JP2017101150A - 共重合体の製造方法、共重合体、ゴム組成物、及びゴム製品 - Google Patents
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Abstract
Description
また、本発明は、高いシス−1,4−結合含量を有する共役ジエン由来部分を有する、共重合体を提供することを目的とする。更に、本発明は、上記本発明の共重合体の効果を得るゴム組成物を提供することも目的とする。更に、上記本発明の共重合体の効果を得るゴム製品を提供することも目的とする。
本発明の共重合体の製造方法によれば、高いシス−1,4−結合含量を有する共役ジエン由来部分を有する共重合体を容易に製造することができる。
YR1 aR2 bR3 c ・・・(C2)
(式中、Yは、周期律表の第1族、第2族、第12族及び第13族の元素からなる群から選択される金属元素であり、R1及びR2は炭素数1〜10の炭化水素基又は水素原子であり、R3は炭素数1〜10の炭化水素基であり、但し、R1、R2及びR3はそれぞれ互いに同一または異なっていてもよく、また、Yが第1族の金属元素である場合には、aは1であり且つb及びcは0であり、Yが第2族又は第12族の金属元素である場合には、a及びbは1であり且つcは0であり、Yが第13族の金属元素である場合には、a,b及びcは1である)ここで、R1、R2及びR3は少なくとも1つが異なっていることが更に好ましい。この構成によれば、触媒活性を高めることができる。
なお、本明細書中で、「(メタ)アクリル系」とは、「アクリル系」及び「メタクリル系」の少なくともいずれかを表す。
本発明の共重合体は、高いシス−1,4−結合含量を有する共役ジエン由来部分を有する。
本発明のゴム組成物によれば、上記本発明の共重合体の効果を得ることができる。
本発明のゴム製品によれば、上記本発明の共重合体の効果を得ることができる。
また、本発明によれば、高いシス−1,4−結合含量を有する共役ジエン由来部分を有する共重合体を提供することができる。更に、本発明によれば、上記本発明の共重合体の効果を得るゴム組成物を提供することができる。更に、本発明によれば、上記本発明の共重合体の効果を得るゴム製品を提供することができる。
本発明の一例の共重合体の製造方法(以下、「一例の共重合体の製造方法」ともいう)は、少なくとも、重合反応工程を含み、必要に応じて、単量体準備工程、触媒系調製工程、その他の工程を含む。
上記重合反応工程は、所定の重合触媒組成物の存在下で、共役ジエンモノマーと極性モノマーとを共重合する工程である。
本発明の重合触媒組成物は、希土類元素化合物(A)を主触媒として用い、化合物(B)を添加物として用いる。ここで、上記主触媒及び添加物は、芳香族炭化水素(トルエン等)以外の溶媒(ヘキサン等)にも溶解させることが可能であり、必ずしも重合反応の溶媒として、毒性及び価格が比較的高い芳香族炭化水素を必要としない。言い換えれば、毒性及び価格が比較的高い芳香族炭化水素の、重合反応の溶媒としての必要性を低減することができる。そのため、本発明の重合触媒組成物によれば、環境負荷及び製造コストを低減させつつ、共重合体を製造することができる。
以下、上記所定の重合触媒組成物の詳細について記載する。
所定の重合触媒組成物は、
・希土類元素化合物(A)(以下、「(A)成分」ともいう)と、
・化合物(B)(以下、「(B)成分」ともいう)と、
を含むことを必要とする。
この所定の重合触媒組成物は、
・有機金属化合物(以下、「(C)成分」ともいう)
・アルミノキサン化合物(以下、「(D)成分」ともいう)
・ハロゲン化合物(以下、「(E)成分」ともいう)
・イオン性化合物(以下、「(F)成分」ともいう)
を更に含んでもよい。
なお、「芳香族炭化水素を含まない」とは、重合触媒組成物に含まれる芳香族炭化水素の割合が0.1重量%未満であることを指す。
(A)成分は、希土類元素化合物(A)又は該希土類元素化合物(A)とルイス塩基との反応物とすることができる。
なお、希土類元素化合物(A)としては、例えば、スカンジウム、イットリウム、又は原子番号57〜71の元素から構成されるランタノイド元素を含有する化合物等が挙げられる。ランタノイド元素とは、具体的には、ランタニウム、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミニウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウムである。
またなお、ルイス塩基としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジメチルアニリン、トリメチルホスフィン、塩化リチウム、中性のオレフィン類、中性のジオレフィン類等が挙げられる。
M−(AQ1)(AQ2)(AQ3)・・・(C1)
(式中、Mは、ランタノイド元素、スカンジウム、及びイットリウムからなる群から選択される少なくとも1種であり、AQ1、AQ2及びAQ3は、窒素、酸素及び硫黄から選択される少なくとも1種を含有する官能基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、但し、少なくとも1つのM−N結合、M−O結合又はM−S結合を有する)で表される。
なお、Mに関して、ランタノイド元素とは、原子番号57〜71の元素であり、具体的には、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミニウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウムである。
また、AQ1、AQ2及びAQ3に関して、窒素を含有する官能基としては、アミド基等が挙げられる。ここで、アミド基としては、例えば、ジメチルアミド基、ジエチルアミド基、ジイソプロピルアミド基等の脂肪族アミド基;フェニルアミド基、2,6−ジ−tert−ブチルフェニルアミド基、2,6−ジイソプロピルフェニルアミド基、2,6−ジネオペンチルフェニルアミド基、2−tert−ブチル−6−イソプロピルフェニルアミド基、2−tert−ブチル−6−ネオペンチルフェニルアミド基、2−イソプロピル−6−ネオペンチルフェニルアミド基、2,4,6−トリ−tert−ブチルフェニルアミド基等のアリールアミド基;ビストリメチルシリルアミド基等のビストリアルキルシリルアミド基が挙げられ、特に、脂肪族炭化水素に対する溶解性の観点から、ビストリメチルシリルアミド基が好ましい。
また、AQ1、AQ2及びAQ3に関して、酸素を含有する官能基としては、RO−で表わされる基、R−CO2−で表わされる基、(R−C(=O)−)2CH−で表わされる基等が挙げられ、硫黄を含有する官能基としては、RS−で表わされる基、R−CS2−で表わされる基、(R−C(=S)−)2CH−で表わされる基等が挙げられる。ここで、Rは、アルキル基、好ましくは炭素数1〜10のアルキル基を示し、それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。
なお、上記希土類元素化合物(A)は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
M−(NQ1)(NQ2)(NQ3)・・・(I´)
(式中、Mは、スカンジウム、イットリウム、及びランタノイド元素からなる群から選択される少なくとも1種の元素を表し;NQ1、NQ2及びNQ3は、アミド基を表し、それぞれ同一であっても異なっていてもよく;3つのM−N結合を有する)で表される化合物であることが好ましい。
上記構成によれば、上記希土類元素化合物(A)を3つのM−N結合を有する化合物とすることができ、各結合が化学的に等価となり、化合物の構造が安定となるため、取り扱いが容易となる。
また、上記構成とすれば、重合反応系における触媒活性を更に向上させることができる。そのため、反応時間を更に短くし、反応温度を更に高くすることができる。
、ガドリニウムが好ましい。
また、上記式(I´)において、NQ1、NQ2及びNQ3で表されるアミド基として
