JP2000063588A - 透明性に優れた高周波融着性樹脂組成物 - Google Patents
透明性に優れた高周波融着性樹脂組成物Info
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Abstract
いると言われるポリ塩化ビニル樹脂等と比較し、遜色な
く、透明性に優れる樹脂組成物を提供することを課題と
する。また、ポリオレフィン系樹脂を主体とした高周波
融着性を有する組成物であって、ポリオレフィンの特性
が保持され、成形加工性が良好で、透明性に優れる樹脂
組成物を提供することを課題とする。 【解決手段】表面抵抗率が1×1011(Ω/□)以下の
イオン導電性高分子材料(A)と、(A)との屈折率の
差が0.012未満であるポリオレフィン系樹脂(B)
98〜20重量%からなる透明性に優れた高周波融着性
樹脂組成物。
Description
性に優れたポリオレフィン系樹脂組成物に関するもので
ある。
手段の一つとして高周波接合がある。この高周波接合は
内部発熱を利用しているので、ヒートシール法やインパ
ルスシール法等の外部加熱法に比べて、フィルム、成
形品の熱劣化が少ない、温度上昇が速い、温度の均
一性が高い等の長所を有していることから、主にポリ塩
化ビニルの二次加工に利用されている。ところが、最
近、塩素を含まないポリオレフィン系材料を用いてポリ
塩化ビニルに代替しようという動きが高まってきてお
り、高周波融着性が付与されたポリエチレン、ポリプロ
ピレン等のポリオレフィン系樹脂を提供することが強く
要望されるようになってきている。
するポリオレフィン系樹脂として、一般に、エチレンと
ビニルエステルや不飽和カルボン酸エステル等の極性モ
ノマーを共重合させた、エチレン−酢酸ビニル共重合体
やエチレン−メタクリル酸メチル共重合体等が知られて
いる。しかしながら、このような共重合体においてもそ
の高周波融着性はポリ塩化ビニルに比較して不十分であ
り、機械的、物理的性質をある程度犠牲にして極性モノ
マーの共重合比率の高い共重合体を、しかも単独で使用
する必要があった。或いは、ある程度生産性を犠牲にし
て高周波の印加時間を長くしたり、プレヒーターを併用
する等の加工条件を採用する必要があった。
ビニル含量が40〜80重量%であるエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体とポリオレフィンからなる高周波融着可能
な樹脂組成物(特開平6−287362号公報)が提案
されている。この方法によれば、エチレン−酢酸ビニル
共重合体の配合量を少なくすることができるのでポリオ
レフィンの性質を保持した高周波融着性を有する樹脂組
成物が得られるという利点がある。しかしながら、上記
エチレン−酢酸ビニル共重合体は未だ市販されておら
ず、特別に製造する必要があるだけでなく、極めて取り
扱いにくいという問題点があった。
配合して優れた高周波融着性を付与する方法として、例
えば、ポリオレフィン系樹脂にカーボンブラックを配合
する方法(特開平3−218813号公報)、熱可塑性
樹脂に水酸基を有する化合物を配合する方法(特開平6
−283657号公報)、ポリマーに特定の比表面積を
有する微粒状磁性金属酸化物を配合する方法(特開平2
−242856号公報)、ポリオレフィン系樹脂に結晶
水を有する無機粉末を配合する方法(特開平2−129
243号公報)等数多くの提案がある。しかしながら、
これらの無機粉末を配合した場合は、樹脂組成物の透明
性が著しく損われたり、さらには発熱のコントロールが
難しく、発熱が過ぎるとポリオレフィン系樹脂が熱劣化
を起こすという問題があった。また、水酸基を有する化
合物はポリオレフィン系樹脂との相溶性に問題があり、
水酸基を有する化合物がブリードアウトし易いという問
題があった。
融着性樹脂組成物を得るためには、高周波発熱性を有す
る化学物質がそれ自身である程度以上の機械的強度を
有する高分子材料であること、少量含有するだけで樹
脂組成物全体にポリ塩化ビニルに匹敵する高周波融着性
が付与できる、高周波発熱性を有することが必要とされ
ていた。そして、本発明者らは先に上記を満たす化
学物質として、特定の表面抵抗率を有するイオン導電性
ポリマーが有効であることを見いだしその詳細を開示し
た(特願平10−126456号)。しかしながら、イ
オン導電性ポリマー自身はきわめて透明性にすぐれたも
のであるが、上述したように、各種用途に合わせた機械
的、物理的性質を付与する目的でイオン導電性ポリマー
とポリオレフィン系樹脂を混合して使用する場合におい
て、樹脂同士の相溶性が悪い場合は透明性が悪くなると
いう問題があった。このような状況下、優れた高周波融
着性を有する上記樹脂組成物に透明性を付与する手段を
確立することが求められていた。
れているとともに、ポリ塩化ビニル樹脂に比べて遜色の
ない高周波融着性をする樹脂組成物を提供することを課
題とする。
点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定の表面
抵抗率を有するイオン導電性高分子材料(A)がポリ塩
化ビニルに匹敵する高周波発熱性を有していること、そ
して当該イオン導電性高分子材料(A)との屈折率の差
が一定値以下であるポリオレフィン系樹脂(B)を配合
した場合に透明性に優れた高周波融着性を有する樹脂組
成物が得られることを見いだし本発明に到った。
が1×1011(Ω/□)以下のイオン導電性高分子材料
(A)2〜80重量%と、(A)との屈折率の差が0.
