JP2000034349A - オリゴマ―化オルガノポリシロキサン共縮合体、その製造方法およびその使用 - Google Patents
オリゴマ―化オルガノポリシロキサン共縮合体、その製造方法およびその使用Info
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Classifications
-
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
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- C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
-
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- C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
-
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- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/18—Materials not provided for elsewhere for application to surfaces to minimize adherence of ice, mist or water thereto; Thawing or antifreeze materials for application to surfaces
Abstract
(57)【要約】
【課題】 オリゴマー化オルガノポリシロキサン共縮合
体、その製造方法およびその使用を提供する。 【解決手段】 （ａ）−少なくとも一種の一般式Ｉ： Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）f（ＮＨ）g（ＣＨ2）h-Ｓｉ（ＣＨ3）z（ＯＲ）3-z （Ｉ） の水溶性アミノ官能性オルガノシラン、 −少なくとも一種の一般式ＩＩ： Ｒ1-Ｙm-（ＣＨ2）2Ｓｉ（Ｒ2）y（ＯＲ）3-y （ＩＩ） のフッ素官能性オルガノシランおよび／または −少なくとも一種の一般式ＩＩＩ： Ｒ3-Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＲ）2 （ＩＩＩ） のオルガノシランおよび／または −少なくとも一種の一般式ＩＶ： Ｒ3-Ｓｉ（ＯＲ）3 （ＩＶ） のオルガノシランをモル比Ｍ＝〔ａ／（ｂ＋ｃ＋ｄ）〕
≧０．１で混合し、（ｂ）混合物を水および酸ならびに
場合によればアルコールと混合し、かつ（ｃ）このよう
にして得られた共縮合体をオリゴマー化する。 【効果】 該被覆は、持続性および耐湿性を有する。
体、その製造方法およびその使用を提供する。 【解決手段】 （ａ）−少なくとも一種の一般式Ｉ： Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）f（ＮＨ）g（ＣＨ2）h-Ｓｉ（ＣＨ3）z（ＯＲ）3-z （Ｉ） の水溶性アミノ官能性オルガノシラン、 −少なくとも一種の一般式ＩＩ： Ｒ1-Ｙm-（ＣＨ2）2Ｓｉ（Ｒ2）y（ＯＲ）3-y （ＩＩ） のフッ素官能性オルガノシランおよび／または −少なくとも一種の一般式ＩＩＩ： Ｒ3-Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＲ）2 （ＩＩＩ） のオルガノシランおよび／または −少なくとも一種の一般式ＩＶ： Ｒ3-Ｓｉ（ＯＲ）3 （ＩＶ） のオルガノシランをモル比Ｍ＝〔ａ／（ｂ＋ｃ＋ｄ）〕
≧０．１で混合し、（ｂ）混合物を水および酸ならびに
場合によればアルコールと混合し、かつ（ｃ）このよう
