JP2000038508A

JP2000038508A - 熱伝導性の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物

Info

Publication number: JP2000038508A
Application number: JP10207689A
Authority: JP
Inventors: Kazuhisa Ono; 和久小野
Original assignee: GE Toshiba Silicones Co Ltd
Current assignee: Momentive Performance Materials Japan LLC
Priority date: 1998-07-23
Filing date: 1998-07-23
Publication date: 2000-02-08

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、優れた熱伝導性、かつ接着性およ
び貯蔵安定性を示す室温硬化性ポリオルガノシロキサン
組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）室温硬化性ポリオルガノシロキサ
ン組成物；（Ｂ）硬化触媒；（Ｃ）熱伝導性充填剤；お
よび（Ｄ）煙霧質酸化チタンおよび平均粒径０．１０〜
０．５０μm、純度９８％以上の二酸化チタンからなる
群より選ばれる酸化チタンを含むことを特徴とする、室
温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、室温硬化性ポリオ
ルガノシロキサン組成物に関し、特に、熱伝導性および
貯蔵安定性に優れた室温硬化性ポリオルガノシロキサン
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】室温硬化型ポリオルガノシロキサン組成
物のなかでも、水分と接触して、硬化反応が生起するタ
イプのものは、縮合反応型の室温硬化性液状シリコーン
ゴム（ＲＴＶシリコーンゴム）として既知である。ＲＴ
Ｖシリコーンゴムは、接着性に優れるというその特性を
生かして、建築・土木工業、電気・電子工業、自動車工
業などの分野で、シーリング材、ポッティング材、コー
ティング材などに広範に用いられている。

【０００３】近年、トランジスター、ＩＣチップ、メモ
リー素子などの電子部品を搭載したプリント配線回路基
板やハイブリッドＩＣの高密度化、高集積化が進んでい
る。それに伴い、作動中に発生する熱を効率よく放熱す
るために、素子内に用いられている各種のシリコーンゴ
ム組成物に、熱伝導性を付与することが試みられてい
る。特開昭５４−３２５６４号公報には、分子鎖末端が
水酸基で封鎖されたオルガノポリシロキサンに、アミノ
キシ基含有有機ケイ素化合物ならびにシリカ、アルミ
ナ、シリカ−アルミナ混合物、マグネシアおよびシリカ
−マグネシア混合物からなる群より選ばれた充填材を含
む室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物が開示され
ている。下記の熱伝導性シリコーンゴムは、比較的安価
な熱伝導性充填材として、アルミナ微粉末を添加してい
る。すなわち、特開平２−４１３６２号公報には、平均
粒径０．１〜５μmのアモルファスアルミナ微粉末、お
よび平均粒径５〜５０μmの球状アルミナ微粉末を配合
した熱伝導性シリコーンゴム組成物が開示されている。
特開昭６３−２５１４６６号公報には、付加反応硬化型
のポリオルガノシロキサン組成物に関しては、非球状ア
ルミナ微粉末を球状アルミナ微粉末と併用する組成物が
開示されている。特開平５−１０５８１４号公報には、
アスペクト比が１．０〜１．４である、球状のアルミナ
およびシリカのいずれかから選択される熱伝導性充填剤
を含有する組成物が開示されている。

【０００４】しかし、組成物の貯蔵中にアルミナ微粉末
は沈降しやすく、沈降の抑制が大きな課題となってい
る。さらに、室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
を一包装型とする場合、比較的分子量が小さく、かつ低
粘度の各種の添加物、例えば架橋剤成分を含むため、こ
のような成分が上部に浮遊する形で分離しやすい。

【０００５】熱伝導性シリコーンゴムを形成するため
に、組成物に多量の熱伝導性充填材を配合しても、貯蔵
中に充填剤が沈降せず、かつ各種の少量添加物、例えば
架橋剤が分離しない組成物が求められている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、上記の課
題を鑑み、鋭意検討した結果、熱伝導性を低下させるこ
となく、優れた貯蔵安定性、かつ接着性を有するポリオ
ルガノシロキサン組成物を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）分子中
にケイ素官能基を２個以上有するケイ素官能性ポリオル
ガノシロキサン；（Ｂ）硬化触媒；（Ｃ）熱伝導性充填材；および（Ｄ）煙霧質酸化チタンおよび平均粒径０．１０〜０．
５０μm、純度９８％以上の二酸化チタンからなる群よ
り選ばれる酸化チタンを含むことを特徴とする室温硬化
性ポリオルガノシロキサン組成物に関する。

