JP5251806B2 - 共役ジエン重合体の製造方法 - Google Patents
共役ジエン重合体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5251806B2 JP5251806B2 JP2009218738A JP2009218738A JP5251806B2 JP 5251806 B2 JP5251806 B2 JP 5251806B2 JP 2009218738 A JP2009218738 A JP 2009218738A JP 2009218738 A JP2009218738 A JP 2009218738A JP 5251806 B2 JP5251806 B2 JP 5251806B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- yttrium
- polymerization
- group
- conjugated diene
- cation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Description
添加量が少なすぎると1,4−シス構造含有率が低く、分岐度が高い重合体となり、添加量が多すぎると生産性が低下する。
内容量1.5Lのオートクレーブの内部を窒素置換し、トルエン390ml及びブタジエン210mlからなる溶液を仕込んだ。次いで水素ガス0.07MPa/cm2を添加した。溶液の温度を30℃とした後、インデンのトルエン溶液(0.5mol/L)0.06mlおよびトリエチルアルミニウム(TEA)のトルエン溶液(2mol/L)1.2mlを添加し、毎分500回転で3分間攪拌した。次に、イットリウム(III)トリス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオエート)のトルエン溶液(5mmol/L)1.2mlを添加し、30℃で3分間攪拌した。次いで、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートのトルエン溶液(0.004mol/L)3.0mlを添加し、80℃まで昇温した。80℃で15分間重合後、老化防止剤を含むエタノール溶液3mlを添加し、重合を停止した。5分間攪拌を行い、重合液にエタノールを投入後、オートクレーブ内のガスを排気し、ポリブタジエンを回収した。次いで回収したポリブタジエンを80℃で3時間真空乾燥した。重合結果を表1に示した。
インデンのトルエン溶液の添加量を0.12mlとしたほかは、実施例1と同様に重合を行った。重合結果を表1に示した。
水素ガスの圧力を0.075MPa/cm2とし、インデンのトルエン溶液の添加量を0.24mlとしたほかは、実施例1と同様に重合を行った。重合結果を表1に示した。
水素ガスの圧力を0.06MPa/cm2とし、インデンのトルエン溶液の添加量を0.48mlとしたほかは、実施例1と同様に重合を行った。重合結果を表1に示した。
内容量1.5Lのオートクレーブの内部を窒素置換し、トルエン390ml及びブタジエン210mlからなる溶液を仕込んだ。次いで水素ガス0.055MPa/cm2を添加した。溶液の温度を30℃とした後、インデンのトルエン溶液(0.5mol/L)0.24mlおよびトリエチルアルミニウム(TEA)のトルエン溶液(2mol/L)1.5mlを添加し、毎分500回転で3分間攪拌した。次に、イットリウム(III)トリス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオエート)のトルエン溶液(5mmol/L)1.5mlを添加し、30℃で3分間攪拌した。次いで、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートのトルエン溶液(0.004mol/L)3.75mlを添加し、80℃まで昇温した。80℃で15分間重合後、老化防止剤を含むエタノール溶液3mlを添加し、重合を停止した。5分間攪拌を行い、重合液にエタノールを投入後、オートクレーブ内のガスを排気し、ポリブタジエンを回収した。次いで回収したポリブタジエンを80℃で3時間真空乾燥した。重合結果を表1に示した。
水素ガスの圧力を0.045MPa/cm2とし、インデンのトルエン溶液の添加量を0.12mlとしたほかは、実施例5と同様に重合を行った。重合結果を表1に示した。
内容量1.5Lのオートクレーブの内部を窒素置換し、トルエン390ml及びブタジエン210mlからなる溶液を仕込んだ。次いで、溶液の温度を30℃とした後、インデンのトルエン溶液(0.1mol/L)0.6mlおよびトリエチルアルミニウム(TEA)のトルエン溶液(2mol/L)1.5mlを添加し、毎分500回転で3分間攪拌した。次に、イットリウム(III)トリイソプロポキシドのトルエン溶液(0.05mol/L)1.5mlを添加し、30℃で2分間攪拌した後、40℃まで昇温しさらに2分間攪拌した。次いで、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートのトルエン溶液(0.43mol/L)0.14mlを添加し、80℃まで昇温した。80℃で15分間重合後、老化防止剤を含むエタノール溶液3mlを添加し、重合を停止した。5分間攪拌を行い、重合液にエタノールを投入後、オートクレーブ内のガスを排気し、ポリブタジエンを回収した。次いで回収したポリブタジエンを80℃で3時間真空乾燥した。重合結果を表1に示した。
インデンのトルエン溶液の添加量を1.23mlとしたほかは、実施例7と同様に重合を行った。重合結果を表1に示した。
インデンのトルエン溶液の添加量を2.40mlとしたほかは、実施例7と同様に重合を行った。重合結果を表1に示した。
インデンのトルエン溶液の添加量を4.85mlとしたほかは、実施例7と同様に重合を行った。重合結果を表1に示した。
内容量1.5Lのオートクレーブの内部を窒素置換し、トルエン390ml及びブタジエン210mlからなる溶液を仕込んだ。次いで水素ガス0.04MPa/cm2を添加した。溶液の温度を30℃とした後、トリエチルアルミニウム(TEA)のトルエン溶液(2mol/L)1.2mlを添加し、毎分500回転で3分間攪拌した。次に、イットリウム(III)トリス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオエート)のトルエン溶液(5mmol/L)1.2mlを添加し、30℃で3分間攪拌した。次いで、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートのトルエン溶液(0.004mol/L)3.0mlを添加し、80℃まで昇温した。80℃で15分間重合後、老化防止剤を含むエタノール溶液3mlを添加し、重合を停止した。5分間攪拌を行い、重合液にエタノールを投入後、オートクレーブ内のガスを排気し、ポリブタジエンを回収した。次いで回収したポリブタジエンを80℃で3時間真空乾燥した。重合結果を表1に示した。