にして得られた共縮合体をオリゴマー化する。 【効果】 該被覆は、持続性および耐湿性を有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、場合によればフッ
素官能性で、水および／またはアルコール中に可溶性の
オリゴマー化オルガノポリシロキサン共縮合体、その製
造方法ならびにその表面処理のための使用に関する。
素官能性で、水および／またはアルコール中に可溶性の
オリゴマー化オルガノポリシロキサン共縮合体、その製
造方法ならびにその表面処理のための使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】親水性表面、例えばセラミック、金属ま
たはガラスの表面は、アルキルアルコキシシランを用い
る処理により疎水性化できることは公知である。一般式
Ｒ’−Ｓｉ（Ｒ”）3〔式中、Ｒ’はフッ素化した有機
基、かつＲ”は塩素基またはアルコキシ基〕のフッ素含
有オルガノシランは、疎水性ならびに疎油性に作用する
層を表面に被覆するために多方面にわたって利用されて
いる。被覆は、平面ガラスの汚れはく離加工にも利用で
きる。上記の方法は、ゾル−ゲル法に基づき、その際、
フルオロアルキルシランと一緒に、微細な無機粒子が使
用される。このような系の利用は、技術的にコストがか
かり、かつ多くの場合に複雑な有機溶剤混合物および添
加剤を必要とする〔例えば特開平７−１１２１２６、特
開平８−１５７６４３、特開平８−０２６７７４、特開
平８−０４０７４８、特開平７−２３２３９９、特開平
７−１１２１２６、欧州特許（ＥＰ）第０６５８５２５
号、特開平８−１５７６４３および欧州特許（ＥＰ）第
０６２９６７３号の各明細書参照〕。
たはガラスの表面は、アルキルアルコキシシランを用い
る処理により疎水性化できることは公知である。一般式
Ｒ’−Ｓｉ（Ｒ”）3〔式中、Ｒ’はフッ素化した有機
基、かつＲ”は塩素基またはアルコキシ基〕のフッ素含
有オルガノシランは、疎水性ならびに疎油性に作用する
層を表面に被覆するために多方面にわたって利用されて
いる。被覆は、平面ガラスの汚れはく離加工にも利用で
きる。上記の方法は、ゾル−ゲル法に基づき、その際、
フルオロアルキルシランと一緒に、微細な無機粒子が使
用される。このような系の利用は、技術的にコストがか
かり、かつ多くの場合に複雑な有機溶剤混合物および添
加剤を必要とする〔例えば特開平７−１１２１２６、特
開平８−１５７６４３、特開平８−０２６７７４、特開
平８−０４０７４８、特開平７−２３２３９９、特開平
７−１１２１２６、欧州特許（ＥＰ）第０６５８５２５
号、特開平８−１５７６４３および欧州特許（ＥＰ）第
０６２９６７３号の各明細書参照〕。
【０００３】支持体上に中間層の形成を伴うその他の複
雑な適用方法は、特開平７−２３８２２９および特開平
７−１３８０４７の各明細書に記載されている。
雑な適用方法は、特開平７−２３８２２９および特開平
７−１３８０４７の各明細書に記載されている。
【０００４】大量の有機溶剤が、米国特許（ＵＳ）第５
４２４１３０号明細書（エタノール５２重量％）、特開
平７−２８９９８５明細書（イソプロパノール９４重量
％）および特開平７−２５７９４３明細書による油およ
び水を反発する被覆の形成の際に使用されなければなら
ない。さらに、生態学的に望ましくない大量の溶剤、例
えば塩素化炭化水素またはフッ素化炭化水素〔欧州特許
出願公開（ＥＰ−Ａ２）第０４９１２５１号および欧州
特許出願公開（ＥＰ−Ａ２）第０４９３７４７号の各明
細書〕が使用される方法が公知となっている。
４２４１３０号明細書（エタノール５２重量％）、特開
平７−２８９９８５明細書（イソプロパノール９４重量
％）および特開平７−２５７９４３明細書による油およ
び水を反発する被覆の形成の際に使用されなければなら
ない。さらに、生態学的に望ましくない大量の溶剤、例
