JP2002097284A - シンジオタクティックプロピレン共重合体の架橋物および熱可塑性樹脂組成物ならびにこれらの成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐熱性、耐摩耗性および柔軟のバランスに優れ
たシンジオタクティックプロピレン共重合体の架橋物、
該架橋物を含む熱可塑性樹脂組成物およびこれらの成形
体を提供すること。 【解決手段】シンジオタクティックプロピレン共重合体
の架橋物は、（ａ）プロピレン単位と、（ｂ）プロピレ
ン以外の炭素原子数２〜２０のオレフィン単位と、
（ｃ）ポリエン単位とからなり、（ａ）単位を９９〜５
０モル％、（ｂ）単位を１〜５０モル％の量で含み、
（ａ）単位と（ｂ）単位との合計量１００モル％に対し
て前記（ｃ）単位を０．０１〜３０モル％の量で含み、
かつ前記（ａ）単位の連鎖が実質的にシンジオタクティ
ック構造であるシンジオタクティックプロピレン共重合
体が架橋されてなる。熱可塑性樹脂組成物は、前記シン
ジオタクティックプロピレン共重合体の架橋物と熱可塑
性樹脂とからなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シンジオタクティ
ックプロピレン共重合体の架橋物および熱可塑性樹脂組
成物ならびにこれらの成形体に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリオレフィン、ポリエステル、
ポリアミド、ポリアセタールなどの熱可塑性樹脂は、優
れた加工性、耐薬品性、電気的性質、機械的性質などを
有しているため、射出成形品、中空成形品、フィルム、
シートなどに加工され各種用途に用いられている。しか
しながら用途によっては、柔軟性、接着性、耐摩耗性な
どが充分とはいえない場合がある。

【０００３】柔軟性を有する熱可塑性樹脂としては、シ
ンジオタクティックポリプロピレン、ジエン系ゴム、エ
チレン・α-オレフィン・ジエン共重合ゴムなどが知ら
れている。シンジオタクティックポリプロピレンは、バ
ナジウム化合物とエーテルおよび有機アルミニウムから
なる触媒の存在下に低温重合により得られることが知ら
れている。しかしながらこの方法で得られるポリマー
は、そのシンジオタクティシティーが低く、本来のシン
ジオタックティックな性質を有しているとは言い難かっ
た。またシンジオタックティックペンタッド分率が０．
７を超えるようなタクティシティーの高いポリプロピレ
ンは、非対称な配位子を有する遷移金属触媒とアルミノ
キサンからなる触媒の存在下にが得られることがJ.A.Ew
enらにより初めて発見された（J.Am.Chem.Soc.,1988,11
0,6255-6256）。上記J.A.Ewenらの方法により得られた
ポリマーは、シンジオタクティシティーが高く、アイソ
タクティックポリプロピレンよりもエラスティックな性
質を有していたが、これを軟質な成形材料として、例え
ば、軟質塩化ビニルや加硫ゴムなどが使用されている分
野に利用しようとする場合、その柔軟性やゴム弾性、機
械的強度は充分なものではなかった。

【０００４】ジエン系ゴムの代表例としては、天然ゴム
（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタジ
エンゴム（ＳＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、水素化
ニトリルゴムなどが挙げられる。これらのジエン系ゴム
のうち、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、
スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム
（ＢＲ）は、加工性、強度などの特性に優れていること
から、タイヤ、自動車部品、一般工業用部品などの用途
に広く用いられている。しかしながら、これらのジエン
系ゴムは、耐候性、耐オゾン性に劣っているため、その
製品寿命が短いという問題がある。

【０００５】エチレン・プロピレン・ジエン共重合体に
代表されるエチレン・α-オレフィン・ポリエン共重合
体ゴムは、強度特性、耐熱性、耐候性などに優れている
ため、自動車部品、工業用ゴム部品、電気絶縁材、土木
建材用品などの用途に広く用いられている。しかしなが
ら、耐熱性、耐摩耗性などに劣っているため、用途に限
られるという問題がある。

【０００６】上記問題を解決するために、エチレン・プ
ロピレン・ジエン共重合体ゴムにアイソタクティックポ
リプロピレンなどを配合したり、またこの組成物を架橋
したりする手法が報告されているが、この方法により得
られる樹脂組成物からなる成形物は、耐熱性、柔軟性は
ある程度良好であるものの、耐摩耗性は未だ改善の余地
があり、また成形性、特に流動性が低下したりする問題
がある。

【０００７】本発明者らは、このような状況に鑑み鋭意
研究した結果、特定のシンジオタクティックプロピレン
共重合体の架橋物および該架橋物を含む熱可塑性樹脂組
成物などは、耐熱性、耐摩耗性、柔軟性に優れることを
見出して本発明を完成するに至った。

【０００８】

【発明の目的】本発明は、耐熱性、耐摩耗性および柔軟
のバランスに優れた樹脂材料および成形体を提供するこ
とを目的としている。

【０００９】

【発明の概要】本発明に係るシンジオタクティックプロ
ピレン共重合体の架橋物は、（ａ）プロピレンから導か
れる繰り返し単位と、（ｂ）プロピレン以外の炭素原子
数２〜２０のオレフィンから選ばれる少なくとも１種の
オレフィンから導かれる繰り返し単位と、（ｃ）共役ポ
リエンおよび非共役ポリエンから選ばれる少なくとも１
種のポリエンから導かれる繰り返し単位とからなり、前
記（ａ）単位と（ｂ）単位との合計量を１００モル％と
したとき前記（ａ）単位を９９〜５０モル％の量で含
み、前記（ｂ）単位を１〜５０モル％の量で含み、前記
（ａ）単位と（ｂ）単位との合計量１００モル％に対し
て前記（ｃ）単位を０．０１〜３０モル％の量で含み、
かつ実質的にシンジオタクティック構造であるシンジオ
タクティックプロピレン共重合体が架橋されてなること
を特徴としている。

【００１０】本発明に係るシンジオタクティックプロピ
レン共重合体は、シンジオタクティックプロピレン共重
合体が架橋剤の存在下に架橋されてなるもの、またはシ
ンジオタクティックプロピレン共重合体が電子線架橋に
より架橋されてなるものであることが好ましい。本発明
では前記シンジオタクティックプロピレン共重合体が、
１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度が０．０１〜
１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィーにより求めた分子量分布が４以下であ
り、ガラス転移温度が３０℃以下であることが好まし
い。

【００１１】また前記シンジオタクティックプロピレン
共重合体は、（Ａ）下記一般式（Ｉ）または（II）で表
される遷移金属錯体と、（Ｂ）（B-1）前記（Ａ）中の
遷移金属と反応しイオン性の錯体を形成する化合物、
（B-2）有機アルミニウムオキシ化合物、および（B-3）
有機アルミニウム化合物から選ばれる少なくとも１種の
化合物とからなる少なくとも１つの触媒系の存在下に得
られたものであることが好ましい。

【００１２】

【化３】

【００１３】（式（Ｉ）、（II）中、ＭはＴｉ、Ｚｒ、
Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕを示し、Ｃｐ¹およ
びＣｐ²はＭとπ結合しているシクロペンタジエニル
基、インデニル基、フルオレニル基またはそれらの誘導
体基を示し、Ｘ¹およびＸ²は、アニオン性配位子または
中性ルイス塩基配位子を示し、Ｙは窒素原子、酸素原
子、リン原子または硫黄原子を含有する配位子であり、
ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉもしくはＳｎ原子また
はこれらの原子を含有する基を示す。） 本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、（ａ）プロピレン
から導かれる繰り返し単位と、（ｂ）プロピレン以外の
炭素原子数２〜２０のオレフィンから選ばれる少なくと
も１種のオレフィンから導かれる繰り返し単位と、
（ｃ）共役ポリエンおよび非共役ポリエンから選ばれる
少なくとも１種のポリエンから導かれる繰り返し単位と
からなり、前記（ａ）単位と（ｂ）単位との合計量を１
００モル％としたとき前記（ａ）単位を９９〜５０モル
％の量で含み、前記（ｂ）単位を１〜５０モル％の量で
含み、前記（ａ）単位と（ｂ）単位との合計量１００モ
ル％に対して前記（ｃ）単位を０．０１〜３０モル％の
量で含み、かつ実質的にシンジオタクティック構造であ
るシンジオタクティックプロピレン共重合体（ｉ）が架
橋されてなる架橋物（i'）を含むことを特徴としてい
る。

【００１４】このような熱可塑性樹脂組成物としては、
（ｉ）シンジオタクティックプロピレン共重合体と、
（ii）上記シンジオタクティックプロピレン共重合体以
外（ｉ）の熱可塑性樹脂とからなり、前記シンジオタク
ティックプロピレン共重合体（ｉ）を１〜９９重量部、
前記熱可塑性樹脂（ii）を９９〜１重量部（但し、
（ｉ）＋（ii）＝１００重量部）の量で含有するプロピ
レン系樹脂組成物が架橋されてなる熱可塑性樹脂組成
物、（ｉ）シンジオタクティックプロピレン共重合体
と、（ii）上記シンジオタクティックプロピレン共重合
体以外（ｉ）の熱可塑性樹脂とからなるプロピレン系樹
脂組成物が架橋されてなる架橋物と、（ii）上記シンジ
オタクティックプロピレン共重合体以外（ｉ）の熱可塑
性樹脂とからなり、架橋前のシンジオタクティックプロ
ピレン共重合体（ｉ）および熱可塑性樹脂（ii）に換算
して、前記シンジオタクティックプロピレン共重合体
（ｉ）を１〜９９重量部、前記熱可塑性樹脂（ii）を９
９〜１重量部（但し、（ｉ）＋（ii）＝１００重量部）
の量で含有する熱可塑性樹脂組成物、（i'）シンジオタ
クティックプロピレン共重合体（ｉ）の架橋物と、（i
i）上記シンジオタクティックプロピレン共重合体以外
（ｉ）の熱可塑性樹脂とからなり、前記架橋物（i'）を
１〜９９重量部、前記熱可塑性樹脂（ii）を９９〜１重
量部（但し、（i'）＋（ii）＝１００重量部）の量で含
有する熱可塑性樹脂組成物などがある。

【００１５】本発明では上記架橋が架橋剤の存在下に行
われたことが好ましく、電子線架橋により行われたこと
も好ましい。本発明に係る成形体は、上記シンジオタク
ティックプロピレン共重合体の架橋物または上記熱可塑
性樹脂組成物からなることを特徴としている。本発明に
係るシンジオタクティックプロピレン共重合体の架橋物
および熱可塑性樹脂組成物は、耐熱性、耐摩耗性および
柔軟性バランスに優れている。

【００１６】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るシンジオタク
ティックプロピレン系共重合体の架橋物および熱可塑性
樹脂組成物ならびにこれらの成形体について具体的に説
明する。シンジオタクティックプロピレン共重合体 本発明で用いられるシンジオタクティックプロピレン共
重合体は、（ａ）プロピレンから導かれる繰り返し単位
と、（ｂ）プロピレン以外の炭素原子数２〜２０のオレ
フィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンから導
かれる繰り返し単位と、（ｃ）共役ポリエンおよび非共
役ポリエンから選ばれる少なくとも１種のポリエンから
導かれる繰り返し単位とからなる。

【００１７】前記（ｂ）単位は、エチレン、1-ブテン、
1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メ
チル-1-ペンテン、1-オクテン、3-メチル-1-ブテン、1-
デセン、1-ドデセン、1-テトラドデセン、1-ヘキサデセ
ン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどの直鎖状または
分岐状のα-オレフィン；シクロペンテン、シクロヘプ
テン、ノルボルネン、5-エチル-2-ノルボルネン、テト
ラシクロドデセン、2-エチル-1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,
4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレンなどの環状オレフ
ィンなどのプロピレンを除く炭素原子数２〜２０のオレ
フィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンから導
かれる繰り返し単位である。

【００１８】本発明では（ｂ）単位は、エチレン、1-ブ
テン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン
および1-デセンから選ばれる少なくとも１種のオレフィ
ンから導かれる繰り返し単位であることが好ましく、特
にエチレンまたはブテンから導かれる繰り返し単位であ
ることが好ましい。（ｂ）単位は、２種以上含まれてい
てもよい。

【００１９】前記（ｃ）単位は、下記共役ポリエンおよ
び非共役ポリエンから選ばれる少なくとも１種のポリエ
ンから導かれる繰り返し単位である。共役ポリエンとし
て具体的には、1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、1,
3-ヘキサジエン、1,3-ヘプタジエン、1,3-オクタジエ
ン、1-フェニル-1,3-ブタジエン、1-フェニル-2,4-ペン
タジエン、イソプレン、2-エチル-1,3-ブタジエン、2-
プロピル-1,3-ブタジエン、2-ブチル-1,3-ブタジエン、
2-ペンチル-1,3-ブタジエン、2-ヘキシル-1,3-ブタジエ
ン、2-ヘプチル-1,3- ブタジエン、2-オクチル-1,3-ブ
タジエン、2-フェニル-1,3-ブタジエンなどの共役ジエ
ン；1,3,5-ヘキサトリエンなどの共役トリエンなどが挙
げられる。これらのうちでは、ブタジエン、イソプレ
ン、ペンタジエン、ヘキサジエン、オクタジエンが好ま
しく、ブタジエン、イソプレンが共重合性に優れる点で
特に好ましい。