【０００８】本発明は、次の（Ａ）〜（Ｄ）成分、すな
わち（Ａ）成分、一般式（１）：

【化１】（式中、Ｒ¹は、互いに同一であっても、異なっていて
もよい、非置換または置換の１価の炭化水素基であり；
Ｒ²は、−ＺＳｉＲ³ ₃ _- _pＸ_pであり、ここでＲ³は、互い
に同一であっても、異なっていてもよい、非置換または
置換の１価の炭化水素基であり；Ｚは、酸素および／ま
たは２価の炭化水素基であり；Ｘは、加水分解性基また
は水酸基であり；ｐは、１〜３であり；そしてｎは、
（Ａ）成分の粘度を所望の値とする数である）で示され
るケイ素官能性ポリジオルガノシロキサン；（Ｂ）硬化触媒；（Ｃ）熱伝導性充填材；および（Ｄ）煙霧質酸化チタンおよび平均粒径０．１０〜０．
５０μm、純度９８％以上の二酸化チタンからなる群よ
り選ばれる酸化チタンを含む室温硬化性ポリオルガノシ
ロキサン組成物である。所望により、この組成物に架橋
剤を加えることができる。

【０００９】

【発明の実施の形態】Ｒ¹は、互いに同一であっても、
異なっていてもよい、非置換または置換の１価の炭化水
素基である。Ｒ¹として、メチル、エチル、プロピル、
ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデ
シルのようなアルキル基；ビニル、アリルのようなアル
ケニル基；フェニル、トリル、キシリルのようなアリー
ル基；２−フェニルエチル、２−フェニルプロピルのよ
うなアラルキル基を挙げる。さらに、ハロゲン原子、シ
アノ基などで置換されていてもよく、そのような置換炭
化水素基としては、クロロメチル、３−クロロプロピ
ル、３，３，３−トリフルオロプロピルのようなハロゲ
ン化アルキル基；３−シアノプロピルのようなシアノア
ルキル基などが挙げられる。

【００１０】全有機基の８５％以上がメチルであること
が好ましく、実質的にすべての有機基がメチルであるこ
とがより好ましい。

【００１１】一方、耐熱性、耐放射線性または耐寒性を
付与する場合、フェニル基；耐油性、耐溶剤性を付与す
る場合、３，３，３−トリフルオロプロピル基または３
−シアノプロピル基；そして、塗装適性を有する表面を
付与する場合、長鎖アルキル基またはアラルキル基を、
それぞれ、目的に応じ任意に選択して加えることができ
る。これらの基を、メチル基と併用することができる。

【００１２】末端基Ｒ²のケイ素原子に結合しているＲ³
は、互いに同一であっても、異なっていてもよい、非置
換または置換の１価の炭化水素基であり、また、Ｒ¹と
互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ¹と同様のもの
を例示することができる。Ｒ³としては、メチル基また
はビニル基が好ましい。

【００１３】Ｚは、互いに同一でも異なっていてもよ
く、酸素原子、ならびにメチレン、エチレン、トリメチ
レンのようなアルキレン基；フェニレン基等の２価の炭
化水素基が挙げられる。酸素原子およびエチレン基が好
ましく、酸素原子が特に好ましい。

【００１４】Ｘは、ケイ素官能基、すなわち、加水分解
性基または水酸基であり、末端基Ｒ²中に少なくとも１
個存在する。Ｘとして、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシのようなアルコキシ基；２−メトキシエト
キシ、２−エトキシエトキシのような分岐状の置換アル
コキシ基；イソプロペノキシのようなエノキシ基；アセ
トキシのようなアシルオキシ基；ジメチルケトキシマ
ト、メチルエチルケトキシマト、ジエチルケトキシマ
ト、メチルブチルケトキシマト、エチルブチルケトキシ
マトのようなケトキシマト基；ジエチルアミノキシのよ
うな置換アミノキシ基；Ｎ-メチルアセトアミノのよう
な置換カルボニルアミノ基；ブチルアミノ、シクロヘキ
シルアミノのような置換アミノ基などの加水分解性基が
挙げられ、互いに同一であっても、異なっていてもよ
い。Ｘは、アルコキシ基、アセトキシのようなアシルオ
キシ基およびメチルエチルケトキシマト基が好ましく、
特にメトキシ基が好ましい。