内容量1.5Lのオートクレーブの内部を窒素置換し、トルエン390ml及びブタジエン210mlからなる溶液を仕込んだ。次いで水素ガス0.06MPa/cm2を添加した。溶液の温度を30℃とした後、トリエチルアルミニウム(TEA)のシクロヘキサン溶液(2mol/L)1.5mlを添加し、毎分500回転で3分間攪拌した。次に、イットリウム(III)トリス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオエート)のトルエン溶液(0.05mol/L)0.6mlを添加して40℃まで加温した。2分間攪拌したのち、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートのトルエン溶液(0.43mol/L)0.14mlを添加した。40℃で25分間重合後、老化防止剤を含むエタノール溶液3mlを添加し、重合を停止した。オートクレーブの内部を放圧した後、重合液にエタノールを投入し、ポリブタジエンを回収した。次いで回収したポリブタジエンを80℃で3時間真空乾燥した。重合結果を表1に示した。
内容量1.5Lのオートクレーブの内部を窒素置換し、トルエン390ml及びブタジエン210mlからなる溶液を仕込んだ。次いで、溶液の温度を30℃とした後、トリエチルアルミニウム(TEA)のトルエン溶液(2mol/L)1.5mlを添加し、毎分500回転で3分間攪拌した。次に、イットリウム(III)トリイソプロポキシドのトルエン溶液(0.05mol/L)1.5mlを添加し、30℃で2分間攪拌した後、40℃まで昇温しさらに2分間攪拌した。次いで、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートのトルエン溶液(0.43mol/L)0.14mlを添加し、80℃まで昇温した。80℃で15分間重合後、老化防止剤を含むエタノール溶液3mlを添加し、重合を停止した。5分間攪拌を行い、重合液にエタノールを投入後、オートクレーブ内のガスを排気し、ポリブタジエンを回収した。次いで回収したポリブタジエンを80℃で3時間真空乾燥した。重合結果を表1に示した。
内容量2Lのオートクレーブの内部を窒素置換し、トルエン260ml及びブタジエン140mlからなる溶液を仕込んだ。次いで、溶液の温度を30℃とした後、トリエチルアルミニウム(TEA)のトルエン溶液(1mol/L)2mlを添加し、毎分500回転で3分間攪拌した。次に、イットリウム(III)トリイソプロポキシドのトルエン溶液(0.1mol/L)2mlを添加し、40℃まで昇温した後、3分間攪拌した。次いで、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートのトルエン溶液(0.43mol/L)1mlを添加した。次いで、40℃で30分間重合した後、老化防止剤を含むエタノール溶液5mlを添加し、重合を停止した。オートクレーブ内のガスを排気した後、エタノールを投入してポリブタジエンを回収した。次いで回収したポリブタジエンを70℃で6時間真空乾燥した。重合結果を表1に示した。
Claims (4)
- (A)イットリウムアルコキシド、(B)非配位性アニオンとカチオンとからなるイオン性化合物、(C)有機アルミニウム化合物、および(D)インデン骨格を有する化合物から得られる触媒を用いて共役ジエンを重合することを特徴とする共役ジエン重合体の製造方法。
- 共役ジエンが1,3−ブタジエンであることを特徴とする請求項1または2に記載の共役ジエン重合体の製造方法。
- 重合温度が50〜150℃であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の共役ジエン重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009218738A JP5251806B2 (ja) | 2009-09-24 | 2009-09-24 | 共役ジエン重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009218738A JP5251806B2 (ja) | 2009-09-24 | 2009-09-24 | 共役ジエン重合体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011068711A JP2011068711A (ja) | 2011-04-07 |
JP5251806B2 true JP5251806B2 (ja) | 2013-07-31 |
Family
ID=44014298
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009218738A Expired - Fee Related JP5251806B2 (ja) | 2009-09-24 | 2009-09-24 | 共役ジエン重合体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5251806B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5581990B2 (ja) * | 2010-11-17 | 2014-09-03 | 宇部興産株式会社 | ポリブタジエンの製造方法およびゴム組成物の製造方法 |
JP5810764B2 (ja) * | 2011-09-02 | 2015-11-11 | 宇部興産株式会社 | ゴム組成物 |
JP5810763B2 (ja) * | 2011-09-02 | 2015-11-11 | 宇部興産株式会社 | ゴム組成物 |
RU2658913C1 (ru) * | 2014-08-20 | 2018-06-26 | Бриджстоун Корпорейшн | Способ изготовления полимера сопряженного диена, полимер сопряженного диена, резиновая смесь и шина |
JP6630138B2 (ja) * | 2015-12-01 | 2020-01-15 | 株式会社ブリヂストン | 共重合体の製造方法、共重合体、ゴム組成物、及びゴム製品 |
JP6783246B2 (ja) * | 2015-12-01 | 2020-11-11 | 株式会社ブリヂストン | 重合触媒組成物、及び共役ジエン系重合体の製造方法 |
