JPH05247156A - 樹脂組成物、透過型スクリーン紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物 - Google Patents
樹脂組成物、透過型スクリーン紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物Info
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- JPH05247156A JPH05247156A JP4080270A JP8027092A JPH05247156A JP H05247156 A JPH05247156 A JP H05247156A JP 4080270 A JP4080270 A JP 4080270A JP 8027092 A JP8027092 A JP 8027092A JP H05247156 A JPH05247156 A JP H05247156A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】高屈折率で、離型性、型再現性、復元性、耐傷
性に優れた硬化物を与える透過型スクリーン用紫外線硬
化型樹脂組成物を提供する。 【構成】分子量５００以上のジオール化合物（ａ）と特
定の構造を有する化合物（ｂ）と有機ポリイソシアネー
ト（ｃ）と水酸基含有（メタ）アクリレート（ｄ）との
反応物であるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、該
（Ａ）成分以外のエチレン性不飽和基含有化合物（Ｂ）
及び光重合開始剤（Ｃ）を含むことを特徴とする樹脂組
成物及びその硬化物。
性に優れた硬化物を与える透過型スクリーン用紫外線硬
化型樹脂組成物を提供する。 【構成】分子量５００以上のジオール化合物（ａ）と特
定の構造を有する化合物（ｂ）と有機ポリイソシアネー
ト（ｃ）と水酸基含有（メタ）アクリレート（ｄ）との
反応物であるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、該
（Ａ）成分以外のエチレン性不飽和基含有化合物（Ｂ）
及び光重合開始剤（Ｃ）を含むことを特徴とする樹脂組
成物及びその硬化物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はビデオプロジエクター、
プロジェクションテレビなどに使用するフレネルレン
ズ、レンチキュラーレンズなどの透過型スクリーンに適
している紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物に関す
るものである。
プロジェクションテレビなどに使用するフレネルレン
ズ、レンチキュラーレンズなどの透過型スクリーンに適
している紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、この種のレンズはプレス法、キャ
スト法等の方法により成形されていた。前者のプレス法
は加熱、加圧、冷却サイクルで製造するため生産性が悪
かった。又、後者のキャスト法は金型にモノマーを流し
込んで重合するため製作時間が長くかかるとともに金型
が多数個必要なため、製造コストが上がるという問題が
あった。このような問題を解決するために、紫外線硬化
型樹脂組成物を使用することについて種々提案がなされ
ている。（例えば、特開昭６１−１７７２１５、特開昭
６１−２４８７０７、特開昭６１−２４８７０８、特開
昭６３−１６３３３０、特開昭６３−１６７３０１、特
開昭６３−１９９３０２、特開昭６４−６９３５等参
照）
スト法等の方法により成形されていた。前者のプレス法
は加熱、加圧、冷却サイクルで製造するため生産性が悪
かった。又、後者のキャスト法は金型にモノマーを流し
込んで重合するため製作時間が長くかかるとともに金型
が多数個必要なため、製造コストが上がるという問題が
あった。このような問題を解決するために、紫外線硬化
型樹脂組成物を使用することについて種々提案がなされ
ている。（例えば、特開昭６１−１７７２１５、特開昭
６１−２４８７０７、特開昭６１−２４８７０８、特開
昭６３−１６３３３０、特開昭６３−１６７３０１、特
開昭６３−１９９３０２、特開昭６４−６９３５等参
照）
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これら紫外線硬化型樹
脂組成物を使用することによって透過型スクリーンを製
造する方法はある程度成功している。しかしながら、プ
ロジェクションテレビなどの薄型化の要求に対応した提
案はなされていない。
脂組成物を使用することによって透過型スクリーンを製
造する方法はある程度成功している。しかしながら、プ
ロジェクションテレビなどの薄型化の要求に対応した提
案はなされていない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、本発明者らは鋭意研究の結果、紫外線による硬化が
速く、又その硬化物が高屈折率である樹脂組成物を見出
し本発明を完成するに至った。即ち、本発明は分子量５
００以上のジオール化合物（ａ）と式（１）で表される