【００２０】非共役ポリエンとして具体的には、ジシク
ロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、シクロオクタジエ
ン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボルネン4-
メチル-1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,4-ヘキサジエ
ン、4-エチル-1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,4-ヘプタ
ジエン、5-エチル-1,4-ヘプタジエン、5-メチル-1,5-ヘ
プタジエン、6-メチル-1,5-ヘプタジエン、5-エチル-1,
5-ヘプタジエン、4-メチル-1,4-オクタジエン、5-メチ
ル-1,4-オクタジエン、4-エチル-1,4-オクタジエン、5-
エチル-1,4-オクタジエン、5-メチル-1,5-オクタジエ
ン、6-メチル-1,5-オクタジエン、5-エチル-1,5-オクタ
ジエン、6-エチル-1,5-オクタジエン、6-メチル-1,6-オ
クタジエン、7-メチル-1,6-オクタジエン、6-エチル-1,
6-オクタジエン、4-メチル-1,4-ノナジエン、5-メチル-
1,4-ノナジエン、4-エチル-1,4-ノナジエン、5-エチル-
1,4-ノナジエン、5-メチル-1,5-ノナジエン、6-メチル-
1,5-ノナジエン、5-エチル-1,5-ノナジエン、6-エチル-
1,5-ノナジエン、6-メチル-1,6-ノナジエン、7-メチル-
1,6-ノナジエン、6-エチル-1,6-ノナジエン、7-エチル-
1,6-ノナジエン、7-メチル-1,7-ノナジエン、8-メチル-
1,7-ノナジエン、7-エチル-1,7-ノナジエン、5-メチル-
1,4-デカジエン、5-エチル-1,4-デカジエン、5-メチル-
1,5-デカジエン、6-メチル-1,5-デカジエン、5-エチル-
1,5-デカジエン、6-エチル-1,5-デカジエン、6-メチル-
1,6-デカジエン、7-メチル-1,6-デカジエン、6-エチル-
1,6-デカジエン、7-エチル-1,6-デカジエン、7-メチル-
1,7-デカジエン、8-メチル-1,7-デカジエン、7-エチル-
1,7-デカジエン、8-エチル-1,7-デカジエン、8-メチル-
1,8-デカジエン、9-メチル-1,8-デカジエン、8-エチル-
1,8-デカジエン、9-メチル-1,8-ウンデカジエンなどの
非共役ジエン；6,10-ジメチル-1,5,9-ウンデカトリエ
ン、4,8-ジメチル-1,4,8-デカトリエン、5,9-ジメチル-
1,4,8-デカトリエン、6,9-ジメチル-1,5,8-デカトリエ
ン、6,8,9-トリメチル-1,5,8-デカトリエン、6-エチル-
10-メチル-1,5,9-ウンデカトリエン、4-エチリデン-1,6
-オクタジエン、7-メチル-4-エチリデン-1,6-オクタジ
エン、4-エチリデン-8-メチル-1,7-ノナジエン、7-メチ
ル-4-エチリデン-1,6-ノナジエン、7-エチル-4-エチリ
デン-1,6-ノナジエン、6,7-ジメチル-4-エチリデン-1,6
-オクタジエン、6,7-ジメチル-4-エチリデン-1,6-ノナ
ジエン、4-エチリデン-1,6-デカジエン、7-メチル-4-エ
チリデン-1,6-デカジエン、7-メチル-6-プロピル-4-エ
チリデン-1,6-オクタジエン、4-エチリデン-1,7-ノナジ
エン、8-メチル-4- エチリデン-1,7-ノナジエン、4-エ
チリデン-1,7-ウンデカジエンなどの非共役トリエンな
どが挙げられる。

【００２１】このような非共役ポリエンは、架橋した場
合に耐磨耗性に優れるなどの点で好ましい。これらのな
かでは5-エチリデン-2-ノルボルネン、5-ビニル-2-ノル
ボルネン、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、4,8-ジ
メチル-1,4,8-デカトリエン（ＤＭＤＴ）、4-エチリデ
ン-8-メチル-1,7-ノナジエン（ＥＭＮＤ）が望ましい。
（ｃ）単位は、２種以上含まれていてもよい。

【００２２】シンジオタクティックプロピレン共重合体
は、（ａ）単位と（ｂ）単位との合計量を１００モル％
としたとき（ａ）単位を通常９９〜５０モル％の量、好
ましくは９８〜６０モル％の量、特に好ましくは９０〜
６５モル％の量で含み、（ｂ）単位を通常１〜５０モル
％の量、好ましくは１〜４０モル％の量、さらに好まし
くは５〜３５モル％の量で含んでいる。

【００２３】このような量で（ａ）単位および（ｂ）単
位を含有するシンジオタクティックプロピレン共重合体
が架橋されてなる架橋物は、耐傷付き性に優れる。また
このようなシンジオタクティックプロピレン共重合体
は、熱可塑性樹脂との相溶性が良好となり、得られる熱
可塑性樹脂組成物は、充分な柔軟性、ヒートシール性、
耐衝撃性を発揮する傾向がある。

【００２４】またシンジオタクティックプロピレン共重
合体は、前記（ａ）単位と（ｂ）単位との合計量１００
モル％に対して前記（ｃ）単位を通常０．０１〜３０モ
ル％の量、好ましくは０．１〜３０モル％の量、さらに
好ましくは０．１〜２０モル％の量で含んでいる。本発
明で用いられるシンジオタクティックプロピレン共重合
体は、実質的にシンジオタクティック構造であり、シン
ジオタクティシティーパラメーターは０．６以上、好ま
しくは０．７以上であり、シンジオタクティシティーが
このような範囲にあると結晶化速度が速く、加工性に優
れる。なお、本明細書において実質的にシンジオタクテ
ィック構造であるとは、シンジオタクティシティーパラ
メーターが０．６以上であることを意味する。

【００２５】ここでシンジオタクティシティーパラメー
ターについて説明する。このシンジオタクティックプロ
ピレン共重合体のシンジオタクティシティーパラメータ
ー（以下「ＳＰ値」ということがある。）は、シンジオ
タクティックプロピレン共重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペク
トルおよび下記式（１）により、頭−尾結合したプロピ
レン単位３連鎖部の第２単位目の側鎖メチル基の強度
（面積）比として求められる。

【００２６】 ＳＰ値＝第三領域（19.5〜20.3ppm）のシグナル面積／｛第一領域（21.0〜21. 9ppm）のシグナル面積＋第二領域（20.3〜21.0ppm）のシグナル面積＋第三領域 （19.5〜20.3ppm）のシグナル面積｝ …（１） 第１領域はＰＰＰ(mm)、第二領域はＰＰＰ(mr)、第三領
域はＰＰＰ(rr)で示され、これらはそれぞれ下記構造の
頭−尾結合したプロピレン３単位連鎖を示す。

【００２７】

【化４】

【００２８】なおメチル炭素領域内（１９〜２３ｐｐ
ｍ）では、上記のような頭−尾結合プロピレン３連鎖中
のプロピレン単位の側鎖メチル基以外にも、下記のよう
な他の連鎖中のプロピレン単位の側鎖メチル基ピークが
観測される。ＳＰ値を求める際には、このようなプロピ
レン単位３連鎖に基づかないメチル基のピーク面積を下
記のように補正する。なお、Ｐはプロピレンから導かれ
る繰返し単位を示し、Ｅはエチレンから導かれる繰返し
単位を示す。

【００２９】第２領域内では、プロピレン同士が頭−
尾結合したＰＰＥ３連鎖中の第２単位（プロピレン単
位）目の側鎖メチル基に由来するピークが観測される。
このメチル基ピークの面積は、ＰＰＥ連鎖中の第２単位
（プロピレン単位）のメチン基（３０.６ｐｐｍ付近で
共鳴）のピーク面積から求めることができる。 第３領域内では、ＥＰＥ３連鎖中の第２単位（プロピ
レン単位）目の側鎖メチル基に由来するピークが観測さ
れる。

【００３０】このメチル基ピーク面積は、ＥＰＥ連鎖中
の第２単位（プロピレン単位）のメチン基（３２.９ｐ
ｐｍ付近で共鳴）のピーク面積から求めることができ
る。 第２領域および第３領域内では、エチレン・エチレン
ランダム共重合体中に少量含まれる、下記部分構造
（ｉ）、（ii）および（iii）で示されるような位置不
規則単位中のメチル基Ｃ〜Ｅ’に由来するピークが観察
される。

【００３１】第２領域では、メチル基Ｃピーク、メチル
基Ｄピークおよびメチル基Ｄ’ピークが観測され、第３
領域では、メチル基Ｅピークおよびメチル基Ｅ’ピーク
が観測される。なお位置不規則単位（ｉ）〜（iii）中
のメチル基中、メチル基Ａピークおよびメチル基Ｂピー
クは、それぞれ１７.３ｐｐｍ、１７．０ｐｐｍで観測
され、第１〜３領域内では観測されない。

【００３２】

【化５】

【００３３】メチル基Ｃのピーク面積は、隣接するメチ
ン基（３１.３ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積より求
めることができる。メチル基Ｄのピーク面積は、構造
（ii）のαβメチレン炭素に基づくピーク（３４.３ｐ
ｐｍ付近および３４.５ｐｐｍ付近）のピーク面積の和
の１／２より求めることができる。

【００３４】メチル基Ｄ’のピーク面積は、構造（ii
i）のメチル基Ｅ’に隣接するメチン基に基づくピーク
（３３.３ｐｐｍ付近）の面積より求めることができ
る。メチル基Ｅのピーク面積は、隣接するメチン炭素
（３３.７ｐｐｍ付近）のピーク面積より求めることが
できる。メチル基Ｅ’のピーク面積は、隣接するメチン
炭素（３３.３ｐｐｍ付近）のピーク面積より求めるこ
とができる。

【００３５】したがってこれらのピーク面積を第２領域
および第３領域の全ピーク面積より差し引くことによ
り、頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖中の第２プロ
ピレン単位の側鎖メチル基のピーク面積を求めることが
できる。なおスペクトル中の各炭素ピークは、文献（Po
lymer,30,1350(1989)）を参考にして帰属することがで
きる。

【００３６】なお、このシンジオタクティック構造は、
具体的には以下のようにして測定される。すなわち、試
料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加
熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で
濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径
１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そして日本電子
製ＧＸ−５００型ＮＭＲ測定装置を用い、１２０℃で¹³
Ｃ-ＮＭＲ測定を行う。積算回数は、１０,０００回以上
とする。

【００３７】本発明の好ましい態様においては、（ｂ）
単位がエチレン単位であり、かつエチレン単位の含有量
が（ａ）単位と（ｂ）単位との合計量を１００モル％と
したときに１〜４０モル％の範囲にあり、ＳＰ値が０．
６以上、好ましくは０．７以上である。このようなシン
ジオタクティックプロピレン共重合体は、１３５℃デカ
リン中で測定した極限粘度［η］が、通常０．０１〜１
０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０５〜１０ｄｌ／ｇの範囲
にあることが望ましい。シンジオタクティックプロピレ
ン共重合体の極限粘度［η］が前記範囲内にあると、該
シンジオタクティックプロピレン共重合体の架橋物は、
耐候性、耐オゾン性、耐熱老化性、低温特性、耐動的疲
労性などの特性に優れる。

【００３８】またシンジオタクティックプロピレン共重
合体は、ヨウ素価が通常１〜５０、好ましくは４〜４
０、さらに好ましくは６〜３０の範囲内にあることが望
ましい。さらにシンジオタクティックプロピレン共重合
体は、単一のガラス転移温度を有し、かつ示差走査熱量
計（ＤＳＣ）によって測定したガラス転移温度（Ｔｇ）
が、通常３０℃以下、好ましくは２０℃以下の範囲にあ
ることが望ましい。シンジオタクティックプロピレン共
重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が前記範囲内にあるシ
ンジオタクティックプロピレン共重合体の架橋物は、制
振性、耐寒性、低温特性に優れる。

【００３９】またシンジオタクティックプロピレン共重
合体は、ＤＳＣの吸熱曲線における最大ピーク位置の温
度（Ｔｍ）が、１１０℃未満、好ましくはＴｍが存在し
ないことが好ましい。Ｔｍの測定は、試料をアルミパン
に詰め、１００℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃
で５分間保持したのち、１０℃／分で−１５０℃まで降
温し、次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求
める。

【００４０】シンジオタクティックプロピレン共重合体
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）により測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、ポリスチ
レン換算、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子
量）は４.０以下であることが好ましい。シンジオタクティックプロピレン共重合体の製法 このようなシンジオタクティックプロピレン共重合体を
製造するに際し、触媒として後述するようなメタロセン
系触媒が好ましく用いられる。

【００４１】また、シンジオタクティックプロピレン共
重合体の製造の際には、上記触媒系に代えて特開平２-
４１３０３号公報、特開平４１３０５号公報、特開平２
-２７４７０３号公報、特開平２-２７４７０４号公報、
特開平３-１７９００５号公報、特開平３-１７９００６
号公報、特開平４-６９３９４号公報、特開平５-１７５
８９号公報または特開平８−１２０１２７号公報に記載
の触媒系を用いることもできる。

【００４２】具体的には、上記「発明の技術的背景」の
項で述べたJ.A.Ewenらの文献「J.Am.Chem.Soc.,1988,11
0,6255-6256」に記載の触媒系を用いることもでき、ま
た該文献に記載された化合物と異なる構造のものであっ
ても、プロピレンの単独重合体を製造したときに、得ら
れる重合体のシンジオタックティックtriad分率（A.Zam
belliらMacromolecules vol 6 687(1973).同vol 8 925
(1975)）が例えば、０．５以上程度の比較的タクティシ
ティーが高い重合体を与える触媒系であれば利用でき、
このような触媒系としては例えば、互いに非対称な配位
子を有する架橋型遷移金属化合物と有機アルミニウムな
どの助触媒とからなる触媒系が挙げられる。

