であり、該α−オレフィンが、プロピレ
   ン、１-ブテン、４-メチルペンテン-１、１-ヘキセン、
   １-オクテン、１-デセンのうちから選ばれる少なくとも
   １種のオレフィンであり、かつ上記共重合体(ii)中にお
   けるエチレン成分単位含量が８０モル％以下（該共重合
   体(ii)中の全成分単位量を１００モル％とする。）であ
   ることを特徴とする請求項１、４ないし６の何れかに記
   載のシンジオタクティックポリプロピレン組成物。
8. 【請求項８】上記非晶性α−オレフィン系共重合体(ii)
   が、エチレン成分単位を１〜５０モル％、プロピレン成
   分単位を５０〜９９モル％の量で含む共重合体（該共重
   合体(ii)中の全成分量単位量を１００モル％とする。）
   であることを特徴とする請求項１に記載のシンジオタク
   ティックポリプロピレン組成物。
9. 【請求項９】上記(ii)非晶性α−オレフィン系共重合体
   が、エチレンと、炭素数３〜２０のα−オレフィンと、
   ２個以上の２重結合を有するポリエン系不飽和化合物と
   の共重合体であり、該α−オレフィンが、プロピレン、
   １-ブテン、４-メチルペンテン-１、１-ヘキセン、１-
   オクテン、１-デセンのうちから選ばれる少なくとも１
   種のオレフィンであり、 上記２個以上の２重結合を有するポリエン系不飽和化合
   物が、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエ
   ン、ブタジエン、イソプレン、４，８-ジメチル-１，
   ４，８-デカトリエン、４-エチリデン-８-メチル-１，
   ７-ノナジエンのうちから選ばれる少なくとも１種の化
   合物であり、かつ上記共重合体(ii)中におけるエチレン
   成分単位含量が８０モル％以下（該共重合体(ii)中の全
   成分単位量を１００モル％とする。）であることを特徴
   とする請求項１、４ないし６の何れかに記載のシンジオ
   タクティックポリプロピレン組成物。
10. 【請求項１０】上記(i)シンジオタクティックポリプロ
    ピレン、 (ii)炭素数３〜２０のα−オレフィン由来の成分単位を
    ２０モル％以上の量で含む非晶性α−オレフィン系共重
    合体（該共重合体(ii)中の全成分単位量を１００モル％
    とする。）のうちの少なくとも１つのポリマーが、 下記成分（ａ）と、 下記成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）のうちから選択さ
    れる１種以上の化合物と、 からなる少なくとも１つの触媒系の存在下に得られたも
    のであることを特徴とする請求項１、４ないし６の何れ
    かに記載のシンジオタクティックポリプロピレン組成
    物； （ａ）：下記式(II)または式（III）で表される遷移金
    属錯体 【化１】 ［式（II）、（III）中、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒ
    ｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであり、Ｃｐ1およびＣｐ2は
    Ｍとπ結合しているシクロペンタジエニル基、インデニ
    ル基、フルオレニル基またはそれらの誘導体基であり、
    Ｘ¹およびＸ²は、アニオン性配位子または中性ルイス塩
    基配位子であり、Ｙは窒素原子、酸素原子、リン原子、
    または硫黄原子を含有する配位子であり、ＺはＣ、Ｏ、
    Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉまたはＳｎ原子あるいはこれらの原
    子を含有する基である。］ （ｂ）：成分（ａ）中の遷移金属Ｍと反応し、イオン性
    の錯体を形成する化合物 （ｃ）：有機アルミニウム化合物 （ｄ）：アルミノキサン。
11. 【請求項１１】さらに、エチレン・α− オレフィンラ
    ンダム共重合体（Ａ）、水添されていてもよい芳香族炭
    化水素系ブロック共重合体（Ｂ）、エチレン・α− オ
    レフィンブロック共重合体（Ｃ）、エチレン・スチレン
    系共重合体（Ｄ）、エチレン・ジエン共重合体（Ｅ）、
    およびエチレン・トリエン共重合体（Ｆ）から選ばれる
    少なくとも１種の共重合体を含有していることを特徴と
    する請求項１ないし１０の何れかに記載のシンジオタク
    ティックポリプロピレン組成物。
12. 【請求項１２】請求項１ないし１１のいずれかに記載の
    シンジオタクティックポリプロピレン組成物からなるこ
    とを特徴とする成形体。