JP2000044632A - ポリブタジエン及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 特定構造の低分子量ポリブタジエン、及びそ
のポリブタジエンを高重合活性で製造する方法を提供す
る。 【解決手段】 （１）シス-１，４の含有率が２５モル
％以上７０モル％未満、トランス-１，４の含有率が２
５モル％以上７５モル％、及び１，２−の含有率が８モ
ル％以下であること、並びに、（２）固有粘度［η］が
０．０１〜０．５であることを特徴とするポリブタジエ
ン、及びＮｉＸ１Ｘ２Ｌ_nで表される錯体、有機アルミ
ニウム化合物及び水から得られる触媒の存在下に１，３
−ブタジエンを重合するポリブタジエンの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、制御されたミクロ
構造を有する低分子量ポリブタジエン及びその製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】低分子量ポリブタジエンは、塗料、可塑
剤、接着剤などの各種の用途、たとえば、一般ゴム用変
性剤や、添加剤として塗料のバインダーとして用いられ
ている。ポリブタジエンは、いわゆるミクロ構造とし
て、１，４−位での重合で生成した結合部分（１，４−
構造）と、１，２−位での重合で生成した結合部分
（１，２−構造）とが分子鎖中に共存する。１，４−構
造は、さらにシス構造とトランス構造の２種類に分けら
れる。一方、１，２−構造は、ビニル基を側鎖とする構
造を持つ。

【０００３】重合触媒によって、上記のミクロ構造が異
なったポリブタジエンが製造されることが知られてお
り、それらの特性によって種々の用途に使用されてい
る。

【０００４】特定のミクロ構造を有する低分子量ポリブ
タジエンとして、例えば、特公昭４２-９０１７号に
は、コバルト化合物−有機アルミニウム化合物からなる
触媒系を用いて製造された１，２−構造ユニットの含有
率が６．４％、シス-１，４-構造ユニットの含有率が８
９．１％、及びトランス-１，４-構造ユニットの含有率
が４．５％であり、固有粘度［η］が０．６のポリブタ
ジエンが記載されている。

【０００５】また、特公昭５２-３２９１２号公報に
は、コバルト化合物−ハロゲン化有機アルミニウム−有
機リン化合物からなる触媒系を用いて製造された１，２
−構造ユニットの含有率が高い低分子量ポリブタジエン
が記載されている。

【０００６】また、特公昭４６-２０４９５号公報に
は、ニッケル化合物−ハロゲン化有機アルミニウム−水
からなる触媒系を用いて製造された１，２−構造ユニッ
トの含有率が５％以下、シス-１，４-構造ユニットの含
有率が７０％以上、固有粘度［η］が０．１〜０．４の
ポリブタジエンが記載されている。

【０００７】また、特公昭４８-４２４７２号公報に
は、ニッケル化合物−ハロゲン化有機アルミニウム−水
からなる触媒系を用いて製造された１，２−構造ユニッ
トの含有率が５％以下、シス-１，４-構造ユニットの含
有率が７０％以上、固有粘度［η］が０．０５〜０．３
のポリブタジエンが記載されている。

【０００８】また、特公昭５７-１５６０４号公報に
は、コバルト化合物−トリアルキルアルミニウム−ヘキ
サクロロエタンからなる触媒系を用いて製造された１，
２−構造ユニットの含有率が１０〜５０％、シス-１，
４-構造ユニットの含有率が３５〜８５％、及びトラン
ス-１，４-構造ユニットの含有率が２０％以下である低
分子量ポリブタジエンが記載されている。

【０００９】しかしながら、１，２−構造ユニットの含
有率が８モル％以下、１，４-構造ユニットの中でシス-
１，４-構造ユニットの含有率が２５モル％以上７０モ
ル％未満の低分子量ポリブタジエンは知られておらず、
また、上記の従来技術における重合触媒は、活性が低
い、生産性が低い、分子量分布が広い、分子量調節剤に
よる被毒などの問題点がある。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、１，２−構
造ユニットの含有率が低く、１，４-構造ユニットの中
でシス-１，４-構造ユニットの含有率が２５モル％以上
７０モル％未満であり、分子量分布が狭い低分子量ポリ
ブタジエン、並びに、該ポリブタジエンを、高い重合活
性で製造する方法を提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、（１）ブタジ
エンモノマーユニットのうち、シス-１，４-構造ユニッ
トの含有率が２５モル％以上７０モル％未満、トランス
-１，４-構造ユニットの含有率が２５モル％以上７５モ
ル％、及び１，２−構造ユニットの含有率が８モル％以
下であること、並びに、（２）トルエン中３０℃で測定
した固有粘度［η］が０．０１〜０．５であることを特
徴とするポリブタジエンに関する。