化合物（ｂ）
め、本発明者らは鋭意研究の結果、紫外線による硬化が
速く、又その硬化物が高屈折率である樹脂組成物を見出
し本発明を完成するに至った。即ち、本発明は分子量５
００以上のジオール化合物（ａ）と式（１）で表される
化合物（ｂ）
【０００５】
【化２】
【０００６】（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表
し、ｎは２〜６の整数であり、ｍは０又は１〜５の整数
である。）と有機ポリイソシアネート（ｃ）と水酸基含
有（メタ）アクリレート（ｄ）との反応物であるウレタ
ン（メタ）アクリレート（Ａ）、該（Ａ）成分以外のエ
チレン性不飽和基含有化合物（Ｂ）及び光重合開始剤
（Ｃ）を含むことを特徴とする樹脂組成物、透過型スク
リーン紫外線硬化型樹脂組成物及びこれらの硬化物に関
する。
し、ｎは２〜６の整数であり、ｍは０又は１〜５の整数
である。）と有機ポリイソシアネート（ｃ）と水酸基含
有（メタ）アクリレート（ｄ）との反応物であるウレタ
ン（メタ）アクリレート（Ａ）、該（Ａ）成分以外のエ
チレン性不飽和基含有化合物（Ｂ）及び光重合開始剤
（Ｃ）を含むことを特徴とする樹脂組成物、透過型スク
リーン紫外線硬化型樹脂組成物及びこれらの硬化物に関
する。
【０００７】本発明では、分子量５００以上のジオール
化合物（ａ）と式（１）で表される化合物（ｂ）と有機
ポリイソシアネート（ｃ）と水酸基含有（メタ）アクリ
レート（ｄ）の反応物であるウレタン（メタ）アクリー
ト（Ａ）を使用する。分子量５００以上のジオール
（ａ）の具体例としては、例えば、ポリテトラメチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリカーボーネートジオール、ポリカプロ
ラクトンジオール、及びポリエステルジオール（例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール等のジオールとコハ
ク酸、マレイン酸、アジピン酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸等のジカルボン酸との反応物）等を挙げることが
できる。
化合物（ａ）と式（１）で表される化合物（ｂ）と有機
ポリイソシアネート（ｃ）と水酸基含有（メタ）アクリ
レート（ｄ）の反応物であるウレタン（メタ）アクリー
ト（Ａ）を使用する。分子量５００以上のジオール
（ａ）の具体例としては、例えば、ポリテトラメチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリカーボーネートジオール、ポリカプロ
ラクトンジオール、及びポリエステルジオール（例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール等のジオールとコハ
ク酸、マレイン酸、アジピン酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸等のジカルボン酸との反応物）等を挙げることが
できる。
【０００８】式（１）で表される化合物（ｂ）の具体例
としては、例えば、HOCH2CH2-S-CH2CH2OH, HOCH2CH2-S-
CH2CH2-S-CH2CH2OH,HOCH2CH2-S-CH2CH2CH2CH2-S-CH2CH2
OH,HOCH2CH2-S-CH2CH2-S-CH2CH2-S-CH2CH2OH等を挙げる
ことができる。式（１）で表される化合物（ｂ）の使用
量は、ジオール化合物（ａ）１００重量部に対して好ま
しくは７０〜３００重量部である。
としては、例えば、HOCH2CH2-S-CH2CH2OH, HOCH2CH2-S-
CH2CH2-S-CH2CH2OH,HOCH2CH2-S-CH2CH2CH2CH2-S-CH2CH2
OH,HOCH2CH2-S-CH2CH2-S-CH2CH2-S-CH2CH2OH等を挙げる
ことができる。式（１）で表される化合物（ｂ）の使用
量は、ジオール化合物（ａ）１００重量部に対して好ま
しくは７０〜３００重量部である。
【０００９】有機ポリイソシアネート（ｃ）の具体例と
しては、例えば、イソホロンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシ
アネート、２，６−トリレンジイソシアネート、トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート等を挙げることができる。水酸基含有（メタ）ア
クリレート（ｄ）の具体例としては、例えば、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール
モノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートのε−カプロラクトン付加物、フェニ
ルグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル等
を挙げることができる。前記ウレタン（メタ）アクリレ
ート（Ａ）は、分子量５００以上のジオール化合物
（ａ）と式（１）で表される化合物（ｂ）の混合物の水
酸基１当量あたり有機ポリイソシアネート（ｃ）のイソ
