JP2000086536A - 防腐剤組成物 - Google Patents
防腐剤組成物Info
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- JP2000086536A JP2000086536A JP10265027A JP26502798A JP2000086536A JP 2000086536 A JP2000086536 A JP 2000086536A JP 10265027 A JP10265027 A JP 10265027A JP 26502798 A JP26502798 A JP 26502798A JP 2000086536 A JP2000086536 A JP 2000086536A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ホスホリルコリン類似基を有する重合体の配合
物せあって、低濃度で防腐効果のある防腐剤組成物を提
供する。 【解決手段】Ａ成分としてがホスホリルコリン類似基を
側鎖に有する重合体と、Ｂ成分としてポリヘキサメチレ
ンビグアニドまたはその水溶性塩とを含有する防腐剤組
成物。
物せあって、低濃度で防腐効果のある防腐剤組成物を提
供する。 【解決手段】Ａ成分としてがホスホリルコリン類似基を
側鎖に有する重合体と、Ｂ成分としてポリヘキサメチレ
ンビグアニドまたはその水溶性塩とを含有する防腐剤組
成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ホスホリルコリン
類似基を側鎖に有する重合体と防腐剤とを配合してなる
防腐剤組成物に関する。さらに詳しくは水溶液で防腐効
果を発揮する防腐剤組成物に関する。
類似基を側鎖に有する重合体と防腐剤とを配合してなる
防腐剤組成物に関する。さらに詳しくは水溶液で防腐効
果を発揮する防腐剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ホスホリルコリン類似基を側鎖に有する
重合体は、リン脂質部位、特にその極性基を高分子の側
鎖に導入した化合物であり、物質の表面を被覆すること
により、その表面に蛋白質が付着しにくい（高分子論
文集、第４６巻、第５９１頁、１９８９年）、蛋白質
と接触したときに蛋白質変性を誘起しない（生体材料、
第９巻、第２４３頁、１９９１年）、優れた抗血栓性
（K.Ishihara et al.,J.Biomed.Meter.Res.,26,1543(19
92)）等の優れた生体適合性を付与できることから、医
療用具、眼科材料などの基材物質、コーティング物質と
して有用であることが知られている（K.Ishihara et a
l.,Polym.J.,22,1543(1990)）。また、特開平５−４０
３２１号公報には、２−メタクリロイルオキシエチルホ
スホリルコリンからなる高分子が、これを含む組成物を
皮膚に塗布することにより角質層を保護する膜を形成
し、優れた保湿効果を発現することが開示されている。
しかしその高い生体適合性のためかその溶液中に繁殖す
る細菌に対して各種防腐剤の防腐効果が減弱することが
認められ、通常使用濃度で満足できる防腐剤は知られて
いない。また、皮膚外用剤などに用いられるパラオキシ
安息香酸のエステル類等は水溶液には溶けず防腐剤とし
ての効果は期待できない。そこでホスホリルコリン類似
基を側鎖に有する重合体を水溶液で用いる際には、水溶
液中で効力を発揮する防腐剤、特に、皮膚外用剤、眼科
用点眼剤、コンタクトレンズのケア用剤等に用いられる
低濃度で効果を発揮する刺激の少ない防腐剤との配合処
方が求められている。
重合体は、リン脂質部位、特にその極性基を高分子の側
鎖に導入した化合物であり、物質の表面を被覆すること
により、その表面に蛋白質が付着しにくい（高分子論
文集、第４６巻、第５９１頁、１９８９年）、蛋白質
と接触したときに蛋白質変性を誘起しない（生体材料、
第９巻、第２４３頁、１９９１年）、優れた抗血栓性
（K.Ishihara et al.,J.Biomed.Meter.Res.,26,1543(19
92)）等の優れた生体適合性を付与できることから、医
療用具、眼科材料などの基材物質、コーティング物質と
して有用であることが知られている（K.Ishihara et a
l.,Polym.J.,22,1543(1990)）。また、特開平５−４０
３２１号公報には、２−メタクリロイルオキシエチルホ
スホリルコリンからなる高分子が、これを含む組成物を
皮膚に塗布することにより角質層を保護する膜を形成
し、優れた保湿効果を発現することが開示されている。
しかしその高い生体適合性のためかその溶液中に繁殖す
る細菌に対して各種防腐剤の防腐効果が減弱することが
認められ、通常使用濃度で満足できる防腐剤は知られて
いない。また、皮膚外用剤などに用いられるパラオキシ
安息香酸のエステル類等は水溶液には溶けず防腐剤とし
ての効果は期待できない。そこでホスホリルコリン類似
基を側鎖に有する重合体を水溶液で用いる際には、水溶
液中で効力を発揮する防腐剤、特に、皮膚外用剤、眼科
用点眼剤、コンタクトレンズのケア用剤等に用いられる
低濃度で効果を発揮する刺激の少ない防腐剤との配合処
方が求められている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ホス
ホリルコリン類似基を側鎖に有する重合体水溶液中で有
効に機能する防腐剤組成物を提供することにある。ま
た、該防腐剤組成物を用いる用途を提供することにあ
る。
ホリルコリン類似基を側鎖に有する重合体水溶液中で有
効に機能する防腐剤組成物を提供することにある。ま
た、該防腐剤組成物を用いる用途を提供することにあ
る。
【０００４】
【課題を発明するための手段】本発明者らは、ホスホリ
ルコリン類似基を側鎖に有する重合体水溶液中で効果を
発揮する防腐剤組成物を見出すべく、鋭意検討した結
果、ポリヘキサメチレンビグアニドまたはその水溶性塩
が他の防腐剤と比較して殺菌効果が減弱されず低濃度で
効果が認められることを見出し、本発明を完成するに至
った。すなわち本発明は、次の（１）〜（５）である。 （１）Ａ成分として下記一般式［１］
ルコリン類似基を側鎖に有する重合体水溶液中で効果を
発揮する防腐剤組成物を見出すべく、鋭意検討した結
果、ポリヘキサメチレンビグアニドまたはその水溶性塩
が他の防腐剤と比較して殺菌効果が減弱されず低濃度で
効果が認められることを見出し、本発明を完成するに至
った。すなわち本発明は、次の（１）〜（５）である。 （１）Ａ成分として下記一般式［１］
【０００５】
【化３】
【０００６】（ただし式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同一
又は異なる基であって水素原子又は炭素数１〜４のアル
キル基、ｍは２〜４の整数を示す。）で表されるホスホ
リルコリン類似基を側鎖に有する重合体と、Ｂ成分とし
てポリヘキサメチレンビグアニドまたはその水溶性塩と
を含有する防腐剤組成物。
又は異なる基であって水素原子又は炭素数１〜４のアル
キル基、ｍは２〜４の整数を示す。）で表されるホスホ
リルコリン類似基を側鎖に有する重合体と、Ｂ成分とし
てポリヘキサメチレンビグアニドまたはその水溶性塩と
を含有する防腐剤組成物。
【０００７】（２）Ａ成分の重合体が下記一般式［２］
【０００８】
【化４】
【０００９】（ただし、式中、Ｒ4は水素原子又はメチ
ル基、ｍは２〜４の整数を示す。）で表されるホスホリ
ルコリン基含有単量体を構成成分として重合してなる重
合体である前記の防腐剤組成物。
