JP2000053628A - フルオレン骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート - Google Patents
フルオレン骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 塗布性及び硬化性に優れた液状硬化性樹脂組
成物含有成分として有用なウレタン（メタ）アクリレー
トの提供。 【解決手段】 一般式（１） 【化１】 〔式中、ａは１〜５の整数を示し、Ｒ1 及びＲ4 は水素
原子又はメチル基を示し、Ｒ2 及びＲ3 は二価の脂肪族
残基、二価の脂環式化合物残基又は二価の芳香族残基を
示す〕で表されるウレタン（メタ）アクリレート。
成物含有成分として有用なウレタン（メタ）アクリレー
トの提供。 【解決手段】 一般式（１） 【化１】 〔式中、ａは１〜５の整数を示し、Ｒ1 及びＲ4 は水素
原子又はメチル基を示し、Ｒ2 及びＲ3 は二価の脂肪族
残基、二価の脂環式化合物残基又は二価の芳香族残基を
示す〕で表されるウレタン（メタ）アクリレート。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は塗布性及び硬化性に
優れた液状硬化性樹脂組成物に有用なウレタン（メタ）
アクリレートに関する。
優れた液状硬化性樹脂組成物に有用なウレタン（メタ）
アクリレートに関する。
【０００２】
【従来の技術】ウレタン（メタ）アクリレートは、液状
であり良好な塗布性を示すこと、ラジカル重合性を付与
できること、及び、トルエン等希釈溶剤等を用いず塗布
できるため脱溶工程を必要とせず塗布後直ちに硬化でき
ることなどから、プラスチック、木材、金属、ガラス等
のコーティング材として広く用いられている。一般にウ
レタン（メタ）アクリレートは、ポリオール、ジイソシ
アネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応さ
せて得られるが、用いるポリオールの構造はその硬化物
の物性に大きく影響する。代表的なポリオールはエチレ
ングリコールとアジピン酸から得られる分子量５００〜
３０００のものであるが、その硬化物は、屈折率が低
い、耐熱性に劣るといった短所がある。
であり良好な塗布性を示すこと、ラジカル重合性を付与
できること、及び、トルエン等希釈溶剤等を用いず塗布
できるため脱溶工程を必要とせず塗布後直ちに硬化でき
ることなどから、プラスチック、木材、金属、ガラス等
のコーティング材として広く用いられている。一般にウ
レタン（メタ）アクリレートは、ポリオール、ジイソシ
アネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応さ
せて得られるが、用いるポリオールの構造はその硬化物
の物性に大きく影響する。代表的なポリオールはエチレ
ングリコールとアジピン酸から得られる分子量５００〜
３０００のものであるが、その硬化物は、屈折率が低
い、耐熱性に劣るといった短所がある。
【０００３】一方、高屈折、高耐熱を示す化合物とし
て、フルオレン環を有する（メタ）アクリレートが知ら
れている。この化合物は、フルオレン環を有するポリオ
ールとアクリル酸から製造されるが、その製造工程及
び、賦形の過程でトルエンやメチルエチルケトン等の溶
剤を必要とし、脱溶等の工程が必要であるという問題が
ある。
て、フルオレン環を有する（メタ）アクリレートが知ら
れている。この化合物は、フルオレン環を有するポリオ
ールとアクリル酸から製造されるが、その製造工程及
び、賦形の過程でトルエンやメチルエチルケトン等の溶
剤を必要とし、脱溶等の工程が必要であるという問題が
ある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、良好
な塗布性及び硬化性を有するウレタン（メタ）アクリレ
ートを提供することにある。
な塗布性及び硬化性を有するウレタン（メタ）アクリレ
ートを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的は、下記一般式（１）で示される特定のフル
オレン骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートによ
り達成される。
の上記目的は、下記一般式（１）で示される特定のフル
オレン骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートによ
り達成される。
【０００６】すなわち、本発明は一般式（１）
【０００７】
【化３】
【０００８】〔式中、ａは１〜５の整数を示し、Ｒ1 及
びＲ4 は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2 及びＲ3 は
二価の脂肪族残基、二価の脂環式化合物残基又は二価の
芳香族残基を示す〕で表されるウレタン（メタ）アクリ
レートに係るものである。
びＲ4 は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2 及びＲ3 は
二価の脂肪族残基、二価の脂環式化合物残基又は二価の
芳香族残基を示す〕で表されるウレタン（メタ）アクリ
レートに係るものである。