シアネート基好ましくは１．１〜２．０当量を反応温度
好ましくは７０〜１００℃で反応させ、ウレタンオリゴ
マーを合成し、次いでウレタンオリゴマーのイソシアネ
ート基１当量あたり、水酸基含有（メタ）アクリレート
（ｄ）の水酸基好ましくは１〜１．５当量を反応温度好
ましくは７０〜１００℃で反応させて得ることができ
る。
しては、例えば、イソホロンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシ
アネート、２，６−トリレンジイソシアネート、トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート等を挙げることができる。水酸基含有（メタ）ア
クリレート（ｄ）の具体例としては、例えば、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール
モノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートのε−カプロラクトン付加物、フェニ
ルグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル等
を挙げることができる。前記ウレタン（メタ）アクリレ
ート（Ａ）は、分子量５００以上のジオール化合物
（ａ）と式（１）で表される化合物（ｂ）の混合物の水
酸基１当量あたり有機ポリイソシアネート（ｃ）のイソ
シアネート基好ましくは１．１〜２．０当量を反応温度
好ましくは７０〜１００℃で反応させ、ウレタンオリゴ
マーを合成し、次いでウレタンオリゴマーのイソシアネ
ート基１当量あたり、水酸基含有（メタ）アクリレート
（ｄ）の水酸基好ましくは１〜１．５当量を反応温度好
ましくは７０〜１００℃で反応させて得ることができ
る。
【００１０】次に、該（Ａ）成分以外のエチレン性不飽
和基含有化合物（Ｂ）の具体例としては、例えば２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、
Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、
ジシクロペンタジエンオキシエチル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、フェニルグリシ
ジルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル、フェノキ
シエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）
アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレー
ト、フェノキシポリエトキシ（メタ）アクリレート、ト
リブロモフェニル（メタ）アクリレート、トリブロモベ
ンジル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニルオキ
シエチル（メタ）アクリレート、ジブロモフェニルグリ
シジルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル、Ｏ−フ
ェニルフェノールのポリエトキシ（メタ）アクリレー
ト、Ｐ−フェニルフェノールのポリエトキシ（メタ）ア
クリレート、テトラブロモビスフェノールＡのポリエト
キシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのポリ
エトキシジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン
酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物
のジ（メタ）アクリレート等の反応性単量体、ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂、有機ポリイソシアネート（例えば、２，４−トリ
レンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネ
ート等）変成ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールＡ型プロピレンオキサイド付加物の末端グリシ
ジルエーテル等のエポキシ樹脂類と（メタ）アクリル酸
の反応物であるエポキシ（メタ）アクリレート、ポリオ
ール（例えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジ
オール，ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５
−ペンタンジオール、ポリエステルポリオール、ポリテ
トラメチレングリコール、ポリカプロラクトンポリオー
ル、ポリエチレングリコール、ポリカーボネートポリオ
ール等）と有機ポリイソシアネート（例えば、前記有機
ポリイソシアネート等）と水酸基含有エチレン性不飽和
化合物（例えば、前記、水酸基含有（メタ）アクリレー
ト（ｃ）等）の反応物であるウレタン（メタ）アクリレ
ート等の反応性高分子化合物等を挙げることができる。