えば塩素化炭化水素またはフッ素化炭化水素〔欧州特許
出願公開（ＥＰ−Ａ２）第０４９１２５１号および欧州
特許出願公開（ＥＰ−Ａ２）第０４９３７４７号の各明
細書〕が使用される方法が公知となっている。
【０００５】上記の方法の数種は、被覆剤の適用後に、
望ましい表面効果を得るために比較的高い温度を適用し
なければならない欠点を有する。また、ドイツ特許出願
第１９６４９９５３号、第１９６４９９５４号および第
１９６４９９５５号の各明細書による方法では、１００
℃より高い温度での乾燥が要求されている。種々の支持
体、例えば熱に弱い合成樹脂表面、紙、毛皮、布地また
は皮革は、このような高温で損傷を受ける。公知で従来
の系の別の欠点は、長期の湿気の作用の後では、望まし
い表面効果が著しく損なわれるという点にある。これ
は、例えば上記のフッ素含有系を用いて処理されて強く
現れる疎水および疎油性効果を有するガラス板が、長時
間の水処理（例えば水の沸点において）の後に、この効
果は弱く現れるかまたは全く示されなくなることに現れ
る。
望ましい表面効果を得るために比較的高い温度を適用し
なければならない欠点を有する。また、ドイツ特許出願
第１９６４９９５３号、第１９６４９９５４号および第
１９６４９９５５号の各明細書による方法では、１００
℃より高い温度での乾燥が要求されている。種々の支持
体、例えば熱に弱い合成樹脂表面、紙、毛皮、布地また
は皮革は、このような高温で損傷を受ける。公知で従来
の系の別の欠点は、長期の湿気の作用の後では、望まし
い表面効果が著しく損なわれるという点にある。これ
は、例えば上記のフッ素含有系を用いて処理されて強く
現れる疎水および疎油性効果を有するガラス板が、長時
間の水処理（例えば水の沸点において）の後に、この効
果は弱く現れるかまたは全く示されなくなることに現れ
る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明に課題
は、水性または水アルコール性媒体に可溶性であり、か
つこれを用いて簡単に実施される含浸方法により、温度
１００℃未満、有利には室温において、粉体状、多孔質
または平滑な平面状または繊維状の支持体上に、疎水性
および場合によれば追加して疎油性の被覆を形成でき、
その効果が長期の湿気の作用の後でも著しくは損なわれ
ないシランに基づく系を開発することであった。
は、水性または水アルコール性媒体に可溶性であり、か
つこれを用いて簡単に実施される含浸方法により、温度
１００℃未満、有利には室温において、粉体状、多孔質
または平滑な平面状または繊維状の支持体上に、疎水性
および場合によれば追加して疎油性の被覆を形成でき、
その効果が長期の湿気の作用の後でも著しくは損なわれ
ないシランに基づく系を開発することであった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】ドイツ特許出願第１９６
４９９５４号明細書から、 （ａ）−一般式Ｉ： Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）f（ＮＨ）g（ＣＨ2）h-Ｓｉ（ＣＨ3）z（ＯＲ）3-z （Ｉ） 〔式中、０≦ｆ≦６、ｆ＝０の場合にはｇ＝０かつｆ＞
１の場合にはｇ＝１、０≦ｈ≦６、０≦ｚ≦１、かつＲ
は、線状、分枝状または環状で、炭素原子１〜８個を有
するアルキル基またはアリール基である〕の水溶性オル
ガノシラン、 −一般式ＩＩ： Ｒ1-Ｙm-（ＣＨ2）2Ｓｉ（Ｒ2）y（ＯＲ）3-y （ＩＩ） 〔式中、Ｒ1は、炭素原子１〜９個を有するモノフルオ
ロアルキル基、オリゴフルオロアルキル基またはペルフ
ルオロアルキル基またはモノフルオロアリール基、オリ
ゴフルオロアリール基またはペルフルオロアリール基を
表し、Ｙは、ＣＨ 2 基、Ｏ基またはＳ基を表し、かつＲ
2は、線状、分枝状または環状で、炭素原子１〜８個を
