JP2000044871A

JP2000044871A - ポリウレタンウレアノンスリップ材用組成物及びその塗工方法

Info

Publication number: JP2000044871A
Application number: JP10213171A
Authority: JP
Inventors: Akira Ishii; 明石井; Tetsuo Sasaki; 哲夫佐々木; Junichi Sato; 淳一佐藤
Original assignee: HODOGAYA KENZAI KOGYO KK; Hodogaya Chemical Co Ltd
Current assignee: HODOGAYA KENZAI KOGYO KK; Hodogaya Chemical Co Ltd
Priority date: 1998-07-28
Filing date: 1998-07-28
Publication date: 2000-02-15
Anticipated expiration: 2018-07-28
Also published as: JP4974401B2

Abstract

(57)【要約】【課題】滑り抵抗の大きい、駐車場等に要求される長期
間の車走行にも耐えうるノンスリツプ材用組成物及びそ
の工法を提供する。【解決手段】主剤と硬化剤と無機系骨材からなるポリ
ウレタンウレアノンスリツプ材用組成物であって、主剤
を構成するポリオール成分として、ビスフェノール基含
有ジオールを、ビスフェノール基の含有量が限定された
範囲になるように配合したものを使用し、硬化剤のイソ
シアネート反応成分の主成分として４，４’−メチレン
ビス−（２−クロロアニリン）を使用し、主剤と硬化剤
とを主剤のイソシアネート基と硬化剤のイソシアネート
反応成分の当量比が一定の範囲になるように混合し、そ
の混合物に無機系骨材を一定の範囲混合させて硬化させ
るポリウレタンウレアノンスリツプ材用組成物及びその
工法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、駐車場、室内用床
等のスリップ防止のためのノンスリップ材用組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】近年、トータル建築コスト削減のため
に、軽量で防水性能の高いウレタン塗膜系の防水兼舗装
床材の要望が多くなってきている。しかし、従来のウレ
タン塗膜は、特に水が存在することによってスリップを
起す問題があり、単に骨材を添加しただけではノンスリ
ップ性に乏しく耐久性がなくなる。また、従来のノンス
リツプ材であるポリプロピレングリコールまたは、ポリ
テトラメチレンエ−テルグリコールを主剤のポリオール
に用いて、骨材を含有させたウレタンノンスリツプ材
は、過度の摩擦あるいは、長時間の摩擦に対して骨材が
剥離する場合があり、より骨材が剥離しないノンスリッ
プ剤が要望されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、滑り抵抗の
大きい、駐車場等に要求される長期間の車走行にも耐え
うるノンスリップ材用組成物を提供しようとするもので
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは種々検討の
結果、第１の発明として、（１）主剤と（２）硬化剤と
（３）無機系骨材からなるポリウレタンウレアノンスリ
ップ材用組成物であって、（１）主剤が（ア）イソシア
ネート成分と（イ）ポリオール成分からなるイソシアネ
ート末端プレポリマーであり、（イ）ポリオール成分が
一般式（Ｉ）

【０００５】

【化５】（一般式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は各々水素原子また
は低級アルキル基を示し、Ａは炭素原子数２〜４のアル
キレン基を示し、ｍ及びｎは各々１〜１０を示す。）

【０００６】で示されるビスフェノール基含有ジオール
を必須成分とし、一般式（Ｉ）中の部分構造である下記
一般式（ＩＩ）

【０００７】

【化６】（一般式（ＩＩ）中、Ｒ１およびＲ２は各々水素原子ま
たは低級アルキル基を示す。）

【０００８】で示されるビスフェノール基の含有量が使
用するポリオール全量の３〜４０重量％の範囲となるよ
うに配合されて使用されており、（２）硬化剤が４，
４’−メチレンビス（２―クロロアニリン）（ＭＯＣ
Ａ）を必須成分として含有し、（１）主剤と（２）硬化
剤の全重量１００に対して、（３）無機系骨材を３０〜
３００含有するポリウレタンウレアノンスリップ材用組
成物であり、

【０００９】また、第２の発明として、（１）主剤のイ
ソシアネート末端プレポリマー中のイソシアネート基と
（２）硬化剤のイソシアネート反応成分との当量比が
０．９〜１．６である前記１記載のポリウレタンノン
スリップ材用組成物であり、

【００１０】また、第３の発明として、（１）主剤のイ
ソシアネート末端プレポリマーにおいて、イソシアネー
ト基含有量が５〜１２重量％である前記１記載のポリウ
レタンノンスリップ材用組成物であり、

【００１１】また、第４の発明として、（１）主剤と
（２）硬化剤と（３）無機系骨材からなるポリウレタン
ウレアノンスリップ材の塗工方法であり、（１）主剤が
（ア）イソシアネート成分と（イ）ポリオール成分から
なるイソシアネート末端プレポリマーであって、（イ）
ポリオール成分が一般式（Ｉ）

【００１２】

【化７】（一般式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は各々水素原子また
は低級アルキル基を示し、Ａは炭素原子数２〜４のアル
キレン基を示し、ｍ及びｎは各々１〜１０を示す。）

【００１３】で示されるビスフェノール基含有ジオール
を必須成分とし、一般式（Ｉ）中の部分構造である一般
式（ＩＩ）

【００１４】

【化８】（一般式（ＩＩ）中、Ｒ１およびＲ２は各々水素原子ま
たは低級アルキル基を示す。）

【００１５】で示されるビスフェノール基の含有量が使
用するポリオール全量の３〜４０重量％の範囲となるよ
うに配合されており、（２）硬化剤が４，４’−メチレ
ンビス（２―クロロアニリン）を必須成分として含有
し、（１）主剤の主成分であるイソシアネート末端プレ
ポリマー中のイソシアネート基と（２）硬化剤中のイソ
シアネート反応成分との当量比が０．９〜１．６にな
るように混合し、（１）主剤と（２）硬化剤との合計重
量１００に対して、無機系骨材を３０〜３００となるよ
うに混合し、塗工することを特徴とするポリウレタンウ
レアノンスリップ材の塗工方法である。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明で用いる主剤を製造するた
めのポリオール成分として使用するビスフェノール基含
有ジオールは上記一般式（Ｉ）で示され、メチレンビス
フェノール、エチリデンビスフェノール、ブチリデンビ
スフェノール、イソプロピリデンビスフェノール等のＲ
１およびＲ２が各々水素原子または低級アルキルである
ビスフェノールに、炭素原子数２〜４のアルキレンオキ
サイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイド）を付加する周知の方法により製造
されるものであり、ｍおよびｎで表わされるアルキレン
オキサイドの付加モル数１〜１０好ましくは１〜６のも
のを用いる必要がある。ここでｍ及びｎが１０を超える
とノンスリップ材の塗膜の強度が低下し、骨材の剥離が
生じてくる。

【００１７】上記ビスフェノール基含有ジオールは１種
類以上のものを混合して使用することができ、また他の
通常のポリエーテルポリオールと併用することも可能で
あるが、本発明の塗床材としての性能を発現させるため
には、主剤を製造するためのポリオール中に、上記一般
式（ＩＩ）で示されるビスフェノール基を３〜４０重量
％含有させる必要がある。３重量％より少ないと無機系
骨材との接着性が悪くなり、使用している間に無機系骨
材が剥離して、ノンスリップ効果がなくなる。また、４
０重量％を超えると塗膜が固くなり衝撃による耐久性に
劣るものとなってしまう。

【００１８】ビスフェノール基含有ジオールと併用する
ことの出来るポリオールとしてはポリテトラメチレンエ
ーテルグリコール等のポリアルキレンエーテルポリオー
ル、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリ
オールとの併用が塗膜の強度と伸び率のバランスが良い
ので好ましい。

【００１９】主剤を製造するためのもう一方の原料であ
るイソシアネートは、トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）が主成分であることか必要であり、主剤のイソシア
ネート末端プレポリマーのイソシアネート基含有量が５
〜１２重量％になるように調製する。主剤のイソシアネ
ート末端プレポリマーのイソシアネート基含有量が５重
量％より低いと得られる塗膜の強度が弱く、使用に耐え
られない。また、１２重量％より高いと塗膜の伸び率が
低下し得られる塗膜に亀裂が生じやすくなる。

【００２０】ＴＤＩの種類としては、２，４−トリレン
ジイソシアネートと２，６―トリレンジイソシアネート
の数種類の混合物が市販されているが、２，４−異性体
含有率が６５重量％以上のものが本発明では使用でき
る、２，４―異性体含有率の高いものほど塗工に際して
の可使時間（塗工可能時間）が長くとれる傾向があり、
必要に応じて異性体含有率の異なるものを使用すること
が出来る。

【００２１】無機系骨材としては、ケイ砂、セラミック
サンド、中空バルーン等が使用できる。好ましいものと
しては、ケイ砂、サラミックサンドであり、粒径が０．
１〜５．０ｍｍ、好ましくは粒径の範囲は０．２〜２．
０ｍｍであり、質の一様なものを使用するのが好まし
い。

【００２２】（１）主剤と（２）硬化剤との合計重量１
００に対して、無機系骨材を３０〜３００となるように
混合し、塗工する。無機系骨材の添加量が（１）主剤と
（２）硬化剤との合計重量１００に対して３０より少な
いとノンスリップ効果が顕著に現れず、本発明の目的を
達成できない。また、３００より多いと骨材の脱落が激
しく、組成物としての耐久性も劣る。

【００２３】本発明で硬化剤に配合されるイソシアネー
ト基との反応成分は４，４’―メチレンビスー（２―ク
ロロアニリン）（ＭＯＣＡ）が主成分である必要があ
る。ＭＯＣＡは、オルソクロルアニリンとホルマリンと
の縮合によってえられるが、このさい若干のアニリンな
どで変性したＭＯＣＡの変性物も使用することができ
る。ＭＯＣＡまたはその変性物は常温では固体であるた
め、可塑剤あるいはポリオール類に溶解した形で使用さ
れる。本発明ではイソシアネート基との反応成分は，Ｍ
ＯＣＡまたはその変性物のほかに、他の芳香族アミンあ
るいは、ポリオール類を一部併用することができる。併
用できる芳香族アミンとしては、１―メチルー３，５―
ジメチルチオー２，４または２，６―ジアミノベンゼ
ン、１―メチルー３，５ジエチルー２，４または２，６
―ジアミノベンゼン、３，３’―ジメチルー５，５’―
ジエチルー４，４’―ジアミノジフェニルメタンなどが
あげられるが、これらは塗工に際しての可使時間を確保
するためにイソシアネート基の反応成分全量の３０モル
％以下で使用することが好ましい。

【００２４】ＭＯＣＡと併用することの出来るポリオー
ル類としては、ポリアルキレンエーテルポリオール、ビ
スフェノール基含有ジオール、ポリエステルポリオー
ル、ポリカプロラクトンポリオール、ポリブタジエンポ
リオール、ポリオレフィンポリオールなどが使用できる
が、塗床材としての強度などの物性を保持させるために
その使用量はイソシアネート基との反応成分全量の２０
モル％以下であることが好ましい。