【００１５】末端基Ｒ²におけるケイ素官能基Ｘの数ｐ
は、１〜３である。Ｘが加水分解性基のものは、例え
ば、末端に水酸基を有するポリオルガノシロキサンと、
任意の加水分解性基を２個以上有するシランとを縮合さ
せて合成することができる。縮合反応中にこのシランに
含まれる加水分解性基が１個消費されるため、合成した
ポリオルガノシロキサンの末端基Ｒ²におけるｐは、用
いた加水分解性基含有シランのそれよりも１個少ない。

【００１６】ｎは、２５℃でのベースポリマーの粘度が
２０〜１，０００，０００cP、好ましくは５００〜２０
０，０００cPの範囲になるように選択する。具体的に
は、ポリジメチルシロキサンの場合、ｎは、１３〜２，
０００である。２０cP未満では硬化後のゴム状弾性体の
伸びが不十分であり、１，０００，０００cP以上では均
一な組成物が得られにくく、押出し作業性も低下する。

【００１７】架橋剤は、下記の一般式(２)：Ｒ⁴ ₄ _- _qＳｉＸ_q （２）（式中、Ｒ⁴は、互いに同一であっても、異なっていて
もよく、非置換もしくは置換されていてもよい１価の炭
化水素基であり；Ｘは、前記と同義であり；ｑの平均
は、２〜４である）で示される化合物を用いることがで
きる。

【００１８】架橋剤は、Ｘと反応させ、組成物を硬化さ
せるための加水分解性基を有するケイ素化合物および／
またはその部分加水分解縮合物を用いる。分子中にケイ
素官能基を２個以上有する（Ａ）成分の場合、架橋剤の
非存在下でも架橋反応により硬化するが、架橋剤を併用
してもよい。

【００１９】Ｒ⁴は、Ｒ¹として例示した基と同様のもの
が挙げられ、メチル基またはビニル基が好ましい。ま
た、置換もしくは非置換のアミノ基、エポキシ基含有
基、イソシアナト基、(メタ)アクリロキシ基、メルカプ
ト基、またはハロゲン原子で置換されたアルキル基もし
くはフェニル基、置換アルキル基としては、置換メチル
基、３−置換プロピル基、４−置換ブチル基が挙げられ
るが、合成が容易で安定なことから、３−置換プロピル
基が好ましい。

【００２０】架橋剤の例として、テトラメトキシシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、テトラエトキシシ
ラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラプロポキ
シシラン、テトライソプロポキシシランおよびそれらの
部分加水分解縮合物のようなアルコキシ基含有化合物；
テトラキス（２−エトキシエトキシ）シラン、メチルト
リス（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニル（２−エ
トキシエトキシ）シラン、フェニルトリス（２−メトキ
シエトキシ）シランおよびそれらの部分加水分解縮合物
のような置換アルコキシ基含有化合物；メチルトリイソ
プロペノキシシラン、ビニルトリイソプロペノキシシラ
ン、フェニルトリイソプロペノキシシラン、ジメチルジ
イソプロペノキシシラン、メチルビニルジイソプロペノ
キシシランおよびそれらの部分加水分解縮合物のような
エノキシ基含有化合物が挙げられる。

【００２１】さらに、３−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−
アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、３−アミノ
プロピルトリアセトアミドシラン、Ｎ−（２−アミノエ
チル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピルト
リメトキシシランのような置換または非置換のアミノ基
含有シラン；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキ
シシランのようなエポキシ基含有シラン；３−イソシア
ナトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナトプ
ロピルメチルジメトキシシランのようなイソシアナト基
含有シラン；３−アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラ
ンのような（メタ）アクリロキシ基含有シラン；３−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシランのようなメルカプ
ト基含有シラン；および３−クロロプロピルトリメトキ
シシランのようなハロゲン原子含有シランなどの炭素官
能性シラン、およびそれらの部分加水分解縮合物が挙げ
られる。

【００２２】架橋剤は、テトラメトキシシラン、テトラ
エトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルト
リメトキシシランおよびそれらの部分加水分解縮合物、
ならびに置換または非置換のアミノアルキル基含有シラ
ンを用いることが好ましい。

【００２３】架橋剤の配合量は、（Ａ）成分１００重量
部に対して、０．１〜２５重量部であり、好ましくは
０．３〜１０重量部である。０．１重量部未満では、架
橋が十分に行われず、硬度の低い硬化物しか得られない
ばかりでなく、架橋剤を配合した組成物の貯蔵安定性が
悪い。一方、２５重量部を越えて配合すると、得られる
ゴム状弾性体の物性が低下する。

【００２４】本発明において、上記の非置換の炭化水素
基を含有するケイ素官能性化合物の代わりに／ととも
に、上記のアミノ基または置換炭化水素基を含有する炭
素官能性化合物を、架橋剤の１部または全部として用い
てもよい。

【００２５】炭素官能性シランの配合量は、上記の架橋
剤の１部または全部、すなわち（Ａ）成分１００重量部
に対して、０．０５〜２５重量部、好ましくは０．１〜
１０重量部である。０．０５重量部未満では、接着性の
向上効果が少なく、その発現が遅い。逆に、２５重量部
を越えて配合すると、前記のような問題点のほか、貯蔵
安定性と作業性が悪くなり、また黄変現象を生ずる。

【００２６】本明細書中、「炭素官能性シラン」とは、
炭素官能性基を有するケイ素官能性化合物をいう。

【００２７】本発明の（Ｂ）成分は、水分の存在下に
（Ａ）成分の加水分解性基Ｘ同士および／または（Ａ）
成分と架橋剤のＹとを反応させて架橋構造を形成させる
硬化触媒である。このような成分（Ｂ）として、オクタ
ン酸マンガン、オクタン酸鉄、オクタン酸亜鉛、オクタ
ン酸スズ、ナフテン酸スズ、オレイン酸スズのようなカ
ルボン酸金属塩；ジブチルスズジアセテート、ジブチル
スズジオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジブ
チルスズジオレート、ジブチルスズジメトキシド、ジフ
ェニルスズジアセテート、ジブチルビス（トリエトキシ
シロキシ）スズ、ジオクチルスズジラウレートのような
有機スズ化合物；テトラエトキシチタン、テトラプロポ
キシチタン、テトラブトキシチタン、１，３−プロパン
ジオキシチタンジエチルアセチルアセテート、ジイソプ
ロポキシチタンジエチルアセチルアセテートのようなア
ルコキシチタン類；アルミニウムトリスアセチルアセト
ネート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、
ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテー
ト、トリエトキシアルミニウムなどの有機アルミニウ
ム；ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、テトラ
イソプロポキシジルコニウム、テトラブトキシジルコニ
ウム、トリブトキシジルコニウムアセチルアセトネー
ト、ステアリン酸トリブトキシジルコニウムなどの有機
ジルコニウム化合物が挙げられる。微量で大きな触媒能
を有する有機スズ化合物およびアルコキシチタン類が好
ましい。

【００２８】（Ｂ）成分の配合量は、硬化触媒の効果と
配合量を考慮すると、（Ａ）成分１００重量部あたり、
通常、０．００５重量部〜１５重量部、好ましくは０．
０５〜５重量部である。

【００２９】本発明の（Ｃ）成分には、アルミナ粉末、
炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、酸化マグ
ネシウム、酸化亜鉛、酸化ベリリウムおよび窒化ホウ素
が挙げられる。これらの平均粒径分布（粒径）は、０．
１〜１００μmである。（Ｃ）成分としては、アルミナ
粉末が好ましい。アルミナ粉末は、球状、不定形のいず
れでもよいが、球状アルミナが好ましい。アルミナ粉末
の粒径は、流動性および吐出性などの作業性が良好で、
所望の熱伝導性が得られることから、０．１〜５０μm
が好ましい。

【００３０】（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
重量部あたり２０〜１，０００重量部、好ましくは５０
〜８００重量部である。

【００３１】本発明の（Ｄ）成分は、本発明の根幹を成
す成分であり、組成物の硬化物における熱伝導性および
作業性、例えば流動性、吐出性を低下させることなく、
貯蔵中における熱伝導性充填材の沈降および少量添加物
の分離を抑制する効果を有するものである。煙霧質酸化
チタンの製造方法は、硫酸法、塩素法のどちらでも構わ
ないが、煙霧質の微粉末が形成されやすいことから塩素
法が好ましい。また、結晶形はルチル型、アナターゼ型
のいずれでもよいが、塩素法により調製した酸化チタン
は、主にアナターゼ型であるが、水添加量を制御するこ
とによりルチル型との混合物を得ることができる。粒径
は特に限定はされないが、分離・沈降の抑制効果と配合
量を考慮すると、好ましくは０．００１〜０．２μmで
ある。また、比表面積は、１０〜１００m²/gが好まし
く、特に２０〜８０m²/gである。

【００３２】二酸化チタンは、上記の煙霧質酸化チタン
と同様の効果を有する（Ｄ）成分である。平均粒径０．
１０〜０．５０μm、特に０．１５〜０．４５μmが好ま
しい。この二酸化チタンは、ＴｉＯ₂としての純度が９
８％以上、通常９８．０〜１００％、特に９８．２〜１
００％が好ましい。ここで、純度とは、粒子中のＴｉＯ
₂含有率（重量％）である。結晶形は、ルチル形、アナ
ターゼ形のどちらでもよい。また、比表面積は、１０〜
１１０m²/gが好ましく、特に２０〜５０m²/gが好まし
い。

【００３３】このような（Ｄ）成分の配合量としては、
１〜５０重量部であり、好ましくは５〜１５重量部であ
る。

【００３４】本発明の組成物は、シーリング材、接着
剤、現場成形ガスケットなどとして用いることができ
る。このような用途において要求される機械的強度を高
くするために、上記の成分に加えて下記のような充填剤
を所望する物性に応じて選択することができる。煙霧質
シリカ、焼成シリカ、沈殿シリカ、およびこれらの表面
をオルガノクロロシラン類、ポリオルガノシロキサン
類、ヘキサメチルジシラザンなどにより疎水化されたも
のなどのような補強性充填剤；ならびにけいそう土、粉
砕シリカ、アルミノケイ酸塩、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム、有機酸表面処理炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、ケイ酸カルシウム、タルク、酸化第二鉄などのよう
な非補強性充填剤が挙げられる。

【００３５】（Ｃ）成分以外の充填剤の添加量は、
（Ａ）１００重量部に対して、１〜２００重量部、好ま
しくは５〜１００重量部の範囲である。

【００３６】本発明の組成物に、さらに、顔料、チクソ
トロピー性付与剤、押出し作業性を改良するための粘度
調整剤、紫外線吸収剤、防カビ剤、耐熱向上剤、難燃化
剤、Ｎ−トリメチルシリル−３−アミノプロピルトリメ
トキシシランのようなスカベンジャーなど、各種の添加
剤を加えてもよい。

【００３７】本発明の組成物は、（Ａ）室温硬化性ポリオルガノシロキサン１００重量部
に対して、（Ｂ）硬化触媒０．０５〜１０重量部；（Ｃ）熱伝導性充填材０．５〜２０重量部；および（Ｄ）煙霧質酸化チタンおよび平均粒径０．１０〜０．
５０μm、純度９８％以上の二酸化チタンからなる群よ
り選ばれる酸化チタンを含むことを特徴とする、室温硬
化性ポリオルガノシロキサン組成物が好ましい。