ル基、ｍは２〜４の整数を示す。）で表されるホスホリ
ルコリン基含有単量体を構成成分として重合してなる重
合体である前記の防腐剤組成物。
【００１０】（３）前記の防腐剤組成物が皮膚外用剤の
形態にある防腐剤組成物。 （４）前記の防腐剤組成物が眼科用点眼剤の形態にある
防腐剤組成物。 （５）前記の防腐剤組成物がコンタクトレンズのケア用
剤の形態にある防腐剤組成物。
形態にある防腐剤組成物。 （４）前記の防腐剤組成物が眼科用点眼剤の形態にある
防腐剤組成物。 （５）前記の防腐剤組成物がコンタクトレンズのケア用
剤の形態にある防腐剤組成物。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明で用いるホスホリルコリン
類似基を側鎖に有する重合体（以下、ＰＣ重合体と略
す）は、下記の一般式［１］
類似基を側鎖に有する重合体（以下、ＰＣ重合体と略
す）は、下記の一般式［１］
【００１２】
【化５】
【００１３】で表される基を側鎖に有している重合体で
ある。ここで式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同一又は異な
る基であって水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、
ｍは２〜４の整数を示す。好ましくは、下記の一般式
［２］
ある。ここで式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同一又は異な
る基であって水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、
ｍは２〜４の整数を示す。好ましくは、下記の一般式
［２］
【００１４】
【化６】
【００１５】で表される単量体を構成成分として含有す
る重合体である。ここで、式中、Ｒ4は水素原子又はメ
チル基、ｍは２〜４の整数を示す。また、本発明で用い
るＰＣ重合体としては、前記の構成成分と共重合可能な
他の単量体との共重合体を挙げることができる。前記の
一般式［２］で表される単量体としては、例えばｍが２
である２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−
（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、３−
（メタ）アクリロイルオキシプロピル−２’−（トリメ
チルアンモニオ）エチルホスフェート、４−（メタ）ア
クリロイルオキシブチル−２’−（トリメチルアンモニ
オ）エチルホスフェート、５−（メタ）アクリロイルオ
キシペンチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチル
ホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル
−２’−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェー
ト、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−２’−
（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、４−
（メタ）アクリロイルオキシブチル−２’−（トリエチ
ルアンモニオ）エチルホスフェート、５−（メタ）アク
リロイルオキシペンチル−２’−（トリエチルアンモニ
オ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオ
キシエチル−２’−（トリプロピルアンモニオ）エチル
ホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピ
ル−２’−（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェ
ート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−２’−
（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェート、５−
（メタ）アクリロイルオキシペンチル−２’−（トリプ
ロピルアンモニオ）エチルホスフェートが挙げられる。
る重合体である。ここで、式中、Ｒ4は水素原子又はメ
チル基、ｍは２〜４の整数を示す。また、本発明で用い
るＰＣ重合体としては、前記の構成成分と共重合可能な
他の単量体との共重合体を挙げることができる。前記の
一般式［２］で表される単量体としては、例えばｍが２
である２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−
（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、３−
（メタ）アクリロイルオキシプロピル−２’−（トリメ
チルアンモニオ）エチルホスフェート、４−（メタ）ア
クリロイルオキシブチル−２’−（トリメチルアンモニ
オ）エチルホスフェート、５−（メタ）アクリロイルオ
キシペンチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチル
ホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル
−２’−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェー
ト、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−２’−
（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、４−
（メタ）アクリロイルオキシブチル−２’−（トリエチ
ルアンモニオ）エチルホスフェート、５−（メタ）アク
リロイルオキシペンチル−２’−（トリエチルアンモニ
オ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオ
キシエチル−２’−（トリプロピルアンモニオ）エチル
ホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピ
ル−２’−（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェ
ート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−２’−
（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェート、５−
（メタ）アクリロイルオキシペンチル−２’−（トリプ
ロピルアンモニオ）エチルホスフェートが挙げられる。
【００１６】さらにｍが３である、２−（メタ）アクリ
ロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）
プロピルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキ
シプロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）プロピル
ホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル
−２’−（トリメチルアンモニオ）プロピルホスフェー
ト、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチル−２’−