は、例えば、ジメチルアミド基、ジエチルアミド基、ジイソプロピルアミド基等の脂肪族アミド基;フェニルアミド基、2,6−ジ−tert−ブチルフェニルアミド基、2,6−ジイソプロピルフェニルアミド基、2,6−ジネオペンチルフェニルアミド基、2−tert−ブチル−6−イソプロピルフェニルアミド基、2−tert−ブチル−6−ネオペンチルフェニルアミド基、2−イソプロピル−6−ネオペンチルフェニルアミド基、2,4,6−トリ−tert−ブチルフェニルアミド基等のアリールアミド基;ビストリメチルシリルアミド基等のビストリアルキルシリルアミド基が挙げられ、特に、脂肪族炭化水素に対する溶解性の観点から、ビストリメチルシリルアミド基が好ましい。上記アミド基は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
前述の化合物(B)は、置換又は無置換の、シクロペンタジエン、インデン及びフルオレン、即ち、シクロペンタジエン、置換シクロペンタジエン化合物、インデン、置換インデン化合物、フルオレン、置換フルオレン化合物からなる群から選択される。
ここで、置換シクロペンタジエン化合物、置換インデン化合物、置換フルオレン化合物の置換基としては、ヒドロカルビル基、メタロイド基が挙げられ、ヒドロカルビル基の炭素数は1〜20であることが好ましく、1〜10であることが更に好ましく、1〜8であることがより一層好ましい。該ヒドロカルビル基として、具体的には、メチル基、エチル基、フェニル基、ベンジル基等が好適に挙げられる。一方、メタロイド基のメタロイドの例としては、ゲルミルGe、スタニルSn、シリルSiが挙げられ、また、メタロイド基はヒドロカルビル基を有することが好ましく、メタロイド基が有するヒドロカルビル基は上記のヒドロカルビル基と同様である。該メタロイド基として、具体的には、トリメチルシリル基等が挙げられる。
上記シクロペンタジエン、置換シクロペンタジエン化合物は、シクロペンタジエニル基を有する。ここで、置換シクロペンタジエン化合物としては、例えば、テトラメチルシクロペンタジエン、ペンタメチルシクロペンタジエン等が挙げられる。
また、上記インデン及び置換インデン化合物は、インデニル基を有する。ここで、置換インデン化合物としては、例えば、2−フェニル−1H−インデン、3−ベンジル−1H−インデン、3−メチル−2−フェニル−1H−インデン、3−ベンジル−2−フェニル−1H−インデン、1−ベンジル−1H−インデン等が挙げられ、特に、分子量分布を小さくする観点から、3−ベンジル−1H−インデン、1−ベンジル−1H−インデンが好ましい。
また、上記フルオレン及び置換フルオレン化合物は、フルオレニル基を有する。ここで、置換フルオレン化合物としては、トリメチルシリルフルオレン、9−メチル−9H−フルオレン等が挙げられる。
上記構成によれば、上記化合物(B)が具える共役電子を増加させることができ、重合反応系における触媒活性を更に向上させることができる。そのため、反応時間を更に短くし、反応温度を更に高くすることができる。
(C)成分としては、例えば、式(C2)で表わされる化合物が挙げられる。
YR1 aR2 bR3 c ・・・(C2)
(式中、Yは、周期律表の第1族、第2族、第12族及び第13族の元素からなる群から選択される金属元素であり、R1及びR2は炭素数1〜10の炭化水素基又は水素原子であり、R3は炭素数1〜10の炭化水素基であり、但し、R1、R2及びR3はそれぞれ互いに同一または異なっていてもよく、また、Yが第1族の金属元素である場合には、aは1であり且つb及びcは0であり、Yが第2族又は第12族の金属元素である場合には、a及びbは1であり且つcは0であり、Yが第13族の金属元素である場合には、a,b及びcは1である)
ここで、触媒活性を高める観点から、式(C2)において、R1、R2及びR3はすべてが同一、でないことが好ましい。
AlR4R5R6 ・・・(C3)
(式中、R4及びR5は、炭素数1〜10の炭化水素基又は水素原子であり、R6は、炭素数1〜10の炭化水素基であり、R4、R5及びR6は、同一であっても異なっていてもよい)で表される有機アルミニウム化合物であることが好ましい。
上記有機アルミニウム化合物としては、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ−n−プロピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ−n−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−t−ブチルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリシクロヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム;水素化ジエチルアルミニウム、水素化ジ−n−プロピルアルミニウム、水素化ジ−n−ブチルアルミニウム、水素化ジイソブチルアルミニウム、水素化ジヘキシルアルミニウム、水素化ジイソヘキシルアルミニウム、水素化ジオクチルアルミニウム、水素化ジイソオクチルアルミニウム;エチルアルミニウムジハイドライド、n−プロピルアルミニウムジハイドライド、イソブチルアルミニウムジハイドライド等が挙げられ、特に、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、水素化ジエチルアルミニウム、水素化ジイソブチルアルミニウムが好ましく、更に特に、水素化ジイソブチルアルミニウムが好ましい。
上記有機アルミニウム化合物は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(D)成分は、有機アルミニウム化合物と縮合剤とを接触させることによって得られる化合物である。
(D)成分を用いることによって、重合反応系における触媒活性を更に向上させることができる。そのため、反応時間を更に短くし、反応温度を更に高くすることができる。
縮合剤としては、例えば、水等が挙げられる。
−(Al(R10)O)n− ・・・(S4)
(式中、R10は、炭素数1〜10の炭化水素基であり、ここで、炭化水素基の一部はハロゲン及び/又はアルコキシ基で置換されてもよく;R10は、繰り返し単位間で同一であっても異なっていてもよく;nは5以上である)
で表されるアルミノキサンを挙げることができる。
nは10以上であることが好ましい。
R10の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基等が挙げられ、特に、メチル基が好ましい。上記炭化水素基は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。Rの炭化水素基としては、メチル基とイソブチル基との組み合わせが好ましい。
ここで、脂肪族炭化水素とは、ヘキサン、シクロヘキサン等が挙げられる。
−(Al(CH3)x(i−C4H9)yO)m− ・・・(S5)
(式中、x+yは1であり;mは5以上である)
で表される修飾アルミノキサン(以下、「TMAO」ともいう)としてよい。TMAOとしては、例えば、東ソー・ファインケミカル社製の製品名:TMAO341が挙げられる。
−(Al(CH3)0.7(i−C4H9)0.3O)k− ・・・(S6)
(式中、kは5以上である)
で表される修飾アルミノキサン(以下、「MMAO」ともいう)としてよい。MMAOとしては、例えば、東ソー・ファインケミカル社製の製品名:MMAO−3Aが挙げられる。
−[(CH3)AlO]i− ・・・(S7)
(式中、iは5以上である)
で表される修飾アルミノキサン(以下、「PMAO」ともいう)としてよい。PMAOとしては、例えば、東ソー・ファインケミカル社製の製品名:TMAO−211が挙げられる。
(E)成分としては、例えば、ルイス酸であるハロゲン含有化合物(以下、「(E−1)成分」ともいう)、金属ハロゲン化物とルイス塩基との錯化合物(以下、「(E−2)成分」ともいう)、及び活性ハロゲンを含む有機化合物(以下、「(E−3)成分」ともいう)からなる群から選択される少なくとも1種の化合物、などが挙げられる。
(E)成分を用いることによって、共役ジエン重合体のシス−1,4−結合含量を向上させることができる。