有するアルキル基またはアリール基を表し、Ｒは、線
状、分枝状または環状で、炭素原子１〜８個を有するア
ルキル基またはアリール基を表し、０≦ｙ≦１、かつｍ
は０または１である〕のフルオロアルキル官能性オルガ
ノシラン、および場合によれば −一般式ＩＩＩ： Ｒ3-Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＲ）2 （ＩＩＩ） のオルガノシラン、および／または −一般式ＩＶ： Ｒ3-Ｓｉ（ＯＲ）3 （ＩＶ） 〔式中、Ｒ3は、本式および上記の式中において、独立
して線状、分枝状または環状で、炭素原子１〜８個を有
するアルキル基を表し、かつ本式および上記の式中のＲ
3はいずれも同じかまたは異なっており、Ｒは、本式お
よび上記の式中において、線状、分枝状または環状で、
炭素原子１〜８個を有するアルキル基またはアリール基
を表し、かつＲはいずれも同じかまたは異なっている〕
のオルガノシランを モル比Ｍ＝〔ａ／（ｂ＋ｃ＋ｄ）〕≧０．１〔式中、ａ
＞０、ｂ＞０、ｃ＞０、ｄ＞０、 〔式中ａは、式Ｉによるオルガノシランのモル数の和、
ｂは、式ＩＩによるオルガノシランのモル数の和、なら
びに場合によればｃは、式ＩＩＩによるオルガノシラン
のモル数の和ならびにｄは、場合によれば式ＩＶによる
オルガノシランのモル数の和を表す〕において混合し、
（ｂ）混合物を水または水／酸混合物および／または水
／酸／アルコール混合物と混合し、かつ（ｃ）反応混合
物のｐＨ値を１〜８の値に調節することにより得られる
水／アルコールを基とするフルオロアルキル官能性オル
ガノポリシロキサン含有組成物が知られている。
４９９５４号明細書から、 （ａ）−一般式Ｉ： Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）f（ＮＨ）g（ＣＨ2）h-Ｓｉ（ＣＨ3）z（ＯＲ）3-z （Ｉ） 〔式中、０≦ｆ≦６、ｆ＝０の場合にはｇ＝０かつｆ＞
１の場合にはｇ＝１、０≦ｈ≦６、０≦ｚ≦１、かつＲ
は、線状、分枝状または環状で、炭素原子１〜８個を有
するアルキル基またはアリール基である〕の水溶性オル
ガノシラン、 −一般式ＩＩ： Ｒ1-Ｙm-（ＣＨ2）2Ｓｉ（Ｒ2）y（ＯＲ）3-y （ＩＩ） 〔式中、Ｒ1は、炭素原子１〜９個を有するモノフルオ
ロアルキル基、オリゴフルオロアルキル基またはペルフ
ルオロアルキル基またはモノフルオロアリール基、オリ
ゴフルオロアリール基またはペルフルオロアリール基を
表し、Ｙは、ＣＨ 2 基、Ｏ基またはＳ基を表し、かつＲ
2は、線状、分枝状または環状で、炭素原子１〜８個を
有するアルキル基またはアリール基を表し、Ｒは、線
状、分枝状または環状で、炭素原子１〜８個を有するア
ルキル基またはアリール基を表し、０≦ｙ≦１、かつｍ
は０または１である〕のフルオロアルキル官能性オルガ
ノシラン、および場合によれば −一般式ＩＩＩ： Ｒ3-Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＲ）2 （ＩＩＩ） のオルガノシラン、および／または −一般式ＩＶ： Ｒ3-Ｓｉ（ＯＲ）3 （ＩＶ） 〔式中、Ｒ3は、本式および上記の式中において、独立
して線状、分枝状または環状で、炭素原子１〜８個を有
するアルキル基を表し、かつ本式および上記の式中のＲ
3はいずれも同じかまたは異なっており、Ｒは、本式お
よび上記の式中において、線状、分枝状または環状で、
炭素原子１〜８個を有するアルキル基またはアリール基
を表し、かつＲはいずれも同じかまたは異なっている〕
のオルガノシランを モル比Ｍ＝〔ａ／（ｂ＋ｃ＋ｄ）〕≧０．１〔式中、ａ
＞０、ｂ＞０、ｃ＞０、ｄ＞０、 〔式中ａは、式Ｉによるオルガノシランのモル数の和、
ｂは、式ＩＩによるオルガノシランのモル数の和、なら
びに場合によればｃは、式ＩＩＩによるオルガノシラン