KR102641274B1 (ko) * | 2016-01-13 | 2024-02-29 | 다이요 홀딩스 가부시키가이샤 | 드라이 필름 및 프린트 배선판 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19832446A1 (de) * | 1998-07-18 | 2000-01-27 | Bayer Ag | Verfahren zur Polymerisation von konjugierten Diolefinen (Dienen) mit Katalysatoren der Seltenen Erden in Gegenwart vinylaromatischer Lösungsmittel |
CA2372178A1 (en) * | 1999-05-18 | 2000-11-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Method for producing thermoplastic molding materials using rubber solutions |
DE19939842A1 (de) * | 1999-08-23 | 2001-03-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Copolymerisation von konjugierten Diolefinen (Dienen) und vinylaromatischen Monomeren mit Katalysatoren der Seltenen Erden sowie die Verwendung der Copolymerisate in Kautschukmischungen für Reifenanwendungen |
US6552137B1 (en) * | 2000-11-16 | 2003-04-22 | Univation Technologies, Llc | Catalyst system and its use in olefin polymerization |
US7799725B2 (en) * | 2004-11-01 | 2010-09-21 | Ube Industries, Ltd. | Catalyst for polymerization of conjugated diene and method of polymerization conjugated diene using the catalyst, rubber composition for tires, and rubber composition for golf balls |
-
2009
- 2009-09-24 JP JP2009218738A patent/JP5251806B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2011068711A (ja) | 2011-04-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5817886B2 (ja) | 共役ジエン重合体の製造方法 | |
JP5251806B2 (ja) | 共役ジエン重合体の製造方法 | |
EP1134233B1 (en) | Novel monomeric neodymium carboxylate and its use in polymerization of conjugated diene | |
KR20090073989A (ko) | 폴리디엔을 제조하기 위한 벌크 중합 방법 | |
JP5251744B2 (ja) | 共役ジエン重合体の製造方法 | |
JP5760834B2 (ja) | 共役ジエン重合体の製造方法 | |
JP2007161919A (ja) | ポリイソプレンの製造方法 | |
JP4923553B2 (ja) | 共役ジエン重合体の製造方法 | |
JP2007161918A (ja) | 共役ジエン重合体の製造方法 | |
JP2010163542A (ja) | 共役ジエン重合用触媒の製造方法 | |
JP4983015B2 (ja) | 共役ジエン重合体の製造方法 | |
JP2019031686A (ja) | 共役ジエン重合用触媒、それを用いた共役ジエン重合体の製造方法、及び共役ジエン重合体 | |
JP2009215429A (ja) | 共役ジエン重合体の製造方法 | |
JP5822059B2 (ja) | イットリウム化合物およびそれを用いた共役ジエン重合触媒、並びに嵩高いジケトン化合物 | |
JP5884333B2 (ja) | イットリウム化合物およびそれを用いた共役ジエン重合触媒 | |
JP2012107111A (ja) | 共役ジエン重合体の製造方法 | |
JP2007161920A (ja) | 共役ジエン共重合体の製造方法 | |
JP5504861B2 (ja) | 共役ジエン重合体の製造方法 | |
JP5266808B2 (ja) | 共役ジエン重合体の製造方法 | |
JP2009215430A (ja) | 共役ジエン重合体の製造方法 | |
JP6418227B2 (ja) | 共役ジエンの重合用触媒溶液及びそれを用いた重合方法 | |
JP5223311B2 (ja) | 共役ジエン重合体の製造方法 | |
JP5604936B2 (ja) | イットリウム化合物およびそれを用いた共役ジエン重合触媒 | |
JP2014208755A (ja) | 新規なイットリウム化合物、共役ジエン重合用触媒、並びにそれを用いた共役ジエン重合体の製造方法 | |
JP2014173084A (ja) | イットリウム化合物を用いた共役ジエン重合用触媒、及びその触媒を用いた共役ジエン重合体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120627 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20121218 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121225 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130221 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130319 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130401 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5251806 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160426 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |