JP2011068711A - 共役ジエン重合体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(A)イットリウム化合物、(B)非配位性アニオンとカチオンとからなるイオン性化合物、(C)有機アルミニウム化合物、および(D)インデンから得られる触媒を用いて共役ジエンを重合することを特徴とする共役ジエン重合体の製造方法。
【効果】高い重合温度においても1,4−シス構造含有率を低下させることなく、高効率で共役ジエン重合体を得ることができる。
【選択図】なし
Description
添加量が少なすぎると1,4−シス構造含有率が低く、分岐度が高い重合体となり、添加量が多すぎると生産性が低下する。
内容量1.5Lのオートクレーブの内部を窒素置換し、トルエン390ml及びブタジエン210mlからなる溶液を仕込んだ。次いで水素ガス0.07MPa/cm2を添加した。溶液の温度を30℃とした後、インデンのトルエン溶液(0.5mol/L)0.06mlおよびトリエチルアルミニウム(TEA)のトルエン溶液(2mol/L)1.2mlを添加し、毎分500回転で3分間攪拌した。次に、イットリウム(III)トリス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオエート)のトルエン溶液(5mmol/L)1.2mlを添加し、30℃で3分間攪拌した。次いで、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートのトルエン溶液(0.004mol/L)3.0mlを添加し、80℃まで昇温した。80℃で15分間重合後、老化防止剤を含むエタノール溶液3mlを添加し、重合を停止した。5分間攪拌を行い、重合液にエタノールを投入後、オートクレーブ内のガスを排気し、ポリブタジエンを回収した。次いで回収したポリブタジエンを80℃で3時間真空乾燥した。重合結果を表1に示した。
インデンのトルエン溶液の添加量を0.12mlとしたほかは、実施例1と同様に重合を行った。重合結果を表1に示した。
水素ガスの圧力を0.075MPa/cm2とし、インデンのトルエン溶液の添加量を0.24mlとしたほかは、実施例1と同様に重合を行った。重合結果を表1に示した。
水素ガスの圧力を0.06MPa/cm2とし、インデンのトルエン溶液の添加量を0.48mlとしたほかは、実施例1と同様に重合を行った。重合結果を表1に示した。
内容量1.5Lのオートクレーブの内部を窒素置換し、トルエン390ml及びブタジエン210mlからなる溶液を仕込んだ。次いで水素ガス0.055MPa/cm2を添加した。溶液の温度を30℃とした後、インデンのトルエン溶液(0.5mol/L)0.24mlおよびトリエチルアルミニウム(TEA)のトルエン溶液(2mol/L)1.5mlを添加し、毎分500回転で3分間攪拌した。次に、イットリウム(III)トリス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオエート)のトルエン溶液(5mmol/L)1.5mlを添加し、30℃で3分間攪拌した。次いで、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートのトルエン溶液(0.004mol/L)3.75mlを添加し、80℃まで昇温した。80℃で15分間重合後、老化防止剤を含むエタノール溶液3mlを添加し、重合を停止した。5分間攪拌を行い、重合液にエタノールを投入後、オートクレーブ内のガスを排気し、ポリブタジエンを回収した。次いで回収したポリブタジエンを80℃で3時間真空乾燥した。重合結果を表1に示した。
水素ガスの圧力を0.045MPa/cm2とし、インデンのトルエン溶液の添加量を0.12mlとしたほかは、実施例5と同様に重合を行った。重合結果を表1に示した。
内容量1.5Lのオートクレーブの内部を窒素置換し、トルエン390ml及びブタジエン210mlからなる溶液を仕込んだ。次いで、溶液の温度を30℃とした後、インデンのトルエン溶液(0.1mol/L)0.6mlおよびトリエチルアルミニウム(TEA)のトルエン溶液(2mol/L)1.5mlを添加し、毎分500回転で3分間攪拌した。次に、イットリウム(III)トリイソプロポキシドのトルエン溶液(0.05mol/L)1.5mlを添加し、30℃で2分間攪拌した後、40℃まで昇温しさらに2分間攪拌した。次いで、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートのトルエン溶液(0.43mol/L)0.14mlを添加し、80℃まで昇温した。80℃で15分間重合後、老化防止剤を含むエタノール溶液3mlを添加し、重合を停止した。5分間攪拌を行い、重合液にエタノールを投入後、オートクレーブ内のガスを排気し、ポリブタジエンを回収した。次いで回収したポリブタジエンを80℃で3時間真空乾燥した。重合結果を表1に示した。
インデンのトルエン溶液の添加量を1.23mlとしたほかは、実施例7と同様に重合を行った。重合結果を表1に示した。
インデンのトルエン溶液の添加量を2.40mlとしたほかは、実施例7と同様に重合を行った。重合結果を表1に示した。