【００１２】また、本発明は、上記のポリブタジエンで
あって、更に、（（３）ゲルパーミエーションクロマト
グラフ（ＧＰＣ）で測定した分子量分布が２以下である
ことを特徴とするポリブタジエンに関する。

【００１３】また、本発明は、ＮｉＸ１Ｘ２Ｌ_n（但
し、Ｘ１及びＸ２は、水素、ハロゲン、炭素数１から２
０の炭化水素基、アルコキシ基、又はアミノ基であり、
Ｌは、ルイス塩基であり、ｎ＝０〜２である。）で表さ
れる錯体、有機アルミニウム化合物及び水から得られる
触媒の存在下に１，３−ブタジエンを重合することを特
徴とする上記のポリブタジエンの製造方法に関する。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明のポリブタジエンは、シス
-１，４-構造ユニットの含有率が２５モル％以上７０モ
ル％未満、好ましくは２７〜６２モル％、トランス-
１，４-構造ユニットの含有率が２５モル％以上７５モ
ル％、好ましくは３４〜６６モル％、及び１，２−構造
ユニットの含有率が８モル％以下、好ましくは７．５モ
ル％以下、更に好ましくは、１，２−構造ユニットの含
有率の下限が２モル％である。

【００１５】ミクロ構造が上記の範囲外であると、ポリ
マーの反応性(グラフト反応や架橋反応性など)が適当で
なく、添加剤などに用いたときのゴム的性質が低下し、
物性のバランスや外観などに影響を与え好ましくない。

【００１６】本発明のポリブタジエンの分子量は、トル
エン中３０℃で測定した固有粘度［η］として、０．０
１〜０．５であり、好ましくは０．０５〜０．２であ
る。

【００１７】また、本発明のポリブタジエンの分子量
は、ポリスチレン換算の分子量として下記の範囲のもの
が好ましい。

【００１８】数平均分子量(Ｍｎ)：０．０５×１０⁴〜
３×１０⁴、より好ましくは０．１×１０⁴〜１×１
０⁴。

【００１９】重量平均分子量(Ｍｗ)：０．１×１０⁴〜
６×１０⁴、より好ましくは０．２×１０⁴〜３×１
０⁴。

【００２０】また、本発明のポリブタジエンの分子量分
布(Ｍｗ／Ｍｎ)は、好ましくは１．５〜３．５、より好
ましくは１．５〜２．５、特に好ましくは１．５〜２．
０である。

【００２１】本発明のポリブタジエンの製造方法として
は、例えば、ＮｉＸ１Ｘ２Ｌ_n（ｎ＝０〜２）で表され
る錯体、有機アルミニウム化合物及び水から得られる触
媒の存在下に１，３−ブタジエンを重合させて製造でき
る。

【００２２】ＮｉＸ１Ｘ２Ｌ_n（ｎ＝０〜２）で表され
る錯体におけるＸ１、Ｘ２としては、水素、ハロゲン、
炭素数１から２０の炭化水素基、アルコキシ基、又はア
ミノ基が挙げられる。Ｘ１、Ｘ２は同じでもよく、異な
っていてもよい。

【００２３】ハロゲンの具体例としては、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。

【００２４】炭素数１から２０の炭化水素基の具体例と
しては、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ
−ブチル、ヘキシルなどの直鎖状脂肪族炭化水素基また
は分岐状脂肪族炭化水素基、フェニル、トリル、ナフチ
ル、ベンジルなどの芳香族炭化水素基、アリル、ブテニ
ル、ペンタジエニル、シクロペンタジエニルなどの不飽
和炭化水素基などが挙げられる。さらにトリメチルシリ
ルなどのケイ素原子を含有する炭化水素基も含まれる。