和基含有化合物（Ｂ）の具体例としては、例えば２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、
Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、
ジシクロペンタジエンオキシエチル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、フェニルグリシ
ジルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル、フェノキ
シエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）
アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレー
ト、フェノキシポリエトキシ（メタ）アクリレート、ト
リブロモフェニル（メタ）アクリレート、トリブロモベ
ンジル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニルオキ
シエチル（メタ）アクリレート、ジブロモフェニルグリ
シジルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル、Ｏ−フ
ェニルフェノールのポリエトキシ（メタ）アクリレー
ト、Ｐ−フェニルフェノールのポリエトキシ（メタ）ア
クリレート、テトラブロモビスフェノールＡのポリエト
キシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのポリ
エトキシジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン
酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物
のジ（メタ）アクリレート等の反応性単量体、ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂、有機ポリイソシアネート（例えば、２，４−トリ
レンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネ
ート等）変成ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールＡ型プロピレンオキサイド付加物の末端グリシ
ジルエーテル等のエポキシ樹脂類と（メタ）アクリル酸
の反応物であるエポキシ（メタ）アクリレート、ポリオ
ール（例えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジ
オール，ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５
−ペンタンジオール、ポリエステルポリオール、ポリテ
トラメチレングリコール、ポリカプロラクトンポリオー
ル、ポリエチレングリコール、ポリカーボネートポリオ
ール等）と有機ポリイソシアネート（例えば、前記有機
ポリイソシアネート等）と水酸基含有エチレン性不飽和
化合物（例えば、前記、水酸基含有（メタ）アクリレー
ト（ｃ）等）の反応物であるウレタン（メタ）アクリレ
ート等の反応性高分子化合物等を挙げることができる。
【００１１】光重合開始剤（Ｃ）としては、例えば
【００１２】
【化３】
【００１３】
【化４】
【００１４】
【化５】
【００１５】
【化６】
【００１６】等や共重合性光重合開始剤やベンゾイン、
ベンジル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソ
プロピルエーテル、アセトフェノン、２，２−ジメトキ
シ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ
−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセ
トフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニ
ル）−２−モルフォリノープロパン−１−オン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノアセトフェノン、２−メチルアントラ
キノン、２−エチルアントラキノン、２−tert−ブチル
アントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−アミ
ルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２，４
−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサ
ントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、アセ
トフェノンジメチルケタール，ベンゾフェノン、メチル
ベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、
４，４′−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラ
ーズケトン等を挙げることができる。これらは、単独或
いは２種以上を組合せて用いることができる。更に、こ
のような光重合開始剤（Ｃ）はＮ，Ｎ−ジメチルアミノ
安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息
香酸イソアミルエステル、トリエタノールアミン、トリ
エチルアミンの様な公知慣用の光増感剤を単独或いは２
種以上を組合せて用いることができる。
ベンジル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソ
プロピルエーテル、アセトフェノン、２，２−ジメトキ
シ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ
−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセ
トフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニ
ル）−２−モルフォリノープロパン−１−オン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノアセトフェノン、２−メチルアントラ
キノン、２−エチルアントラキノン、２−tert−ブチル
アントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−アミ
ルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２，４
−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサ
ントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、アセ
トフェノンジメチルケタール，ベンゾフェノン、メチル
ベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、
４，４′−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラ
ーズケトン等を挙げることができる。これらは、単独或
いは２種以上を組合せて用いることができる。更に、こ
のような光重合開始剤（Ｃ）はＮ，Ｎ−ジメチルアミノ
安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息
香酸イソアミルエステル、トリエタノールアミン、トリ
エチルアミンの様な公知慣用の光増感剤を単独或いは２
種以上を組合せて用いることができる。
【００１７】本発明で使用される各成分の使用割合は
（Ａ）成分を１００重量部とした場合、（Ｂ）成分は５
０〜１０００重量部が好ましく、特に好ましくは１００
〜５００重量部である。（Ｃ）成分の使用割合は（Ａ）
＋（Ｂ）を１００重量部とした場合、０．１〜１０重量
部が好ましく、特に好ましくは０．３〜５重量部であ
る。
（Ａ）成分を１００重量部とした場合、（Ｂ）成分は５
０〜１０００重量部が好ましく、特に好ましくは１００
〜５００重量部である。（Ｃ）成分の使用割合は（Ａ）
＋（Ｂ）を１００重量部とした場合、０．１〜１０重量
部が好ましく、特に好ましくは０．３〜５重量部であ
る。
【００１８】本発明の樹脂組成物は前記成分以外に離型
剤、消泡剤、レベリング剤、有機溶剤、光安定剤（例え
ば、ヒンダードアミン等）、酸化防止剤、重合禁止剤、
帯電防止剤等を併用することができる。本発明の樹脂組
成物はフレネルレンズ、レンチキュラーレンズ等の透過
スクリーン用として特に有用であるが、その他に各種コ
ーティング剤、ポッテイング剤、接着剤等に有用であ
る。本発明の樹脂組成物及び透過型スクリーン用紫外線
硬化型樹脂組成物（以後、まとめて組成物という。）は
各成分を混合、溶解することにより得ることができる。
本発明の組成物の硬化物は常法に従い紫外線照射により
硬化して得ることができる。具体的には本発明の透過型
スクリーン用紫外線硬化型樹脂組成物を、例えば、フレ
ネルレンズ又はレンチキュラーレンズの形状を有するス
タンパー上に塗布し、該紫外線硬化型樹脂組成物の層を
設け、その層の上に硬質透明基板を接着させ、次いでそ
の状態で該硬質透明基板側から高圧水銀灯などにより、
紫外線を照射して該樹脂組成物を硬化させた後、該スタ
ンパーから剥離する。この様にして好ましくは屈折率
（２５℃）が１．５５以上，特に好ましい条件下では
１．５６以上を有したフレネルレンズ或いはレンチキュ
ラーレンズ等の透過スクリーンが得られる。
剤、消泡剤、レベリング剤、有機溶剤、光安定剤（例え
ば、ヒンダードアミン等）、酸化防止剤、重合禁止剤、
帯電防止剤等を併用することができる。本発明の樹脂組
成物はフレネルレンズ、レンチキュラーレンズ等の透過
スクリーン用として特に有用であるが、その他に各種コ
ーティング剤、ポッテイング剤、接着剤等に有用であ
る。本発明の樹脂組成物及び透過型スクリーン用紫外線
硬化型樹脂組成物（以後、まとめて組成物という。）は
各成分を混合、溶解することにより得ることができる。
本発明の組成物の硬化物は常法に従い紫外線照射により
硬化して得ることができる。具体的には本発明の透過型