（トリメチルアンモニオ）プロピルホスフェート、２−
（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリエチ
ルアンモニオ）プロピルホスフェート、３−（メタ）ア
クリロイルオキシプロピル−２’−（トリエチルアンモ
ニオ）プロピルホスフェート、４−（メタ）アクリロイ
ルオキシブチル−２’−（トリエチルアンモニオ）プロ
ピルホスフェート、５−（メタ）アクリロイルオキシペ
ンチル−２’−（トリエチルアンモニオ）プロピルホス
フェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−
２’−（トリプロピルアンモニオ）プロピルホスフェー
ト、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−２’−
（トリプロピルアンモニオ）プロピルホスフェート、４
−（メタ）アクリロイルオキシブチル−２’−（トリプ
ロピルアンモニオ）プロピルホスフェート、５−（メ
タ）アクリロイルオキシペンチル−２’−（トリプロピ
ルアンモニオ）プロピルホスフェートが挙げられる。
ロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）
プロピルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキ
シプロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）プロピル
ホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル
−２’−（トリメチルアンモニオ）プロピルホスフェー
ト、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチル−２’−
（トリメチルアンモニオ）プロピルホスフェート、２−
（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリエチ
ルアンモニオ）プロピルホスフェート、３−（メタ）ア
クリロイルオキシプロピル−２’−（トリエチルアンモ
ニオ）プロピルホスフェート、４−（メタ）アクリロイ
ルオキシブチル−２’−（トリエチルアンモニオ）プロ
ピルホスフェート、５−（メタ）アクリロイルオキシペ
ンチル−２’−（トリエチルアンモニオ）プロピルホス
フェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−
２’−（トリプロピルアンモニオ）プロピルホスフェー
ト、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−２’−
（トリプロピルアンモニオ）プロピルホスフェート、４
−（メタ）アクリロイルオキシブチル−２’−（トリプ
ロピルアンモニオ）プロピルホスフェート、５−（メ
タ）アクリロイルオキシペンチル−２’−（トリプロピ
ルアンモニオ）プロピルホスフェートが挙げられる。
【００１７】さらにｍが４である、２−（メタ）アクリ
ロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）
ブチルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシ
プロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）ブチルホス
フェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−
２’−（トリメチルアンモニオ）ブチルホスフェート、
５−（メタ）アクリロイルオキシペンチル−２’−（ト
リメチルアンモニオ）ブチルホスフェート、２−（メ
タ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリエチルア
ンモニオ）ブチルホスフェート、３−（メタ）アクリロ
イルオキシプロピル−２’−（トリエチルアンモニオ）
ブチルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシ
ブチル−２’−（トリエチルアンモニオ）ブチルホスフ
ェート、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチル−
２’−（トリエチルアンモニオ）ブチルホスフェート、
２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリ
プロピルアンモニオ）ブチルホスフェート、３−（メ
タ）アクリロイルオキシプロピル−２’−（トリプロピ
ルアンモニオ）ブチルホスフェート、４−（メタ）アク
リロイルオキシブチル−２’−（トリプロピルアンモニ
オ）ブチルホスフェート、５−（メタ）アクリロイルオ
キシペンチル−２’−（トリプロピルアンモニオ）ブチ
ルホスフェート等が挙げられる。特に入手性などの点か
ら２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（ト
リメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メ
タ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチルア
ンモニオ）プロピルホスフェートが好ましく挙げられ
る。
ロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）
ブチルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシ
プロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）ブチルホス
フェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−
２’−（トリメチルアンモニオ）ブチルホスフェート、
５−（メタ）アクリロイルオキシペンチル−２’−（ト
リメチルアンモニオ）ブチルホスフェート、２−（メ
タ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリエチルア
ンモニオ）ブチルホスフェート、３−（メタ）アクリロ
イルオキシプロピル−２’−（トリエチルアンモニオ）
ブチルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシ
ブチル−２’−（トリエチルアンモニオ）ブチルホスフ
ェート、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチル−
２’−（トリエチルアンモニオ）ブチルホスフェート、
２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリ
プロピルアンモニオ）ブチルホスフェート、３−（メ
タ）アクリロイルオキシプロピル−２’−（トリプロピ
ルアンモニオ）ブチルホスフェート、４−（メタ）アク
リロイルオキシブチル−２’−（トリプロピルアンモニ
オ）ブチルホスフェート、５−（メタ）アクリロイルオ
キシペンチル−２’−（トリプロピルアンモニオ）ブチ
ルホスフェート等が挙げられる。特に入手性などの点か
ら２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（ト
リメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メ