【０００９】また、本発明は、下記式（２）、
【００１０】
【化４】
【００１１】（式中、ａは１〜５の整数を示す）で表さ
れるジオール（以下、「ジオール（２）」という）、ジ
イソシアネート及びエステル残基に水酸基を有する（メ
タ）アクリレートを反応させることにより得られるウレ
タン（メタ）アクリレートに係るものである。
れるジオール（以下、「ジオール（２）」という）、ジ
イソシアネート及びエステル残基に水酸基を有する（メ
タ）アクリレートを反応させることにより得られるウレ
タン（メタ）アクリレートに係るものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】上記一般式（１）中、ａは１〜５
の整数であるが、１〜３がより好ましく、１が特に好ま
しい。
の整数であるが、１〜３がより好ましく、１が特に好ま
しい。
【００１３】Ｒ2 で示される二価の脂肪族残基として
は、炭素数２〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が
挙げられ、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン
基、ヘキサメチレン基、２，２，４−トリメチルヘキサ
メチレン基等が好ましい。Ｒ2で示される二価の脂環式
化合物残基としては、炭素数１〜６のアルキル基が１〜
４個置換していてもよいシクロヘキシレン基、メチレン
ビス（シクロヘキシル）基、ビシクロヘプタン基等が好
ましい。Ｒ2 で示される二価の芳香族残基としては、フ
ェニレン基、ナフタレン基、ジフェニルメタン基等が挙
げられるが、これらの芳香環には炭素数１〜６のアルキ
ル基が１〜４個置換していてもよい。具体例には、フェ
ニレン基、トリレン基、キシリレン基、ジフェニルメタ
ン基、ナフタレン基等が挙げられる。
は、炭素数２〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が
挙げられ、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン
基、ヘキサメチレン基、２，２，４−トリメチルヘキサ
メチレン基等が好ましい。Ｒ2で示される二価の脂環式
化合物残基としては、炭素数１〜６のアルキル基が１〜
４個置換していてもよいシクロヘキシレン基、メチレン
ビス（シクロヘキシル）基、ビシクロヘプタン基等が好
ましい。Ｒ2 で示される二価の芳香族残基としては、フ
ェニレン基、ナフタレン基、ジフェニルメタン基等が挙
げられるが、これらの芳香環には炭素数１〜６のアルキ
ル基が１〜４個置換していてもよい。具体例には、フェ
ニレン基、トリレン基、キシリレン基、ジフェニルメタ
ン基、ナフタレン基等が挙げられる。
【００１４】これらのうち、Ｒ2 としては炭素数１〜６
のアルキル基が１〜４個置換していてもよいフェニレン
基、炭素数１〜６のアルキレン基が１〜４個置換してい
てもよいシクロヘキシレン基が好ましく、イソフォロニ
ル基、メチレンビス（シクロヘキシル）基が好ましい。
のアルキル基が１〜４個置換していてもよいフェニレン
基、炭素数１〜６のアルキレン基が１〜４個置換してい
てもよいシクロヘキシレン基が好ましく、イソフォロニ
ル基、メチレンビス（シクロヘキシル）基が好ましい。
【００１５】Ｒ3 で示される基としてもＲ2 と同様のも
のが挙げられるが、Ｒ3 としては炭素数２〜６の直鎖又
は分岐鎖のアルキレン基がより好ましく、エチレン基、
プロピレン基、ブチレン基等が特に好ましい。
のが挙げられるが、Ｒ3 としては炭素数２〜６の直鎖又
は分岐鎖のアルキレン基がより好ましく、エチレン基、
プロピレン基、ブチレン基等が特に好ましい。
【００１６】本発明のウレタン（メタ）アクリレート
は、上記ジオール（２）、ジイソシアネート及びエステ
ル残基に水酸基を有する（以下、「水酸基含有（メタ）
アクリレート」という）（メタ）アクリレートとを反応
させることにより製造される。すなわち、ジイソシアネ
ートのイソシアネート基を、ジオール（２）の水酸基及
び（メタ）アクリレートの水酸基と、それぞれ反応させ
ることにより製造される。
は、上記ジオール（２）、ジイソシアネート及びエステ
ル残基に水酸基を有する（以下、「水酸基含有（メタ）
アクリレート」という）（メタ）アクリレートとを反応
させることにより製造される。すなわち、ジイソシアネ
ートのイソシアネート基を、ジオール（２）の水酸基及
び（メタ）アクリレートの水酸基と、それぞれ反応させ
ることにより製造される。
【００１７】この反応としては、例えばジオール
（２）、ジイソシアネート及び水酸基含有（メタ）アク
リレートを一括に仕込んで反応させる方法；ジオール
（２）及びジイソシアネートを反応させ、次いで水酸基
含有（メタ）アクリレートを反応させる方法；ジイソシ
アネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応さ
せ、次いでジオール（２）を反応させる方法；ジイソシ
アネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応さ
せ、次いでジオール（２）を反応させ、最後にまた水酸
基含有（メタ）アクリレートを反応させる方法等が挙げ
られる。
（２）、ジイソシアネート及び水酸基含有（メタ）アク
リレートを一括に仕込んで反応させる方法；ジオール
（２）及びジイソシアネートを反応させ、次いで水酸基
含有（メタ）アクリレートを反応させる方法；ジイソシ
アネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応さ
せ、次いでジオール（２）を反応させる方法；ジイソシ
アネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応さ
せ、次いでジオール（２）を反応させ、最後にまた水酸
基含有（メタ）アクリレートを反応させる方法等が挙げ
られる。
【００１８】ここで用いられるジオール（２）の例とし
ては、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシ）フェニ
ル）フルオレン１モルにエチレンオキサイド、又は、プ
ロピレンオキサイドを平均２〜１０モル付加させた化合
物を挙げることができる。市販品としては、９，９−ビ
ス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオ
レン（大阪瓦斯株式会社製）が入手できる。
ては、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシ）フェニ
ル）フルオレン１モルにエチレンオキサイド、又は、プ
ロピレンオキサイドを平均２〜１０モル付加させた化合
物を挙げることができる。市販品としては、９，９−ビ
ス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオ
レン（大阪瓦斯株式会社製）が入手できる。
【００１９】ジイソシアネートとしては、例えば、２，
４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイ
ソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、
１，４−キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタ
レンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネー
ト、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメ
チル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，
３’−ジメチルフェニレンジイソシアネート、４，４’
−ビフェニレンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジ
イソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、メチ
レンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、２，
２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、
ビス（２−イソシアネートエチル）フマレート、６−イ
ソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、４−
ジフェニルプロパンジイソシアネート、リジンジイソシ
アネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水
添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレ
ンジイソシアネート、２，５（または６）−ビス（イソ
シアネートメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン
等が挙げられ、特に、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、イソフォロンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシ
アネート）等の脂肪族基、脂環式化合物基又は芳香族基
含有ジイソシアネートが好ましい。
４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイ
ソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、
１，４−キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタ
レンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネー
ト、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメ
チル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，
３’−ジメチルフェニレンジイソシアネート、４，４’
−ビフェニレンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジ
イソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、メチ
レンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、２，
２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、
ビス（２−イソシアネートエチル）フマレート、６−イ
ソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、４−
ジフェニルプロパンジイソシアネート、リジンジイソシ
アネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水
添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレ
ンジイソシアネート、２，５（または６）−ビス（イソ
シアネートメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン
等が挙げられ、特に、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、イソフォロンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシ
アネート）等の脂肪族基、脂環式化合物基又は芳香族基
含有ジイソシアネートが好ましい。
【００２０】これらのジイソシアネートは、単独で或い
は二種類以上を組み合わせて用いることができる。
は二種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００２１】水酸基含有（メタ）アクリレートとして
は、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイルフォ
スフェート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、下記
式（３）又は（４）
は、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイルフォ
スフェート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、下記
式（３）又は（４）
【００２２】
【化５】
【００２３】（式中、Ｒ5 及びＲ6 は水素原子又はメチ
ル基を示し、ｎは１〜１５の数を示す）で表される（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。また、アルキルグリ
シジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジ
ル（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有化合物
と、（メタ）アクリル酸との付加反応により得られる化
合物も使用することができる。これら水酸基含有（メ
タ）アクリレートのうち、特に、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレートが好ましい。
ル基を示し、ｎは１〜１５の数を示す）で表される（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。また、アルキルグリ
シジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジ
ル（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有化合物
と、（メタ）アクリル酸との付加反応により得られる化
合物も使用することができる。これら水酸基含有（メ
タ）アクリレートのうち、特に、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレートが好ましい。
【００２４】これらの、水酸基含有（メタ）アクリレー
ト化合物は、単独で或いは二種類以上を組み合わせて用
いることができる。
ト化合物は、単独で或いは二種類以上を組み合わせて用
いることができる。
【００２５】ジオール（２）、ジイソシアネート及び水
酸基含有（メタ）アクリレートの使用割合は、ジオール
（２）１モルに対しジイソシアネート１．５〜３モル、
水酸基含有（メタ）アクリレート１．５〜３モルとなる
ような割合が好ましく、更に、ジオール（２）１モルに
対し、ジイソシアネート１．８〜２．５モル、水酸基含
有（メタ）アクリレート１．８〜２．５モルとなるよう
な割合が特に好ましい。
酸基含有（メタ）アクリレートの使用割合は、ジオール
（２）１モルに対しジイソシアネート１．５〜３モル、
水酸基含有（メタ）アクリレート１．５〜３モルとなる
ような割合が好ましく、更に、ジオール（２）１モルに
対し、ジイソシアネート１．８〜２．５モル、水酸基含
有（メタ）アクリレート１．８〜２．５モルとなるよう
な割合が特に好ましい。
【００２６】これらの化合物の反応においては、通常ナ
フテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ラ
ウリル酸ジｎ−ブチルスズ、トリエチルアミン、１，４
−ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタン、２，６，７
−トリメチル−１，４−ジアザビシクロ〔２．２．２〕
オクタン等のウレタン化触媒を、反応物の総量１００重
量部に対して０．０１〜１重量部用いるのが好ましい。
また、反応温度は、通常１０〜９０℃、特に３０〜８０
℃で行うのが好ましい。
フテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ラ
ウリル酸ジｎ−ブチルスズ、トリエチルアミン、１，４
−ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタン、２，６，７
−トリメチル−１，４−ジアザビシクロ〔２．２．２〕
オクタン等のウレタン化触媒を、反応物の総量１００重
量部に対して０．０１〜１重量部用いるのが好ましい。
また、反応温度は、通常１０〜９０℃、特に３０〜８０
℃で行うのが好ましい。
【００２７】水酸基含有（メタ）アクリレートの一部を
イソシアネート基に付加しうる官能基を持った化合物で
置き換えて用いることもできる。例えば、γ−メルカプ
トトリメトキシシラン、γ−アミノトリメトキシシラン
などを挙げることができる。これらの化合物を使用する
ことにより、得られる本発明化合物含有組成物のガラス
等の基材への密着性を高めることができる。
イソシアネート基に付加しうる官能基を持った化合物で
置き換えて用いることもできる。例えば、γ−メルカプ
トトリメトキシシラン、γ−アミノトリメトキシシラン
などを挙げることができる。これらの化合物を使用する
ことにより、得られる本発明化合物含有組成物のガラス
等の基材への密着性を高めることができる。
【００２８】本発明の化合物の製造にあたっては溶剤を
用いることもできる。そのような溶剤としては通常、反
応性希釈剤として用いられている重合性単官能化合物、
又は重合性多官能化合物を加えることができる。
用いることもできる。そのような溶剤としては通常、反
応性希釈剤として用いられている重合性単官能化合物、
又は重合性多官能化合物を加えることができる。
【００２９】かくして得られる本発明化合物は、溶剤と
して用いた反応性希釈剤を除去して用いてもよいが、除
去せず反応液をそのまま液状硬化性樹脂組成物の成分と
して用いることもできる。
して用いた反応性希釈剤を除去して用いてもよいが、除
去せず反応液をそのまま液状硬化性樹脂組成物の成分と
して用いることもできる。
【００３０】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【００３１】実施例１ 撹拌機を備えた反応容器に、２，４−トリレンジイソシ
アネート２６．５３ｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール０．０１４ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．
０４７ｇ、フェノチアジン０．００５ｇ、Ｎ−ビニルピ
ロリドン１９．９９ｇを仕込み、これらを撹拌しながら
液温度が１０℃以下になるまで氷冷した。２−ヒドロキ
シエチルアクリレート１７．６９ｇを液温度を２０℃以
下になるように制御しながら滴下した後、更に、１時間
撹拌して反応させた。次に９，９−ビス（４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン３３．４０ｇ
を加え、液温度７０〜７５℃にて３時間撹拌を継続さ
せ、残留イソシアネートが０．１重量％以下になった時
を反応終了として本発明の化合物を得た。このようにし
て得られた樹脂液をＵ−１とする。
アネート２６．５３ｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール０．０１４ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．
０４７ｇ、フェノチアジン０．００５ｇ、Ｎ−ビニルピ
ロリドン１９．９９ｇを仕込み、これらを撹拌しながら
液温度が１０℃以下になるまで氷冷した。２−ヒドロキ
シエチルアクリレート１７．６９ｇを液温度を２０℃以
下になるように制御しながら滴下した後、更に、１時間
撹拌して反応させた。次に９，９−ビス（４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン３３．４０ｇ
を加え、液温度７０〜７５℃にて３時間撹拌を継続さ
せ、残留イソシアネートが０．１重量％以下になった時
を反応終了として本発明の化合物を得た。このようにし
て得られた樹脂液をＵ−１とする。
【００３２】実施例２ 撹拌機を備えた反応容器に、イソフォロンジイソシアネ
ート３１．８６ｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール０．０１９ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．００
６ｇ、フェノチアジン０．０６４ｇ、Ｎ−ビニルピロリ
ドン１９．９９ｇを仕込み、これらを撹拌しながら液温
度が１０℃以下になるまで氷冷した。２−ヒドロキシエ
チルアクリレート１１．６５ｇを液温度を２０℃以下に
なるように制御しながら滴下した後、更に、１時間撹拌
して反応させた。次に９，９−ビス（４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）フェニル）フルオレン３１．４３ｇを加
え、液温度７０〜７５℃にて３時間撹拌を継続させ、残
留イソシアネートが０．１重量％以下になった時を反応
終了として、本発明の化合物を得た。このようにして得
られた樹脂液をＵ−２とする。
ート３１．８６ｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール０．０１９ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．００
６ｇ、フェノチアジン０．０６４ｇ、Ｎ−ビニルピロリ
ドン１９．９９ｇを仕込み、これらを撹拌しながら液温
度が１０℃以下になるまで氷冷した。２−ヒドロキシエ
チルアクリレート１１．６５ｇを液温度を２０℃以下に
なるように制御しながら滴下した後、更に、１時間撹拌
して反応させた。次に９，９−ビス（４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）フェニル）フルオレン３１．４３ｇを加
え、液温度７０〜７５℃にて３時間撹拌を継続させ、残
留イソシアネートが０．１重量％以下になった時を反応
終了として、本発明の化合物を得た。このようにして得
られた樹脂液をＵ−２とする。
【００３３】試験例 本発明の化合物である樹脂液Ｕ−１，Ｕ−２を日本分光
製 顕微フーリエ変換赤外分光光度計ＭＦＴ−２０００
を用いてＩＲ分析を行った。その結果を図１及び図２に
示す。また、ＢＲＵＫＥＲ社製 ＭＳＬ−４００を用い
てＮＭＲ測定を行った。その結果を図３及び図４に示
す。
製 顕微フーリエ変換赤外分光光度計ＭＦＴ−２０００
を用いてＩＲ分析を行った。その結果を図１及び図２に
示す。また、ＢＲＵＫＥＲ社製 ＭＳＬ−４００を用い
てＮＭＲ測定を行った。その結果を図３及び図４に示
す。
【００３４】３３００cm-1 −Ｎ−Ｈ− １７００cm-1 −Ｃ＝Ｏ １５２０cm-1 １２２０cm-1 −Ｎ−Ｈ− １１８０cm-1 −Ｃ−Ｏ−
【００３５】樹脂液Ｕ−１、Ｕ−２の数平均分子量を東
ソー製 ＡＳＣ−８０００を用いゲルパーミエションク
ロマトグラフィー法により測定した。結果を表１に示
す。
ソー製 ＡＳＣ−８０００を用いゲルパーミエションク
ロマトグラフィー法により測定した。結果を表１に示
す。
【００３６】上記の結果から、樹脂液Ｕ−１及びＵ−２
に含有される化合物は、それぞれ下記式（Ｕ−１）及び
（Ｕ−２）と判明した。
に含有される化合物は、それぞれ下記式（Ｕ−１）及び
（Ｕ−２）と判明した。
【００３７】
【化６】
【００３８】
【化７】
【００３９】フィルム形成試験 樹脂液Ｕ−１、Ｕ−２それぞれ１００ｇに光開始剤とし
て１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン〔Irga
cure184 （チバスペシャルティーケミカルズ（株）
製）〕を３ｇ配合し、５０℃で均一な樹脂液になるまで
攪拌した。こうして得られた液状組成物を２００ミクロ
ン厚のアプリケーターバーを用いてガラス板上に塗布
し、空気下で１Ｊ／cm2 のエネルギーの紫外線を照射し
て硬化性を調べた。その結果を表２に示す。
て１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン〔Irga
cure184 （チバスペシャルティーケミカルズ（株）
製）〕を３ｇ配合し、５０℃で均一な樹脂液になるまで
攪拌した。こうして得られた液状組成物を２００ミクロ
ン厚のアプリケーターバーを用いてガラス板上に塗布
し、空気下で１Ｊ／cm2 のエネルギーの紫外線を照射し
て硬化性を調べた。その結果を表２に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】本発明のウレタン（メタ）アクリレートを
含有する液状組成物は、良好な塗布性を示し、かつ、感
放射線重合性を付与でき、良好なフィルム形成能がある
ことがわかる。
含有する液状組成物は、良好な塗布性を示し、かつ、感
放射線重合性を付与でき、良好なフィルム形成能がある
ことがわかる。
【００４３】
【発明の効果】本発明の化合物を含有する液状組成物
は、良好な塗布性を示し、ラジカル重合性を付与できる
ことから、金属、プラスチック、ガラス、木材に塗布し
て硬化することで、高い屈折率を示し、かつ耐熱性に優
れた被覆材を得ることができる。
は、良好な塗布性を示し、ラジカル重合性を付与できる
ことから、金属、プラスチック、ガラス、木材に塗布し
て硬化することで、高い屈折率を示し、かつ耐熱性に優
れた被覆材を得ることができる。
【図１】図１は実施例１で得られた化合物のＩＲチャー
トを示す。
トを示す。
【図２】図２は実施例２で得られた化合物のＩＲチャー
トを示す。
トを示す。
【図３】図３は実施例１で得られた化合物のＮＭＲチャ
ートを示す。
ートを示す。
【図４】図４は実施例２で得られた化合物のＮＭＲチャ
ートを示す。
ートを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 299/06 Ｃ０８Ｆ 299/06 Ｃ０９Ｄ 175/16 Ｃ０９Ｄ 175/16 (72)発明者 小宮 全 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 宇加地 孝志 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AB46 AB99 AC48 AC56 RA28 RA42 RA54 4J011 QA14 SA61 SA90 UA01 VA10 4J027 AC03 AC04 AC06 AC08 AG04 AG09 AG12 AG14 AG23 AG24 AG27 AJ02 BA01 BA15 CB10 CC05 CD08 4J034 CA04 CA13 CA32 CB01 CB03 CB07 CC12 CC22 CC44 CC45 CC52 CC54 CC62 CC68 CD04 CD15 DA01 DB04 DB07 DG03 DG04 DG08 DG14 FA02 FA04 FB01 FC01 FD01 FD03 FD04 FE04 FE05 HA01 HA07 HA18 HB12 HC03 HC09 HC12 HC13 HC17 HC22 HC45 HC46 HC52 HC53 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 KA01 KB02 KC04 KC08 KC17 KC35 KD02 KD12 KE02 QB11 RA07 4J038 DG211 FA281
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 〔式中、ａは１〜５の整数を示し、Ｒ1 及びＲ4 は水素
原子又はメチル基を示し、Ｒ2 及びＲ3 は二価の脂肪族
残基、二価の脂環式化合物残基又は二価の芳香族残基を
示す〕で表されるウレタン（メタ）アクリレート。 - 【請求項２】 Ｒ2 が炭素数１〜６のアルキル基が１〜
４個置換していてもよいフェニレン基又はシクロヘキシ
レン基であり、Ｒ3 が炭素数２〜１０のアルキレン基で
ある請求項１記載のウレタン（メタ）アクリレート。 - 【請求項３】 下記式（２）、 【化２】 （式中、ａは１〜５の整数を示し、Ｒ1 は水素原子又は
メチル基を示す）で表されるジオール、ジイソシアネー
ト及びエステル残基に水酸基を有する（メタ）アクリレ
ートを反応させることにより得られるウレタン（メタ）
アクリレート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22581498A JP4026240B2 (ja) | 1998-08-10 | 1998-08-10 | フルオレン骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22581498A JP4026240B2 (ja) | 1998-08-10 | 1998-08-10 | フルオレン骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000053628A true JP2000053628A (ja) | 2000-02-22 |
| JP4026240B2 JP4026240B2 (ja) | 2007-12-26 |
Family
ID=16835224
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22581498A Expired - Lifetime JP4026240B2 (ja) | 1998-08-10 | 1998-08-10 | フルオレン骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4026240B2 (ja) |
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| KR101200610B1 (ko) | 2009-01-08 | 2012-11-12 | 주식회사 엘지화학 | 컬러필터용 잉크 조성물 |
| KR101255661B1 (ko) | 2009-12-22 | 2013-04-17 | 제일모직주식회사 | 내마모성이 우수한 광경화형 수지 조성물 및 그로부터 제조되는 광학필름 |
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| JP2017132859A (ja) * | 2016-01-26 | 2017-08-03 | アイカ工業株式会社 | プリズム形成用光硬化性樹脂組成物 |
| KR20200085577A (ko) * | 2019-01-07 | 2020-07-15 | 동우 화인켐 주식회사 | 경화성 수지 조성물, 이로부터 제조된 산란층 및 화상표시장치 |
-
1998
- 1998-08-10 JP JP22581498A patent/JP4026240B2/ja not_active Expired - Lifetime
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