ルイス酸であるハロゲン含有化合物としては、例えば、四塩化チタン、六塩化タングステン、トリ(ペンタフルオロフェニル)ボレート、メチルアルミニウムジブロマイド、メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジブロマイド、エチルアルミニウムジクロライド、ブチルアルミニウムジブロマイド、ブチルアルミニウムジクロライド、ジメチルアルミニウムブロマイド、ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムブロマイド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジブチルアルミニウムブロマイド、ジブチルアルミニウムクロライド、メチルアルミニウムセスキブロマイド、メチルアルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセスキブロマイド、エチルアルミニウムセスキクロライド、アルミニウムトリブロマイド、トリ(ペンタフルオロフェニル)アルミニウム、ジブチル錫ジクロライド、四塩化錫、三塩化リン、五塩化リン、三塩化アンチモン、五塩化アンチモン等が挙げられ、特に、エチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジブロマイド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムブロマイド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセスキブロマイドが好ましい。
ハロゲンとしては、塩素又は臭素が好ましい。
上記ルイス酸であるハロゲン含有化合物は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(E−2)成分に用いられるルイス塩基としては、リン化合物、カルボニル化合物、窒素化合物、エーテル化合物、アルコールが好ましい。
例えば、リン酸トリブチル、リン酸トリ−2−エチルヘキシル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジエチルホスフィノエタン、ジフェニルホスフィノエタン、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、プロピオニトリルアセトン、バレリルアセトン、エチルアセチルアセトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸フェニル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジフェニル、酢酸、オクタン酸、2−エチルヘキサン酸、オレイン酸、ステアリン酸、安息香酸、ナフテン酸、バーサチック酸、トリエチルアミン、N,N−ジメチルアセトアミド、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル、2−エチルヘキシルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、フェノール、ベンジルアルコール、1−デカノール、ラウリルアルコール等が挙げられ、特に、リン酸トリ−2−エチルヘキシル、リン酸トリクレジル、アセチルアセトン、2−エチルヘキサン酸、バーサチック酸、2−エチルヘキシルアルコール、1−デカノール、ラウリルアルコールが好ましい。
上記ルイス塩基のモル数は、上記金属ハロゲン化物1モル当たり、0.01〜30モル、好ましくは0.5〜10モルの割合で反応させる。このルイス塩基との反応物を使用すると、ポリマー中に残存する金属を低減することができる。
上記イオン性化合物((F)成分)は、非配位性アニオンとカチオンとからなり、上記(A)成分である希土類元素化合物又はそのルイス塩基との反応物と反応してカチオン性遷移金属化合物を生成できるイオン性化合物等を挙げることができる。
上記カルボニウムカチオンの具体例としては、トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ(置換フェニル)カルボニウムカチオン等の三置換カルボニウムカチオン、などが挙げられ、トリ(置換フェニル)カルボニルカチオンとして、より具体的には、トリ(メチルフェニル)カルボニウムカチオン、トリ(ジメチルフェニル)カルボニウムカチオン、などが挙げられる。アンモニウムカチオンの具体例としては、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアンモニウムカチオン、トリプロピルアンモニウムカチオン、トリブチルアンモニウムカチオン(例えば、トリ(n−ブチル)アンモニウムカチオン)等のトリアルキルアンモニウムカチオン;N,N−ジメチルアニリニウムカチオン、N,N−ジエチルアニリニウムカチオン、N,N−2,4,6−ペンタメチルアニリニウムカチオン等のN,N−ジアルキルアニリニウムカチオン;ジイソプロピルアンモニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオン等のジアルキルアンモニウムカチオン、などが挙げられる。
上記ホスホニウムカチオンの具体例としては、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ(メチルフェニル)ホスホニウムカチオン、トリ(ジメチルフェニル)ホスホニウムカチオン等のトリアリールホスホニウムカチオン、などが挙げられる。
また、これらのイオン性化合物((F)成分)は、1種単独で使用することも、2種以上を混合して用いることもできる。なお、上記第一重合触媒組成物におけるイオン性化合物の含有量は、(A)成分に対して0.1〜10倍molであることが好ましく、約1倍molであることが更に好ましい。
そのため、上記範囲によれば、共役ジエン重合体のシス−1,4−結合含量を向上させる効果を高めることができる。
なお、「イオン性化合物を含まない」とは、重合触媒組成物に含まれるイオン性化合物の割合が0.01重量%未満であることを指す。
上記第1の重合触媒組成物は、下記一般式(I):
次に、上記第2の重合触媒組成物を詳細に説明する。
上記第2の重合触媒組成物は、上記メタロセン系複合触媒と、ホウ素アニオンとを含むことが好ましく、更に、通常のメタロセン系触媒を含む触媒組成物に含有される他の成分、例えば助触媒等を含むことがより好ましい。なお、上記メタロセン系複合触媒とホウ素アニオンとを合わせて2成分触媒ともいう。上記第2の触媒組成物によれば、上記メタロセン系複合触媒と同様に、共役ジエン化合物−非共役オレフィン共重合体を製造することが可能であるが、更にホウ素アニオンを含有するため、各単量体成分の共重合体中での含有量を任意に制御することが可能となる。
以下に、上記メタロセン系複合触媒を詳細に説明する。
上記メタロセン系複合触媒は、ランタノイド元素、スカンジウム又はイットリウムの希土類元素と周期律表第13族元素とを有し、下記式(A):
RaMXbQYb ・・・ (A)
[式中、Rはそれぞれ独立して無置換もしくは置換インデニルを示し、該RはMに配位しており、Mはランタノイド元素、スカンジウム又はイットリウムを示し、Xはそれぞれ独立して炭素数1〜20の炭化水素基を示し、該XはM及びQにμ配位しており、Qは周期律表第13族元素を示し、Yはそれぞれ独立して炭素数1〜20の炭化水素基又は水素原子を示し、該YはQに配位しており、a及びbは2である]で表されることを特徴とする。上記メタロセン系重合触媒を用いることで、共役ジエン化合物と非共役オレフィンとの共重合体を製造することができる。また、上記メタロセン系複合触媒、例えば予めアルミニウム触媒と複合させてなる触媒を用いることで、共重合体合成時に使用されるアルキルアルミニウムの量を低減したり、無くしたりすることが可能となる。なお、従来の触媒系を用いると、共重合体合成時に大量のアルキルアルミニウムを用いる必要がある。例えば、従来の触媒系では、金属触媒に対して10当量以上のアルキルアルミニウムを用いる必要があるところ、上記メタロセン系複合触媒であれば、5当量程度のアルキルアルミニウムを加えることで、優れた触媒作用が発揮される。
次に、上記第3の重合触媒組成物について説明する。
上記第3の重合触媒組成物の触媒活性は、30kg/mol・h以上が好ましく、1000kg/mol・h以上が更に好ましい。触媒活性を30kg/mol・h以上にすることで、効率よくポリイソプレンを合成することが可能となる。なお、ここでいう触媒活性の数値は、触媒単位モル、及び単位時間あたりにポリイソプレンを製造する能力を示すものとする。
上記第3の重合触媒組成物は、少なくとも
(O)成分:下記一般式(i)で表される希土類元素化合物
M−(NQ1)(NQ2)(NQ3)・・・(i)
(式中、Mはランタノイド、スカンジウム、イットリウムから選択される少なくとも一種であり、NQ1、NQ2及びNQ3はアミド基であり、同一であっても異なっていてもよく、ただし、M−N結合を有する)と、
(P)成分:イオン性化合物(P−1)及びハロゲン化合物(P−3)のうち少なくとも一種と、