タ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチルア
ンモニオ）プロピルホスフェートが好ましく挙げられ
る。
【００１８】前記の共重合可能な他の単量体としては、
スチレン、メチルスチレン等のスチレン系単量体；メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メ
タ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メ
タ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート等の
アルキル（メタ）アクリル酸エステル系単量体；（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリ
ルアミド等の（メタ）アクリルアミド系単量体；酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル系単量
体；エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル
等のビニルエーテル系単量体；（メタ）アクリル酸、イ
タコン酸、Ｎ−ビニルピロリドン等を挙げることができ
る。好ましくは、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートが挙
げられる。これらの他の単量体は、単独で用いてもよい
し、２種以上の混合物として用いてもよい。
スチレン、メチルスチレン等のスチレン系単量体；メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メ
タ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メ
タ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート等の
アルキル（メタ）アクリル酸エステル系単量体；（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリ
ルアミド等の（メタ）アクリルアミド系単量体；酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル系単量
体；エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル
等のビニルエーテル系単量体；（メタ）アクリル酸、イ
タコン酸、Ｎ−ビニルピロリドン等を挙げることができ
る。好ましくは、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートが挙
げられる。これらの他の単量体は、単独で用いてもよい
し、２種以上の混合物として用いてもよい。
【００１９】ＰＣ重合体を構成する一般式［２］で表さ
れる単量体と共重合可能な他の単量体との含有割合は、
前者の含有量が１０〜１００モル％であることが望まし
い。前者の含有量が１０モル％未満であるとホスホリル
コリン類似基に由来する生体適合性が発揮されない。ま
た重合体の分子量は、重量平均分子量で、好ましくは
１，０００〜１０，０００，０００、更に好ましくは、
５，０００〜２，０００，０００である。重合体の分子
量が１，０００未満であると皮膚外用剤、眼科用点眼
剤、コンタクトレンズのケア用剤に必要な保水性や、保
湿性の期待される機能を発揮することが困難になるので
好ましくない。また、重合体の分子量が１０，０００，
０００より大きいと製品の粘度が高くなり好ましくな
い。
れる単量体と共重合可能な他の単量体との含有割合は、
前者の含有量が１０〜１００モル％であることが望まし
い。前者の含有量が１０モル％未満であるとホスホリル
コリン類似基に由来する生体適合性が発揮されない。ま
た重合体の分子量は、重量平均分子量で、好ましくは
１，０００〜１０，０００，０００、更に好ましくは、
５，０００〜２，０００，０００である。重合体の分子
量が１，０００未満であると皮膚外用剤、眼科用点眼
剤、コンタクトレンズのケア用剤に必要な保水性や、保
湿性の期待される機能を発揮することが困難になるので
好ましくない。また、重合体の分子量が１０，０００，
０００より大きいと製品の粘度が高くなり好ましくな
い。
【００２０】本発明で使用するポリヘキサメチレンビグ
アニド（以下、ＰＨＭＢと略す）は次の一般式［３］で
あらわされる。
アニド（以下、ＰＨＭＢと略す）は次の一般式［３］で
あらわされる。
【００２１】
【化７】
【００２２】ここで、ｎは［ ］内の繰り返し単位を示
す数で、２〜５００であり、好ましくは、ｎが４〜１８
である。またＰＨＭＢの水溶性塩としては、塩酸塩、ホ
ウ酸塩、酢酸塩、グルコン酸塩、スルホン酸塩、酒石酸
塩およびクエン酸塩等が挙げられる。入手性の点からよ
り好ましくは、ｎが４〜１４であるＰＨＭＢの塩酸塩が
挙げられる。市販品としては、例えば、ゼネカ社製 商
品名、ＰｒｏｘｅｌＩＢ、ｎが平均１２のものが挙げら
れる。使用するＰＨＭＢの配合量は、全組成中に０．０
００３〜０．５重量％、より好ましくは、０．００１〜
０．０１重量％である。ＰＨＭＢの配合量が全組成中に
０．０００３重量％より少ないと、その防腐剤の効果が
十分に発揮できず、ＰＨＭＢの配合量が全組成中に０．
５重量％より多いと、刺激性が顕著に増大したりする可
能性があり、皮膚外用剤、眼科用点眼剤、コンタクトレ
ンズのケア用剤等の用途に好ましくない。
す数で、２〜５００であり、好ましくは、ｎが４〜１８
である。またＰＨＭＢの水溶性塩としては、塩酸塩、ホ
ウ酸塩、酢酸塩、グルコン酸塩、スルホン酸塩、酒石酸
塩およびクエン酸塩等が挙げられる。入手性の点からよ
り好ましくは、ｎが４〜１４であるＰＨＭＢの塩酸塩が
挙げられる。市販品としては、例えば、ゼネカ社製 商
品名、ＰｒｏｘｅｌＩＢ、ｎが平均１２のものが挙げら
れる。使用するＰＨＭＢの配合量は、全組成中に０．０
００３〜０．５重量％、より好ましくは、０．００１〜
０．０１重量％である。ＰＨＭＢの配合量が全組成中に
０．０００３重量％より少ないと、その防腐剤の効果が
十分に発揮できず、ＰＨＭＢの配合量が全組成中に０．
５重量％より多いと、刺激性が顕著に増大したりする可
能性があり、皮膚外用剤、眼科用点眼剤、コンタクトレ
ンズのケア用剤等の用途に好ましくない。
【００２３】本発明の防腐剤組成物は、特に皮膚外用
剤、眼科用点眼剤、コンタクトレンズのケア用剤等に配
合して使用することができる。また、特に水溶液の希薄
な溶液でその効果を発揮する等の点で、その他の用途と
して、医用材料の消毒・洗浄、医用関係の検査用基材の
消毒・洗浄等にも使用できる。また、前記の皮膚外用剤
としては、化粧料、医薬品、医薬部外品等の外皮に適用
されるものを意味する。またさらに、前記の眼科用点眼
剤としては、眼病の予防・治療を目的とした点眼薬やコ
ンタクトレンズ装着時の不快感を緩和するための点眼液
も含めて意味する。また、コンタクトレンズのケア用剤
としては、コンタクトレンズの消毒、洗浄、保存の目的
のために、用いる溶液を意味する。コンタクトレンズと
しては、ハード型あるいは含水性のソフト型のコンタク
トレンズにも適用できる。配合割合は、用途に応じて適
宜選択されるが、通常は０．０１〜５０重量％程度であ
る。
剤、眼科用点眼剤、コンタクトレンズのケア用剤等に配
合して使用することができる。また、特に水溶液の希薄
な溶液でその効果を発揮する等の点で、その他の用途と