【００２５】アルコキシ基の具体例としては、メトキ
シ、エトキシ、フェノキシ、プロポキシ、ブトキシなど
が挙げられる。さらに、アミルオキシ、ヘキシルオキ
シ、オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、チオ
メトキシなどを用いてもよい。

【００２６】アミノ基の具体例としては、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピルアミノなどが挙げ
られる。

【００２７】以上の中でも、Ｘ１、Ｘ２としては、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子、メチル、エチル、ブチ
ル、アリル、シクロペンタジエニル、メトキシ、エトキ
シ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノなどが好ましい。
その中でも特に塩素原子である錯体が好適に用いられ
る。

【００２８】Ｌは、ルイス塩基であり、対電子をもって
金属に配位できるルイス塩基性の一般的な無機、有機化
合物である。具体例としては、水、アルコール、エ−テ
ル、エステル、ケトン、アンモニア、アミン、ホスフィ
ン、シリルオキシ化合物などが挙げられる。

【００２９】ＮｉＸ１Ｘ２Ｌ_n（ｎ＝０〜２）であらわ
される錯体の具体例としては、ニッケルビス(トリフェ
ニルホスフィン)ジクロライド、ニッケルビス(トリフェ
ニルホスフィン)ジブロマイド、ニッケルビス(トリフェ
ニルホスフィン)アイオダイド、シクロペンタジエニル
ニッケル(トリフェニルホスフィン)クロライド、シクロ
ペンタジエニルニッケル(トリフェニルホスフィン)ブロ
マイド、シクロペンタジエニルニッケル(トリフェニル
ホスフィン)アイオダイド、アリルニッケル(トリフェニ
ルホスフィン)クロライド、アリルニッケル(トリフェニ
ルホスフィン)ブロマイド、アリルニッケル(トリフェニ
ルホスフィン)アイオダイド、などが挙げられる。

【００３０】有機アルミニウム化合物としては、ハロゲ
ン含有アルミニウム化合物、トリアルキルアルミニウム
化合物及び上記化合物と水との反応生成物などが挙げら
れる。

【００３１】ハロゲン含有アルミニウム化合物として、
ジアルキルアルミニウムクロライド、ジアルキルアルミ
ニウムブロマイドなどのジアルキルアルミニウムハライ
ド、アルキルアルミニウムセスキクロライド、アルキル
アルミニウムセスキブロマイドなどのアルキルアルミニ
ウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジクロライ
ド、アルキルアルミニウムジブロマイドなどのアルキル
アルミニウムジハライド等が挙げられる。

【００３２】具体的化合物としては、ジエチルアルミニ
ウムモノクロライド、ジエチルアルミニウムモノブロマ
イド、ジブチルアルミニウムモノクロライド、エチルア
ルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムジク
ロライド、ジシクロヘキシルアルミニウムモノクロライ
ド、ジフェニルアルミニウムモノクロライドなどが挙げ
られる。

【００３３】トリアルキルアルミニウム化合物として
は、トリエチルアルミニウム、トリメチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミ
ニウム、トリオクチルアルミニウムなどが挙げられる。

【００３４】有機アルミニウム化合物と水との反応生成
物としては、ジエチルアルミニウムモノクロライド、ジ
エチルアルミニウムモノブロマイド、エチルアルミニウ
ムセスキクロライド、エチルアルミニウムジクロライド
をそれぞれ水と反応させて得られるアルモキサンが挙げ
られる。

【００３５】上記の化合物の中でも、ジエチルアルミニ
ウムモノクロライド、ジエチルアルミニウムモノブロマ
イド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エチルア
ルミニウムジクロライドが好ましい。

【００３６】前述した有機アルミニウム化合物は単独で
用いてもよく、その中から複数を組み合わせて用いても
よい。

【００３７】ＮｉＸ１Ｘ２Ｌ_n（ｎ＝０〜２）であらわ
される錯体の使用量は、ブタジエン１モルに対し、通
常、ＮｉＸ１Ｘ２Ｌ_n（ｎ＝０〜２）であらわされる錯
体が５×１０^-6〜５×１０^-3モル、好ましくは１×１０
^-5〜１×１０^-3モルの範囲である。

【００３８】有機アルミニウム化合物の使用量は、Ｎｉ
Ｘ１Ｘ２Ｌ_n（ｎ＝０〜２）であらわされる錯体１モル
に対し、通常、１〜５００モル、好ましくは５〜１００
モルの範囲である。

【００３９】水の使用量は、有機アルミニウム化合物１
モルに対して、通常、０．０１〜２モル、好ましくは
０．２〜１．１モルである。

【００４０】触媒成分の添加順序は特に制限はないが、
例えば、次の順序で行うことができる。重合すべきモノ
マーまたはモノマーと溶媒の混合液に水を添加し、次い
で有機アルミニウム、ＮｉＸ１Ｘ２Ｌ_n（ｎ＝０〜２）
であらわされる錯体の順序で添加する。重合すべきモノ
マーまたはモノマーと溶媒の混合液に有機アルミニウム
を添加し、次いで、水、ＮｉＸ１Ｘ２Ｌ_n（ｎ＝０〜
２）であらわされる錯体の順序で添加する。

【００４１】重合方法は、特に制限はなく、溶液重合、
１,３-ブタジエンそのものを重合溶媒とする塊状重合な
どを適用できる。溶液重合での溶媒としては、トルエ
ン、ベンゼン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ｎ-ヘ
キサン、ブタン、ヘプタン、ペンタン等の脂肪族炭化水
素、シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水
素、１-ブテン、シス-２- ブテン、トランス-２- ブテ
ン等のオレフィン系炭化水素、ミネラルスピリット、ソ
ルベントナフサ、ケロシン等の炭化水素系溶媒や、塩化
メチレン等のハロゲン化炭化水素系溶媒等が挙げられ
る。これらの混合溶媒であってもよい。

【００４２】ブタジエンモノマー以外に、イソプレン、
１，３−ペンタジエン、２−エチル１，３−ブタジエ
ン、２，３−ジメチルブタジエン、２−メチルペンタジ
エン、４−メチルペンタジエン、２，４−ヘキサジエン
などの共役ジエン、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、２−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、４−メチ
ル１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどの非
環状モノオレフィン、シクロペンテン、シクロヘキセ
ン、ノルボルネンなどの環状モノオレフィン、及び／ま
たはスチレンやα−メチルスチレンなどの芳香族ビニル
化合物、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−
ノルボルネン、１，５−ヘキサジエンなどの非共役ジオ
レフィン等を少量含んでいてもよい。

【００４３】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本実施例に限定されるものではない。ミクロ構
造は、赤外吸収スペクトル分析によって行った。シス
１，４構造７４０ｃＭ^-1、トランス１，４構造９６７ｃ
Ｍ^-1、１，２-構造９１０ｃＭ^-1の吸収強度比からミク
ロ構造を算出した。重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量
Ｍｎ、及びその比Ｍｗ／Ｍｎは、ポリスチレンを標準物
質として用いたゲルパーミエーションクロマトグラフ
（ＧＰＣ）から求めた。

【００４４】実施例１ 内容量１．５Ｌオートクレーブの内部を窒素置換し、あ
らかじめブタジエン２２ｗｔ％、ベンゼン３４ｗｔ％お
よび２−ブテン４４ｗｔ％を混合した溶液７００ｍＬを
仕込み、室温にて水（Ｈ₂Ｏ）を、濃度が３．３ｍｍｏ
ｌ／Ｌになるように添加し、７００ｒｐｍで３０分間強
攪拌した。ジエチルアルミニウムクロライド（ＤＥＡ
Ｃ）のシクロヘキサン溶液（１ｍｏｌ／Ｌ）２．３ｍＬ
を添加し、室温で５分間攪拌した。６０℃に加温し、ニ
ッケルビス(トリフェニルホスフィン)ジクロライド（Ｎ
ｉＣｌ₂（ＰＰｈ₃）₂）のトルエンスラリー（０．０５
ｍｏｌ／Ｌ）１．４ｍＬを添加して重合を開始し、７０
℃で３０分間重合させた。老化防止剤を含むエタノール
／ヘプタン（１／１）溶液５ｍＬを添加し、重合を停止
した。オートクレーブ内部を放圧した後、エバポレータ
ーで未反応モノマー及び溶媒を回収した。次いで、濃縮
したポリブタジエンを５０℃で６時間真空乾燥した。重
合結果を表２に示した。