スクリーン用紫外線硬化型樹脂組成物を、例えば、フレ
ネルレンズ又はレンチキュラーレンズの形状を有するス
タンパー上に塗布し、該紫外線硬化型樹脂組成物の層を
設け、その層の上に硬質透明基板を接着させ、次いでそ
の状態で該硬質透明基板側から高圧水銀灯などにより、
紫外線を照射して該樹脂組成物を硬化させた後、該スタ
ンパーから剥離する。この様にして好ましくは屈折率
（２５℃）が１．５５以上，特に好ましい条件下では
１．５６以上を有したフレネルレンズ或いはレンチキュ
ラーレンズ等の透過スクリーンが得られる。
【００１９】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。実施例中の評価は次の方法で行った。なお、
合成例中の部は重量部を示す。 （１）離型性：硬化した樹脂を金型より離型させる時の
難易 ○───金型からの離型性が良好 △───離型がやや困難 ×───離型が困難或いは型のこりがある （２）型再現性：硬化した紫外線硬化性樹脂層の表面形
状と金型の表面形状を観察した。 ○───再現性良好 ×───再現性が不良 （３）復元性：硬化した紫外線硬化性樹脂層の金型より
離型した面に爪を押しつけ跡をつけ３０分放置後観察し
た。 ○───爪を押しつけた跡が全くない △───爪を押しつけた跡がかすかに残っている ×───爪を押しつけた跡が残っている （４）屈折率（２５℃）：硬化した紫外線硬化型樹脂層
の屈折率（２５℃）を測定
説明する。実施例中の評価は次の方法で行った。なお、
合成例中の部は重量部を示す。 （１）離型性：硬化した樹脂を金型より離型させる時の
難易 ○───金型からの離型性が良好 △───離型がやや困難 ×───離型が困難或いは型のこりがある （２）型再現性：硬化した紫外線硬化性樹脂層の表面形
状と金型の表面形状を観察した。 ○───再現性良好 ×───再現性が不良 （３）復元性：硬化した紫外線硬化性樹脂層の金型より
離型した面に爪を押しつけ跡をつけ３０分放置後観察し
た。 ○───爪を押しつけた跡が全くない △───爪を押しつけた跡がかすかに残っている ×───爪を押しつけた跡が残っている （４）屈折率（２５℃）：硬化した紫外線硬化型樹脂層
の屈折率（２５℃）を測定
【００２０】 ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の合成例 合成例１ ３−メチル−１，５−ペンタンジオールのアジペート
（クラレ（株）製、クラポールＰ−５１０、分子量５０
０）７０部、エチレンビス−（２−ヒドロキシエチルサ
ルファイド）１３０部、トリレンジイソシアネート２９
７部を仕込み、昇温後８０℃で１０時間反応し、次いで
２−ヒドロキシエチルアクリレート２００部、メトキノ
ン０．３部を仕込み、８０℃で１０時間反応を行いウレ
タンアクリレート（Ａ−１）を得た。屈折率（２５℃）
は、１，５６５であった。
（クラレ（株）製、クラポールＰ−５１０、分子量５０
０）７０部、エチレンビス−（２−ヒドロキシエチルサ
ルファイド）１３０部、トリレンジイソシアネート２９
７部を仕込み、昇温後８０℃で１０時間反応し、次いで
２−ヒドロキシエチルアクリレート２００部、メトキノ
ン０．３部を仕込み、８０℃で１０時間反応を行いウレ
タンアクリレート（Ａ−１）を得た。屈折率（２５℃）
は、１，５６５であった。
【００２１】合成例２ ネオペンチルグリコールとアジピン酸のポリエステルジ
オール（分子量１０００）１００部、テトラメチレンビ
スー（２−ヒドロキシエチルサルファイド）１００部、
トリレンジイソシアネート２００部を仕込み、昇温後８
０℃で１０時間反応し、次いで２−ヒドロキシエチルア
クリレート１３５部、メトキノン０．２７部を仕込み８
０℃で１０時間反応を行いウレタンアクリレート（Ａ−
２）を得た。屈折率（２５℃）は、１．５５５であっ
た。
オール（分子量１０００）１００部、テトラメチレンビ
スー（２−ヒドロキシエチルサルファイド）１００部、
トリレンジイソシアネート２００部を仕込み、昇温後８
０℃で１０時間反応し、次いで２−ヒドロキシエチルア
クリレート１３５部、メトキノン０．２７部を仕込み８
０℃で１０時間反応を行いウレタンアクリレート（Ａ−
２）を得た。屈折率（２５℃）は、１．５５５であっ
た。
【００２２】合成例３ ポリテトラメチレングリコール（分子量８５０）６０
部、エチレンビス−（２−ヒドロキシエチルサルファイ
ド）１４０部、トリレンジイソシアネート２９２部を仕
込み、昇温後８０℃で１０時間反応し、次いで２−ヒド
ロキシエチルアクリレート１９６．６部、メトキノン
０．３部を仕込み、８０℃で１０時間反応を行いウレタ
ンアクリレート（Ａ−３）を得た。屈折率（２５℃）
は、１．５７０であった。
部、エチレンビス−（２−ヒドロキシエチルサルファイ
ド）１４０部、トリレンジイソシアネート２９２部を仕
込み、昇温後８０℃で１０時間反応し、次いで２−ヒド
ロキシエチルアクリレート１９６．６部、メトキノン
０．３部を仕込み、８０℃で１０時間反応を行いウレタ
ンアクリレート（Ａ−３）を得た。屈折率（２５℃）
は、１．５７０であった。
【００２３】実施例１〜５ 表１に示すような組成（数値は重量部を示す）の紫外線
硬化型樹脂組成物をフレネルレンズ金型と厚さ２．５ｍ