【００３８】本発明の組成物は、（Ａ）室温硬化性ポリオルガノシロキサン１００重量
部、（Ｂ）硬化触媒０．０５〜１０重量部；（Ｃ）熱伝導性充填材０．５〜２０重量部；（Ｄ）煙霧質酸化チタンおよび平均粒径０．１０〜０．
５０μm、純度９８％以上の二酸化チタンからなる群よ
り選ばれる酸化チタン；および架橋剤０．１〜２５重量
部を含むことを特徴とする、室温硬化性ポリオルガノシ
ロキサン組成物が好ましい。

【００３９】本発明の組成物は、（Ａ）室温硬化性ポリオルガノシロキサン１００重量
部、（Ｂ）硬化触媒０．０５〜１０重量部；（Ｃ）熱伝導性充填材０．５〜２０重量部；（Ｄ）煙霧質酸化チタンおよび平均粒径０．１０〜０．
５０μm、純度９８％以上の二酸化チタンからなる群よ
り選ばれる酸化チタン架橋剤０．１〜２５重量部；およ
び（Ｃ）成分以外の充填剤１〜２００重量部を含むこと
を特徴とする、室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成
物が好ましい。

【００４０】本発明の組成物は、上記の全成分ならびに
各種の添加剤を、湿気を遮断した状態で混合することに
より得られる。得られた組成物は、密閉容器中でそのま
ま貯蔵し、使用時に空気中の水分にさらすことによって
始めて硬化する、いわゆる１包装型室温硬化性組成物と
して使用することができる。また、本発明の組成物は、
例えば、架橋剤と硬化触媒に分けた組成物として調製
し、適宜２〜３の別々の容器に分けて貯蔵し、使用時に
これらを混合する、いわゆる多包装型室温硬化性組成物
として用いることもできる。

【００４１】

【実施例】実施例中で、本発明をより具体的に説明する
が、いかなる意味においても本発明を限定するものでは
ない。なお、これらの例において、特に断らない限り、
部とあるのはいずれも重量部を表し、％とあるのはいず
れも重量％を表し、粘度などの物性値および放置状態は
すべて２５℃、相対湿度（ＲＨ）６０％での値である。

【００４２】下記の実施例および比較例により組成物を
調製して、密封貯蔵した組成物を下記の項目について評
価を行い、表１に示した。

【００４３】（ａ）指触乾燥時間：組成物を２０℃、６
０％ＲＨの零囲気中に押出して、表面を指で接触し、乾
燥状態にあることを確認できるまでの時間を測定した。

【００４４】（ｂ）物理特性：組成物を厚さ２mmのシー
ト状になるように調製し、１６８時間放置し、空気中の
湿気により硬化させて、その物理的性質をＪＩＳＫ
６３０１により測定した。さらに、湿気を遮断した容器
に組成物を入れ、７０℃で５日間加熱した後、指触乾燥
時間を測定した。その後、厚さ２mmのシート状になるよ
うに調製し、１６８時間放置し、空気中の湿気により硬
化させて、その物理的性質をＪＩＳＫ６３０１によ
り測定した。

【００４５】（ｃ）貯蔵安定性：分離および沈降は湿
気遮断下に１ヶ月室温で放置した後の組成物の外観によ
り評価した。

【００４６】（ｄ）接着性：幅２５×長さ８０×厚さ１
mmの各種被着体表面に、金属製ノズル（６mm 径）から
組成物を約６０mmの長さで吐出し、そのままの状態で１
６８時間放置して、その界面の接着状態を９０〜１８０
°の方向に引っ張ることにより確認した。

【００４７】（ｅ）熱伝導性の評価は得られた組成物を
２５℃、６０％ＲＨ条件下で１週間放置することにより
硬化させた後、高速熱伝導率計（京都電子工業株式会社
製：ＱＴＭ−５００；非定常細線加熱法）により熱伝導
率を測定した。

【００４８】〔実施例１〕粘度が１，０００cPである
α，ω−ビス（メチルジメトキシシロキシ）ポリジメチ
ルシロキサン１００部に、平均粒径８μmの球状アルミ
ナ微粉末４００部、比表面積４０m²/gの煙霧質酸化チタ
ン２０部を添加して、均一に混合した。次に、メチルト
リメトキシシラン２．０部、Ｎ−トリメチルシリル−３
−アミノプロピルトリメトキシシラン２．５部およびジ
ブチルビス（トリエトキシシロキシ）スズ０．５部を添
加し、湿気遮断下に均一に混合して、組成物１を得た。