(Q)成分:下記一般式(X):
YR1 aR2 bR3 c・・・(X)
(式中、Yは、周期律表第1族、第2族、第12族及び第13族から選択される金属であり、R1及びR2は炭素数1〜10の炭化水素基または水素原子で、R3は炭素数1〜10の炭化水素基であり、但し、R1、R2及びR3はそれぞれ互いに同一または異なっていてもよく、また、Yが周期律表第1族から選択される金属である場合には、aは1で且つb及びcは0であり、Yが周期律表第2族及び第12族から選択される金属である場合には、a及びbは1で且つcは0であり、Yが周期律表第13族から選択される金属である場合には、a,b及びcは1である)で表される化合物とを含む。
上記(O)成分は、希土類元素化合物ルイス塩基との反応物であって、希土類元素と炭素との結合を有さない反応物も含む。
上記(P−1)は、非配位性アニオンとカチオンとからなるイオン性化合物を含む。
上記(P−3)は、ルイス酸、金属ハロゲン化物とルイス塩基との錯化合物及び活性ハロゲンを含む有機化合物のうち少なくとも一種を含む。
なお、さらにアルミノキサン(P−2)を含んでいてもよい。
また、アニオン性配位子となり得る化合物((Q)成分)を含んでいてもよい。
フルオロメチルフェニル)ボレート、テトラ(トリル)ボレート、テトラ(キシリル)ボレート、(トリフェニル、ペンタフルオロフェニル)ボレート、[トリス(ペンタフルオロフェニル)、フェニル]ボレート、トリデカハイドライド−7,8−ジカルバウンデカボレート等が挙げられる。好ましくは、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートが挙げられる。一方、カチオンとしては、カルボニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプタトリエニルカチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオン等を挙げることができる。カルボニウムカチオンの具体例としては、トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ(置換フェニル)カルボニウムカチオン等の三置換カルボニウムカチオン等が挙げられ、トリ(置換フェニル)カルボニルカチオンとして、より具体的には、トリ(メチルフェニル)カルボニウムカチオン、トリ(ジメチルフェニル)カルボニウムカチオン等が挙げられる。アンモニウムカチオンの具体例としては、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアンモニウムカチオン、トリプロピルアンモニウムカチオン、トリブチルアンモニウムカチオン(例えば、トリ(n−ブチル)アンモニウムカチオン)等のトリアルキルアンモニウムカチオン;N,N−ジメチルアニリニウムカチオン、N,N−ジエチルアニリニウムカチオン、N,N−2,4,6−ペンタメチルアニリニウムカチオン等のN,N−ジアルキルアニリニウムカチオン;ジイソプロピルアンモニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオン等のジアルキルアンモニウムカチオン等が挙げられる。ホスホニウムカチオンの具体例としては、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ(メチルフェニル)ホスホニウムカチオン、トリ(ジメチルフェニル)ホスホニウムカチオン等のトリアリールホスホニウムカチオン等が挙げられる。従って、イオン性化合物としては、上述の非配位性アニオン及びカチオンからそれぞれ選択し組み合わせた化合物が好ましく、具体的には、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルカルボニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート等が好ましい。また、これらのイオン性化合物は、一種単独で使用することも、2種以上を混合して用いることもできる。なお、上記第3の重合触媒組成物におけるイオン性化合物の含有量は、(O)成分に対して0.1〜10倍モルであることが好ましく、約1倍モルであることが更に好ましい。
ラウリルアルコールが好ましい。
YR1 aR2 bR3 c・・・(X)
(式中、Yは、周期律表第1族、第2族、第12族及び第13族から選択される金属であり、R1及びR2は、同一または異なり、炭素数1〜10の炭化水素基または水素原子で、R3は炭素数1〜10の炭化水素基であり、但し、R3は上記R1またはR2と同一または異なっていてもよく、また、Yが周期律表第1族から選択される金属である場合には、aは1で且つb及びcは0であり、Yが周期律表第2族及び第12族から選択される金属である場合には、a及びbは1で且つcは0であり、Yが周期律表第13族から選択される金属である場合には、a,b及びcは1である)で表される有機金属化合物であり、下記一般式(Xa):
AlR1R2R3・・・(Xa)
(式中、R1及びR2は、同一または異なり、炭素数1〜10の炭化水素基または水素原子で、R3は炭素数1〜10の炭化水素基であり、但し、R3は上記R1またはR2と同一または異なっていてもよい)で表される有機アルミニウム化合物であることが好ましい。一般式(Xa)の有機アルミニウム化合物としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ−n−プロピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ−n−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−t−ブチルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリシクロヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム;水素化ジエチルアルミニウム、水素化ジ−n−プロピルアルミニウム、水素化ジ−n−ブチルアルミニウム、水素化ジイソブチルアルミニウム、水素化ジヘキシルアルミニウム、水素化ジイソヘキシルアルミニウム、水素化ジオクチルアルミニウム、水素化ジイソオクチルアルミニウム;エチルアルミニウムジハイドライド、n−プロピルアルミニウムジハイドライド、イソブチルアルミニウムジハイドライド等が挙げられ、これらの中でも、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、水素化ジエチルアルミニウム、水素化ジイソブチルアルミニウムが好ましい。以上に述べた(Q)成分としての有機アルミニウム化合物は、一種単独で使用することも、2種以
上を混合して用いることもできる。なお、上記第3の重合触媒組成物における(Q)成分の含有量は、(O)成分に対して10倍モル以上であることが好ましく、特に20〜1000倍モルであることが更に好ましい。また、(Q)成分の含有量は、後に添加するイソプレンモノマーのモル量の1/5000以上、特に1/3000〜1/10とすることが好ましい。モル比率をこのように規定することで、シス−1,4結合量が向上する他、触媒の活性が向上するため、合成ポリイソプレン中の触媒残渣量を大きく低減させることができる。これにより、該ポリイソプレンをゴム組成物に配合することで、その耐久性をより向上させることが可能である。
上記アニオン性配位子となり得る化合物((R)成分)は、(O)成分のアミド基と交換可能なものであれば特に限定されないが、OH基、NH基、SH基のいずれかを有することが好ましい。
)プロピオネート]、2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、ペンタエリスリル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N'−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)、3,5−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルフォソフォネート−ジエチルエステル、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−イソシアヌレート、オクチル化ジフェニルアミン、2,4−ビス[(オクチルチオ)メチル]−o−クレゾール等を挙げることができる。また、ヒドラジン系として、N,N'−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジンを挙げることができる。