のモル数の和ならびにｄは、場合によれば式ＩＶによる
オルガノシランのモル数の和を表す〕において混合し、
（ｂ）混合物を水または水／酸混合物および／または水
／酸／アルコール混合物と混合し、かつ（ｃ）反応混合
物のｐＨ値を１〜８の値に調節することにより得られる
水／アルコールを基とするフルオロアルキル官能性オル
ガノポリシロキサン含有組成物が知られている。
【０００８】上記の課題は、ドイツ特許出願第１９６４
９９５４号明細書の組成物を場合によれば一般式Ｉ〜Ｉ
Ｖの出発原料の組合せに関して、およびいかなる場合に
も追加の工程を付加して変性することにより有利に解決
されることを意外にも発見した。
９９５４号明細書の組成物を場合によれば一般式Ｉ〜Ｉ
Ｖの出発原料の組合せに関して、およびいかなる場合に
も追加の工程を付加して変性することにより有利に解決
されることを意外にも発見した。
【０００９】従って本発明の対象の一つは、 （ａ）−少なくとも一種の一般式Ｉ： Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）f（ＮＨ）g（ＣＨ2）h-Ｓｉ（ＣＨ3）z（ＯＲ）3-z （Ｉ） 〔式中、ｆは０に等しいかまたは１〜６の整数であり、
ｇは、ｆが０に等しい場合には０に等しく、ｆが０に等
しくない場合には１に等しい；ｈは、１〜６の整数を表
し、ｚは、０、１または２を表し、かつＲは、線状、分
枝状または環状で、炭素原子１〜８個を有するアルキル
基またはアリール基を表す〕の水溶性アミノ官能性オル
ガノシラン、 −少なくとも一種の一般式ＩＩ： Ｒ1-Ｙm-（ＣＨ2）2Ｓｉ（Ｒ2）y（ＯＲ）3-y （ＩＩ） 〔式中、Ｒ1は、炭素原子１〜９個を有するモノフルオ
ロアルキル基、オリゴフルオロアルキル基またはペルフ
ルオロアルキル基またはモノフルオロアリール基、オリ
ゴフルオロアリール基またはペルフルオロアリール基を
表し、Ｙは、ＣＨ 2 基、Ｏ基またはＳ基を表し、Ｒ
2は、線状、分枝状または環状で、炭素原子１〜８個を
有するアルキル基またはアリール基を表し、Ｒは、線
状、分枝状または環状で、炭素原子１〜８個を有するア
ルキル基またはアリール基を表し、ｙは、０または１か
つｍは、０または１を表す〕のフッ素官能性オルガノシ
ラン、および／または −少なくとも一種の一般式ＩＩＩ： Ｒ3-Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＲ）2 （ＩＩＩ） のオルガノシラン、および／または −少なくとも一種の一般式ＩＶ： Ｒ3-Ｓｉ（ＯＲ）3 （ＩＶ） 〔式中、Ｒ3は、式ＩＩＩおよびＩＶにおいて、いずれ
も独立して線状、分枝状または環状で、炭素原子１〜８
個を有するアルキル基を表し、かつＲはいずれも線状、
分枝状または環状で、炭素原子１〜８個を有するアルキ
ル基またはアリール基を表す〕のオルガノシランをモル
比Ｍ＝〔ａ／（ｂ＋ｃ＋ｄ）〕≧０．１〔式中、ａは、
式Ｉによるオルガノシランのモル数の和、場合によれば
ｂは、式ＩＩによるオルガノシランのモル数の和、場合
によればｃは、式ＩＩＩによるオルガノシランのモル数
の和ならびに場合によればｄは、式ＩＶによるオルガノ
シランのモル数の和を表す〕において混合し、（ｂ）混
合物を水および酸ならびに場合によればアルコールと混
合し、かつ（ｃ）このようにして得られた共縮合体の粒
径を増加させるオリゴマー化により得られる、場合によ
ればフルオロアルキル官能性で水中および／またはアル
コール中に可溶性のオリゴマー化オルガノポリシロキサ
ン共縮合体である。
ｇは、ｆが０に等しい場合には０に等しく、ｆが０に等
しくない場合には１に等しい；ｈは、１〜６の整数を表
し、ｚは、０、１または２を表し、かつＲは、線状、分
枝状または環状で、炭素原子１〜８個を有するアルキル
基またはアリール基を表す〕の水溶性アミノ官能性オル