して、医用材料の消毒・洗浄、医用関係の検査用基材の
消毒・洗浄等にも使用できる。また、前記の皮膚外用剤
としては、化粧料、医薬品、医薬部外品等の外皮に適用
されるものを意味する。またさらに、前記の眼科用点眼
剤としては、眼病の予防・治療を目的とした点眼薬やコ
ンタクトレンズ装着時の不快感を緩和するための点眼液
も含めて意味する。また、コンタクトレンズのケア用剤
としては、コンタクトレンズの消毒、洗浄、保存の目的
のために、用いる溶液を意味する。コンタクトレンズと
しては、ハード型あるいは含水性のソフト型のコンタク
トレンズにも適用できる。配合割合は、用途に応じて適
宜選択されるが、通常は０．０１〜５０重量％程度であ
る。
【００２４】したがって、本発明の防腐剤組成物は、前
記の用途の目的等のために、本発明の効果を損なわない
範囲において、その他の成分を配合することができる。
例えば、界面活性剤として、高級脂肪酸塩、アルキル硫
酸塩、アルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアル
キル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩等のアニオン
活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、糖エス
テル系、糖エーテル系、糖アミド系等のノニオン性界面
活性剤；イミダゾリン系、ベタイン系等の両性界面活性
剤を挙げることができる。
記の用途の目的等のために、本発明の効果を損なわない
範囲において、その他の成分を配合することができる。
例えば、界面活性剤として、高級脂肪酸塩、アルキル硫
酸塩、アルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアル
キル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩等のアニオン
活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、糖エス
テル系、糖エーテル系、糖アミド系等のノニオン性界面
活性剤；イミダゾリン系、ベタイン系等の両性界面活性
剤を挙げることができる。
【００２５】また、さらにその他の成分として、プロピ
レングリコール、グリセリン等の保湿剤；カルボキシビ
ニルポリマー、メチルセルロース、エタノール等の粘度
調整剤；エチレンジアミン四酢酸等のイオン封鎖剤；炭
酸カリウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、ホウ酸
カリウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、クエン
酸カリウム、クエン酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩
化カリウム等のアルカリ金属塩；ホウ酸、リン酸、酢
酸、塩酸等の酸；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン等の塩基およ
び浸透圧調整剤、香料、色素、酸化防止剤、ＰＨＭＢ以
外の防腐剤等を配合することができる。
レングリコール、グリセリン等の保湿剤；カルボキシビ
ニルポリマー、メチルセルロース、エタノール等の粘度
調整剤；エチレンジアミン四酢酸等のイオン封鎖剤；炭
酸カリウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、ホウ酸
カリウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、クエン
酸カリウム、クエン酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩
化カリウム等のアルカリ金属塩；ホウ酸、リン酸、酢
酸、塩酸等の酸；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン等の塩基およ
び浸透圧調整剤、香料、色素、酸化防止剤、ＰＨＭＢ以
外の防腐剤等を配合することができる。
【００２６】
【発明の効果】本発明の防腐剤組成物は、ＰＣ重合体と
低濃度で防腐剤の効果を発揮するＰＨＭＢを含有するの
で、ＰＣ重合体による生体適合性や親水性、保湿性を発
揮するとともに、重合体水溶液中で低濃度でＰＨＭＢの
防腐効果を発揮する。また、本発明の防腐剤組成物は、
低濃度で防腐効果を発揮するので、皮膚外用剤、眼科用
点眼剤、コンタクトレンズ用のケア用剤等に用いて防腐
効果を発揮する。
低濃度で防腐剤の効果を発揮するＰＨＭＢを含有するの
で、ＰＣ重合体による生体適合性や親水性、保湿性を発
揮するとともに、重合体水溶液中で低濃度でＰＨＭＢの
防腐効果を発揮する。また、本発明の防腐剤組成物は、
低濃度で防腐効果を発揮するので、皮膚外用剤、眼科用
点眼剤、コンタクトレンズ用のケア用剤等に用いて防腐
効果を発揮する。
【００２７】
【実施例】以下、実施例に基づいて、本発明をさらに詳
細に説明する。次にＰＣ重合体について述べる。 合成例１；ＰＣ重合体の合成 ２−メタクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチル
アンモニオ）エチルホスフェート（以下ＭＰＣと略す）
４．５ｇとｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡと略す）
０．５ｇを５０ｍｌのメタノールに溶解し、重合開始剤
としてアゾビスブチロニトリル（ＡＩＢＮ）２５ｍｇを
加え、窒素気流下で、５５℃で６時間重合を行った。得
られた反応液を２０００ｍｌで再沈澱を行った。得られ
た沈澱を６０℃で２４時間減圧乾燥を行って、白色固体
状の重合体を得た。収率は９５％であり、重量平均分子
量は、ポリエチレングリコール換算で５９００００であ
った。この重合体３ｇを９７ｇの精製水に溶解し３％溶
液を調製し、以下の試験に供した。
細に説明する。次にＰＣ重合体について述べる。 合成例１；ＰＣ重合体の合成 ２−メタクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチル
アンモニオ）エチルホスフェート（以下ＭＰＣと略す）
４．５ｇとｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡと略す）
０．５ｇを５０ｍｌのメタノールに溶解し、重合開始剤
としてアゾビスブチロニトリル（ＡＩＢＮ）２５ｍｇを
加え、窒素気流下で、５５℃で６時間重合を行った。得
られた反応液を２０００ｍｌで再沈澱を行った。得られ
た沈澱を６０℃で２４時間減圧乾燥を行って、白色固体
状の重合体を得た。収率は９５％であり、重量平均分子
量は、ポリエチレングリコール換算で５９００００であ
った。この重合体３ｇを９７ｇの精製水に溶解し３％溶
液を調製し、以下の試験に供した。
【００２８】防腐試験： １）細菌溶液の調製；大腸菌、黄色ブドウ球菌、および
緑膿菌を５ｍｌソイビーン・カゼイン・ダイジェスト・
ブロス培地に接種し、３７℃で１８時間振とう培養し
た。５０００ｒｐｍで１０分間遠心分離により集菌した
後、得られた菌体の沈澱を１ｍｌあたり、３００，００
０個の菌体を含むように生理食塩水で希釈した。 ２）生菌数の測定方法 生菌数の測定は、日本薬局方の生菌数試験に準じた方法
で行った。測定用試料溶液を生理食塩水で適当に希釈
し、その内の０．１ｍｌをソイビーン・カゼイン・ダイ
ジェスト・カンテン培地に散布し、３０℃で４８時間保
温した。その後出現したコロニー数を目視で数えて、そ