012未満であるポリオレフィン系樹脂(B)98〜2
0重量%からなる透明性に優れた高周波融着性樹脂組成
物、第2に、イオン導電性高分子材料(A)がエチレン
と不飽和カルボン酸からなるエチレン共重合体のカルボ
キシル基の一部又は全部がカリウムで中和されたカリウ
ムアイオノマーであることを特徴とする前記高周波融着
性樹脂組成物、第3に、イオン導電性高分子材料(A)
が多価アルコールを含有していることを特徴とする前記
高周波融着性樹脂組成物、第4に、ポリオレフィン系樹
脂(B)がエチレンと極性モノマーの共重合体であるこ
とを特徴とする前記高周波融着性樹脂組成物、第5に、
ポリオレフィン系樹脂(B)がエチレンとビニルエステ
ル又は不飽和カルボン酸エステルとの共重合体であるこ
とを特徴とする前記高周波融着性樹脂組成物を要旨とす
るものである。
に説明する。本発明において使用するイオン導電性高分
子材料(A)とは、(1)単独でイオン導電性を示すポ
リマー、(2)単独ではイオン導電性を発現しないがポ
リマーと各種添加剤を併用することによってイオン導電
性を示す樹脂組成物、及び(3)これらのイオン導電性
を示すポリマー又は樹脂組成物のイオン導電性を更に向
上させるための各種助剤を添加した樹脂組成物の総称で
ある。
ものとしては、例えば、分子中にポリアルキレンオキサ
イド鎖を有するポリマーや分子中に4級アンモニウム
塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩等のイオン基を含有す
るポリマー、所謂、アイオノマーが挙げられる。分子中
にポリアルキレンオキサイド鎖を有するポリマーとして
は、ポリエチレンオキサイド、エチレンオキサイドとプ
ロピレンオキサイドの共重合体、エチレンオキサイドと
エピクロロヒドリンの共重合体、ポリエーテルエステ
ル、ポリエーテルエステルアミド等が挙げられる。ま
た、アイオノマーとしてはエチレンと不飽和カルボン酸
からなるエチレン共重合体のカルボキシル基の一部又は
全部をナトリウム、カリウム等の金属で中和したものが
挙げられる。これらのイオン導電性高分子材料(A)の
中でも、高周波発熱性、コスト、成形性、ハンドリング
のし易さなどの面からカリウムで中和して得られるカリ
ウムアイオノマーが特に好ましい。
高分子材料(A)に該当するものとして、単独ではイオ
ン導電性を発現しない分子中にポリアルキレンオキサイ
ド鎖を有するポリマーに、アルカリ金属、またはアルカ
リ土類金属のチオシアン酸塩、リン酸塩、硫酸塩、ハロ
ゲン化物、ハロゲンの酸素酸塩等のイオン電解質を配合
したものが挙げられる。より具体的には、良く使用され
るイオン電解質としてチオシアン酸カリウム、チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸リチウム、過塩素酸カリ
ウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸リチウム等が例示
できる。これらイオン電解質の配合量は特に限定される
ものではないが、ポリアルキレンオキサイド鎖を有する
ポリマー100重量部に対し0.1〜30重量部、より
好ましくは、0.2〜20重量部である。更に、イオン
導電性を高めるために、イオン導電性を有する、分子中
にポリアルキレンオキサイド鎖を有するポリマーにイオ
ン電解質を配合したものやアイオノマーに、グリセロー
ル、ジグリセロール、トリメチロールプロパン等の多価
アルコールを配合したものが挙げられる。なお、多価ア
ルコールはアイオノマーのみならず、上記したすべての
イオン導電性高分子材料についてその表面抵抗率を低下
させる作用を有するので、大きな発熱量が必要とされる
場合やイオン導電性高分子材料の配合量を低減させるこ
とが求められるような用途においては特に有効である。
導電性高分子材料(A)の中でも表面抵抗率が1×10
11(Ω/□)以下、好ましくは1×1010(Ω/□)以
下、特に好ましくは1×109 (Ω/□)以下ものを使
用する必要がある。この表面抵抗率が1×1011(Ω/
□)を超えるものを使用した場合には、得られる樹脂組
成物に良好な高周波融着性を付与することができず好ま
しくない。なお本発明の表面抵抗率とは、イオン導電性
高分子材料を成形した後、23℃、50%RHの条件下
に24時間保ち、10Vの電圧を印加し、10秒後の抵
抗値を測定したものを意味している。また、これらのポ
リマーは機械的強度等の関係から3000以上の分子量
を有していることが望ましい。これらのイオン導電性高