【００４５】実施例２〜７ 重合条件を、表１に示すように変えて重合を行った。重
合結果を表２に示した。

【００４６】実施例８〜９ 水の添加後に、シクロオクタジエン（ＣＯＤ）を表１に
示すような濃度になるように添加したほかは実施例７と
同様にして重合を行った。重合結果を表２に示した。

【００４７】比較例１ ニッケルビス(トリフェニルホスフィン)ジクロライド
（ＮｉＣｌ₂（ＰＰｈ₃）₂）の代わりにオクチル酸ニッ
ケル（Ｎｉ（Ｏｃｔ）₂）を用いたほかは実施例２と同
様にして重合を行った。結果を表２に示した。

【００４８】実施例１０ 内容量１．５Ｌオートクレーブの内部を窒素置換し、あ
らかじめブタジエン３０ｗｔ％、ベンゼン３０ｗｔ％、
２−ブテン４０ｗｔ％及びシクロオクタジエン（ＣＯ
Ｄ）４６０ｐｐｍ（２．９ｍｍｏｌ／Ｌ）を混合した溶
液７００ｍＬを仕込み、室温にて水（Ｈ₂Ｏ）を、濃度
が４．０ｍｍｏｌ／Ｌになるように添加し、７００ｒｐ
ｍで３０分間強攪拌した。ジエチルアルミニウムクロラ
イド（ＤＥＡＣ）のシクロヘキサン溶液（１ｍｏｌ／
Ｌ）３．５ｍＬを添加し、室温で５分間攪拌した。６０
℃に加温し、ニッケルビス(トリフェニルホスフィン)ジ
クロライド（ＮｉＣｌ₂（ＰＰｈ₃）₂）のトルエンスラ
リー（０．０５ｍｏｌ／Ｌ）４．２ｍＬを添加して重合
を開始し、７０℃で２５分間重合させた。老化防止剤を
含むエタノール／ヘプタン（１／１）溶液５ｍＬを添加
し、重合を停止した。オートクレーブ内部を放圧した
後、エバポレーターで未反応モノマー及び溶媒を回収し
た。次いで、濃縮したポリブタジエンを５０℃で６時間
真空乾燥した。重合結果を表４に示した。

【００４９】実施例１１〜２０ 表３に示すように重合条件を変えたほかは実施例１０と
同様にして重合を行った。結果を表４に示す。

【００５０】実施例２１ モノマー溶液組成をブタジエン２５ｗｔ％、ベンゼン４
２ｗｔ％、２−ブテン３３ｗｔ％に変えたほかは、実施
例１５と同じ条件で重合を行った。結果を表４に示し
た。

【００５１】実施例２２ モノマー溶液組成をブタジエン３２ｗｔ％、ベンゼン３
７ｗｔ％、２−ブテン３１ｗｔ％に変えたほかは、実施
例１５と同じ条件で重合を行った。結果を表４に示し
た。

【００５２】比較例２ ニッケルビス(トリフェニルホスフィン)ジクロライド
（ＮｉＣｌ₂（ＰＰｈ₃）₂）の代わりにオクチル酸ニッ
ケル（Ｎｉ（Ｏｃｔ）₂）を用いたほかは実施例１１と
同様にして重合を行った。結果を表４に示した。

【００５３】実施例２３ 内容量１．５Ｌオートクレーブの内部を窒素置換し、あ
らかじめブタジエン２９ｗｔ％、ベンゼン２４ｗｔ％、
２−ブテン４７ｗｔ％及びシクロオクタジエン（ＣＯ
Ｄ）５３０ｐｐｍ（３．３ｍｍｏｌ／Ｌ）を混合した溶
液７００ｍＬを仕込み、室温にて水（Ｈ₂Ｏ）を、濃度
が４．６ｍｍｏｌ／Ｌになるように添加し、７００ｒｐ
ｍで３０分間強攪拌した。ジエチルアルミニウムクロラ
イド（ＤＥＡＣ）のシクロヘキサン溶液（１ｍｏｌ／
Ｌ）４．０ｍＬを添加し、室温で５分間攪拌した。６０
℃に加温し、ニッケルビス(トリフェニルホスフィン)ジ
クロライド（ＮｉＣｌ₂（ＰＰｈ₃）₂）のトルエンスラ
リー（０．０５ｍｏｌ／Ｌ）４．５ｍＬを添加して重合
を開始し、７０℃で３０分間重合させた。老化防止剤を
含むエタノール／ヘプタン（１／１）溶液５ｍＬを添加
し、重合を停止した。オートクレーブ内部を放圧した
後、エバポレーターで未反応モノマー及び溶媒を回収し
た。次いで、濃縮したポリブタジエンを５０℃で６時間
真空乾燥した。重合結果を表６に示した。