【００２５】本発明で硬化剤中に使用できる可塑剤とし
ては、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル
酸ジオクチル、フタル酸ブチルベンジル、アジピン酸ジ
オクチル、ジプロピレングリコールジベンゾエート、塩
素化パラフィンなどの通常の可塑剤、汎用品として販売
されているユーレックス（商品名）、キシレン樹脂など
のウレタン樹脂用に一般に使用されている可塑剤的なレ
ジン、ポリプロピレンエーテルポリーオルの末端水酸基
をアシル化、アルコキシド化などの処理した可塑剤また
は、イソシアネート末端プレポリマーの末端イソシアネ
ートをメタノール、エタノール、ブタノールなどの一官
能性アルコールで封止した可塑剤などを使用することが
出来る。

【００２６】可塑剤の使用量は、主剤中のプレポリマー
１００部に対して１５〜６０部の範囲内にあることが好
ましい。１５部より低いと塗床材塗工時に可使時間を確
保し難くなり、６０部を超えると塗床材としの強度が保
持し難くなり、床材硬化後にその表面に可塑剤がブリー
ドしてきやすくなる。

【００２７】本発明の硬化剤には、充填剤、揺変剤、顔
料、消泡剤、レベリング剤、ハジキ防止剤、耐候性付与
剤、溶剤などを添加することが出来る。

【００２８】本発明の組成物を塗工するには、施工現場
で主剤のイソシアネート基と硬化剤のイソシアネート反
応成分との当量比が０．９〜１．６となるように混
合し、下地処理された基盤の上に塗布し硬化せしめる。
当量比が０．９より低いと、硬化後の塗膜の強度が弱
く塗床材用途に不適となり、１．６を超えると、硬化時
に発泡現象が起き易く、ひいては硬化後の物性低下をも
たらす。

【００２９】

【実施例】以下実施例により本発明を更に詳しく説明す
る。実施例１ [主剤の調整例]反応器に１００部のビスフェノール基含
有ジオール（ビスフェノールＡにプロピレンオキサイド
を付加させたもの。商品名：アデカポリオールＢＰＸ―
３３、平均分子量５８０、旭電化社製）、２０３部のポ
リプロピレンエーテルジオール（商品名アクトコールＰ
−４００、平均分子量４００、武田薬品工業社製）、３
３０部のポリプロピレンエーテルトリオール（商品名：
アクトコール３５−３４、数平均分子量５０００、武田
薬品工業社製）、２６７部のトリレンジイソシアネート
（２，４−異性体含有率８０重量％のトリレンジイソシ
アネート、商品名Ｔ−８０：日本ポリウレタン社製、仕
込ＮＣＯ／ＯＨ＝当量比は２．０）および１００部の溶
剤（キシレン）を仕込み、８０〜９０℃で１．５〜２時
間反応を行い、ＮＣ０含有率６．２重量％の主剤を得
た。このもののＮＣＯ末端プレポリマー（溶剤を除い
た）のＮＣＯ含有率は６．９重量％である。

【００３０】[硬化剤の調整例]混合容器中に予め加熱溶
融した３７７部の４，４’−メチレンービス（２―クロ
ロアニリン）の変性物(商品名：ＳＬ−４０３７、和歌
山精化製)と、９８部のフタル酸ブチルベンジル、４３
０部の炭酸カルシウムおよび５０部の溶剤（キシレン）
を加え、ディゾルバーで均一に混合し、硬化剤を得た。

【００３１】[ノンスリップ剤の調製]混合比はすべて重
量比で主剤１００部に対して硬化剤１００部、無機系骨
材としてケイ砂（粒径１〜２ｍｍ）、１７０部を混練機
で混ぜ、ポリウレタンウレアノンスリツプ材用組成物を
調製した。主剤のＮＣＯ基と硬化剤中のイソシアネート
反応成分との当量比すなわちＮＣＯ／ＮＨ₂（＋ＯＨ）
比を１．２となるようにして混合した。

【００３２】実施例２実施例１の主剤と硬化剤を使用し、重量比で主剤１００
部に対して硬化剤１００部、無機系骨材としてサラミッ
クサンド（粒径１〜２ｍｍ、美州興産社製）１７０部を
混練機で混ぜ、ポリウレタンウレアノンスリツプ材用組
成物を調製した。主剤のＮＣＯ基と硬化剤中のイソシア
ネート反応成分との当量比すなわちＮＣＯ／ＮＨ₂（＋
０Ｈ）比を１．２となるようにした。