の希釈倍率より算出した。
緑膿菌を５ｍｌソイビーン・カゼイン・ダイジェスト・
ブロス培地に接種し、３７℃で１８時間振とう培養し
た。５０００ｒｐｍで１０分間遠心分離により集菌した
後、得られた菌体の沈澱を１ｍｌあたり、３００，００
０個の菌体を含むように生理食塩水で希釈した。 ２）生菌数の測定方法 生菌数の測定は、日本薬局方の生菌数試験に準じた方法
で行った。測定用試料溶液を生理食塩水で適当に希釈
し、その内の０．１ｍｌをソイビーン・カゼイン・ダイ
ジェスト・カンテン培地に散布し、３０℃で４８時間保
温した。その後出現したコロニー数を目視で数えて、そ
の希釈倍率より算出した。
【００２９】試験例１； 実施例１ ２０％ＰＨＭＢ｛ゼネカ（株）社製、商品名Ｐｒｏｘｅ
ｌ ＩＢ）を精製水で希釈して、０．３、０．１５、
０．０３、０．０１５および０．００３重量％の濃度の
各液を調製した。このそれぞれの溶液１ｍｌと前記のＰ
Ｃ重合体の３重量％溶液１ｍｌ、細菌溶液１ｍｌを混合
し、室温で１０分間放置した後、残存する生菌数につい
て前記の方法で測定した。なお、除菌率（％）は試験に
より測定された生菌数を防腐剤無添加の場合の生菌数で
除した値を％で示した。なおまた、対照として、前記の
実施例１のＰＣ重合体１ｍｌを配合する代わりに精製水
１ｍｌを用いて配合した。同様に生菌数について測定し
た。
ｌ ＩＢ）を精製水で希釈して、０．３、０．１５、
０．０３、０．０１５および０．００３重量％の濃度の
各液を調製した。このそれぞれの溶液１ｍｌと前記のＰ
Ｃ重合体の３重量％溶液１ｍｌ、細菌溶液１ｍｌを混合
し、室温で１０分間放置した後、残存する生菌数につい
て前記の方法で測定した。なお、除菌率（％）は試験に
より測定された生菌数を防腐剤無添加の場合の生菌数で
除した値を％で示した。なおまた、対照として、前記の
実施例１のＰＣ重合体１ｍｌを配合する代わりに精製水
１ｍｌを用いて配合した。同様に生菌数について測定し
た。
【００３０】比較例１ 防腐剤溶液として、２０％グルコン酸クロルヘキシジン
溶液｛丸石製薬（株）製、商品名、マスキン液、以下、
ＣＨＧと略す｝を用いて実施例１と同様にして試験を行
った。
溶液｛丸石製薬（株）製、商品名、マスキン液、以下、
ＣＨＧと略す｝を用いて実施例１と同様にして試験を行
った。
【００３１】比較例２ 防腐剤溶液として、１０％塩化ベンザルコニウム溶液
｛和光純薬工業（株）、以下、ＢｚＣｌと略す｝を用い
て実施例１と同様にして試験を行った。結果を表１に示
した。
｛和光純薬工業（株）、以下、ＢｚＣｌと略す｝を用い
て実施例１と同様にして試験を行った。結果を表１に示
した。
【００３２】
【表１】
【００３３】以上の結果から、通常水溶液等で使用され
る防腐剤のＣＨＧ、ＢｚＣｌをＰＣ重合体と配合した場
合の比較例１、２では、防腐効果が減弱されるのに対し
てＰＨＭＢをＰＣ重合体と配合した実施例１の場合には
防腐効果が低濃度で著しいことが分かる。
る防腐剤のＣＨＧ、ＢｚＣｌをＰＣ重合体と配合した場
合の比較例１、２では、防腐効果が減弱されるのに対し
てＰＨＭＢをＰＣ重合体と配合した実施例１の場合には
防腐効果が低濃度で著しいことが分かる。
【００３４】試験例２；皮膚外用剤における防腐効果 実施例２ ＰＣ重合体０．３重量％とＰＨＭＢの０．００３重量％
とを含む表２に示した皮膚外用剤（化粧水）の溶液を調
製した。その溶液９ｍｌと前記の緑膿菌溶液１ｍｌとを
混合し、室温で４時間放置した。その後前記と同様にし
て生菌数について測定した。
とを含む表２に示した皮膚外用剤（化粧水）の溶液を調
製した。その溶液９ｍｌと前記の緑膿菌溶液１ｍｌとを
混合し、室温で４時間放置した。その後前記と同様にし
て生菌数について測定した。
【００３５】比較例３、４ 実施例２のＰＨＭＢの０．００３重量％の代わりに、同
濃度のＣＨＧ（比較例３）、およびＢｚＣｌ（比較例
４）を用いて生菌数を測定した。結果を表２に併せて示
した。
濃度のＣＨＧ（比較例３）、およびＢｚＣｌ（比較例
４）を用いて生菌数を測定した。結果を表２に併せて示
した。
【００３６】
【表２】
【００３７】以上の結果から、皮膚外用剤の処方におい
て、防腐剤のＣＨＧ、ＢｚＣｌをＰＣ重合体と配合した
場合の比較例３、４では、防腐効果が減弱されるのに対
してＰＨＭＢをＰＣ重合体と配合した実施例２の場合に
は防腐効果が低濃度で著しいことが分かる。
て、防腐剤のＣＨＧ、ＢｚＣｌをＰＣ重合体と配合した
場合の比較例３、４では、防腐効果が減弱されるのに対
してＰＨＭＢをＰＣ重合体と配合した実施例２の場合に
は防腐効果が低濃度で著しいことが分かる。
【００３８】試験例３；眼科用点眼剤における防腐効果 実施例３ ＰＣ重合体０．３重量％とＰＨＭＢの０．００３重量％
とを含む表３に示した眼科用点眼剤の溶液を調製した。
その溶液９ｍｌと前記の緑膿菌溶液１ｍｌとを混合し、
室温で４時間放置した。その後前記と同様にして生菌数
について測定した。
とを含む表３に示した眼科用点眼剤の溶液を調製した。
その溶液９ｍｌと前記の緑膿菌溶液１ｍｌとを混合し、
室温で４時間放置した。その後前記と同様にして生菌数
について測定した。
【００３９】比較例５、６ 実施例２のＰＨＭＢの０．００３重量％の代わりに、同
濃度のＣＨＧ（比較例５）、およびＢｚＣｌ（比較例
６）を用いて生菌数を測定した。結果を表３に併せて示
した。
濃度のＣＨＧ（比較例５）、およびＢｚＣｌ（比較例
６）を用いて生菌数を測定した。結果を表３に併せて示
した。
【００４０】
【表３】
【００４１】以上の結果から、眼科用点眼剤の処方にお
いて、防腐剤のＣＨＧ、ＢｚＣｌをＰＣ重合体と配合し
た場合の比較例５、６では、防腐効果が減弱されるのに
対してＰＨＭＢをＰＣ重合体と配合した実施例３の場合
には防腐効果が低濃度で著しいことが分かる。
いて、防腐剤のＣＨＧ、ＢｚＣｌをＰＣ重合体と配合し
た場合の比較例５、６では、防腐効果が減弱されるのに
対してＰＨＭＢをＰＣ重合体と配合した実施例３の場合
には防腐効果が低濃度で著しいことが分かる。
【００４２】試験例４；コンタクトレンズのケア用剤に
おける防腐効果 実施例４ ＰＣ重合体０．３重量％とＰＨＭＢの０．００３重量％
とを含む表４に示したコンタクトレンズのケア用剤を調
製した。その溶液１０ｍｌに予め前記の緑膿菌溶液に浸
したコンタクトレンズを室温で４時間浸し、残存するコ
ンタクトレンズ上の生菌数について調べた。コンタクト
レンズ上の生菌数は、洗浄消毒保存液より取り出したコ
ンタクトレンズを、予めオートクレーブ滅菌後４５℃に
冷却したソイビーン・カゼイン・ダイジェスト・カンテ
ン培地中に沈め、固化後３０℃で２４時間保温し、出現
したコロニー数を前記と同様に数えて、求めた。
おける防腐効果 実施例４ ＰＣ重合体０．３重量％とＰＨＭＢの０．００３重量％
とを含む表４に示したコンタクトレンズのケア用剤を調
製した。その溶液１０ｍｌに予め前記の緑膿菌溶液に浸
したコンタクトレンズを室温で４時間浸し、残存するコ
ンタクトレンズ上の生菌数について調べた。コンタクト
レンズ上の生菌数は、洗浄消毒保存液より取り出したコ
ンタクトレンズを、予めオートクレーブ滅菌後４５℃に
冷却したソイビーン・カゼイン・ダイジェスト・カンテ
ン培地中に沈め、固化後３０℃で２４時間保温し、出現
したコロニー数を前記と同様に数えて、求めた。
【００４３】比較例７、８ 実施例４のＰＨＭＢの代わりに、比較例として前記のＰ
ＨＭＢと同濃度のＣＨＧ（比較例７）およびＢｚＣｌ
（比較例８）の溶液を用いて同様に生菌数について測定
した。結果を表４に併せて示した。
ＨＭＢと同濃度のＣＨＧ（比較例７）およびＢｚＣｌ