【００５４】実施例２４〜２６ 重合系中の水の濃度を表５に示すように変えたほかは実
施例２３と同じ条件で重合を行った。重合結果を表６に
示した。

【００５５】実施例２７〜２９ 重合系中の水の濃度を表５に示すように変え、有機アル
ミニウム化合物としてＤＥＡＣからエチルアルミニウム
セスキクロライド（ＥＡＳＣ）に変えたほかは実施例２
３と同じ条件で重合を行った。重合結果を表６に示し
た。

【００５６】実施例３０〜３２ 重合系中の水の濃度を表５に示すように変え、有機アル
ミニウム化合物としてＤＥＡＣからエチルアルミニウム
ジクロライド（ＥＡＤＣ）に変えたほかは実施例２３と
同じ条件で重合を行った。重合結果を表６に示した。

【００５７】実施例３３ 重合系中の水の濃度を表５に示すように変え、有機アル
ミニウム化合物としてＤＥＡＣとトリエチルアルミニウ
ム（ＴＥＡ）の１：１の混合物を用いたほかは実施例２
３と同じ条件で重合を行った。重合結果を表６に示し
た。

【００５８】実施例３４ 重合系中の水の濃度を表５に示すように変え、有機アル
ミニウム化合物としてＤＥＡＣとエチルアルミニウムセ
スキクロライド（ＥＡＳＣ）の１：１の混合物を用いた
ほかは実施例２３と同じ条件で重合を行った。重合結果
を表６に示した。

【００５９】実施例３５ 重合系中の水の濃度を表５に示すように変え、有機アル
ミニウム化合物としてＤＥＡＣとエチルアルミニウムジ
クロライド（ＥＡＤＣ）の１：１の混合物を用いたほか
は実施例２３と同じ条件で重合を行った。重合結果を表
６に示した。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６２】

【表３】

【００６３】

【表４】

【００６４】

【表５】

【００６５】

【表６】

【発明の効果】本発明によれば、１，２−構造ユニット
の含有率が低く、１，４-構造ユニットの中でシス-１，
４-構造ユニットの含有率が２５モル％以上７０モル％
未満であり、分子量分布が狭い低分子量ポリブタジエ
ン、並びに、該ポリブタジエンを、高い重合活性で製造
することができる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J028 AA01A AB00A AC48A BA00A BA01B BB00A BB01B BC15B BC16B BC17B BC18B BC19B BC25B EA01 EB02 EB04 EB05 EB09 EB13 EB14 EB21 EC01 EC02 FA01 FA02 GA06 GA11 4J100 AS02P CA01 CA14 CA15 DA04 DA09 FA09 JA01 JA03

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（１）ブタジエンモノマーユニットのう
   ち、シス-１，４-構造ユニットの含有率が２５モル％以
   上７０モル％未満、トランス-１，４-構造ユニットの含
   有率が２５モル％以上７５モル％、及び１，２−構造ユ
   ニットの含有率が８モル％以下であること、並びに、
   （２）トルエン中３０℃で測定した固有粘度［η］が
   ０．０１〜０．５であることを特徴とするポリブタジエ
   ン。
2. 【請求項２】請求項１に記載のポリブタジエンであっ
   て、更に、（３）ゲルパーミエーションクロマトグラフ
   （ＧＰＣ）で測定した分子量分布が２以下であることを
   特徴とするポリブタジエン。
3. 【請求項３】ＮｉＸ１Ｘ２Ｌ_n（但し、Ｘ１及びＸ２
   は、水素、ハロゲン、炭素数１から２０の炭化水素基、
   アルコキシ基、又はアミノ基であり、Ｌは、ルイス塩基
   であり、ｎ＝０〜２である。）で表される錯体、有機ア
   ルミニウム化合物及び水から得られる触媒の存在下に
   １，３−ブタジエンを重合することを特徴とする請求項
   １〜２に記載のポリブタジエンの製造方法。