分子材料は単独で、あるいは、複数種組み合わせて用い
ることができる。
(B)は、上述したイオン導電性高分子材料(A)に配
合されることによって当該イオン導電性高分子材料
(A)単独では発揮し得ない機械的、物理的性質を付与
したり、或いはコスト削減の目的で用いられる。具体的
には、高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエ
チレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LL
DPE)などのポリエチレンや、ポリプロピレン、ポリ
ブテン−1、ポリ4−メチルペンテン−1などのα−オ
レフィンホモポリマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体
(EVA)、エチレン−エチルアクリレート共重合体
(EEA)、エチレン−メチルアクリレート共重合体
(EMA)、エチレン−メチルメタアクリレート共重合
体(EMMA)、エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レン−ブテン−1共重合体、エチレン−プロピレン−ジ
エン共重合体などのエチレンと他のモノマーとの共重合
体などが挙げられる。
周波融着性を有しているエチレンと極性モノマーの共重
合体を使用するのが好ましく、特に、エチレン−メチル
メタアクリレート共重合体や、エチレン−酢酸ビニル共
重合体等のエチレンとビニルエステル又は不飽和カルボ
ン酸エステルとの共重合体をポリオレフィン系樹脂
(B)として用いるのが好ましい。なお、これらのポリ
オレフィン系樹脂(B)は必要に応じて単独で或いはブ
レンドして使用することができる。
樹脂(B)の中でもイオン導電性高分子材料(A)との
屈折率の差が0.012未満のものを使用する必要があ
る。これらの屈折率の差が0.012以上になると透明
性が低下して、本発明の目的が達成できない。なお、イ
オン導電性高分子材料(A)とポリオレフィン系樹脂
(B)との屈折率の差は0.010未満であることがよ
り好ましく、0.007未満であることがさらに好まし
い。具体的には、例えばイオン導電性高分子材料(A)
としてカリウムアイオノマーを採用した場合には、酢酸
ビニル含有量が10〜24wt%のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体やメチルメタアクリレート含有量が10〜2
4wt%のエチレン−メチルメタアクリレート共重合体
等が好ましいポリオレフィン系樹脂(B)である。な
お、屈折率は、ポリオレフィン系樹脂およびイオン導電
性高分子材料を、厚み1mmのシートに成形し、得られ
たシートを、23℃、50%RHの条件下に24時間保
った後、アタゴ光学器械製作所(株)製「アッベ屈折
計」を用い、モノブロムナフタリンにより試料をプリズ
ムに密着させて測定した値である。
とポリオレフィン系樹脂(B)の配合割合は、所望する
高周波融着性等によりイオン導電性高分子材料(A)が
2〜80重量%、ポリオレフィン系樹脂(B)が98〜
20重量%の範囲で適宜選択することができるが、イオ
ン導電性高分子材料(A)が2〜40重量%、ポリオレ
フィン系樹脂(B)が98〜60重量%の範囲にするの
が特に好ましい。このイオン導電性高分子材料(A)の
配合割合が2重量%未満では該組成物の高周波融着性が
十分でなくなり好ましくなく、また80重量%を超える
とポリオレフィン系樹脂(B)の持つ機械的、物理的性
質を得られる組成物に付与することができなくなる。ま
た、イオン導電性高分子材料(A)を単独で使用した場
合は、高周波融着性は優れているがもともと透明性に優
れているので本発明の目的外である。
止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、滑剤、アンチ
ブロッキング剤、加工助剤、顔料等を添加することもで
きる。
の混練ロール、ニーダー、バンバリーミキサー、一軸押
出機、二軸押出機等を用いて溶融混練することによって
調製できる。本発明の高周波融着性樹脂組成物の用途例
を挙げるならば、高周波融着性を有さないフィルム、シ
ートにシーラント層として積層して高周波融着性を有す
る積層体とする用途、該組成物を成型して高周波融着性
を有する成形体とする用途等が挙げられ、これら用途に
応じて、フィルム、シート、チューブ、パイプ等の形状
に成形されて使用される。
る。なお、以下の実施例、比較例においてはポリオレフ
ィン系樹脂(B)として表1に示すものを用い、イオン
導電性高分子材料(A)としては表2に示すものを用い
た。
材料の表面抵抗率の測定は、各イオン導電性高分子材料
および成分を厚み100μmに調整し、23℃、50%
RHの条件下に24時間保った後、三菱化学(株)製
「ハイレスタIP」を用い、HRSプローブにより電圧
10Vを印加し、10秒後の値を測定した。
ーダーに、表3に示すような割合で各成分を仕込み、溶
融混練の後、ペレット化した。そして、インフレーショ
ン成形機(東洋精機製作所(株)製、ラボプラストミ
ル)を用いて厚み100μmのフィルムを得た。なお、
これら組成物の成形性は良好であり、得られたフィルム
の強度も十分なものであった。次いで得られたフィルム
の高周波融着性、透明性を評価した。なお、高周波融着
性の評価はパール工業(株)製の高周波ウェルダーを用
い、二枚重ねにしたフィルムに高周波を印加してその接
合状況を判断することによった。この結果を表3に示
す。なお、接合条件および高周波融着性の評価基準は以
下のとおりである。 <接合条件> 周波数:40.46(MHz) 印加時間 :≦5(秒) 圧力 :5(Kg/cm2) <高周波融着性の判断基準> A…2秒未満の印加時間で十分に接合される B…2秒以上5秒未満の印加時間で十分に接合される C…5秒の印加時間で十分に接合される D…5秒の印加時間で接合されない 透明性の評価は、日本電色工業(株)製、デジタル濁度
(曇度)計NDH−20Dを用いた。測定は、まず試料
表面に流動パラフィンを塗布しそれをスライドガラスで
挟むことで試料表面の荒れを除去した後、試料内部の濁
度[100×拡散光線透過率/全光線透過率 (%)]
を評価した。
を比較することにより、所定の表面抵抗率を有するイオ
ン導電性高分子材料を用いても、その配合量が本発明で
示された値以下であると良好な高周波融着性を示さない
ことがわかる。さらに実施例1〜8を比較例1と比較す
ることによって、表面抵抗率が1×1011(Ω/□)以
下のイオン導電性高分子材料とポリオレフィン系樹脂の
屈折率の差が、0.012未満の場合、得られる組成物
は良好な高周波融着性と、優れた透明性を兼備すること
がわかる。そしてまた、実施例1〜5をそれぞれ比較す
ると、同じイオン導電性高分子材料を同量用いた組成物
であってもイオン導電性高分子材料と屈折率の似かよっ
たポリオレフィン系樹脂を用いたものがより透明性に優
れていることがわかる。
好な樹脂組成物を提供することである。その実施形態を
いくつかの好適な例に言及して説明してきたが、これら
は、例示であって限定ではない。よって、当業者による
これらの例の変形は特許請求の範囲に示された思想範囲
内にある限り、本発明の一部に含まれるものと考えられ
る。
明性に優れているとともに、ポリ塩化ビニル樹脂に比べ
て遜色のない高周波融着性をするポリオレフィン系樹脂
を主体とした、樹脂組成物が提供される。またさらに、
ポリオレフィンの特性が保持され、成形加工性が良好な
樹脂組成物が提供される。そして該樹脂組成物は目的に
応じて、フィルム、シート、チューブ、あるいはパイプ
等に加工され、その高周波融着性を生かして有用に活用
されるものであり、産業に利するところ大である。
Claims (5)
- 【請求項1】表面抵抗率が1×1011(Ω/□)以下の
イオン導電性高分子材料(A)2〜80重量%と、
(A)との屈折率の差が0.012未満であるポリオレ
フィン系樹脂(B)98〜20重量%からなる透明性に
優れた高周波融着性樹脂組成物。 - 【請求項2】イオン導電性高分子材料(A)がエチレン
と不飽和カルボン酸からなるエチレン共重合体のカルボ
キシル基の一部又は全部がカリウムで中和されたカリウ
ムアイオノマーであることを特徴とする請求項1記載の
高周波融着性樹脂組成物。 - 【請求項3】イオン導電性高分子材料(A)が多価アル
コールを含有していることを特徴とする請求項1又は2
記載の高周波融着性樹脂組成物。 - 【請求項4】ポリオレフィン系樹脂(B)がエチレンと
極性モノマーの共重合体であることを特徴とする請求項
1乃至3のいずれかに記載の高周波融着性樹脂組成物。 - 【請求項5】ポリオレフィン系樹脂(B)がエチレンと
ビニルエステル又は不飽和カルボン酸エステルとの共重
合体であることを特徴とする請求項4記載の高周波融着
性樹脂組成物。
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