ｍのアクリル樹脂板との間に注入し、常法により紫外線
を照射して硬化させフレネルレンズを得た。
硬化型樹脂組成物をフレネルレンズ金型と厚さ２．５ｍ
ｍのアクリル樹脂板との間に注入し、常法により紫外線
を照射して硬化させフレネルレンズを得た。
【００２４】 表 １ 実施例 １ ２ ３ ４ ５ ウレタンアクリレート（Ａ−１） 30 40 ウレタンアクリレート（Ａ−２） 20 15 ウレタンアクリレート（Ａ−３） 30 15 ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−３１０*1 15 ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１２８*2 10 10 10 ＫＡＹＡＲＡＤ ＯＰＰ−２*3 30 30 30 トリブロモフェニルオキシエチル アクリレート 18 22 フェニルオキシエチルアクリレート 10 18 8 ビスフェノールＡポリ（n=10) エトキシジアクリレート 23 37 10 ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１*4 20 10 20 ＫＡＹＡＲＡＤ ＨＸ−２２０*5 10 ＬＡ−８２ *6 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 イルガキュアー１８４ *7 3 3 3 3 3 組成物の物性 粘度（25℃、CPS) 3800 9000 3000 3300 5000 屈折率（２５℃） 1.545 1.565 1.535 1.552 1.559 硬化物の物性 屈折率（２５℃） 1.565 1.584 1.556 1.571 1.580 離型性 ○ ○ △ ○ ○ 型再現性 ○ ○ ○ ○ ○ 復元性 ○ ○ △ ○ ○
【００２５】注 ＊１ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−３１
０：日本化薬（株）製 ビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹
脂（油化シェルエポキシ（株）製 エピコート1004) の
エポキシアクリレートでフェニルグリシジルエーテルの
アクリレート、50％希釈品 ＊２ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１２８：日本化薬（株）
製 フェニルグリシジルエーテルのアクリレート ＊３ ＫＡＹＡＲＡＤ ＯＰＰ−２：日本化薬（株）
製 Ｏ−フェニルフェノールのエチレンオキサイド付加
物のアクリレート ＊４ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１：日本化薬（株）
製 ビスフェノールＡ テトラエトキシジアクリレート ＊５ ＫＡＹＡＲＡＤ ＨＸ−２２０：日本化薬
（株）製 ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコー
ルのε−カプロラクトン付加物のジアクリレート ＊６ ＬＡ−８２：旭電化工業（株）製 光安定剤 ＊７ イルガキュアー１８４：チバ・ガイギー社製
光重合開始剤 表１から明らかなように、本発明の樹脂組成物の硬化物
は離型性、型再現性、復元性に優れ、１．５５以上の高
屈折率であった。
０：日本化薬（株）製 ビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹
脂（油化シェルエポキシ（株）製 エピコート1004) の
エポキシアクリレートでフェニルグリシジルエーテルの
アクリレート、50％希釈品 ＊２ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１２８：日本化薬（株）
製 フェニルグリシジルエーテルのアクリレート ＊３ ＫＡＹＡＲＡＤ ＯＰＰ−２：日本化薬（株）
製 Ｏ−フェニルフェノールのエチレンオキサイド付加
物のアクリレート ＊４ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１：日本化薬（株）
製 ビスフェノールＡ テトラエトキシジアクリレート ＊５ ＫＡＹＡＲＡＤ ＨＸ−２２０：日本化薬
（株）製 ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコー
ルのε−カプロラクトン付加物のジアクリレート ＊６ ＬＡ−８２：旭電化工業（株）製 光安定剤 ＊７ イルガキュアー１８４：チバ・ガイギー社製
光重合開始剤 表１から明らかなように、本発明の樹脂組成物の硬化物
は離型性、型再現性、復元性に優れ、１．５５以上の高
屈折率であった。
【００２６】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物の硬化物は、高屈折
率で、離型性、型再現性、復元性に優れ特に透過型スク
リーンに適している。
率で、離型性、型再現性、復元性に優れ特に透過型スク
リーンに適している。
Claims (3)
- 【請求項１】分子量が５００以上のジオール化合物
（ａ）と式（１） 【化１】 （式中、Ｒは、水素原子又はメチル基を表し、ｎは２〜