ガノシラン、 −少なくとも一種の一般式ＩＩ： Ｒ1-Ｙm-（ＣＨ2）2Ｓｉ（Ｒ2）y（ＯＲ）3-y （ＩＩ） 〔式中、Ｒ1は、炭素原子１〜９個を有するモノフルオ
ロアルキル基、オリゴフルオロアルキル基またはペルフ
ルオロアルキル基またはモノフルオロアリール基、オリ
ゴフルオロアリール基またはペルフルオロアリール基を
表し、Ｙは、ＣＨ 2 基、Ｏ基またはＳ基を表し、Ｒ
2は、線状、分枝状または環状で、炭素原子１〜８個を
有するアルキル基またはアリール基を表し、Ｒは、線
状、分枝状または環状で、炭素原子１〜８個を有するア
ルキル基またはアリール基を表し、ｙは、０または１か
つｍは、０または１を表す〕のフッ素官能性オルガノシ
ラン、および／または −少なくとも一種の一般式ＩＩＩ： Ｒ3-Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＲ）2 （ＩＩＩ） のオルガノシラン、および／または −少なくとも一種の一般式ＩＶ： Ｒ3-Ｓｉ（ＯＲ）3 （ＩＶ） 〔式中、Ｒ3は、式ＩＩＩおよびＩＶにおいて、いずれ
も独立して線状、分枝状または環状で、炭素原子１〜８
個を有するアルキル基を表し、かつＲはいずれも線状、
分枝状または環状で、炭素原子１〜８個を有するアルキ
ル基またはアリール基を表す〕のオルガノシランをモル
比Ｍ＝〔ａ／（ｂ＋ｃ＋ｄ）〕≧０．１〔式中、ａは、
式Ｉによるオルガノシランのモル数の和、場合によれば
ｂは、式ＩＩによるオルガノシランのモル数の和、場合
によればｃは、式ＩＩＩによるオルガノシランのモル数
の和ならびに場合によればｄは、式ＩＶによるオルガノ
シランのモル数の和を表す〕において混合し、（ｂ）混
合物を水および酸ならびに場合によればアルコールと混
合し、かつ（ｃ）このようにして得られた共縮合体の粒
径を増加させるオリゴマー化により得られる、場合によ
ればフルオロアルキル官能性で水中および／またはアル
コール中に可溶性のオリゴマー化オルガノポリシロキサ
ン共縮合体である。
【００１０】本発明によるオリゴマー化オルガノポリシ
ロキサン共縮合体は、酸基を含むポリシロキサン共縮合
体を含む透明の水性または水−アルコール性系として存
在する。ドイツ特許出願第１９６４９９５４号明細書に
よる組成物とは異なり、ハロゲンおよび／またはアルコ
キシ基の加水分解および引き続くシラノール基の縮合に
より生成する共縮合体は、フッ素を含んでいる必要はな
い。本発明による共縮合体は、常に水溶性アミノ−官能
性オルガノシランＩに基づくが、しかし他の成分に関し
ては選択の自由がある。従って、組合せＩ＋ＩＩ、Ｉ＋
ＩＩＩ、Ｉ＋ＩＶ、Ｉ＋ＩＩ＋ＩＩＩ、Ｉ＋ＩＩ＋ＩＶ
ならびにＩ＋ＩＩ＋ＩＩＩ＋ＩＶが可能である。共縮合
体がフッ素官能性成分ＩＩを含む場合には、これからの
被覆は疎水性かつ同時に疎油性である。成分ＩＩが欠け
ている場合には、被覆は疎水性のみである。
ロキサン共縮合体は、酸基を含むポリシロキサン共縮合
体を含む透明の水性または水−アルコール性系として存
在する。ドイツ特許出願第１９６４９９５４号明細書に
よる組成物とは異なり、ハロゲンおよび／またはアルコ
キシ基の加水分解および引き続くシラノール基の縮合に
より生成する共縮合体は、フッ素を含んでいる必要はな
い。本発明による共縮合体は、常に水溶性アミノ−官能
性オルガノシランＩに基づくが、しかし他の成分に関し
ては選択の自由がある。従って、組合せＩ＋ＩＩ、Ｉ＋
ＩＩＩ、Ｉ＋ＩＶ、Ｉ＋ＩＩ＋ＩＩＩ、Ｉ＋ＩＩ＋ＩＶ
ならびにＩ＋ＩＩ＋ＩＩＩ＋ＩＶが可能である。共縮合
体がフッ素官能性成分ＩＩを含む場合には、これからの
被覆は疎水性かつ同時に疎油性である。成分ＩＩが欠け
ている場合には、被覆は疎水性のみである。
【００１１】本発明の他の対象は、（ａ）上記の成分Ｉ
を成分ＩＩおよび／またはＩＩＩおよび／またはＩＶと
上記のモル比Ｍにおいて混合し、（ｂ）混合物を水およ