インデンのトルエン溶液の添加量を4.85mlとしたほかは、実施例7と同様に重合を行った。重合結果を表1に示した。
内容量1.5Lのオートクレーブの内部を窒素置換し、トルエン390ml及びブタジエン210mlからなる溶液を仕込んだ。次いで水素ガス0.04MPa/cm2を添加した。溶液の温度を30℃とした後、トリエチルアルミニウム(TEA)のトルエン溶液(2mol/L)1.2mlを添加し、毎分500回転で3分間攪拌した。次に、イットリウム(III)トリス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオエート)のトルエン溶液(5mmol/L)1.2mlを添加し、30℃で3分間攪拌した。次いで、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートのトルエン溶液(0.004mol/L)3.0mlを添加し、80℃まで昇温した。80℃で15分間重合後、老化防止剤を含むエタノール溶液3mlを添加し、重合を停止した。5分間攪拌を行い、重合液にエタノールを投入後、オートクレーブ内のガスを排気し、ポリブタジエンを回収した。次いで回収したポリブタジエンを80℃で3時間真空乾燥した。重合結果を表1に示した。
内容量1.5Lのオートクレーブの内部を窒素置換し、トルエン390ml及びブタジエン210mlからなる溶液を仕込んだ。次いで水素ガス0.06MPa/cm2を添加した。溶液の温度を30℃とした後、トリエチルアルミニウム(TEA)のシクロヘキサン溶液(2mol/L)1.5mlを添加し、毎分500回転で3分間攪拌した。次に、イットリウム(III)トリス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオエート)のトルエン溶液(0.05mol/L)0.6mlを添加して40℃まで加温した。2分間攪拌したのち、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートのトルエン溶液(0.43mol/L)0.14mlを添加した。40℃で25分間重合後、老化防止剤を含むエタノール溶液3mlを添加し、重合を停止した。オートクレーブの内部を放圧した後、重合液にエタノールを投入し、ポリブタジエンを回収した。次いで回収したポリブタジエンを80℃で3時間真空乾燥した。重合結果を表1に示した。
内容量1.5Lのオートクレーブの内部を窒素置換し、トルエン390ml及びブタジエン210mlからなる溶液を仕込んだ。次いで、溶液の温度を30℃とした後、トリエチルアルミニウム(TEA)のトルエン溶液(2mol/L)1.5mlを添加し、毎分500回転で3分間攪拌した。次に、イットリウム(III)トリイソプロポキシドのトルエン溶液(0.05mol/L)1.5mlを添加し、30℃で2分間攪拌した後、40℃まで昇温しさらに2分間攪拌した。次いで、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートのトルエン溶液(0.43mol/L)0.14mlを添加し、80℃まで昇温した。80℃で15分間重合後、老化防止剤を含むエタノール溶液3mlを添加し、重合を停止した。5分間攪拌を行い、重合液にエタノールを投入後、オートクレーブ内のガスを排気し、ポリブタジエンを回収した。次いで回収したポリブタジエンを80℃で3時間真空乾燥した。重合結果を表1に示した。
内容量2Lのオートクレーブの内部を窒素置換し、トルエン260ml及びブタジエン140mlからなる溶液を仕込んだ。次いで、溶液の温度を30℃とした後、トリエチルアルミニウム(TEA)のトルエン溶液(1mol/L)2mlを添加し、毎分500回転で3分間攪拌した。次に、イットリウム(III)トリイソプロポキシドのトルエン溶液(0.1mol/L)2mlを添加し、40℃まで昇温した後、3分間攪拌した。次いで、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートのトルエン溶液(0.43mol/L)1mlを添加した。次いで、40℃で30分間重合した後、老化防止剤を含むエタノール溶液5mlを添加し、重合を停止した。オートクレーブ内のガスを排気した後、エタノールを投入してポリブタジエンを回収した。次いで回収したポリブタジエンを70℃で6時間真空乾燥した。重合結果を表1に示した。
Claims (5)
- (A)イットリウム化合物、(B)非配位性アニオンとカチオンとからなるイオン性化合物、(C)有機アルミニウム化合物、および(D)インデンから得られる触媒を用いて共役ジエンを重合することを特徴とする共役ジエン重合体の製造方法。
- イットリウム化合物がイットリウムアルコキシドである請求項1に記載の共役ジエン重合体の製造方法。
- 共役ジエンが1,3−ブタジエンであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の共役ジエン重合体の製造方法。
- 重合温度が50〜150℃であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の共役ジエン重合体の製造方法。
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