一般式(VII)で示されるものの具体例として、3−メルカプトプロピル(エトキシ)−1,3−ジオキサ−6−メチルアザ−2−シラシクロオクタン、3−メルカプトプロピル(エトキシ)−1,3−ジオキサ−6−ブチルアザ−2−シラシクロオクタン、3−メルカプトプロピル(エトキシ)−1,3−ジオキサ−6−ドデシルアザ−2−シラシクロオクタンなどが挙げられる。
E1−T1−X−T2−E2 ・・・(ii)
(Rは、第15族原子から選択される配位原子を含むアニオン性電子供与基を示し、E1及びE2はそれぞれ独立して、第15族及び16族原子から選択される配位原子を含む中性電子供与基を示し、T1及びT2はそれぞれ、XとE1及び~E2を架橋する架橋基を示す)
上記アリーレン基は、フェニレン基、ナフチレン基、ピリジレン基、チエニレン基(好ましくはフェニレン基、ナフチレン基)などであり得る。また、上記アリーレン基のアリール環上には任意の基が置換されていてもよい。該置換基としてはメチル基、エチル基などのアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、フルオロ、クロロ、ブロモなどのハロゲン基、トリメチルシリル基などのシリル基などが例示される。
上記アリーレン基として、さらに好ましくは1,2−フェニレン基が例示される。
より具体的には、ビス(2−ジフェニルホスフィノフェニル)アミン等のPNP配位子が挙げられる。
次に、上記第4の重合触媒組成物について説明する。
上記第4の重合触媒組成物の触媒活性は、上記第3に重合触媒組成物において、上記(P)成分に代えて、下記(P−2)成分を用いたこと以外は、上記第3に重合触媒組成物と同様である。
(P−2)成分:炭素数1から20の炭化水素基を有するヒドロカルビルアルミノキサン化合物
なお、上記第4の重合触媒組成物における(P−2)成分の含有量は、(O)成分に対して10倍モル以上であることが好ましい。
上記共役ジエンモノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、1,3−ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン、2−エチル−1,3−ブタジエン、2,3−ジメチルブタジエン(2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン)、2−メチルペンタジエン、4−メチルペンタジエン、2,4−ヘキサジエン、1,3−ヘキサジエン、などが挙げられる。これらは1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、1,3−ブタジエン、イソプレンが、ゴム組成物やゴム製品等の諸性能を向上させる観点から、好ましい。
上記極性モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸−n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸−n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸−sec−ブチル、(メタ)アクリル酸−tert−ブチル、(メタ)アクリル酸−n−ペンチル、(メタ)アクリル酸−n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル等の(メタ)アクリル系モノマー;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のアクリロニトリル系モノマー;などが挙げられる。これらは1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、(メタ)アクリル酸メチル、アクリロニトリルが、非極性ゴムの物性を改善でき、例えば、ポリマーの密着性の向上やポリマーの破壊強度の向上を図ることができる観点から、好ましい。
なお、本明細書中で、「(メタ)アクリル酸」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の少なくともいずれかを表し、「(メタ)アクリル系」とは、「アクリル系」及び「メタクリル系」の少なくともいずれかを表す。
上記重合反応工程における反応温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、−100〜300℃が好ましく、0〜200℃がより好ましく、25〜120℃が特に好ましい。なお、高温では、シス−1,4−選択性が低下する虞があり、低温では、反応速度が低下する虞がある。
上記重合反応工程における反応圧力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、常圧とすることができる。なお、高圧では、モノマー(単量体)が十分に重合反応系中に取り込まれない虞があり、低圧では、反応速度が低下する虞がある。
上記重合反応工程における反応時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、0.5〜3時間とすることができる。
上記単量体準備工程は、上述した共役ジエンモノマー及び極性モノマーを、単量体(モノマー)として準備する工程である。
上記触媒系調製工程は、上述した希土類元素化合物と、上述したシクロペンタジエン骨格を有する化合物とを含む重合触媒組成物(所定の重合触媒組成物)を調製する工程である。
上記各工程では、試薬及び溶媒は、蒸留、脱気、凍結乾燥等の精製操作を適宜行った後に用いることが好ましい。
また、上記各工程、特に、触媒系調製工程及び重合反応工程は、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気下において行われることが好ましい。
本発明の一例の共重合体(以下、「一例の共重合体」ともいう)は、本発明の一例の共重合体の製造方法により製造される。
一例の共重合体における共役ジエン由来部分によれば、極めて高いシス−1,4−結合含量を有するため、弾性に富む共重合体を提供することができ、ゴム組成物においてゴム成分として用いることができる。
上記共重合体における共役ジエン由来部分のシス−1,4−結合含量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、95%以上が好ましく、97%以上がより好ましく、98%以上が特に好ましい。上記共重合体における共役ジエン由来部分のシス−1,4−結合含量は、より高い値であるほど、共重合体の伸長結晶性を高めることができ、共重合体の弾性を高めることができる。
上記共重合体における共役ジエン由来部分のトランス−1,4−結合含量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、5%未満が好ましく、3%未満がより好ましく、1%未満が特に好ましい。上記共重合体における共役ジエン由来部分のトランス−1,4−結合含量は、より低い値であるほど、共重合体の伸長結晶性を高めることができ、共重合体の弾性を高めることができる。
上記共重合体における共役ジエン由来部分の1,2−ビニル結合含量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、5%以下が好ましく、3%以下がより好ましく、1%以下が特に好ましい。上記共重合体における共役ジエン由来部分の1,2−ビニル結合含量は、より低い値であるほど、共重合体の伸長結晶性を高めることができ、共重合体の弾性を高めることができる。
上記共重合体における共役ジエン由来部分の3,4−ビニル結合含量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、5%以下が好ましく、3%以下がより好ましく、1%以下が特に好ましい。上記共重合体における共役ジエン由来部分の3,4−ビニル結合含量は、より低い値であるほど、共重合体の伸長結晶性を高めることができ、共重合体の弾性を高めることができる。
上記共重合体の分子量分布(Mw/Mn)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、3.0以下が好ましく、2.5以下がより好ましい。
上記ブロック共重合体の形成の確認には、示差走査熱量測定(DSC)及び核磁気共鳴(NMR)が主要な測定手段として用いられる。なお、示差走査熱量測定(DSC)とは、JIS K 7121−1987に準拠して行われる測定方法である。具体的には、DSCにより共役ジエンモノマー単位からなる部分に由来するガラス転移温度、該部分に由来する結晶化温度、及び極性モノマー単位からなる部分に由来する結晶化温度が観測できる場合、その共重合体中には、共役ジエンモノマー単位からなるブロック部分及び極性モノマー単位からなる部分が形成されていることを示す。
本発明の一例のゴム組成物(以下、「一例のゴム組成物」ともいう)は、本発明の一例の共重合体を含むことを必要とする。ここで、本発明の一例の共重合体はゴム成分とすることができる。
一例のゴム組成物は、上記一例の共重合体以外のゴム成分も含んでよく、また、充填剤、老化防止剤、軟化剤、ステアリン酸、亜鉛華、加硫促進剤、加硫剤、オイル、硫黄等を更に含んでもよい。
一例のゴム組成物は、当業者に周知の方法により製造することができる。
本発明の一例のゴム製品(以下、「一例のゴム製品」ともいう)は、本発明の一例のゴム組成物を用いて製造されることを必要とする。一例のゴム製品としては、例えば、トレッド、ベーストレッド、サイドウォール、サイド補強ゴム、ビードフィラ等のタイヤ部材;他の自動車部品;防振ゴム、免震ゴム、ベルト(コンベアベルト)、ゴムクローラ、各種ホース等の工業用品;スポーツ用品;履物;玩具;糸ゴム;粘着剤;床材;などが挙げられる。
上記タイヤのあらゆる部材を、一例のゴム組成物を用いて製造されたものとすることができる。
上記タイヤは、当業者に周知の方法により製造することができる。
下記に従って、共重合体を製造した。
(実施例1)
十分に乾燥させたステンレス製の2L反応器に、イソプレン60g(0.88mol)(共役ジエンモノマー)を含むヘキサン溶液286gを加えた。
一方、窒素雰囲気下のグローブボックス中で、ガラス製容器に、トリスビストリメチルシリルアミドガドリニウム(Gd[N(SiMe3)2]3)((A)成分)50μmol、2−フェニルインデン((B)成分)100μmol、水素化ジイソブチルアルミニウム((C)成分)2.5mmolを加え、これらをヘキサン5mLに溶解させた。そして、このガラス製容器に、MMAO(東ソー・ファインケム社製、製品名:MMAO−3A)((D)成分))を、MMAO中のアルミニウムのトリスビストリメチルシリルアミドガドリニウム中のガドリニウムに対するモルにおける割合を600倍として加え、更に、ジエチルアルミニウムクロライド((E−1)成分)100μmolを加えて、重合触媒組成物とした。
その後、重合触媒組成物をグローブボックスから取り出し、ガドリニウム8.1μmolが含まれる量の重合触媒組成物を、イソプレンを含む2L反応器に加えた。この反応系を50℃で90分間維持し、その後、アクリル酸メチル8.4g(0.1mol)(極性モノマー)を投入し、50℃で90分間維持し、共重合反応を行った。その後、2,2’−メチレン−ビス(6−t−ブチル−4−エチルフェノール)(大内新興化学工業社製、製品名:ノクラック NS−5)のイソプロパノール溶液(5質量%)5mLを、反応系に加えることによって、共重合反応を停止させた。更に、反応器に大量のメタノールを加えることによって、反応生成物を沈殿・分離し、更に60℃で真空乾燥させて、共重合体Aを得た(収量:60g)。
上記製造を通じて、芳香族炭化水素(トルエン等)を用いなかった。
2−フェニルインデンの代わりに3−ベンジルインデンを用いた点以外は、実施例1と同様に重合触媒組成物の調製及び共重合反応を行い、共重合体Bを得た(収量:60g)。
2−フェニルインデンの代わりにインデンを用いた点以外は、実施例1と同様に重合触媒組成物の調製及び共重合反応を行い、共重合体Cを得た(収量:58g)。
「アクリル酸メチルの代わりにアクリロニトリルを用いた点」及び「2−フェニルインデンの代わりにテトラメチルシクロペンタジエンを用いた点」以外は、実施例1と同様に重合触媒組成物の調製及び共重合反応を行い、共重合体C−2を得た(収量:60g)。
「2−フェニルインデンを用いなかった点」、「MMAOの代わりにN,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート[Me2NHPhB(C6F5)4]を用いた点」、及び「ヘキサンの代わりにトルエンを用いた点」以外は実施例1と同様に重合触媒組成物の調製及び共重合反応を行い、共重合体Dを得た(収量:55g)。
「トリスビストリメチルシリルアミドガドリニウムの代わりにビス(2−フェニルインデニル)ガドリニウムビス(ジメチルシリルアミド)((2−PhC9H6)2GdN(SiHMe2)2)(メタロセン触媒)を用いた点」、「2−フェニルインデンを用いなかった点」、「MMAOの代わりにN,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート[Me2NHPhB(C6F5)4]を用いた点」、及び「ヘキサンの代わりにトルエンを用いた点」以外は実施例1と同様に重合触媒組成物の調製及び共重合反応を行い、共重合体Eを得た(収量:58g)。
十分に乾燥させたステンレス製の2L反応器に、1,3−ブタジエン60g(1.11mol)(共役ジエンモノマー)を含むヘキサン溶液260gを加えた。
一方、窒素雰囲気下のグローブボックス中で、ガラス製容器に、トリスビストリメチルシリルアミドガドリニウム(Gd[N(SiMe3)2]3)((A)成分)200μmoトリメチルシリルフルオレン((B)成分)400μmol、水素化ジイソブチルアルミニウム((C)成分)20.0mmolを加え、これらをヘキサン80mLに溶解させた。そして、このガラス製容器に、MMAO(東ソー・ファインケム社製、製品名:MMAO−3A)((D)成分))を、MMAO中のアルミニウムのトリスビストリメチルシリルアミドガドリニウム中のガドリニウムに対するモルにおける割合を600倍量として、加え、更に、ジエチルアルミニウムクロライド((E−1)成分)400μmolを加えて、重合触媒組成物とした。
その後、重合触媒組成物をグローブボックスから取り出し、ガドリニウム14μmolが含まれる量の重合触媒組成物を、1,3−ブタジエンを含む2L反応器に加えた。この反応系を50℃で90分間維持し、その後、アクリル酸メチル8.4g(0.1mol)(極性モノマー)を投入し、50℃で90分間維持し、共重合反応を行った。その後、2,2’−メチレン−ビス(6−t−ブチル−4−エチルフェノール)(大内新興化学工業社製、製品名:ノクラック NS−5)のイソプロパノール溶液(5質量%)5mLを、反応系に加えることによって、共重合反応を停止させた。更に、反応器に大量のメタノールを加えることによって、反応生成物を沈殿・分離し、更に60℃で真空乾燥させて、共重合体Fを得た(収量:60g)。
上記製造を通じて、芳香族炭化水素(トルエン等)を用いなかった。
「トリメチルシリルフルオレンの代わりに3−ベンジルインデンを用いた点」及び「MMAOの代わりにTMAO(東ソー・ファインケミカル社製、製品名:TMAO341)を用いた点」以外は、実施例4と同様に重合触媒組成物の調製及び共重合反応を行い、共重合体Gを得た(収量:60g)。
トリメチルシリルフルオレンの代わりに2−フェニルインデンを用いた点以外は実施例4と同様に重合触媒組成物の調製及び共重合反応を行い、共重合体Hを得た(収量:60g)。
「トリスビストリメチルシリルアミドガドリニウム(Gd[N(SiMe3)2]3)の代わりにトリスtert−ブトキシドガドリニウム(Gd(OtBu)3)を用いた点」及び「トリメチルシリルフルオレンの代わりに3−メチル−2−フェニルインデンを用いた点」以外は実施例4と同様に重合触媒組成物の調製及び共重合反応を行い、共重合体Iを得た(収量:60g)。
トリメチルシリルフルオレンの代わりに3−ベンジル−2−フェニルインデンを用いた点以外は実施例4と同様に重合触媒組成物の調製及び共重合反応を行い、共重合体Jを得た(収量:50g)。
「トリスビストリメチルシリルアミドガドリニウム(Gd[N(SiMe3)2]3)の代わりに、(Gd(StBu)3)を用いた点」及び「トリメチルシリルフルオレンの代わりにインデンを用いた点」以外は実施例4と同様に重合触媒組成物の調製及び共重合反応を行い、共重合体Kを得た(収量:58g)。
トリメチルシリルフルオレンを用いなかった点以外は実施例4と同様に共重合反応を行い、共重合体Lを得た(収量:55g)