【００３３】比較例１ [主剤の調整例]反応器に４６２部のポリテトラメチレン
エーテルグリコール（商品名：ＰＴＧ−６５０ＳＮ、数
平均分子量６５０、保土谷化学工業社製）、２１７部の
ポリプロピレンエーテルトリオール（商品名：アクトコ
ール３５−３４、数平均分子量５０００、武田薬品工業
社製）、２７０部のトリレンジイソシアネート（２，４
−異性体含有率８０重量％のトリレンジイソシアネー
ト、商品名Ｔ−８０：日本ポリウレタン社製、仕込ＮＣ
Ｏ／ＯＨ＝当量比は２．０）および５０部の溶剤（キシ
レン）を仕込み、８０〜９０℃で１．５〜２時間反応を
行い、ＮＣ０含有率６．５重量％の主剤を得た。このも
ののＮＣＯ末端プレポリマー（溶剤を除いた）のＮＣＯ
含有率は６．８重量％である。

【００３４】[硬化剤の調整例]混合容器中に予め加熱溶
融した３７７部の４，４’−メチレンービス（２―クロ
ロアニリン）の変性物(商品名：ＳＬ−４０３７、和歌
山精化製)と、９８部のフタル酸ブチルベンジル、４３
０部の炭酸カルシウムおよび５０部の溶剤（キシレン）
を加え、ディゾルバーで均一に混合し、硬化剤を得た。

【００３５】[ノンスリップ剤の調製]混合比はすべて重
量比で主剤１００部に対して硬化剤１００部、無機系骨
材としてケイ砂（粒径１〜２ｍｍ）、１７０部を混練機
で混ぜ、ポリウレタンウレアノンスリツプ材用組成物を
調製した。主剤のＮＣＯ基と硬化剤中のイソシアネート
反応成分との当量比すなわちＮＣＯ／ＮＨ₂（＋ＯＨ）
比を１．２となるようにして混合した。

【００３６】比較例２比較例１の主剤と硬化剤を使用し、重量比で主剤１００
部に対して硬化剤１００部、無機系骨材としてセラミッ
クサンド（粒径１〜２ｍｍ、美州興産社製）１７０部を
混練機で混ぜ、ポリウレタンウレアノンスリツプ材用組
成物を調製した。主剤のＮＣＯ基と硬化剤中のイソシア
ネート反応成分との当量比すなわちＮＣＯ／ＮＨ₂（＋
０Ｈ）比を１．２となるようにした。

【００３７】耐久性の試験：下層にウレタン塗膜防水材
を塗布した後、その上にノンスリツプ層を塗り重ねる工
法において、以下の耐久性のテストを行った。一液湿気
硬化型ウレタンプライマー（商品名：ＣＢ−３０、保土
谷建材工業社製）を塗布したコンクリート板の上に、ウ
レタンウレア防水材（商品名：ＨＣエコプルーフ、保土
谷建材工業社製、主剤がトリレンジイソシアネートのウ
レタンプレポリマー、硬化剤がアミン）を１〜２ｍｍの
厚さになるように塗工し、その上にウレタンウレア塗床
材（商品名：ＨＣパークＭ、保土谷建材工業社製、主剤
がトリレンジイソシアネートのウレタンプレポリマー、
硬化剤が主にアミン）を塗工し、更にその上に実施例お
よび比較例の各組成物を１〜２ｍｍになるように塗布し
た。硬化後、回転式ラベリング試験機によって、耐久試
験を行った。回転式ラベリング試験機の速度を時速２０
ｋｍ／ｈｒ、荷重を３４０ｋｇに設定して試験を行い、
回転数５０００回転の時点で試験体に含まれる骨材の脱
落の度合いを調べた。その結果、骨材がほとんど脱落し
ていないものは、耐久性○、骨材の脱落が数十個あるも
のは耐久性×として結果を表１に示した。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【発明の効果】本発明のポリウレタンウレアノンスリツ
プ材用組成物は、従来のスリップ材よりも、耐久性が向
上しており骨材の脱落が少ないので、スリツプ材として
好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者佐藤淳一神奈川県横浜市鶴見区大黒町７番43号保土谷建材工業株式会社開発研究所内Ｆターム(参考） 4D075 CA15 DA06 DC02 DC50 EB01 EB38 EB56 EC37 EC54 4J038 DG131 DG261 JB07 KA03 KA08 PB05