（比較例８）の溶液を用いて同様に生菌数について測定
した。結果を表４に併せて示した。
【００４４】
【表４】
【００４５】以上の結果から、コンタクトレンズのケア
用剤の処方において、防腐剤のＣＨＧ、ＢｚＣｌをＰＣ
重合体と配合した場合の比較例７、８では、防腐効果が
減弱されるのに対して、ＰＨＭＢをＰＣ重合体と配合し
た実施例４の場合には防腐効果が低濃度で著しいことが
分かる。
用剤の処方において、防腐剤のＣＨＧ、ＢｚＣｌをＰＣ
重合体と配合した場合の比較例７、８では、防腐効果が
減弱されるのに対して、ＰＨＭＢをＰＣ重合体と配合し
た実施例４の場合には防腐効果が低濃度で著しいことが
分かる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三谷 元宏 茨城県つくば市梅園２−24−５ (72)発明者 石原 一彦 東京都小平市上水本町３−16−37 (72)発明者 中林 宣男 千葉県松戸市小金原５−６−20 Ｆターム(参考） 2H006 DA08 DA09 4C058 AA09 AA12 AA15 AA22 BB07 JJ06 JJ08 4C076 AA12 BB24 BB31 EE12 EE13 EE17 FF39 4H011 AA02 AA03 BA06 BB11 BB17 BC19 DA13
Claims (6)
- 【請求項１】Ａ成分として下記一般式（１） 【化１】 （ただし式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同一又は異なる基
であって水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、ｍは
２〜４の整数を示す。）で表されるホスホリルコリン類
似基を側鎖に有する重合体、とＢ成分としてポリヘキサ
メチレンビグアニドまたはその水溶性塩とを含有する防
腐剤組成物。 - 【請求項２】Ａ成分が０．００１〜４０重量％、Ｂ成分
が０．０００３〜０．５重量％を含有する請求項１記載
の防腐剤組成物。 - 【請求項３】前記Ａ成分の重合体が下記一般式［２］ 【化２】 （ただし、式中、Ｒ4は水素原子又はメチル基、ｍは２
〜４の整数を示す。）で表されるホスホリルコリン基含
有単量体を構成成分として重合してなる重合体である請
求項１記載の防腐剤組成物。 - 【請求項４】請求項１または２記載の防腐剤組成物が皮
膚外用剤の形態にある防腐剤組成物。 - 【請求項５】請求項１または２記載の防腐剤組成物が眼
科用点眼剤の形態にある防腐剤組成物。 - 【請求項６】請求項１または２記載の防腐剤組成物がコ
ンタクトレンズのケア用剤の形態にある防腐剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26502798A JP4536175B2 (ja) | 1998-09-18 | 1998-09-18 | 防腐剤組成物 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26502798A JP4536175B2 (ja) | 1998-09-18 | 1998-09-18 | 防腐剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000086536A true JP2000086536A (ja) | 2000-03-28 |
| JP4536175B2 JP4536175B2 (ja) | 2010-09-01 |
Family
ID=17411573
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26502798A Expired - Lifetime JP4536175B2 (ja) | 1998-09-18 | 1998-09-18 | 防腐剤組成物 |
Country Status (1)
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|---|---|
| JP (1) | JP4536175B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007308532A (ja) * | 2006-05-16 | 2007-11-29 | Nof Corp | 抗菌防カビ性樹脂組成物、コーティング被膜およびその製造方法 |
| JP2009046518A (ja) * | 2000-10-06 | 2009-03-05 | Arch Uk Biocides Ltd | 微生物の増殖を阻害するための組成物 |
| JP2011075943A (ja) * | 2009-09-30 | 2011-04-14 | Rohto Pharmaceutical Co Ltd | 眼科組成物 |
| JP2011093898A (ja) * | 2009-09-30 | 2011-05-12 | Rohto Pharmaceutical Co Ltd | 眼科組成物 |
| JP2015034166A (ja) * | 2014-10-15 | 2015-02-19 | ロート製薬株式会社 | 眼科組成物 |
| JP2015147760A (ja) * | 2014-01-08 | 2015-08-20 | 日油株式会社 | 点眼剤 |
| US9598544B2 (en) | 2005-08-25 | 2017-03-21 | University Of Washington Through Its Center For Commercialization | Particles coated with zwitterionic polymers comprising sulfobetaine or carboxybetaine |
| JP2018005208A (ja) * | 2016-06-27 | 2018-01-11 | ペガヴィジョン コーポレーションＰｅｇａｖｉｓｉｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | コンタクトレンズ処理用の溶液 |
| JP2018005209A (ja) * | 2016-06-27 | 2018-01-11 | ペガヴィジョン コーポレーションＰｅｇａｖｉｓｉｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | コンタクトレンズ処理用の溶液及びコンタクトレンズの包装システム |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6185301A (ja) * | 1984-09-28 | 1986-04-30 | ボーシュ アンド ローム インコーポレイティド | コンタクトレンズの消毒保存用溶液 |
| JPH05107512A (ja) * | 1991-10-14 | 1993-04-30 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | コンタクトレンズ用処理溶液 |
| JPH06157271A (ja) * | 1992-11-17 | 1994-06-03 | Pola Chem Ind Inc | 化粧料 |
| JPH06157270A (ja) * | 1992-11-17 | 1994-06-03 | Pola Chem Ind Inc | 化粧料 |
| JPH07166154A (ja) * | 1993-12-10 | 1995-06-27 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | コンタクトレンズ用溶液 |
| JPH07506377A (ja) * | 1992-05-06 | 1995-07-13 | アルコン ラボラトリーズ，インコーポレイテッド | 眼科用組成物におけるホウ酸塩−ポリオール複合体の使用 |
| JPH0840883A (ja) * | 1994-06-27 | 1996-02-13 | Becton Dickinson & Co | 皮膚消毒剤 |
| JPH0938180A (ja) * | 1995-08-02 | 1997-02-10 | Tomey Technol Corp | コンタクトレンズの洗浄消毒方法 |
| JPH0952848A (ja) * | 1995-08-07 | 1997-02-25 | Pola Chem Ind Inc | 皮膚外用剤 |
| WO1998011875A1 (en) * | 1996-09-20 | 1998-03-26 | Bausch & Lomb Incorporated | Method and composition for rewetting contact lenses and relieving eye dryness |
| WO1998035709A1 (en) * | 1997-02-14 | 1998-08-20 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Method and composition for coating wound or protecting animal skin |
-
1998
- 1998-09-18 JP JP26502798A patent/JP4536175B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6185301A (ja) * | 1984-09-28 | 1986-04-30 | ボーシュ アンド ローム インコーポレイティド | コンタクトレンズの消毒保存用溶液 |
| JPH05107512A (ja) * | 1991-10-14 | 1993-04-30 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | コンタクトレンズ用処理溶液 |
| JPH07506377A (ja) * | 1992-05-06 | 1995-07-13 | アルコン ラボラトリーズ，インコーポレイテッド | 眼科用組成物におけるホウ酸塩−ポリオール複合体の使用 |
| JPH06157271A (ja) * | 1992-11-17 | 1994-06-03 | Pola Chem Ind Inc | 化粧料 |
| JPH06157270A (ja) * | 1992-11-17 | 1994-06-03 | Pola Chem Ind Inc | 化粧料 |
| JPH07166154A (ja) * | 1993-12-10 | 1995-06-27 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | コンタクトレンズ用溶液 |
| JPH0840883A (ja) * | 1994-06-27 | 1996-02-13 | Becton Dickinson & Co | 皮膚消毒剤 |
| JPH0938180A (ja) * | 1995-08-02 | 1997-02-10 | Tomey Technol Corp | コンタクトレンズの洗浄消毒方法 |
| JPH0952848A (ja) * | 1995-08-07 | 1997-02-25 | Pola Chem Ind Inc | 皮膚外用剤 |
| WO1998011875A1 (en) * | 1996-09-20 | 1998-03-26 | Bausch & Lomb Incorporated | Method and composition for rewetting contact lenses and relieving eye dryness |
| WO1998035709A1 (en) * | 1997-02-14 | 1998-08-20 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Method and composition for coating wound or protecting animal skin |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009046518A (ja) * | 2000-10-06 | 2009-03-05 | Arch Uk Biocides Ltd | 微生物の増殖を阻害するための組成物 |
| US9598544B2 (en) | 2005-08-25 | 2017-03-21 | University Of Washington Through Its Center For Commercialization | Particles coated with zwitterionic polymers comprising sulfobetaine or carboxybetaine |
| JP2007308532A (ja) * | 2006-05-16 | 2007-11-29 | Nof Corp | 抗菌防カビ性樹脂組成物、コーティング被膜およびその製造方法 |
| JP2011075943A (ja) * | 2009-09-30 | 2011-04-14 | Rohto Pharmaceutical Co Ltd | 眼科組成物 |
| JP2011093898A (ja) * | 2009-09-30 | 2011-05-12 | Rohto Pharmaceutical Co Ltd | 眼科組成物 |
| JP2015025011A (ja) * | 2009-09-30 | 2015-02-05 | ロート製薬株式会社 | 眼科組成物 |
| JP2016145249A (ja) * | 2009-09-30 | 2016-08-12 | ロート製薬株式会社 | 眼科組成物 |
| JP2017160274A (ja) * | 2009-09-30 | 2017-09-14 | ロート製薬株式会社 | 眼科組成物 |
| JP2015147760A (ja) * | 2014-01-08 | 2015-08-20 | 日油株式会社 | 点眼剤 |
| JP2015034166A (ja) * | 2014-10-15 | 2015-02-19 | ロート製薬株式会社 | 眼科組成物 |
| JP2018005208A (ja) * | 2016-06-27 | 2018-01-11 | ペガヴィジョン コーポレーションＰｅｇａｖｉｓｉｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | コンタクトレンズ処理用の溶液 |
| JP2018005209A (ja) * | 2016-06-27 | 2018-01-11 | ペガヴィジョン コーポレーションＰｅｇａｖｉｓｉｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | コンタクトレンズ処理用の溶液及びコンタクトレンズの包装システム |
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