「アクリル酸メチル8.4gの代わりにアクリロニトリル5.2gを用いた点」及び「トリメチルシリルフルオレンの代わりに3−ベンジル−2−フェニルインデンを用いた点」以外は、実施例4と同様に重合触媒組成物の調製及び共重合反応を行い、共重合体Mを得た(収量:60g)。
十分に乾燥させたステンレス製の2L反応器に、1,3−ブタジエン60g(1.11mol)(共役ジエンモノマー)を含むヘキサン溶液260gを加えた。
一方、窒素雰囲気下のグローブボックス中で、ガラス製容器に、トリスビストリメチルシリルアミドガドリニウム(Gd[N(SiMe3)2]3)((A)成分)200μmol、3−ベンジルインデン((B)成分)400μmol、水素化ジイソブチルアルミニウム((C)成分)20.0mmolを加え、これらをヘキサン80mLに溶解させた。そして、このガラス製容器に、TMAO(東ソー・ファインケミカル社製、製品名:TMAO341)((D)成分))を、TMAO中のアルミニウムのトリスビストリメチルシリルアミドガドリニウム中のガドリニウムに対するモルにおける割合を300倍量として、加え、更に、ジエチルアルミニウムクロライド((E−1)成分)400μmolを加えて、重合触媒組成物とした。
その後、重合触媒組成物をグローブボックスから取り出し、ガドリニウム14μmolが含まれる量の重合触媒組成物を、1,3−ブタジエンを含む2L反応器に加えた。この反応系を50℃で90分間維持し、その後、アクリル酸メチル8.4g(0.1mol)(極性モノマー)を投入し、50℃で90分間維持し、共重合反応を行った。その後、2,2’−メチレン−ビス(6−t−ブチル−4−エチルフェノール)(大内新興化学工業社製、製品名:ノクラック NS−5)のイソプロパノール溶液(5質量%)1mLを、反応系に加えることによって、共重合反応を停止させた。更に、反応器に大量のイソプロパノールを加えることによって、反応生成物を沈殿・分離し、更に60℃で真空乾燥させて、共重合体Nを得た(収量:60g)。
加えたジエチルアルミニウムクロライドの量を、50μmol(実施例12)、100μmol(実施例13)、200μmol(実施例14)とした点以外は実施例11と同様に重合触媒組成物の調製及び共重合反応を行い、共重合体O〜Qを得た(収量:実施例12では45g、実施例13では55g、実施例14では60g)。
ジエチルアルミニウムクロライドを加えなかった点以外は実施例11と同様に重合触媒組成物の調製及び共重合反応を行い、共重合体Sを得た(収量:50g)。
十分に乾燥させたステンレス製の2L反応器に、1,3−ブタジエン60g(1.11mol)(共役ジエンモノマー)を含むヘキサン溶液260gを加えた。
一方、窒素雰囲気下のグローブボックス中で、ガラス製容器に、トリスビストリメチルシリルアミドガドリニウム(Gd[N(SiMe3)2]3)((A)成分)200μmol、2−フェニルインデン((B)成分)400μmol、水素化ジイソブチルアルミニウム(10.0mmol)/トリイソブチルアルミニウム(10.0mmol)((C)成分)の合計20.0mmolを加え、これらをヘキサン80mLに溶解させた。そして、このガラス製容器に、MMAO(東ソー・ファインケム社製、製品名:MMAO−3A)((D)成分))を、MMAO中のアルミニウムのトリスビストリメチルシリルアミドガドリニウム中のガドリニウムに対するモルにおける割合を600倍量として加えて、重合触媒組成物とした。
その後、重合触媒組成物をグローブボックスから取り出し、ガドリニウム14μmolが含まれる量の重合触媒組成物を、1,3−ブタジエンを含む2L反応器に加えた。この反応系を50℃で90分間維持し、その後、アクリル酸メチル8.4g(0.1mol)(極性モノマー)を投入し、50℃で90分間維持し、共重合反応を行った。その後、2,2’−メチレン−ビス(6−t−ブチル−4−エチルフェノール)(大内新興化学工業社製、製品名:ノクラック NS−5)のイソプロパノール溶液(5質量%)5mLを、反応系に加えることによって、共重合反応を停止させた。更に、反応器に大量のメタノールを加えることによって、反応生成物を沈殿・分離し、更に60℃で真空乾燥させて、共重合体Fを得た(収量:60g)。
上記製造を通じて、芳香族炭化水素(トルエン等)を用いなかった。
トリスビストリメチルシリルアミドガドリニウム及び2−フェニルインデンの使用量を半分とした以外は実施例16と同様に重合触媒組成物の調製及び重合反応を行い、共重合体Uを得た(収量:30g)。
(収量(kg))/[((A)成分の使用量(mol))×(反応時間(時間))]
から算出した。
上記得られた各共重合体について、以下(1)〜(2)の分析を行った。
(1)ミクロ構造(シス−1,4−結合含量、ビニル結合量)の分析
得られた各重合体について、NMR(Bruker社製、AVANCE 600)を用いてNMRスペクトルを得た。1H−NMR及び13C−NMRの測定により得られたピーク(1H−NMR:δ 4.6−4.8(3,4−ビニルユニットの=CH2)、5.0−5.2(1,4−ユニットの−CH=)、13C−NMR:δ 23.4(1,4−シスユニット)、15.9(1,4−トランスユニット)、18.6(3,4−ユニット))の積分比から、シス−1,4結合量(%)を算出した。
また、1H−NMR及び13C−NMRの測定により得られたピークから共重合体であるか否かを確認した。
さらに、示差走査熱量測定(DSC)をJIS K 7121−1987に準拠して行い、ブロック共重合体の形成の確認を行った。
(2)数平均分子量(Mn)及び分子量分布(Mw/Mn)の分析
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)(GPC装置:東ソー社製、HLC−8220GPC;カラム:東ソー社製、TSKgel GMHXL−2本;検出器:示差屈折率計(RI))により、単分散ポリスチレンを基準として、各共重合体のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)及び分子量分布(Mw/Mn)を算出した。なお、測定温度は40℃とし、溶出溶媒をTHFとした。
*2:ビス(2−フェニルインデニル)ガドリニウムビス(ジメチルシリルアミド)
*2:ビス(2−フェニルインデニル)ガドリニウムビス(ジメチルシリルアミド)
本発明の共重合体を含むゴム組成物は、トレッド、ベーストレッド、サイドウォール、サイド補強ゴム、ビードフィラ等のタイヤ部材;他の自動車部品;防振ゴム、免震ゴム、ベルト(コンベアベルト)、ゴムクローラ、各種ホース等の工業用品;スポーツ用品;履物;玩具;糸ゴム;粘着剤;床材;などに好適に利用することができる。
Claims (10)
- 下記式(C1):
M−(AQ1)(AQ2)(AQ3)・・・(C1)
(式中、Mは、ランタノイド元素、スカンジウム、及びイットリウムからなる群から選択される少なくとも1種であり、AQ1、AQ2及びAQ3は、窒素、酸素及び硫黄から選択される少なくとも1種を含有する官能基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、但し、少なくとも1つのM−N結合、M−O結合又はM−S結合を有する)で表される希土類元素化合物(A)と、
置換又は無置換の、シクロペンタジエニル基、インデニル基及びフルオレニル基からなる群より選択される少なくとも1種を有する化合物(B)とを含む重合触媒組成物の存在下で、
共役ジエンモノマーと極性モノマーとを共重合する重合反応工程を含む、ことを特徴とする共重合体の製造方法。 - 前記重合触媒組成物は、
下記式(C2):
YR1 aR2 bR3 c ・・・(C2)
(式中、Yは、周期律表の第1族、第2族、第12族及び第13族の元素からなる群から選択される金属元素であり、R1及びR2は炭素数1〜10の炭化水素基又は水素原子であり、R3は炭素数1〜10の炭化水素基であり、但し、R1、R2及びR3はそれぞれ互いに同一または異なっていてもよく、また、Yが第1族の金属元素である場合には、aは1であり且つb及びcは0であり、Yが第2族又は第12族の金属元素である場合には、a及びbは1であり且つcは0であり、Yが第13族の金属元素である場合には、a,b及びcは1である)
で表される有機金属化合物を更に含む、請求項1に記載の共重合体の製造方法。 - 前記式(C2)において、R1、R2及びR3は少なくとも1つが異なっている、請求項2に記載の共重合体の製造方法。