６の整数であり、ｍは０又は１〜５の整数である。）で
表わされる化合物（ｂ）と有機ポリイソシアネート
（ｃ）と水酸基含有（メタ）アクリレート（ｄ）との反
応物であるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、該
（Ａ）成分以外のエチレン性不飽和基含有化合物（Ｂ）
及び光重合開始剤（Ｃ）を含むことを特徴とする樹脂組
成物。 - 【請求項２】請求項１記載のウレタン（メタアクリレー
ト（Ａ）、該（Ａ）成分以外のエチレン性不飽和基含有
化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含むことを特徴
とする透過型スクリーン紫外線硬化型樹脂組成物。 - 【請求項３】請求項１又は請求項２記載の樹脂組成物の
硬化物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4080270A JP3058749B2 (ja) | 1992-03-03 | 1992-03-03 | 樹脂組成物、透過型スクリーン紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4080270A JP3058749B2 (ja) | 1992-03-03 | 1992-03-03 | 樹脂組成物、透過型スクリーン紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05247156A true JPH05247156A (ja) | 1993-09-24 |
| JP3058749B2 JP3058749B2 (ja) | 2000-07-04 |
Family
ID=13713604
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4080270A Expired - Fee Related JP3058749B2 (ja) | 1992-03-03 | 1992-03-03 | 樹脂組成物、透過型スクリーン紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3058749B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06166731A (ja) * | 1992-12-01 | 1994-06-14 | Nippon Kayaku Co Ltd | 紫外線硬化性透過型スクリーン用樹脂組成物並びにその硬化物 |
| WO2005059655A3 (en) * | 2003-12-16 | 2006-05-18 | Koninkl Philips Electronics Nv | A process for the fabrication of optical microstructures |
| JP2012017395A (ja) * | 2010-07-07 | 2012-01-26 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 硬化性組成物及びそれを用いたシーリング材 |
| JP2012242464A (ja) * | 2011-05-17 | 2012-12-10 | Nippon Kayaku Co Ltd | 光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物及びその硬化物 |
-
1992
- 1992-03-03 JP JP4080270A patent/JP3058749B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06166731A (ja) * | 1992-12-01 | 1994-06-14 | Nippon Kayaku Co Ltd | 紫外線硬化性透過型スクリーン用樹脂組成物並びにその硬化物 |
| WO2005059655A3 (en) * | 2003-12-16 | 2006-05-18 | Koninkl Philips Electronics Nv | A process for the fabrication of optical microstructures |
| JP2012017395A (ja) * | 2010-07-07 | 2012-01-26 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 硬化性組成物及びそれを用いたシーリング材 |
| JP2012242464A (ja) * | 2011-05-17 | 2012-12-10 | Nippon Kayaku Co Ltd | 光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物及びその硬化物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3058749B2 (ja) | 2000-07-04 |
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