び酸ならびに場合によればアルコールと混合し、かつ
（ｃ）このようにして得られた共縮合体を粒径を増加さ
せてオリゴマー化する場合によればフルオロアルキル官
能性の水および／またはアルコール中に可溶性のオリゴ
マー化オルガノポリシロキサン共縮合体の製造方法であ
る。
を成分ＩＩおよび／またはＩＩＩおよび／またはＩＶと
上記のモル比Ｍにおいて混合し、（ｂ）混合物を水およ
び酸ならびに場合によればアルコールと混合し、かつ
（ｃ）このようにして得られた共縮合体を粒径を増加さ
せてオリゴマー化する場合によればフルオロアルキル官
能性の水および／またはアルコール中に可溶性のオリゴ
マー化オルガノポリシロキサン共縮合体の製造方法であ
る。
【００１２】本発明のもう一つの対象は、さらに、場合
によればフルオロアルキル官能性の水中および／または
アルコール中に可溶性のオリゴマー化オルガノポリシロ
キサン共縮合体の（ｉ）疎水性および場合によれば追加
して親油性の表面被覆のため、（ｉｉ）はく離剤として
または（ｉｉｉ）表面の汚れはく離加工のための使用で
ある。
によればフルオロアルキル官能性の水中および／または
アルコール中に可溶性のオリゴマー化オルガノポリシロ
キサン共縮合体の（ｉ）疎水性および場合によれば追加
して親油性の表面被覆のため、（ｉｉ）はく離剤として
または（ｉｉｉ）表面の汚れはく離加工のための使用で
ある。
【００１３】好適なアミノ官能性オルガノシランＩは、
例えば、ベータ−アミノエチル−トリメトキシシラン、
ベータ−アミノエチル−トリフェノキシシラン、ベータ
−アミノエチル−メチル−ジメトキシシラン、ベータ−
アミノエチル−フェニル−ジメトキシシラン、ベータ−
アミノエチル−トリメトキシシラン、ベータ−アミノエ
チル−メチル−ジメトキシシラン、ベータ−アミノエチ
ル−トリエトキシシラン、（ベータ−アミノエチルアミ
ノ）−エチルトリエトキシシラン、（ベータ−アミノエ
チルアミノ）−ｎ−プロピルトリエトキシシラン、（ベ
ータ−アミノエチルアミノ）−ｎ−プロピル−メチル−
ジメトキシシラン、オメガ−アミノ−ｎ−ヘキシル−ト
リエトキシシラン、オメガ−アミノ−ｎ−ヘキシル−ト
リメトキシシラン、オメガ−アミノ−ｎ−ヘキシル−メ
チル−ジメトキシシランならびに殊にはガンマ−アミノ
−ｎ−プロピル−トリメトキシシラン、ガンマ−アミノ
−ｎ−プロピル−メチル−ジメトキシシラン、ガンマ−
アミノ−ｎ−プロピル−トリエトキシシランおよびガン
マ−アミノ−ｎ−プロピル−メチル−ジエトキシシラン
である。
例えば、ベータ−アミノエチル−トリメトキシシラン、
ベータ−アミノエチル−トリフェノキシシラン、ベータ
−アミノエチル−メチル−ジメトキシシラン、ベータ−
アミノエチル−フェニル−ジメトキシシラン、ベータ−
アミノエチル−トリメトキシシラン、ベータ−アミノエ
チル−メチル−ジメトキシシラン、ベータ−アミノエチ
ル−トリエトキシシラン、（ベータ−アミノエチルアミ
ノ）−エチルトリエトキシシラン、（ベータ−アミノエ
チルアミノ）−ｎ−プロピルトリエトキシシラン、（ベ
ータ−アミノエチルアミノ）−ｎ−プロピル−メチル−
ジメトキシシラン、オメガ−アミノ−ｎ−ヘキシル−ト
リエトキシシラン、オメガ−アミノ−ｎ−ヘキシル−ト
リメトキシシラン、オメガ−アミノ−ｎ−ヘキシル−メ
チル−ジメトキシシランならびに殊にはガンマ−アミノ
−ｎ−プロピル−トリメトキシシラン、ガンマ−アミノ
−ｎ−プロピル−メチル−ジメトキシシラン、ガンマ−
アミノ−ｎ−プロピル−トリエトキシシランおよびガン
マ−アミノ−ｎ−プロピル−メチル−ジエトキシシラン
である。
【００１４】好適なフッ素官能性オルガノシロキサンＩ
Ｉには、なかでも３，３，３−トリフルオロプロピル−
トリメトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピ
ル−メチル−ジメトキシシラン、３，３，３−トリフル