【００４３】このような触媒系を構成する互いに非対称
な配位子を有する架橋型遷移金属化合物としては、例え
ば上記文献に記載されたジフェニルメチレン（シクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロリ
ド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピル
（シクロペンタジエニル-1-フルオレニル）ハフニウム
ジクロリド、イソプロピル（シクロペンタジエニル-1-
フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（t-ブチルア
ミド）ジメチル（フルオレニル）シランチタンジメチ
ル、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリドなどが挙げられ
る。

【００４４】本発明で用いられるシンジオタクティック
プロピレン共重合体は、例えば上記のような触媒の存在
下に、プロピレンと、プロピレンを除く炭素原子数２〜
２０のオレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフ
ィンと、共役ポリエンおよび非共役ポリエンから選ばれ
る少なくとも１種のポリエンとを、最終的に上記のよう
な特性を有するように重合させることにより製造するこ
とができる。

【００４５】重合は懸濁重合、溶液重合などの液相重合
法あるいは気相重合法いずれにおいても実施できる。液
相重合法では、重合媒体としてプロパン、ブタン、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シク
ロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水
素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタ
ンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物など
の不活性炭化水素溶媒を用いることができ、またプロピ
レンを溶媒として用いることもできる。

【００４６】重合は、懸濁重合法を実施する際には、通
常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の温度で行
われることが望ましく、溶液重合法を実施する際には、
通常０〜２５０℃、好ましくは２０〜２００℃の温度で
行われることが望ましい。また、気相重合法を実施する
際には、重合は通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１
００℃の温度で行われることが望ましい。重合は、通常
常圧〜１０ＭＰａ 、好ましくは常圧〜５ＭＰａの圧力
下で行われる。

【００４７】重合は、回分式、半連続式、連続式のいず
れの方法においても行うことができる。さらに重合を反
応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能であ
る。得られるシンジオタクティックプロピレン共重合体
の分子量は、重合系に水素を存在させるか、あるいは重
合温度、重合圧力を変化させることによって調節するこ
とができる。

【００４８】本発明で用いられるシンジオタクティック
プロピレン共重合体は、より具体的には、例えば（Ａ）
下記一般式（Ｉ）または（II）で表される遷移金属錯体
と、（Ｂ）（B-1）前記（Ａ）中の遷移金属Ｍと反応し
イオン性の錯体を形成する化合物（以下「イオン化イオ
ン性化合物」ということがある。） （B-2）有機アルミニウムオキシ化合物、および（B-3）
有機アルミニウム化合物から選ばれる少なくとも１種の
化合物とからなる少なくとも１つの触媒系の存在下に、
プロピレンと、プロピレンを除く炭素原子数２〜２０の
オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィン
と、共役ポリエンおよび非共役ポリエンから選ばれる少
なくとも１種のポリエンとを共重合させて得られる。

【００４９】（Ａ）遷移金属錯体 メタロセン系触媒を形成する遷移金属錯体は、下記一般
式（Ｉ）または（II）で表される。

【００５０】

【化６】

【００５１】式（Ｉ）中、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒ
ｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕを示し、好ましくはＴｉ、Ｚ
ｒまたはＨｆである。Ｃｐ¹およびＣｐ²は、互いに同一
でも異なっていてもよく、Ｍとπ結合しているシクロペ
ンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基または
それらの誘導体基である。さらに詳説すると、Ｃｐ¹ お
よびＣｐ² は遷移金属Ｍに配位する配位子であり、シク
ロペンタジエニル基、インデニル基、4,5,6,7-テトラヒ
ドロインデニル基、フルオレニル基などのシクロペンタ
ジエニル骨格を有する配位子であり、このシクロペンタ
ジエニル骨格を有する配位子は、アルキル基、シクロア
ルキル基、トリアルキルシリル基、ハロゲン原子などの
置換基を有していてもよい。

【００５２】Ｘ¹およびＸ²は、互いに同一でも異なって
いてもよく、アニオン性配位子または中性ルイス塩基配
位子である。具体的には、炭素原子数１〜１２の炭化水
素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、スルホン酸含有
基（−ＳＯ₃Ｒ^a 、ただし、Ｒ^a はアルキル基、ハロゲ
ン原子で置換されたアルキル基、アリール基、ハロゲン
原子で置換されたアリール基またはアルキル基で置換さ
れたアリール基である。）、ハロゲン原子、水素原子な
どが挙げられる。

【００５３】Ｙは窒素原子、リン原子、酸素原子または
イオウ原子を含む配位子であり、ＺとＹとで縮合環を形
成してもよい。ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｉもしく
はＳｎ原子、またはこれらの原子を含有する基を示す。
これらの原子は、アルキル基、アルコキシ基などの置換
基を有していてもよく、Ｚの置換基は、互いに結合して
環を形成していてもよい。結合基Ｚとしては、例えば炭
素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数１〜
２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有
基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−
ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＢＲ^b −（ただしＲ
^bは水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基）などが挙げられ、好ましくは１個のＯ、Ｓｉまたは
Ｃを含有する基である。

【００５４】以下に、上記一般式（Ｉ）または（II）で
表される遷移金属錯体の一例を示す。ジフェニルメチレ
ン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウ
ムジクロリド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエ
ニル）フルオレニルジルコニウムジクロリド、イソプロ
ピル（シクロペンタジエニル-1-フルオレニル）ハフニ
ウムジクロリド、イソプロピル（シクロペンタジエニル
-1-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（t-ブチ
ルアミド）ジメチル（フルオレニル）シランチタンジメ
チル、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）フ
ルオレニルジルコニウムジクロリドなど。

【００５５】また、上記のような化合物においてジルコ
ニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属に置き
換えた遷移金属錯体を例示することもでき、ハフニウム
金属を、ジルコニウム金属、チタニウム金属に置き換え
た遷移金属錯体を例示することもできる。上記のような
遷移金属錯体は、単独でまたは２種以上組合わせて用い
ることができる。

【００５６】粒子状担体 また上記のような遷移金属錯体（Ａ）は、粒子状担体に
担持させて用いることもできる。このような粒子状担体
としては、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｂ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、Ｚｒ
Ｏ₂、ＣａＯ、ＴｉＯ₂、ＺｎＯ、ＳｎＯ₂、ＢａＯ、Ｔ
ｈＯなどの無機担体；ポリα-オレフィン、ポリプロピ
レン、ポリ-1-ブテン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、スチ
レン-ジビニルベンゼン共重合体などの有機担体を用い
ることができる。これらの粒子状担体は、単独でまたは
２種以上組合わせて用いることができる。

【００５７】（B-1）イオン化イオン性化合物 イオン化イオン性化合物は、遷移金属錯体（Ａ）中の遷
移金属Ｍと反応してイオン性の錯体を形成する化合物で
あり、このようなイオン化イオン性化合物としては、ル
イス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラ
ン化合物を例示することができる。

【００５８】ルイス酸としては、ＢＲ₃ （式中、Ｒはフ
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基またはフッ素原子であ
る。）で示される化合物が挙げられ、例えばトリフルオ
ロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロフ
ェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）ボ
ロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、ト
リス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-ト
リル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,
5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。

【００５９】イオン性化合物としては、トリアルキル置
換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジ
アルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム
塩などが挙げられる。具体的に、トリアルキル置換アン
モニウム塩としては、例えばトリエチルアンモニウムテ
トラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテ
トラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。ジアル
キルアンモニウム塩としては、例えばジ（1-プロピル）
アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ
素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニル）
ホウ素などが挙げられる。さらにイオン性化合物とし
て、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロ
セニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートな
どを挙げることもできる。

【００６０】ボラン化合物としては、デカボラン（１
４）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ド
デカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（II
I）などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。
カルボラン化合物としては、4-カルバノナボラン（１
４）、1,3-ジカルバノナボラン（１３）、ビス〔トリ
（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライ
ド-7-カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（IV）な
どの金属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。

【００６１】上記のようなイオン化イオン性化合物は、
単独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。（B-2）有機アルミニウムオキシ化合物 有機アルミニウムオキシ化合物（B-2）は、従来公知の
アルミノキサンであってもよく、また特開平２−７８６
８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有
機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。

【００６２】従来公知のアルミノキサン（アルモキサ
ン）は、具体的には、下記一般式で表される。

【００６３】

【化７】

【００６４】式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などの炭化水素基であり、好ましくはメチ
ル基、エチル基、特に好ましくはメチル基である。ｍは
２以上の整数であり、好ましくは５〜４０の整数であ
る。ここで、アルミノキサンは式（ＯＡｌ（Ｒ¹））で
表されるアルキルオキシアルミニウム単位および式（Ｏ
Ａｌ（Ｒ²））で表されるアルキルオキシアルミニウム
単位（ここで、Ｒ¹およびＲ²はＲと同様の炭化水素基で
あり、Ｒ¹およびＲ²は相異なる基を示す。）からなる混
合アルキルオキシアルミニウム単位から形成されていて
もよい。

【００６５】なお有機アルミニウムオキシ化合物は、少
量のアルミニウム以外の金属の有機化合物成分を含有し
ていてもよい。上記のような有機アルミニウムオキシ化
合物は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いる
ことができる。前記有機アルミニウムオキシ化合物また
はイオン化イオン性化合物は、上述した粒子状担体に担
持させて用いることもできる。

【００６６】また触媒を形成するに際しては、イオン化
イオン性化合物（B-1）または有機アルミニウムオキシ
化合物（B-2）とともに以下のような有機アルミニウム
化合物（B-3）を用いてもよい。（B-3）有機アルミニウム化合物 有機アルミニウム化合物としては、分子内に少なくとも
１個のＡｌ−炭素結合を有する化合物が利用できる。こ
のような化合物としては、例えば下記一般式で表される
有機アルミニウム化合物が挙げられる。

【００６７】（Ｒ¹ )_m Ａｌ（Ｏ（Ｒ² ))_n Ｈ_p Ｘ_q （式中、Ｒ¹およびＲ²は、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭素原子数通常１〜１５、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜
ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ
＜３を満たす数であって、しかも、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３
である。） 本発明においては、上記シンジオタクティックプロピレ
ン共重合体製造用の触媒としては、上記のようなメタロ
セン系触媒が好ましく用いられるが、場合によっては上
記メタロセン系触媒以外の、従来より公知の固体状チ
タン触媒成分と有機アルミニウム化合物とからなるチタ
ン系触媒、可溶性バナジウム化合物と有機アルミニウ
ム化合物とからなるバナジウム系触媒を用いることもで
きる。

【００６８】本発明では、上記のようなメタロセン系触
媒の存在下に、プロピレン、プロピレン以外のオレフィ
ン、ポリエンを通常液相で共重合させる。この際、一般
に上述したような不活性炭化水素溶媒が用いられるが、
プロピレンを溶媒として用いてもよい。共重合はバッチ
法または連続法のいずれの方法でも行うことができる。

【００６９】メタロセン系触媒を用い、共重合をバッチ
法で実施する場合には、重合系内の遷移金属錯体（Ａ）
の濃度は、重合容積１リットル当たり、通常０．０００
０５〜１ミリモル、好ましくは０．０００１〜０．５ミ
リモルの量で用いられる。イオン化イオン性化合物（B-
1）は、遷移金属錯体（Ａ）に対するイオン化イオン性
化合物のモル比（B-1／Ａ）で、０．５〜２０、好まし
くは１〜１０となるような量で用いられる。

【００７０】有機アルミニウムオキシ化合物（B-2）
は、遷移金属錯体（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）に対す
るアルミニウム原子（Ａｌ）のモル比（Ａｌ／Ｍ）で、
１〜１００００、好ましくは１０〜５０００となるよう
な量で用いられる。また有機アルミニウム化合物が用い
られる場合には、重合容積１リットル当たり、通常約０
〜５ミリモル、好ましくは約０〜２ミリモルとなるよう
な量で用いられる。

【００７１】共重合反応は、通常、温度が−２０〜１５
０℃、好ましくは０〜１２０℃、さらに好ましくは０〜
１００℃の範囲で、圧力が０を超えて〜８ＭＰａ、好ま
しくは０を超えて〜５ＭＰａの範囲の条件下に行われ
る。また反応時間（共重合が連続法で実施される場合に
は平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温度などの条件に
よっても異なるが、通常５分間〜３時間、好ましくは１
０分間〜１．５時間である。

【００７２】上記のようにしてプロピレン、オレフィン
およびポリエンを共重合させると、シンジオタクティッ
クプロピレン共重合体は通常これを含む重合液として得
られる。この重合液は常法により処理され、シンジオタ
クティックプロピレン共重合体が得られる。このような
シンジオタクティックプロピレン共重合体は、そのまま
架橋して架橋物としてもよく、下記のような熱可塑性樹
脂とブレンドしてポリプロピレン樹脂組成物としてから
架橋して架橋物としてもよく、架橋物とした後下記のよ
うな熱可塑性樹脂とブレンドしてもよい。

【００７３】本発明に係るシンジオタクティックプロピ
レン共重合体の架橋物は、上記シンジオタクティックプ
ロピレン共重合体が架橋されてなる架橋物であり、その
架橋法については後述する。熱可塑性樹脂組成物 本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、シンジオタクティ
ックプロピレン共重合体（ｉ）が架橋されてなる架橋物
（i'）を含む組成物であり、該組成物は架橋物（i'）
と、シンジオタクティックプロピレン共重合体（ｉ）以
外の熱可塑性樹脂とを含んでいる。