- 前記化合物(B)は、インデニル基を有する、請求項1〜3のいずれか1項に記載の共重合体の製造方法。
- 前記重合触媒組成物は、アルミノキサン化合物を更に含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載の共重合体の製造方法。
- 前記極性モノマーは、(メタ)アクリル系モノマー又はアクリロニトリル系モノマーである、請求項1〜5のいずれか1項に記載の共重合体の製造方法。
- 前記共役ジエンモノマーは、ブタジエン又はイソプレンである、請求項1〜6のいずれか1項に記載の共重合体の製造方法。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の共重合体の製造方法により製造されたことを特徴とする、共重合体。
- 請求項8に記載の共重合体を含む、ことを特徴とするゴム組成物。
- 請求項9に記載のゴム組成物を用いて製造された、ことを特徴とするゴム製品。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018216340A1 (ja) | 2017-05-22 | 2018-11-29 | 株式会社Shoei | ヘルメット |
WO2021133818A1 (en) * | 2019-12-23 | 2021-07-01 | Bridgestone Corporation | Polymerization processes for the production of cis-1,4-polydienes |
WO2024066457A1 (zh) * | 2022-09-29 | 2024-04-04 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种稀土金属催化剂组合物及其制备方法与应用 |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002520457A (ja) * | 1998-07-18 | 2002-07-09 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 共役系ジオレフィンとビニル系芳香族化合物との共重合法 |
JP2002356557A (ja) * | 2001-03-27 | 2002-12-13 | Bayer Ag | 共役ジエンおよび極性ポリマーに基づくブロックコポリマー、その製造方法、および加硫ゴム、熱可塑性エラストマーおよびこれらを含有する配合材料 |
JP2004323743A (ja) * | 2003-04-25 | 2004-11-18 | Institute Of Physical & Chemical Research | ブロック共重合体の製造方法 |
JP2006339374A (ja) * | 2005-06-01 | 2006-12-14 | Kyocera Chemical Corp | 封止用積層体及びそれを用いた電子部品の封止方法 |
JP2008050414A (ja) * | 2006-08-22 | 2008-03-06 | Suminoe Textile Co Ltd | 接着剤組成物及び該組成物を用いて構成された布帛 |
CN101693754A (zh) * | 2009-10-12 | 2010-04-14 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 三齿咔唑基螯合的稀土配合物在共轭二烯与极性单体共聚合催化体系中的应用 |
JP2011068711A (ja) * | 2009-09-24 | 2011-04-07 | Ube Industries Ltd | 共役ジエン重合体の製造方法 |
JP2013035981A (ja) * | 2011-08-10 | 2013-02-21 | Ube Industries Ltd | 共役ジエン重合体の製造方法 |
WO2014175199A1 (ja) * | 2013-04-22 | 2014-10-30 | 日本ゼオン株式会社 | 触媒組成物、および重合体の製造方法 |
US20150291711A1 (en) * | 2012-10-04 | 2015-10-15 | Bridgestone Corporation | Organometallic Complex Catalyst And Polymerization Method Employing Same |
-
2015
- 2015-12-01 JP JP2015235157A patent/JP6630138B2/ja active Active
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002520457A (ja) * | 1998-07-18 | 2002-07-09 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 共役系ジオレフィンとビニル系芳香族化合物との共重合法 |
JP2002356557A (ja) * | 2001-03-27 | 2002-12-13 | Bayer Ag | 共役ジエンおよび極性ポリマーに基づくブロックコポリマー、その製造方法、および加硫ゴム、熱可塑性エラストマーおよびこれらを含有する配合材料 |
JP2004323743A (ja) * | 2003-04-25 | 2004-11-18 | Institute Of Physical & Chemical Research | ブロック共重合体の製造方法 |
JP2006339374A (ja) * | 2005-06-01 | 2006-12-14 | Kyocera Chemical Corp | 封止用積層体及びそれを用いた電子部品の封止方法 |
JP2008050414A (ja) * | 2006-08-22 | 2008-03-06 | Suminoe Textile Co Ltd | 接着剤組成物及び該組成物を用いて構成された布帛 |
JP2011068711A (ja) * | 2009-09-24 | 2011-04-07 | Ube Industries Ltd | 共役ジエン重合体の製造方法 |
CN101693754A (zh) * | 2009-10-12 | 2010-04-14 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 三齿咔唑基螯合的稀土配合物在共轭二烯与极性单体共聚合催化体系中的应用 |
JP2013035981A (ja) * | 2011-08-10 | 2013-02-21 | Ube Industries Ltd | 共役ジエン重合体の製造方法 |
US20150291711A1 (en) * | 2012-10-04 | 2015-10-15 | Bridgestone Corporation | Organometallic Complex Catalyst And Polymerization Method Employing Same |
WO2014175199A1 (ja) * | 2013-04-22 | 2014-10-30 | 日本ゼオン株式会社 | 触媒組成物、および重合体の製造方法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018216340A1 (ja) | 2017-05-22 | 2018-11-29 | 株式会社Shoei | ヘルメット |
WO2021133818A1 (en) * | 2019-12-23 | 2021-07-01 | Bridgestone Corporation | Polymerization processes for the production of cis-1,4-polydienes |
WO2024066457A1 (zh) * | 2022-09-29 | 2024-04-04 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种稀土金属催化剂组合物及其制备方法与应用 |
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Publication number | Publication date |
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