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）主剤と（２）硬化剤と（３）無機
系骨材からなるポリウレタンウレアノンスリップ材用組
成物であって、（１）主剤が（ア）イソシアネート成分
と（イ）ポリオール成分からなるイソシアネート末端プ
レポリマーであり、（イ）ポリオール成分が一般式
（Ｉ）【化１】（一般式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は各々水素原子また
は低級アルキル基を示し、Ａは炭素原子数２〜４のアル
キレン基を示し、ｍ及びｎは各々１〜１０を示す。）で
示されるビスフェノール基含有ジオールを必須成分と
し、一般式（Ｉ）中の部分構造である一般式（ＩＩ）【化２】（一般式（ＩＩ）中、Ｒ１およびＲ２は各々水素原子ま
たは低級アルキル基を示す。）で示されるビスフェノー
ル基の含有量が使用するポリオール全量の３〜４０重量
％の範囲となるように配合されて使用されており、
（２）硬化剤が４，４’―メチレンビス（２―クロロア
ニリン）を必須成分として含有し、（１）主剤と（２）
硬化剤の全重量１００に対して、（３）無機系骨材を３
０〜３００含有するポリウレタンウレアノンスリップ材
用組成物。
【請求項２】（１）主剤のイソシアネート末端プレポリ
マー中のイソシアネート基と（２）硬化剤のイソシアネ
ート反応成分との当量比が０．９〜１．６である請求
項１記載のポリウレタンウレアノンスリップ材用組成
物。
【請求項３】（１）主剤のイソシアネート末端プレポリ
マーにおいて、イソシアネート基含有量が５〜１２重量
％である請求項１記載のポリウレタンウレアノンスリッ
プ材用組成物。
【請求項４】（１）主剤と（２）硬化剤と（３）無機系
骨材からなるポリウレタンウレアノンスリップ材の塗工
方法であり、（１）主剤が（ア）イソシアネート成分と
（イ）ポリオール成分からなるイソシアネート末端プレ
ポリマーであって、（イ）ポリオール成分が一般式
（Ｉ）【化３】（一般式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は各々水素原子また
は低級アルキル基を示し、Ａは炭素原子数２〜４のアル
キレン基を示し、ｍ及びｎは各々１〜１０を示す。）で
示されるビスフェノール基含有ジオールを必須成分と
し、一般式（Ｉ）中の部分構造である一般式（ＩＩ）【化４】（一般式（ＩＩ）中、Ｒ１およびＲ２は各々水素原子ま
たは低級アルキル基を示す。）で示されるビスフェノー
ル基の含有量が使用するポリオール全量の３〜４０重量
％の範囲となるように配合されており、（２）硬化剤が
４，４’―メチレンビス（２―クロロアニリン）を必須
成分として含有し、（１）主剤の主成分であるイソシア
ネート末端プレポリマー中のイソシアネート基と（２）
硬化剤中のイソシアネート反応成分との当量比が０．９
〜１．６になるように混合し、（１）主剤と（２）硬
化剤との合計重量１００に対して、無機系骨材を３０〜
３００となるように混合し、塗工することを特徴とする
ポリウレタンウレアノンスリップ材の塗工方法。