【００４９】〔実施例２〕粘度が７００cPであるα，ω
−ビス（メチルジメトキシシロキシ）ポリジメチルシロ
キサン９０部に、平均粒径１０μmの球状アルミナ微粉
末５１０部、比表面積５０m²/gの煙霧質酸化チタン２０
部を添加して、均一に混合した。次に、メチルトリメト
キシシラン２．０部、Ｎ−トリメチルシリル−３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン２．５部およびジブチル
スズジラウレート０．５部を添加し、湿気遮断下に均一
に混合して、組成物２を得た。

【００５０】〔実施例３〕メチルトリメトキシシラン
３．０部およびジイソプロポキシチタンジエチルアセチ
ルアセテート２．０部を用いた以外は、実施例１と同様
にして、組成物３を得た。

【００５１】〔実施例４〕煙霧質酸化チタンの代わり
に、平均粒径０．２８μm、純度９９．８％の二酸化チ
タン２０部を用いた以外は、実施例１と同様にして、組
成物４を得た。

【００５２】〔実施例５〕粘度が７００cPであるα，ω
−ビス（メチルジメトキシシロキシ）ポリジメチルシロ
キサン９０部に、平均粒径１０μmの球状アルミナ微粉
末５１０部、平均粒径０．３０μm、純度９９．８％の
二酸化チタン１５部を添加して、均一に混合した。次
に、メチルトリメトキシシラン１．５部、Ｎ−トリメチ
ルシリル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン２．
０部およびジブチルスズジラウレート０．４部を添加
し、湿気遮断下に均一に混合して、組成物５を得た。

【００５３】〔実施例６〕煙霧質酸化チタンの代わり
に、平均粒径０．２８μm、純度９９．８％の二酸化チ
タン２０部を用いた以外は、実施例３と同様にして、組
成物３を得た。

【００５４】〔比較例１〕煙霧質酸化チタンを添加しな
い以外は、実施例１と同様にして、比較組成物１を得
た。

【００５５】〔比較例２〕煙霧質酸化チタンの代わり
に、平均粒径０．２１μm、純度９５％である顔料級二
酸化チタン２０部を用いた以外は、実施例１と同様にし
て、比較組成物２を得た。

【００５６】比較例１および２においては、組成物上面
に淡黄色の液状物が堆積し、組成物は分離していること
が確認された。

【００５７】

【表１】

【００５８】表１から、本発明の組成物は熱伝導性充填
材の沈降および液状物の分離がなく、かつ熱伝導率の低
下が少ないことがいえる。

【００５９】

【発明の効果】本発明は、熱伝導性を低下させることな
く、分離および沈降等が抑制されている、従来の問題点
を解決した、貯蔵安定性、かつ接着性に優れたポリオル
ガノシロキサン組成物を提供する。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例の接着性試験片の該略図。

【符号の説明】

１試験体２被着体

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 ＧＦターム(参考） 4H017 AA04 AA24 AB15 AC01 AC05 AD05 AE03 4J002 CP051 CP061 CP091 DE017 DE077 DE107 DE138 DE147 DF017 DJ007 DK007 EX026 EX036 EX066 EX076 FD010 FD017 FD146 FD207 GH02 GJ01 GJ02 4J038 DL031 GA15 HA216 KA03 KA04 KA08 MA14

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）分子中にケイ素官能基を２個以上
有するケイ素官能性ポリオルガノシロキサン；（Ｂ）硬化触媒；（Ｃ）熱伝導性充填材；および（Ｄ）煙霧質酸化チタンまたは平均粒径０．１０〜０．
５０μm、純度９８％以上の二酸化チタンからなる群よ
り選ばれる酸化チタンを含むことを特徴とする室温硬化
性ポリオルガノシロキサン組成物。
【請求項２】さらに、架橋剤を含む、請求項１記載の
組成物。
【請求項３】架橋剤として、（Ａ）成分１００重量部
あたり炭素官能性シランを０．０５〜２５重量部含む、
請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】（Ｃ）成分が、アルミナである、請求項
１〜３記載の組成物。