【００７４】（ii）熱可塑性樹脂 熱可塑性樹脂（ii）としては、上記シンジオタクティッ
クプロピレン共重合体（ｉ）以外の熱可塑性樹脂が用い
られ、例えばポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステ
ルおよびポリアセタール、ポリスチレン、アクリロニト
リル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリ
カーボネート、ポリフェニレンオキサイド、非晶性ゴム
などが挙げられる。

【００７５】ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、
アイソタクティックホモポリプロピレン、ポリ-1-ブテ
ン、ポリメチルペンテン、ポリメチルブテンなどのオレ
フィン単独重合体；アイソタクティックプロピレンラン
ダム共重合体、エチレン共重合体などのオレフィン共重
合体などが挙げられ、アイソタクティックホモポリプロ
ピレン、アイソタクティックプロピレンランダム共重合
体、エチレン（共）重合体、ポリ-1-ブテンが好まし
い。

【００７６】ポリエステルとしては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレン
テレフタレートなどの芳香族ポリエステル；ポリカプロ
ラクトン、ポリヒドロキシブチレートなどが挙げられ、
ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。ポリアミ
ドとしては、ナイロン−６、ナイロン−６６、ナイロン
−１０、ナイロン−１２、ナイロン−４６などの脂肪族
ポリアミド、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンより
製造される芳香族ポリアミドなどが挙げられ、ナイロン
−６が特に好ましい。

【００７７】ポリアセタールとしては、ポリホルムアル
デヒド（ポリオキシメチレン）、ポリアセトアルデヒ
ド、ポリプロピオンアルデヒド、ポリブチルアルデヒド
などを挙げることができ、ポリホルムアルデヒドが特に
好ましい。ポリスチレンは、スチレンの単独重合体であ
ってもよく、スチレンとアクリロニトリル、メタクリル
酸メチル、α-メチルスチレンとの二元共重合体であっ
てもよい。

【００７８】ＡＢＳとしては、アクリロニトリルから誘
導される繰り返し単位を２０〜３５モル％の量で含有
し、ブタジエンから誘導される繰り返し単位を２０〜３
０モル％の量で含有し、スチレンから誘導される繰り返
し単位を４０〜６０モル％の量で含有するものが好まし
く用いられる。ポリカーボネートとしては、ビス（4-ヒ
ドロキシフェニル）メタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフ
ェニル）エタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）ブタンなど
から得られるものを挙げることができ、2,2-ビス（4-ヒ
ドロキシフェニル）プロパンから得られるポリカーボネ
ートが特に好ましい。

【００７９】ポリフェニレンオキシドとしては、ポリ
（2,6-ジメチル-1,4-フェニレンオキシド）を用いるこ
とが好ましい。非晶性ゴムとしては、天然ゴム（Ｎ
Ｒ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタジエン
ゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、クロロプレ
ンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム
（ＮＢＲ）、水素化ＮＢＲが好ましい。

【００８０】これらの熱可塑性樹脂のなかでは、ポリオ
レフィン（上記シンジオタクティックプロピレン共重合
体を除く。）または非晶性ゴムが好ましく、ポリオレフ
ィンの場合は、シンジオタクティックホモポリプロピレ
ンまたはアイソタクティックプロピレン共重合体、エチ
レン（共）重合体がより好ましく、特に２３０℃、２．
１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが、０．００
１〜１０００ｇ／10分であることがさらに好ましい。

【００８１】天然ゴムとしては、グリーンブック（天然
ゴム各種等級品の国際品質包装標準）により規格化され
た天然ゴムが一般に用いられる。また、イソプレンゴム
としては、比重が０．９１〜０．９４であり、ムーニー
粘度［ＭＬ1+4（１００℃)］が３０〜１２０であるイソ
プレンゴムが一般に用いられる。

【００８２】ＳＢＲとしては、比重が０．９１〜０．９
８であり、ムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃）］が２
０〜１２０であるＳＢＲが一般に用いられる。ＢＲとし
ては、比重が０．９０〜０．９５であり、ムーニー粘度
［ＭＬ1+4（１００℃）］が２０〜１２０であるＢＲが
一般に用いられる。この他、クロロプレンゴム（ＣＲ）
なども用いることができる。

【００８３】熱可塑性樹脂として用いられるニトリルゴ
ム（ＮＢＲ）は、ブタジエンとアクリロニトリルを主成
分とする共重合体であり、具体的には、アクリロニトリ
ル含量が１０〜４０重量％の範囲内で、かつムーニー粘
度［ＭＬ1+4（１００℃)］が２０〜１００の範囲内にあ
るニトリルゴムが用いられる。また、水素化ニトリルゴ
ムとしては、上記のようなニトリルゴムを水添して得ら
れるゴムであり、具体的には、ヨウ素価が２〜４０の範
囲内にあるゴムが用いられる。

【００８４】上記のような熱可塑性樹脂は、単独で用い
てもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。さらに
上記の熱可塑性樹脂とともに、上記以外の熱可塑性樹脂
を用いてもよい。このような熱可塑性樹脂組成物として
は、（ｉ）シンジオタクティックプロピレン共重合体
と、（ii）熱可塑性樹脂とからなり、前記シンジオタク
ティックプロピレン共重合体（ｉ）を１〜９９重量部、
好ましくは１０〜９０重量部、さらに好ましくは２０〜
８０重量部、前記熱可塑性樹脂（ii）を９９〜１重量
部、好ましくは１０〜９０重量部、さらに好ましくは２
０〜８０重量部（但し、（ｉ）＋（ii）＝１００重量
部）の量で含有するプロピレン系樹脂組成物が架橋され
てなるものがある。

【００８５】このような熱可塑性樹脂組成物は、例えば
シンジオタクティックプロピレン共重合体（ｉ）と、熱
可塑性樹脂（ii）とを所定の割合で混合してプロピレン
系樹脂組成物を調製し、次いで後述するような方法で該
プロピレン系樹脂組成物を架橋することにより製造する
ことができる。シンジオタクティックプロピレン共重合
体（ｉ）と熱可塑性樹脂（ii）との混合は、公知の任意
の方法を採用して製造することができ、例えばシンジオ
タクティックプロピレン共重合体（ｉ）と、熱可塑性樹
脂（ii）および所望により添加される他成分を、種々公
知の方法、例えばヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダ
ー、リボンブレンダー、タンブラブレンダーなどで混合
する方法、または混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニ
ーダー、バンバリーミキサーなどで溶融混練し、さらに
造粒もしくは粉砕する方法を採用して製造することがで
きる。

【００８６】また本発明に係る熱可塑性樹脂組成物に
は、（ｉ）シンジオタクティックプロピレン共重合体
と、（ii）熱可塑性樹脂とからなるプロピレン系樹脂組
成物が架橋されてなる架橋物と、（ii）熱可塑性樹脂と
からなり、架橋前のシンジオタクティックプロピレン共
重合体（ｉ）および熱可塑性樹脂（ii）に換算して、前
記シンジオタクティックプロピレン共重合体（ｉ）を１
〜９９重量部、好ましくは１０〜９０重量部、さらに好
ましくは２０〜８０重量部、前記熱可塑性樹脂（ii）を
９９〜１重量部、好ましくは１０〜９０重量部、さらに
好ましくは２０〜８０重量部（但し、（ｉ）＋（ii）＝
１００重量部）の量で含有するものがある。上記シンジ
オタクティックプロピレン共重合体（ｉ）および熱可塑
性樹脂（ii）の含有割合は、例えば熱可塑性樹脂組成物
を調製する際の各原料樹脂の仕込量から求めることがで
きる。

【００８７】このような熱可塑性樹脂組成物は、例えば
シンジオタクティックプロピレン共重合体（ｉ）と、熱
可塑性樹脂（ii）とを所定の割合で混合してプロピレン
系樹脂組成物を調製し、次いで後述するような方法で該
プロピレン系樹脂組成物を架橋して架橋物とし、さらに
該架橋物と熱可塑性樹脂（ii）とを所定の割合で混合す
ることにより製造することができる。

【００８８】シンジオタクティックプロピレン共重合体
（ｉ）と熱可塑性樹脂（ii）との混合および架橋物と熱
可塑性樹脂（ii）との混合は、上述した方法と同様の方
法で行うことができる。さらに本発明に係る熱可塑性樹
脂組成物には、（i'）シンジオタクティックプロピレン
共重合体（ｉ）の架橋物と、（ii）熱可塑性樹脂とから
なり、前記架橋物（i'）を１〜９９重量部、好ましくは
１０〜９０重量部、さらに好ましくは２０〜８０重量
部、前記熱可塑性樹脂（ii）を９９〜１重量部、好まし
くは１０〜９０重量部、さらに好ましくは２０〜８０重
量部（但し、（i'）＋（ii）＝１００重量部）の量で含
有するものがある。

【００８９】このような熱可塑性樹脂組成物は、例えば
シンジオタクティックプロピレン共重合体（ｉ）を後述
するような方法で架橋して架橋物（i'）とし、さらに該
架橋物（i'）と熱可塑性樹脂（ii）とを所定の割合で混
合することにより製造することができる。架橋物（i'）
と熱可塑性樹脂（ii）との混合は、上述した方法と同様
の方法で行うことができる。

【００９０】変性 本発明では熱可塑性樹脂組成物を製造するいずれかの段
階において上記シンジオタクティックプロピレン共重合
体またはプロピレン系樹脂組成物を変性してもよい。本
発明で用いられるシンジオタクティックプロピレン共重
合体は主鎖と側鎖に２重結合を有しており、またポリプ
ロピレン樹脂組成物はこのような共重合体を含有してい
るので各種変性が可能である。

【００９１】例えば過酸化物変性により、２重結合をエ
ポキシ化し、共重合体中に反応性に富むエポキシ基を導
入することができる。これにより熱硬化型樹脂としての
利用、または反応性樹脂として利用も可能となる。さら
には、ディールスアルダー反応、マイケル付加反応など
にも２重結合は利用可能である。その他、主鎖の２重結
合を選択的に水素添加し飽和にすることで、耐熱性、耐
オゾン性もさらに向上する。

【００９２】本発明ではシンジオタクティックプロピレ
ン共重合体またはポリプロピレン樹脂組成物の一部また
は全部を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体、または
芳香族ビニル化合物で変性してもよく、その変性量は
０．０１〜３０重量％の範囲であることが好ましい。上
記シンジオタクティックプロピレン共重合体には２重結
合が存在し、またポリプロピレン樹脂組成物にはこのよ
うな共重合体を含有しているため、変性に際して使用さ
れるラジカル開始剤の低減が図れる。

【００９３】本発明で用いられるシンジオタクティック
プロピレン共重合体、ポリプロピレン樹脂組成物中に
は、側鎖に末端２重結合が存在するためラジカル開始剤
の使用量を低減することができると同時に、発生するラ
ジカルは２重結合と反応するため、分解反応が抑制さ
れ、ひいては分子量の低下も抑えられる。これに対して
側鎖２重結合の存在しない樹脂では、水素を引き抜き反
応により生成するラジカルを開始点としている。開始剤
すべてが水素引き抜き反応を誘起するわけではないた
め、多量の開始剤が必要となり、また分解反応も併発す
るため一般に分子量が低下する。

【００９４】変性に用いられるモノマー（以下、「グラ
フトモノマー」という。）としては、不飽和カルボン酸
もしくはその誘導体、または芳香族ビニル化合物が挙げ
られる。不飽和カルボン酸として具体的には、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸
などが挙げられる。

【００９５】また不飽和カルボン酸の誘導体としては、
酸無水物、エステル、アミド、イミド、金属塩などが挙
げられ、具体的には、無水マレイン酸、無水シトラコン
酸、無水イタコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸グリシ
ジル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチル
エステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノ
メチルエステル、フマル酸ジメチルエステル、イタコン
酸モノメチルエステル、イタコン酸ジエチルエステル、
アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モノア
ミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸-N- モノエチル
アミド、マレイン酸-N,N-ジエチルアミド、マレイン酸-
N-モノブチルアミド、マレイン酸-N,N-ジブチルアミ
ド、フマル酸モノアミド、フマル酸ジアミド、フマル酸
-N-モノエチルアミド、フマル酸-N,N-ジエチルアミド、
フマル酸-N- モノブチルアミド、フマル酸-N,N-ジブチ
ルアミド、マレイミド、N-ブチルマレイミド、N-フェニ
ルマレイミド、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナ
トリウム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウム
などが挙げられる。これらのグラフトモノマーの中では
無水マレイン酸を使用することが好ましい。

【００９６】芳香族ビニル化合物としては、具体的に
は、スチレン；o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、
p-メチルスチレン、o,p-ジメチルスチレン、o-エチルス
チレン、m-エチルスチレン、p-エチルスチレンなどのモ
ノもしくはポリアルキルスチレン；メトキシスチレン、
エトキシスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メ
チル、ビニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチレ
ン、o-クロロスチレン、p-クロロスチレン、ジビニルベ
ンゼンなどの官能基含有スチレン誘導体；3-フェニルプ
ロピレン、4-フェニルブテン、α-メチルスチレンなど
が挙げられる。これらのなかでは、スチレンまたは4-メ
トキシスチレンが好ましい。

【００９７】グラフトモノマーをシンジオタクティック
プロピレン共重合体またはポリプロピレン樹脂組成物に
グラフト共重合して変性共重合体を製造するには、公知
の種々の方法を採用することができる。例えばシンジオ
タクティックプロピレン共重合体またはポリプロピレン
樹脂組成物およびグラフトモノマーを溶媒の存在下また
は不存在下で、ラジカル開始剤を添加してまたは添加せ
ずに高温で加熱することによってグラフト共重合を行う
方法がある。

【００９８】グラフト率が０．０１〜３０重量％の一部
または全部が変性された変性シンジオタクティックプロ
ピレン共重合体または変性ポリプロピレン樹脂組成物を
製造するには、工業的製造上からは、グラフト率のより
高い変性シンジオタクティックプロピレン共重合体また
は変性ポリプロピレン樹脂組成物を製造しておき、次に
シンジオタクティックプロピレン共重合体またはポリプ
ロピレン樹脂組成物にこの変性シンジオタクティックプ
ロピレン共重合体または変性ポリプロピレン樹脂組成物
を混合してグラフト率を調整する方法が、組成物中のグ
ラフトモノマーの濃度を適当に調整できるため好ましい
方法であるが、最初からシンジオタクティックプロピレ
ン共重合体またはポリプロピレン樹脂組成物に所定量の
グラフトモノマーを配合してグラフトしても差し支えな
い。

【００９９】シンジオタクティックプロピレン共重合体
またはポリプロピレン樹脂組成物へのグラフトモノマー
による変性量は、上記のようなグラフト変性体、または
グラフト変性体および未変性体の混合物全体におけるグ
ラフト率が０．０１〜３０重量％、特に０．０５〜１０
重量％の範囲にあることが好ましい。架橋 本発明では、シンジオタクティックプロピレン共重合体
（ｉ）およびポリプロピレン樹脂組成物の架橋は以下の
ようにして行われる。

【０１００】架橋する際には、必要に応じて加硫促進
剤、加硫助剤などを添加してもよく、また必要に応じて
充填剤、軟化剤などを添加することもできる。架橋剤 架橋剤としては、イオウ系化合物、有機過酸化物、キノ
イドおよびフェノール樹脂などが挙げられる。

【０１０１】イオウ系化合物としては、具体的には、イ
オウ、塩化イオウ、二塩化イオウ、モルホリンジスルフ
ィド、アルキルフェノールジスルフィド、テトラメチル
チウラムジスルフィド、ジメチルジチオカルバミン酸セ
レンなどが挙げられる。なかでもイオウが好ましく用い
られる。イオウ系化合物は、シンジオタクティックプロ
ピレン共重合体または熱可塑性樹脂組成物１００重量部
に対して、０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５
重量部の量で用いられる。

【０１０２】有機過酸化物としては、従来ゴムの過酸化
物加硫に使用されるものが広く用いられる。具体的に
は、ジクミルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサ
イド、ジ-t-ブチルパーオキシ-3,3,5-トリメチルシクロ
ヘキサン、t-ブチルヒドロパーオキサイド、t-ブチルク
ミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、2,5-
ジメチル-2,5-ジ（t-ブチルパーオキシ）ヘキシン-3、
2,5-ジメチル-2,5-ジ（ベンゾイルパーオキシ）へキサ
ン、2,5-ジメチル-2,5-モノ（t-ブチルパーオキシ）-ヘ
キサン、α,α'-ビス（t-ブチルパーオキシ-m-イソプロ
ピル）ベンゼンなどが挙げられる。なかでも、ジクミル
パーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、ジ-t-ブ
チルパーオキシ-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンが好
ましく用いられる。これらの有機過酸化物は、１種単独
でまたは２種以上組合わせて用いることができる。

【０１０３】有機過酸化物は、シンジオタクティックプ
ロピレン共重合体（ｉ）またはプロピレン系樹脂組成物
１００ｇに対して、０．０００３〜０．０５モル、好ま
しくは０．００１〜０．０３モルの範囲で使用される。加硫促進剤 架橋剤としてイオウ系化合物を使用するときは、加硫促
進剤を併用することが好ましい。加硫促進剤として具体
的には、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾールスルフ
ェンアミド（ＣＢＺ）、N-オキシジエチレン-2-ベンゾ
チアゾールスルフェンアミド、N,N-ジイソプロピル-2-
ベンゾチアゾールスルフェンアミド、2-メルカプトベン
ゾチアゾール、2-（2,4-ジニトロフェニル）メルカプト
ベンゾチアゾール、2-（2,6-ジエチル-4-モルホリノチ
オ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド
などのチアゾール系化合物；ジフェニルグアニジン（Ｄ
ＰＧ）、トリフェニルグアニジン、ジオルソニトリルグ
アニジン、オルソニトリルバイグアナイド、ジフェニル
グアニジンフタレートなどのグアニジン化合物；アセト
アルデヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニ
リン縮合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデ
ヒドアンモニアなどのアルデヒドアミンまたはアルデヒ
ド−アンモニア系化合物；2-メルカプトイミダゾリンな
どのイミダゾリン系化合物；チオカルバニリド、ジエチ
ルチオウレア、ジブチルチオウレア、トリメチルチオウ
レア、ジオルソトリルチオウレアなどのチオウレア系化
合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメ
チルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジス
ルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ペンタ
メチレンチウラムテトラスルフィドなどのチウラム系化
合物；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチ
オカルバミン酸亜鉛、ジ-n-ブチルジチオカルバミン酸
亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチル
フェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカル
バミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレ
ン、ジメチルジチオカルバミン酸テルルなどのジチオ酸
塩系化合物；ジブトキシサントゲン酸亜鉛などのザンテ
ート系化合物；亜鉛華などの化合物などが挙げられ。

【０１０４】これらの加硫促進剤は、シンジオタクティ
ックプロピレン共重合体（ｉ）またはプロピレン系樹脂
組成物１００重量部に対して、０．１〜２０重量部、好
ましくは０．２〜１０重量部の量で用いられる。加硫助剤 架橋剤として有機過酸化物を使用するときは、加硫助剤
を併用することが好ましい。加硫助剤としては、具体的
には、硫黄；p-キノンジオキシムなどのキノンジオキシ
ム系化合物；ポリエチレングリコールジメタクリレート
などのメタクリレート系化合物；ジアリルフタレート、
トリアリルシアヌレートなどのアリル系化合物、その他
マレイミド系化合物；ジビニルベンゼンなどが挙げられ
る。

【０１０５】このような加硫助剤は、使用する有機過酸
化物１モルに対して、０．５〜２モル、好ましくは約等
モルの量で用いられる。軟化剤 軟化剤としては、従来ゴムに配合されている軟化剤が広
く用いられる。具体的には、プロセスオイル、潤滑油、
パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセ
リンなどの石油系軟化剤；コールタール、コールタール
ピッチなどのコールタール系軟化剤；ヒマシ油、アマニ
油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化剤；トール
油；サブ；蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリンなどのロ
ウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸バリ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛などの
脂肪酸および脂肪酸塩；石油樹脂、アタクティックポリ
プロピレン、クマロンインデン樹脂などの合成高分子物
質が挙げられる。なかでも石油系軟化剤が好ましく用い
られ、特にプロセスオイルが好ましく用いられる。

【０１０６】これらの軟化剤の配合量は、架橋物の用途
により適宜選択できるが、通常、シンジオタクティック
プロピレン共重合体（ｉ）またはプロピレン系樹脂組成
物１００重量部に対して、１５０重量部以下、好ましく
は１００重量部以下である。本発明では、未加硫のシン
ジオタクティックプロピレン共重合体またはプロピレン
系樹脂組成物に、さらにゴム補強剤、老化防止剤、加工
助剤などを配合することができ、その種類および配合量
は、架橋物の用途、意図する架橋物の性能などに応じて
適宜選択できる。

【０１０７】架橋物の製法 シンジオタクティックプロピレン共重合体（ｉ）または
プロピレン系樹脂組成物から架橋物を製造する方法とし
ては、特に限定されないが、具体的には例えば以下のよ
うな方法が採用される。架橋方法として、架橋剤を用い
る方法を採用する場合は、バンバリーミキサーなどのミ
キサーを用いてシンジオタクティックプロピレン共重合
体（ｉ）またはプロピレン系樹脂組成物の他に、必要に
応じて充填剤、軟化剤などを８０〜１７０℃の温度で３
〜１０分間混練した後、オープンロールなどのロールを
用い、加硫剤、必要に応じて加硫促進剤または加硫助剤
を追加混合し、ロール温度４０〜８０℃で５〜３０分間
混練した後、分出し、リボン状またはシート状の未加硫
のシンジオタクティックプロピレン共重合体（ｉ）また
はプロピレン系樹脂組成物を調製する。

【０１０８】このようにして調製された未加硫のシンジ
オタクティックプロピレン共重合体（ｉ）またはプロピ
レン系樹脂組成物を、押出成形機、カレンダーロール、
またはプレスにより意図する形状に成形し、成形と同時
に１５０〜２７０℃の温度で１〜３０分間加熱するか、
または成形物を加硫槽内に導入し、１５０〜２７０℃の
温度で１〜３０分間加熱することにより架橋物を得る。
加硫は金型内で行ってもよく、また金型を用いないで行
ってもよい。金型を用いない場合は成形、加硫の工程は
通常連続的に実施される。加硫槽における加熱方法とし
ては熱空気、ガラスビーズ流動床、ＵＨＦ（極超短波電
磁波）、スチームなどの加熱槽を用いることができる。

【０１０９】架橋方法として、電子線を照射する方法を
採用する場合は、バンバリーミキサーなどのミキサーを
用い、シンジオタクティックプロピレン共重合体（ｉ）
またはプロピレン系樹脂組成物の他に、必要に応じて充
填剤、軟化剤などを８０〜１７０℃の温度で３〜１０分
間混練した後、オープンロールなどのロール類を用い、
ロール温度４０〜８０℃で５〜３０分間混練した後、分
出し、リボン状またはシート状の未加硫の配合ゴムを調
製する。

【０１１０】このようにして調製されたシンジオタクテ
ィックプロピレン共重合体（ｉ）またはプロピレン系樹
脂組成物は、押出成形機、カレンダーロールまたはプレ
スにより意図する形状に成形し、電子線を照射すること
により加硫物が得られる。電子線の照射は、０．１〜１
０ＭｅＶ（メガエレクトロンボルト）、好ましくは０．
３〜２ＭｅＶのエネルギーを有する電子線を、吸収線量
が０．５〜３５Ｍｒａｄ（メガラッド）、好ましくは
０．５〜１０Ｍｒａｄになるように行うことが望まし
い。

【０１１１】本発明に係るシンジオタクティックプロピ
レン共重合体の架橋物および熱可塑性樹脂組成物は、耐
熱性、耐摩耗性、柔軟性バランスに優れている。配合剤 上記シンジオタクティックプロピレン共重合体の架橋物
および熱可塑性樹脂組成物には、本発明の目的を損なわ
ない範囲で、結晶核剤、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯
電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防
曇剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸
収剤、酸化防止剤などの添加剤が必要に応じて配合され
ていてもよい。また、本発明の趣旨を逸脱しない限り他
の合成樹脂を少量ブレンドすることができる。

【０１１２】結晶核剤 結晶核剤としては、従来知られている種々の核剤が特に
制限されることなく用いられる。結晶核剤として下記に
挙げる芳香族リン酸エステル塩、ベンジリデンソルビト
ール、芳香族カルボン酸、ロジン系核剤などが例示され
る。芳香族リン酸エステル塩としては、下記式（１）で
表される化合物を挙げることができる。

【０１１３】

【化８】

【０１１４】（式中、Ｒ¹ は酸素原子、硫黄原子または
炭素原子数が１〜１０の炭化水素基を示し、Ｒ² および
Ｒ³ は水素原子または炭素原子数は１〜１０の炭化水素
基を示し、Ｒ² およびＲ³ は同種であっても異種であっ
てもよく、Ｒ² 同士、Ｒ³ 同士またはＲ² とＲ³ とが結
合して環状となっていてもよく、Ｍは１〜３価の金属原
子を示し、ｎは１〜３の整数である。） 前記式（１）で表される化合物として具体的には、ナト
リウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェート、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、リチウム
-2,2'-メチレン-ビス-（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォ
スフェート、リチウム-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-
t-ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2'-
エチリデン-ビス（4-i-プロピル-6-t-ブチルフェニル)
フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-メ
チル-6-t-ブチルフェニル)フォスフェート、リチウム-
2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル)フ
ォスフェート、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス（4-メ
チル-6-t-ブチルフェニル)フォスフェート]、カルシウ
ム-ビス［2,2'-チオビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェート]、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス
-（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート]、マグネ
シウム-ビス［2,2'-チオビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェート]、マグネシウム-ビス［2,2'-チオビ
ス-（4-t-オクチルフェニル)フォスフェート]、ナトリ
ウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル)
フォスフェート、ナトリウム-2,2'-ブチリデン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウ
ム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェ
ニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメ
チレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェー
ト、カルシウム-ビス-（2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t
-ブチルフェニル)フォスフェート)、マグネシウム-ビス
［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォ
スフェート]、バリウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,
6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート]、ナトリウム-
2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル)フ
ォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エ
チル-6-t-ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム
（4,4'-ジメチル-5,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル)
フォスフェート、カルシウム-ビス［（4,4'-ジメチル-
6,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォスフェー
ト]、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-m-ブチル-6
-t-ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2'-
メチレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル)フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-エチルフ
ェニル)フォスフェート、カリウム-2,2'-エチリデン-ビ
ス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、カルシ
ウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル)フオスフェート]、マグネシウム-ビス［2,2'-エ
チリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェ
ート]、バリウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ
-t-ブチルフェニル)フォスフェート]、アルミニウム-ト
リス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェル）
フォスフェート]およびアルミニウム-トリス［2,2'-エ
チリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェ
ート]およびこれらの２個以上の混合物を例示すること
ができる。特にナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-
ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェートが好ましい。

【０１１５】芳香族リン酸エステル塩としては、下記式
（２）で表される化合物が挙げられる。

【０１１６】

【化９】

【０１１７】（式中、Ｒ⁴ は水素原子または炭素原子数
が１〜１０の炭化水素基を示し、Ｍは１〜３価の金属原
子を示し、ｎは１〜３の整数である。） 前記式（２）で表される化合物として具体的には、ナト
リウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、
ナトリウム-ビス（4-メチルフェニル）フォスフェー
ト、ナトリウム-ビス（4-エチルフェニル）フォスフェ
ート、ナトリウム-ビス（4-i-プロピルフェニル）フォ
スフェート、ナトリウム-ビス（4-t-オクチルフェニ
ル）フォスフェート、カリウム-ビス（4-t-ブチルフェ
ニル）フォスフェート、カルシウム-ビス（4-t-ブチル
フェニル）フォスフェート、マグネシウム-ビス（4-t-
ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム-ビス（4-t
-ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウム-ビス
（4-t-ブチルフェニル）フォスフェートおよびこれらの
２種以上の混合物を例示することができる。特にナトリ
ウム-ビス（4-t-ブチルフェニル) フォスフェートが好
ましい。

【０１１８】ベンジリデンソルビトールとしては、下記
式（３）で表される化合物が挙げられる。

【０１１９】

【化１０】

【０１２０】（式中、Ｒ⁵ は互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子または炭素原子数が１〜１０の炭化
水素基を示し、ｍおよびｎはそれぞれ０〜５の整数であ
る。） 前記式（３）で表される化合物として具体的には、1,3,
2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,3-ベンジリデン-
2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、1,3-ベンジリ
デン-2,4-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-
メチルベンジリデン-2,4-ベンジリデンソルビトール、
1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-ベンジリデンソルビト
ール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-p-エチルベンジ
リデンソルビトール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-p
-メチルベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メ
チルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エチ
ルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-n-プロ
ピルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-i-プ
ロピルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-n-
ブチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-s-
ブチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-t-
ブチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（2',
4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ
（p-メトキシベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ
（p-エトキシベンジリデン）ソルビトール、1,3-ベンジ
リデン-2-4-p-クロルベンジリデンソルビトール、1,3-p
-クロルベンジリデン-2,4-ベンジリデンソルビトール、
1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデン
ソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-エチ
ルベンジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデ
ン-2,4-p-クロルベンジリデンソルビトール、1,3-p-エ
チルベンジリデン-2,4-p-クロルベンジリデンソルビト
ールおよび1,3,2,4-ジ（p-クロルベンジリデン）ソルビ
トールおよびこれらの２個以上の混合物を例示でき、特
に1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ
（p-メチルベンジリデン)ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p
-エチルベンジリデン）ソルビトール、1,3-p-クロルベ
ンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-クロルベンジリデン）ソルビトールおよ
びそれらの２種以上の混合物が好ましい。

【０１２１】上記のようなベンジリデンソルビトールの
中では、下記式（４）で表される化合物を好ましい例と
して挙げられる。

【０１２２】

【化１１】

【０１２３】（式中、Ｒ⁵ は互いに同一でも異なってい
てもよく、メチル基またはエチル基を示す。） 芳香族カルボン酸としては、下記式（５）で表されるア
ルミニウムヒドロキシジパラt-ブチルベンゾエートなど
が挙げられる。

【０１２４】

【化１２】

【０１２５】ロジン系の結晶核剤としては、例えばロジ
ン酸の金属塩があり、ロジン酸の金属塩とは、ロジン酸
と金属化合物との反応生成物をいう。ロジン酸として
は、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジンなどの
天然ロジン；不均化ロジン、水素化ロジン、脱水素化ロ
ジン、重合ロジン、α,β-エチレン性不飽和カルボン酸
変性ロジンなどの各種変性ロジン；前記天然ロジンの精
製物、変性ロジンの精製物などを例示できる。なお、前
記α,β-エチレン性不飽和カルボン酸変性ロジンの調製
に用いられる不飽和カルボン酸としては、例えばマレイ
ン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イ
タコン酸、シトラコン酸、アクリル酸、メタクリル酸な
どを挙げることができる。これらの中では、天然ロジ
ン、変性ロジン、天然ロジンの精製物および変性ロジン
の精製物からなる群より選ばれる少なくとも一種のロジ
ン酸であることが好ましい。ここで、ロジン酸は、ピマ
ル酸、サンダラコピマル酸、パラストリン酸、イソピマ
ル酸、アビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ネオアビ
エチン酸、ジヒドロピマル酸、ジヒドロアビエチン酸、
テトラヒドロアビエチン酸などから選ばれる樹脂酸を複
数含んでいる。

【０１２６】前記ロジン酸と反応して金属塩を形成する
金属化合物としては、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウムなどの金属元素を有し、かつ前記ロジン酸と造塩す
る化合物が挙げられる。具体的には、前記金属の塩化
物、硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酸化物、水酸化
物などが挙げられる。その他の結晶核剤としては、ポリ
マー核剤、芳香族カルボン酸や脂肪族カルボン酸や脂肪
族アミドおよびこれらの金属塩、無機化合物などを例示
できる。

【０１２７】ポリマー核剤としては、含フッ素ポリマ
ー、高密度ポリエチレン、ポリビニルシクロヘキサン、
ポリビニルシクロペンタンなどのポリビニルシクロアル
カン、ポリ3-メチル-1-ペンテン、ポリ3-メチル-1-ブテ
ン、ポリアルケニルシランなどが挙げられる。芳香族カ
ルボン酸や脂肪族カルボン酸の金属塩としては、安息香
酸アルミニウム塩、p-t-ブチル安息香酸アルミニウム
塩、アジピン酸ナトリウム、チオフェネカルボン酸ナト
リウム、ピローレカルボン酸ナトリウムなどが挙げられ
る。

【０１２８】無機化合物としては、シリカ、珪藻土、ア
ルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石粉、軽石
バルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、
塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウ
ム、チタン酸カルシウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシ
ウム、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊
維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウ
ム、モンモリロナイト、ベントナイト、グラファイト、
アルミニウム粉、硫化モリブデンなどが挙げられる。

【０１２９】無機充填剤 また無機化合物を充填剤として用いる場合は、以下のよ
うなものを用いることができる。無機充填剤として、具
体的には微粉末タルク、カオリナイト、焼成クレー、パ
イロフィライト、セリサイト、ウォラスナイトなどの天
然ケイ酸またはケイ酸塩、沈降性炭酸カルシウム、重質
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの炭酸塩；水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの水酸化物、
酸化亜鉛、亜鉛華、酸化マグネシウムなどの酸化物、含
水ケイ酸カルシウム、含水ケイ酸アルミニウム、含水ケ
イ酸、無水ケイ酸などの合成ケイ酸またはケイ酸塩など
の粉末状充填材；マイカなどのフレーク状充填材；塩基
性硫酸マグネシウムウィスカー、チタン酸カルシウムウ
ィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、セピオライ
ト、ＰＭＦ（Processed Mineral Fiber）、ゾノトライ
ト、チタン酸カリ、エレスタダイトなどの繊維状充填
材；ガラスバルン、フライアッシュバルンなどのバルン
状充填材などを用いることができる。

【０１３０】本発明では、これらのうちでもタルク、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の水酸化物が
好ましく用いられ、特に平均粒径０.０１〜５０μｍの
水酸化物が好ましく用いられる。なお平均粒径は、液相
沈降方法によって測定することができる。また本発明で
用いられる無機充填材特にタルクは、無処理であっても
予め表面処理されていてもよい。この表面処理に例とし
ては、具体的には、シランカップリング剤、高級脂肪
酸、脂肪酸金属塩、不飽和有機酸、有機チタネート、樹
脂酸、ポリエチレングリコールなどの処理剤を用いる化
学的または物理的処理が挙げられる。このような表面処
理が施されたタルクを用いると、ウェルド強度、塗装
性、成形加工性にも優れた自動車用内外装材およびガソ
リンタンクを得ることができる。また水酸化物を無機充
填材として用いると、難燃性の付与、低表面光沢化が可
能となり、壁紙や建材等に好適に用いられる。

【０１３１】上記のような無機充填材は、２種以上併用
してもよい。本発明で用いられる無機充填材の配合量は
特に限定されないが、無機充填材がタルクである場合
は、シンジオタクティックプロピレン共重合体１００重
量部に対して５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重
量部の割合で配合することが好ましい。また無機充填材
が水酸化物である場合は、シンジオタクティックプロピ
レン共重合体１００重量部に対して１００〜８００重量
部、好ましくは２００〜６００重量部の割合で配合する
ことが好ましい。

【０１３２】さらに本発明では、このような無機充填剤
とともに、ハイスチレン類、リグニン、再ゴムなどの有
機充填材を用いることもできる。成形体 上記のような本発明に係るシンジオタクティックプロピ
レン共重合体の架橋物および熱可塑性樹脂組成物（以下
これらを「本発明の架橋物」ということがある。）は、
従来公知のポリオレフィン用途に広く用いることがで
き、例えばシート、未延伸または延伸フィルム（蓄冷
袋、化粧フィルム、テーブルクロス、ブックカバー）、
フィラメント、チューブとして医療器具、食品容器、文
具、日用品（掃除機バンパー、カッティングマット、風
呂蓋、輸液セット）、自動車内装材などを含む種々の形
状の成形体に成形して利用することができる。

【０１３３】成形体として具体的には、押出成形、射出
成形、インフレーション成形、ブロー成形、押出ブロー
成形、射出ブロー成形、プレス成形、真空成形、カレン
ダー成形、発泡成形などの公知の熱成形方法により得ら
れる成形体が挙げられる。以下に数例挙げて発明に係る
成形体を説明する。本発明に係る成形体が例えば押出成
形体である場合、その形状および製品種類は特に限定さ
れないが、例えばシート、フィルム（未延伸）、タイヤ
サイドウォール、タイヤトレッド、ベルト、ワイパーブ
レード、各種パッキン（o-リングなど）、ダイヤフラ
ム、グラスチャンネル、ベルト、パイプ、ホース、電線
被覆、フィラメントなどが挙げられる。

【０１３４】本発明の架橋物を押出成形する際には、従
来公知の押出装置および成形条件を採用することがで
き、例えば単軸スクリュー押出機、混練押出機、ラム押
出機、ギヤ押出機などを用いて、溶融した本発明の架橋
物をＴダイなど所望の形状のダイスから押出すことによ
りシートまたはフィルム（未延伸）、パイプ、チューブ
などに成形することができる。

【０１３５】延伸フィルムは、上記のような押出シート
または押出フィルム（未延伸）を、例えばテンター法
（縦横延伸、横縦延伸）、同時二軸延伸法、一軸延伸法
などの公知の延伸方法により延伸して得ることができ
る。シートまたは未延伸フィルムを延伸する際の延伸倍
率は、二軸延伸の場合には通常２０〜７０倍程度、また
一軸延伸の場合には通常２〜１０倍程度である。延伸に
よって、厚み５〜２００μｍ程度の延伸フィルムを得る
ことが望ましい。

【０１３６】また、フィルム状成形体として、インフレ
ーションフィルムを製造することもできる。本発明の架
橋物をインフレーション成形するとドローダウンが生じ
にくい。フィラメントは、例えば溶融した本発明の架橋
物を、紡糸口金を通して押出すことにより製造すること
ができる。このようにして得られたフィラメントを、さ
らに延伸してもよい。この延伸は、フィラメントの少な
くとも一軸方向が分子配向する程度に行えばよく、通常
５〜１０倍程度の倍率で行うことが望ましい。

【０１３７】射出成形体は、従来公知の射出成形装置を
用いて公知の条件を採用して、本発明の架橋物を種々の
形状に射出成形して製造することができる。本発明の架
橋物からなる射出成形体は、自動車内装用トリム材、自
動車用外装材、家電製品のハウジング、容器など幅広く
用いることができる。ブロー成形体は、従来公知のブロ
ー成形装置を用いて公知の条件を採用して、本発明の架
橋物をブロー成形することにより製造することができ
る。

【０１３８】例えば押出ブロー成形では、本発明の架橋
物を樹脂温度１００℃〜３００℃の溶融状態でダイより
押出してチューブ状パリソンを形成し、次いでパリソン
を所望形状の金型中に保持した後空気を吹き込み、樹脂
温度１３０℃〜３００℃で金型に着装することにより中
空成形体を製造することができる。延伸（ブロー）倍率
は、横方向に１．５〜５倍程度であることが望ましい。

【０１３９】また、射出ブロー成形では、本発明の架橋
物を樹脂温度１００℃〜３００℃でパリソン金型に射出
してパリソンを成形し、次いでパリソンを所望形状の金
型中に保持した後空気を吹き込み、樹脂温度１２０℃〜
３００℃で金型に着装することにより中空成形体を製造
することができる。延伸（ブロー）倍率は、縦方向に
１．１〜１．８倍、横方向に１．３〜２．５倍であるで
あることが望ましい。

【０１４０】プレス成形体としてはモールドスタンピン
グ成形体が挙げられ、例えば基材と表皮材とを同時にプ
レス成形して両者を複合一体化成形（モールドスタンピ
ング成形）する際の基材を本発明の架橋物で形成するこ
とができる。このようなモールドスタンピング成形体と
しては、具体的には、ドアートリム、リアーパッケージ
トリム、シートバックガーニッシュ、インストルメント
パネルなどの自動車用内装材が挙げられる。

【０１４１】本発明の架橋物から得られる成形体は、耐
熱性、耐摩耗性、柔軟性バランスに優れている。

【０１４２】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。以下に物性試験条件などを記す。 １．引っ張り弾性率（ヤングモジュラス（ＹＭ）、ＭＰ
ａ）；ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して、ＪＩＳ ３号ダン
ベルを用い、スパン間：３０ｍｍ、引っ張り速度：３０
ｍｍ／ｍｉｎで２３℃にて測定した。 ２．ＪＩＳ Ａ硬度；ＪＩＳ Ｋ ６３０１に従って、Ｊ
ＩＳ Ａ硬度（ＨＳ）を測定した。 ３．針侵入温度（ＴＭＡ、℃）；ＪＩＳ Ｋ７１９６に
準拠し、厚さ２ｍｍの試験片を用いて、昇温速度５℃／
ｍｉｎで１．８ｍｍφの平面圧子に２ｋｇ／ｃｍ² の圧
力をかけ、ＴＭＡ曲線より、針進入温度を求めた。 ４．ヘイズ（HAZE、％）；厚さ１ｍｍの試験片を用い
て、日本電色工業（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ−
２０Ｄ」にて測定した。 ５．耐摩耗性試験（ΔGloss、％）東洋精機製、学振摩
耗試験機を用いて、厚さ２ｍｍの試験片を用いて、４５
Ｒ、ＳＵＳ製の摩耗圧子４７０ｇの先端を綿帆布＃１０
に覆い、これを２３℃、往復回数１００回、往復速度３
３回／ｍｉｎ、ストローク１００ｍｍで試料を摩耗さ
せ、その前後のグロス変化率ΔGlossを以下のようにし
て求めた。

【０１４３】ΔGloss＝（摩耗前のGloss−摩耗後のGlos
s）／摩耗前のGloss×１００ ６．耐油性（ΔＶ、％） ＪＩＳ Ｋ６２５８に準拠して、７０℃で７２時間、Ｊ
ＩＳ ３号油に浸積した後の体積変化率を測定した。 ７．融点（Ｔｍ、℃）およびガラス転移温度（Ｔｇ、
℃）］ ＤＳＣの吸熱曲線を求め、最大ピーク位置の温度をＴｍ
とする。

【０１４４】測定は、試料をアルミパンに詰め、１００
℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持し
たのち、１０℃／分で−１５０℃まで降温し、次いで１
０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。 ８．極限粘度［η］ １３５℃、デカリン中で測定した。

【０１４５】９．Ｍｗ／Ｍｎ ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を
用い、オルトジクロロベンゼン溶媒で、１４０℃で測定
した。

【０１４６】

【合成例１】（シンジオタクティックプロピレン・エチ
レン・ＤＭＤＴ共重合体の合成）減圧乾燥および窒素置
換してある１．５リットルのオートクレーブに、常温で
ヘプタンを６０６．８ｍｌ加え、続いてトリイソブチル
アルミニウムの１．０ミリモル／ｍｌトルエン溶液をア
ルミニウム原子に換算してその量が１．０ミリモルとな
るように１．０ｍｌ加え、撹拌下にプロピレンを５０．
７リットル（２５℃、１気圧）、4,8-ジメチル-1,4,8-
デカトリエン（ＤＭＤＴ）を１０．９ｍｌ装入し、昇温
を開始し５０℃に到達させた。その後、系内をエチレン
で７．５ｋｇ／ｃｍ²Ｇとなるように加圧し、公知の方
法で合成したジフェニルメチレン（シクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドのヘプタ
ン溶液（０．００１ｍＭ／ｍｌ）を３．００ｍｌ、トリ
フェニルカルベニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートのトルエン溶液（０．００４ｍＭ／ｍｌ）
を１５ｍｌ加え、プロピレンとエチレンとＤＭＤＴの共
重合を開始させた。この時の触媒濃度は、全系に対して
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオ
レニル）ジルコニウムジクロリドが０．００４ミリモル
／リットル、トリフェニルカルベニウムテトラ（ペンタ
フルオロフェニル）ボレートが０．０８ミリモル／リッ
トルであった。

【０１４７】重合中、エチレンを連続的に供給すること
により、内圧を７．２ｋｇ／ｃｍ²Ｇに保持した。重合
を開始して１０分後、重合反応をメチルアルコールを添
加することにより停止した。脱圧後、ポリマー溶液を取
り出し、このポリマー溶液に対して、「水１リットルに
対して濃塩酸５ｍｌを添加した水溶液」を１：１の割合
で用いてこのポリマー溶液を洗浄し、触媒残渣を水相に
移行させた。この触媒混合溶液を静置したのち、水相を
分離除去しさらに蒸留水で２回洗浄し、重合液相を油水
分離した。次いで、油水分離された重合液相を３倍量の
アセトンと強撹拌下に接触させ、重合体を析出させたの
ち、アセトンで十分に洗浄し固体部（共重合体）を濾過
により採取した。窒素流通下、１３０℃、３５０ｍｍＨ
ｇで１２時間乾燥した。

【０１４８】以上のようにして得られたプロピレン・エ
チレン・ＤＭＤＴ共重合体の収量は７０ｇであり、極限
粘度［η］は１．７ｄｌ／ｇであり、ガラス転移温度は
−２７℃であり、エチレン含量はプロピレン含量とエチ
レン含量との合計１００モル％に対して２０モル％であ
り、ＤＭＤＴ含量はプロピレン含量とエチレン含量との
合計１００モル％に対して０．９８モル％であり、ヨウ
素価は６．１g／１００ｇであり、ＳＰ値は０．９１で
あり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ)は２．１であり、Ｔｍ
は観測されなかった。

【０１４９】

【実施例１】上記プロピレン・エチレン・ＤＭＤＴ共重
合体１００重量部に架橋剤（ＰＨ２５Ｂ：日本油脂製）
を０．２重量部加え、ロール混練機にて、均一に架橋剤
を分散させた。このようにして作成した試料を熱板温度
１９０℃、余熱６分、加圧（１００ｋｇ／ｃｍ² ）２分
で成形、架橋させたのち、熱板温度２０℃のプレス成形
機に移して加圧（１００ｋｇ／ｃｍ² ）冷却することに
よりプレスのシートを作製した。シート物性を表１に示
す。

【０１５０】

【合成例２】（シンジオタクティックプロピレン・エチ
レン・ＤＣＰＤ共重合体の合成）減圧乾燥および窒素置
換してある１．５リットルのオートクレーブに、常温で
ヘプタンを６１０．５ｍｌ加え、続いてトリイソブチル
アルミニウムの１．０ミリモル／ｍｌトルエン溶液をア
ルミニウム原子に換算してその量が１．０ミリモルとな
るように１．０ｍｌ加え、撹拌下にプロピレンを５０．
７リットル（２５℃、１気圧）、ジシクロペンタジエン
（ＤＣＰＤ）を６．５ｍｌ装入し、昇温を開始し５０℃
に到達させた。その後、系内をエチレンで７．５ｋｇ／
ｃｍ²Ｇとなるように加圧し、合成例１と同様な操作を
行った。

【０１５１】得られたプロピレン・エチレン・ＤＣＰＤ
共重合体の収量は９３ｇであり、極限粘度［η］は１．
３ｄｌ／ｇであり、ガラス転移温度Ｔｇは−３６℃であ
り、エチレン含量はプロピレン含量とエチレン含量との
合計１００モル％に対して３４モル％であり、ＤＣＰＤ
含量はプロピレン含量とエチレン含量との合計１００モ
ル％に対して１．６モル％であり、ヨウ素価は１０．３
ｇ／１００ｇであり、ＳＰ値は０．９２であり、分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ)は２．２であり、Ｔｍは観測されな
かった。

【０１５２】

【実施例２】上記プロピレン・エチレン・ＤＣＰＤ共重
合体を用い、実施例１と同様にしてプレスのシートを作
製した。シート物性を表１に示す。

【０１５３】

【合成例３】（シンジオタクティックプロピレン・エチ
レン・ブタジエン共重合体の合成）減圧乾燥および窒素
置換してある１．５リットルのオートクレーブに、常温
でヘプタンを６１２．６ｍｌ加え、続いてトリイソブチ
ルアルミニウムの１．０ミリモル／ｍｌトルエン溶液を
アルミニウム原子に換算してその量が１．０ミリモルと
なるように１．０ｍｌ加え、撹拌下にプロピレンを５
０．７リットル（２５℃、１気圧）、ブタジエン（Ｂ
Ｄ）を４．４ｍｌ装入し、昇温を開始し５０℃に到達さ
せた。その後、系内をエチレンで７．５ｋｇ／ｃｍ²Ｇ
となるように加圧し、合成例１と同様な操作を行った。

【０１５４】得られたプロピレン・エチレン・ＢＤ共重
合体の収量は７５ｇであり、極限粘度［η］は１．６ｄ
ｌ／ｇであり、ガラス転移温度は−３４℃であり、エチ
レン含量はプロピレン含量とエチレン含量との合計１０
０モル％に対して２８モル％であり、ＢＤ含量はプロピ
レン含量とエチレン含量との合計１００モル％に対して
０．２モル％であり、ヨウ素価は１．３g/１００ｇであ
り、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ)は２．１であり、Ｔｍは
観測されなかった。

【０１５５】

【実施例３】上記プロピレン・エチレン・ＢＤ共重合体
を用い、実施例１と同様にしてプレスのシートを作製し
た。シート物性を表１に示す。

【０１５６】

【比較例１】エチレン・プロピレン・ＥＮＢ共重合体
（グレード：１３０９２Ｐ、三井化学（株）製）を用
い、実施例１と同様にして、プレスシートを作製した。
シート物性を表１に示す。

【０１５７】

【実施例４】合成例１で得られたシンジオタクティック
プロピレン・エチレン・ＤＭＤＴ共重合体６０重量部
と、アイソタクティックポリプロピレン（Ｆ３２７Ｄ、
グランドポリマー（株）製）４０重量部とを混合し、こ
れに架橋剤(ＰＨ２５Ｂ、日本油脂製)を０．２重量部添
加し、溶融混練により熱可塑性樹脂組成物の架橋物であ
るペレットを得た。

【０１５８】上記ペレットを用い、熱板温度１９０℃、
余熱６分、加圧（１００ｋｇ／ｃｍ ² ）２分で成形した
のち、熱板温度２０℃のプレス成形機に移して加圧（１
００ｋｇ／ｃｍ² ）冷却することにより１ｍｍ厚のシー
トを作製した。シート物性を表１に示す。

【０１５９】

【比較例２】実施例４において合成例１で得られたシン
ジオタクティックプロピレン・エチレン・ＤＭＤＴ共重
合体に代えてエチレン・プロピレン・ＥＮＢ共重合体
（グレード：１３０９２Ｐ、三井化学（株）製）を用い
たこと以外は実施例４と同様にして組成物の架橋物のペ
レットを得た。またこのペレットを用い、実施例４と同
様にしてプレスシートを作製した。シート物性を表１に
示す。

【０１６０】

【合成例４】（シンジオタクティックプロピレン・エチ
レン共重合体の合成）減圧乾燥および窒素置換してある
１．５リットルのオートクレーブに、常温でヘプタンを
７５０ｍｌ加え、続いてトリイソブチルアルミニウムの
１．０ミリモル／ｍｌトルエン溶液をアルミニウム原子
に換算してその量が０．３ミリモルとなるように０．３
ｍｌ加え、撹拌下にプロピレンを５０．７リットル（２
５℃、１気圧）装入し、昇温を開始し３０℃に到達させ
た。その後、系内をエチレンで５．５ｋｇ／ｃｍ²Ｇと
なるように加圧し、公知の方法で合成したジフェニルメ
チレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジル
コニウムジクロリドのヘプタン溶液（０．０００２ｍＭ
／ｍｌ）を３．７５ｍｌ、トリフェニルカルベニウムテ
トラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートのトルエン溶
液（０．００２ｍＭ／ｍｌ）を２．０ｍｌ加え、プロピ
レンとエチレンの共重合を開始させた。この時の触媒濃
度は、全系に対してジフェニルメチレン（シクロペンタ
ジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドが
０．００１ミリモル／リットル、トリフェニルカルベニ
ウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートが０．
００４ミリモル／リットルであった。

【０１６１】重合中、エチレンを連続的に供給すること
により、内圧を５．５ｋｇ／ｃｍ²Ｇに保持した。重合
を開始して３０分後、重合反応をメチルアルコールを添
加することにより停止した。脱圧後、ポリマー溶液を取
り出し、このポリマー溶液に対して、「水１リットルに
対して濃塩酸５ｍｌを添加した水溶液」を１：１の割合
で用いてこのポリマー溶液を洗浄し、触媒残渣を水相に
移行させた。この触媒混合溶液を静置したのち、水相を
分離除去しさらに蒸留水で２回洗浄し、重合液相を油水
分離した。次いで、油水分離された重合液相を３倍量の
アセトンと強撹拌下に接触させ、重合体を析出させたの
ち、アセトンで十分に洗浄し固体部（共重合体）を濾過
により採取した。窒素流通下、１３０℃、３５０ｍｍＨ
ｇで１２時間乾燥した。

【０１６２】以上のようにして得られたプロピレン・エ
チレン共重合体の収量は５０ｇであり、１３５℃デカリ
ン中で測定した極限粘度［η］は２．４ｄｌ／ｇであ
り、ガラス転移温度は−２８℃であり、エチレン含量は
２４モル％であり、ＧＰＣにより測定した分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ)は２．９であった。

【０１６３】

【比較例３】合成例４で得られたプロピレン・エチレン
共重合体１００重量部に架橋剤（ＰＨ２５Ｂ：日本油脂
製）を０．２重量部加え、ロール混練機にて、均一に架
橋剤を分散させた。このようにして作成した試料を熱板
温度１９０℃、余熱６分、加圧（１００ｋｇ／ｃｍ² ）
２分で成形、架橋させたのち、熱板温度２０℃のプレス
成形機に移して加圧（１００ｋｇ／ｃｍ² ）冷却するこ
とによりプレスのシートを作製した。シート物性を表１
に示す。

【０１６４】

【比較例４】合成例４で得られたプロピレン・エチレン
共重合体６０重量部、アイソタクティックポリプロピレ
ン（Ｆ３２７Ｄ、グランドポリマー（株）製）４０重量
部とを混合し、これに架橋剤（ＰＨ２５Ｂ：日本油脂
製）を０．２重量部加え、溶融混練により熱可塑性重合
体組成物の架橋物であるペレットを得た。

【０１６５】上記ペレットを用い、熱板温度１９０℃、
余熱６分、加圧（１００ｋｇ／ｃｍ ² ）２分で成形した
のち、熱板温度２０℃のプレス成形機に移して加圧（１
００ｋｇ／ｃｍ² ）冷却することにより１ｍｍ厚のシー
トを作製した。シート物性を表１に示す。

【０１６６】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＳ Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＳ ４Ｊ１２８ Ｃ０８Ｋ 3/06 Ｃ０８Ｋ 3/06 3/30 3/30 5/14 5/14 5/39 5/39 Ｃ０８Ｌ 21/00 Ｃ０８Ｌ 21/00 23/02 23/02 23/14 23/14 101/00 101/00 //(Ｃ０８Ｆ 210/06 (Ｃ０８Ｆ 210/06 210:00 210:00 232:00 232:00 236:00） 236:00） (72)発明者 瀧 本 和 幸 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井化学株式会社内 (72)発明者 木 津 巧 一 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4F070 AA05 AA06 AA07 AA08 AA09 AA12 AA13 AA15 AA16 AB11 AB24 AC05 AC35 AC86 AE08 GA04 GA05 4F071 AA11 AA12 AA12X AA13 AA15 AA15X AA20 AA20X AA21 AA21X AA22 AA22X AA33 AA33X AA34 AA34X AA40 AA43 AA45 AA46 AA50 AA51 AA54 AA55 AB04 AB23 AC08 AC13 AE02 AG05 AG14 AH04 AH11 AH19 BB03 BB04 BB05 BB06 BB09 BC01 BC04 BC05 BC07 4J002 AC01X AC03X AC06X AC07X AC08X AC09X AC11X BB03X BB05X BB12X BB14X BB141 BB17X BC03X BC06X BC07X BC09X BN15X CB00X CF06X CF07X CF08X CF19X CG00X CH07X CL01X CL03X DA046 DG016 EK026 EK036 EK046 EV046 EV156 EV166 EV346 FD010 FD020 FD156 FD200 4J028 AC01A AC08A AC10A AC26A AC28A AC45A AC49A BA00A BA01B BA02B BA03B BB00A BB01B BB02B BC12B BC13B BC25B BC27B EB02 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EB12 EB13 EB14 EB15 EB16 EB17 EB18 EC04 EC05 FA02 FA03 FA04 GA04 GA12 4J100 AA02Q AA03P AA04Q AA07Q AA09Q AA15Q AA16Q AA17Q AA18Q AA19Q AA21Q AR03Q AR04Q AR11Q AR16R AR21Q AR22R AS01R AS02R AS03R AS04R AS06R AS11R AS15R AS21R AU21R BC43R CA05 CA12 DA09 FA10 HA53 HB09 HB36 HB50 HC01 HC27 HC34 HC36 HC43 HC59 HC61 HC63 HC69 HC70 HC72 4J128 AC01 AC08 AC10 AC26 AC28 AC45

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）プロピレンから導かれる繰り返し単
   位と、（ｂ）プロピレン以外の炭素原子数２〜２０のオ
   レフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンから
   導かれる繰り返し単位と、（ｃ）共役ポリエンおよび非
   共役ポリエンから選ばれる少なくとも１種のポリエンか
   ら導かれる繰り返し単位とからなり、 前記（ａ）単位と（ｂ）単位との合計量を１００モル％
   としたとき前記（ａ）単位を９９〜５０モル％の量で含
   み、前記（ｂ）単位を１〜５０モル％の量で含み、前記
   （ａ）単位と（ｂ）単位との合計量１００モル％に対し
   て前記（ｃ）単位を０．０１〜３０モル％の量で含み、
   かつ実質的にシンジオタクティック構造であるシンジオ
   タクティックプロピレン共重合体が架橋されてなること
   を特徴とするシンジオタクティックプロピレン共重合体
   の架橋物。
2. 【請求項２】 シンジオタクティックプロピレン共重合
   体が架橋剤の存在下に架橋されてなるもの、または電子
   線架橋により架橋されてなるものである請求項１に記載
   のシンジオタクティックプロピレン共重合体の架橋物。
3. 【請求項３】 前記シンジオタクティックプロピレン共
   重合体が、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度が
   ０．０１〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、ゲルパーミエー
   ションクロマトグラフィーにより求めた分子量分布が４
   以下であり、ガラス転移温度が３０℃以下である請求項
   １または２に記載のシンジオタクティックプロピレン共
   重合体の架橋物。
4. 【請求項４】 前記シンジオタクティックプロピレン共
   重合体が、（Ａ）下記一般式（Ｉ）または（II）で表さ
   れる遷移金属錯体と、（Ｂ）（B-1）前記（Ａ）中の遷
   移金属と反応しイオン性の錯体を形成する化合物、（B-
   2）有機アルミニウムオキシ化合物、および（B-3）有機
   アルミニウム化合物から選ばれる少なくとも１種の化合
   物とからなる少なくとも１つの触媒系の存在下に得られ
   たものである請求項１ないし３のいずれかに記載のシン
   ジオタクティックプロピレン共重合体の架橋物； 【化１】 （式（Ｉ）、（II）中、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、
   Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕを示し、Ｃｐ¹およびＣｐ²はＭと
   π結合しているシクロペンタジエニル基、インデニル
   基、フルオレニル基またはそれらの誘導体基を示し、Ｘ
   ¹およびＸ²は、アニオン性配位子または中性ルイス塩基
   配位子を示し、Ｙは窒素原子、酸素原子、リン原子また
   はイオウ原子を含有する配位子であり、ＺはＣ、Ｏ、
   Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉもしくはＳｎ原子またはこれらの原
   子を含有する基を示す。）。
5. 【請求項５】（ａ）プロピレンから導かれる繰り返し単
   位と、（ｂ）プロピレン以外の炭素原子数２〜２０のオ
   レフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンから
   導かれる繰り返し単位と、（ｃ）共役ポリエンおよび非
   共役ポリエンから選ばれる少なくとも１種のポリエンか
   ら導かれる繰り返し単位とからなり、前記（ａ）単位と
   （ｂ）単位との合計量を１００モル％としたとき前記
   （ａ）単位を９９〜５０モル％の量で含み、前記（ｂ）
   単位を１〜５０モル％の量で含み、前記（ａ）単位と
   （ｂ）単位との合計量１００モル％に対して前記（ｃ）
   単位を０．０１〜３０モル％の量で含み、かつ実質的に
   シンジオタクティック構造であるシンジオタクティック
   プロピレン共重合体（ｉ）が架橋されてなる架橋物
   （i'）を含むことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】（ｉ）（ａ）プロピレンから導かれる繰り
   返し単位と、（ｂ）プロピレン以外の炭素原子数２〜２
   ０のオレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィ
   ンから導かれる繰り返し単位と、（ｃ）共役ポリエンお
   よび非共役ポリエンから選ばれる少なくとも１種のポリ
   エンから導かれる繰り返し単位とからなり、前記（ａ）
   単位と（ｂ）単位との合計量を１００モル％としたとき
   前記（ａ）単位を９９〜５０モル％の量で含み、前記
   （ｂ）単位を１〜５０モル％の量で含み、前記（ａ）単
   位と（ｂ）単位との合計量１００モル％に対して前記
   （ｃ）単位を０．０１〜３０モル％の量で含み、かつ実
   質的にシンジオタクティック構造であるシンジオタクテ
   ィックプロピレン共重合体と、（ii）上記シンジオタク
   ティックプロピレン共重合体（ｉ）以外の熱可塑性樹脂
   とからなり、 前記シンジオタクティックプロピレン共重合体（ｉ）を
   １〜９９重量部、前記熱可塑性樹脂（ii）を９９〜１重
   量部（但し、（ｉ）＋（ii）＝１００重量部）の量で含
   有するプロピレン系樹脂組成物が架橋されてなることを
   特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
7. 【請求項７】（ｉ）（ａ）プロピレンから導かれる繰り
   返し単位と、（ｂ）プロピレン以外の炭素原子数２〜２
   ０のオレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィ
   ンから導かれる繰り返し単位と、（ｃ）共役ポリエンお
   よび非共役ポリエンから選ばれる少なくとも１種のポリ
   エンから導かれる繰り返し単位とからなり、前記（ａ）
   単位と（ｂ）単位との合計量を１００モル％としたとき
   前記（ａ）単位を９９〜５０モル％の量で含み、前記
   （ｂ）単位を１〜５０モル％の量で含み、前記（ａ）単
   位と（ｂ）単位との合計量１００モル％に対して前記
   （ｃ）単位を０．０１〜３０モル％の量で含み、かつ実
   質的にシンジオタクティック構造であるシンジオタクテ
   ィックプロピレン共重合体と、（ii）上記シンジオタク
   ティックプロピレン共重合体（ｉ）以外の熱可塑性樹脂
   とからなるプロピレン系樹脂組成物が架橋されてなる架
   橋物と、（ii）上記シンジオタクティックプロピレン共
   重合体（ｉ）以外の熱可塑性樹脂とからなり、架橋前の
   シンジオタクティックプロピレン共重合体（ｉ）および
   熱可塑性樹脂（ii）に換算して、前記シンジオタクティ
   ックプロピレン共重合体（ｉ）を１〜９９重量部、前記
   熱可塑性樹脂（ii）を９９〜１重量部（但し、（ｉ）＋
   （ii）＝１００重量部）の量で含有することを特徴とす
   る熱可塑性樹脂組成物。
8. 【請求項８】（i'）（ａ）プロピレンから導かれる繰り
   返し単位と、（ｂ）プロピレン以外の炭素原子数２〜２
   ０のオレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィ
   ンから導かれる繰り返し単位と、（ｃ）共役ポリエンお
   よび非共役ポリエンから選ばれる少なくとも１種のポリ
   エンから導かれる繰り返し単位とからなり、前記（ａ）
   単位と（ｂ）単位との合計量を１００モル％としたとき
   前記（ａ）単位を９９〜５０モル％の量で含み、前記
   （ｂ）単位を１〜５０モル％の量で含み、前記（ａ）単
   位と（ｂ）単位との合計量１００モル％に対して前記
   （ｃ）単位を０．０１〜３０モル％の量で含み、かつ実
   質的にシンジオタクティック構造であるシンジオタクテ
   ィックプロピレン共重合体（ｉ）の架橋物と、（ii）上
   記シンジオタクティックプロピレン共重合体（ｉ）以外
   の熱可塑性樹脂とからなり、前記架橋物（i'）を１〜９
   ９重量部、前記熱可塑性樹脂（ii）を９９〜１重量部
   （但し、（i'）＋（ii）＝１００重量部）の量で含有す
   ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
9. 【請求項９】 上記架橋が架橋剤の存在下、または電子
   線架橋により行われた請求項５ないし８のいずれかに記
   載の熱可塑性樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 前記シンジオタクティックプロピレン
    共重合体（ｉ）が、１３５℃のデカリン中で測定した極
    限粘度が０．０１〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、ゲルパ
    ーミエーションクロマトグラフィーにより求めた分子量
    分布が４以下であり、ガラス転移温度が３０℃以下であ
    る請求項５ないし９のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組
    成物。
11. 【請求項１１】 前記シンジオタクティックプロピレン
    共重合体（ｉ）が、（Ａ）下記一般式（Ｉ）または（I
    I）で表される遷移金属錯体と、（Ｂ）（B-1）前記
    （Ａ）中の遷移金属と反応しイオン性の錯体を形成する
    化合物、（B-2）有機アルミニウムオキシ化合物、およ
    び（B-3）有機アルミニウム化合物から選ばれる少なく
    とも１種の化合物とからなる少なくとも１つの触媒系の
    存在下に得られたものである請求項５ないし１１のいず
    れかに記載の熱可塑性樹脂組成物； 【化２】 （式（Ｉ）、（II）中、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、
    Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕを示し、Ｃｐ¹およびＣｐ²はＭと
    π結合しているシクロペンタジエニル基、インデニル
    基、フルオレニル基またはそれらの誘導体基を示し、Ｘ
    ¹およびＸ²は、アニオン性配位子または中性ルイス塩基
    配位子を示し、Ｙは窒素原子、酸素原子、リン原子また
    は硫黄原子を含有する配位子であり、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、
    Ｓ、Ｇｅ、ＳｉもしくはＳｎ原子またはこれらの原子を
    含有する基を示す。）。
12. 【請求項１２】 前記（ii）熱可塑性樹脂が、シンジオ
    タクティックプロピレン共重合体（ｉ）以外のオレフィ
    ン（共）重合体、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレン
    −ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴ
    ム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムおよび水素化ア
    クリロニトリル−ブタジエンゴムから選ばれる少なくと
    も１種の熱可塑性樹脂である請求項５ないし１１のいず
    れかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
13. 【請求項１３】請求項１ないし４のいずれかに記載のシ
    ンジオタクティックプロピレン共重合体の架橋物からな
    ることを特徴とする成形体。
14. 【請求項１４】請求項５ないし１２のいずれかに記載の
    熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とする成形体。