オロプロピル−メチル−ジメトキシシラン、３，３，３
−トリフルオロプロピル−シクロヘキシル−ジメトキシ
シラン、３，３，３−トリフルオロプロピル−フェニル
−ジエトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピ
ル−トリエトキシシラン、３，３，３，２，２−ペンタ
フルオロプロピル−メチル−ジメトキシシラン、３，
３，３−トリフルオロプロピルオキシエチル−トリメト
キシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルメルカ
プトエチル−トリメトキシシラン、３，３，３−トリフ
ルオロプロピルオキシエチル−メチル−ジメトキシシラ
ンならびに殊にはトリデカフルオロ−１，１，２，２−
テトラヒドロオクチル−トリメトキシシランおよびトリ
デカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル
−トリエトキシシランが挙げられる。
Ｉには、なかでも３，３，３−トリフルオロプロピル−
トリメトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピ
ル−メチル−ジメトキシシラン、３，３，３−トリフル
オロプロピル−メチル−ジメトキシシラン、３，３，３
−トリフルオロプロピル−シクロヘキシル−ジメトキシ
シラン、３，３，３−トリフルオロプロピル−フェニル
−ジエトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピ
ル−トリエトキシシラン、３，３，３，２，２−ペンタ
フルオロプロピル−メチル−ジメトキシシラン、３，
３，３−トリフルオロプロピルオキシエチル−トリメト
キシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルメルカ
プトエチル−トリメトキシシラン、３，３，３−トリフ
ルオロプロピルオキシエチル−メチル−ジメトキシシラ
ンならびに殊にはトリデカフルオロ−１，１，２，２−
テトラヒドロオクチル−トリメトキシシランおよびトリ
デカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル
−トリエトキシシランが挙げられる。
【００１５】好適なオルガノシランＩＩＩからは、例え
ば下記が挙げられる：ｎ−オクチル−メチル−ジメトキ
シシラン、ｎ−ヘキシル−メチル−ジメトキシシラン、
ｎ−ヘキシル−メチル−ジエトキシシラン、ｎ−ヘキシ
ル−メチル−ジフェノキシシランならびに殊にはジメチ
ル−ジメトキシシラン、ジメチル−ジエトキシシラン、
プロピル−メチル−ジメトキシシランおよびプロピル−
メチル−ジエトキシシラン。
ば下記が挙げられる：ｎ−オクチル−メチル−ジメトキ
シシラン、ｎ−ヘキシル−メチル−ジメトキシシラン、
ｎ−ヘキシル−メチル−ジエトキシシラン、ｎ−ヘキシ
ル−メチル−ジフェノキシシランならびに殊にはジメチ
ル−ジメトキシシラン、ジメチル−ジエトキシシラン、
プロピル−メチル−ジメトキシシランおよびプロピル−
メチル−ジエトキシシラン。
【００１６】好適なオルガノシランＩＶの例は、なかで
もｎ−オクチル−トリメトキシシラン、ｎ−ヘキシル−
トリエトキシシラン、シクロヘキシル−トリエトキシシ
ラン、ｎ−プロピル−トリ−ｎ−ブトキシシラン、ｎ−
プロピル−トリフェノキシシランならびに殊にはｎ−プ
ロピル−トリメトキシシラン、ｎ−プロピル−トリエト
キシシラン、イソブチル−トリメトキシシランおよびイ
ソブチル−トリエトキシシランである。
もｎ−オクチル−トリメトキシシラン、ｎ−ヘキシル−
トリエトキシシラン、シクロヘキシル−トリエトキシシ
ラン、ｎ−プロピル−トリ−ｎ−ブトキシシラン、ｎ−
プロピル−トリフェノキシシランならびに殊にはｎ−プ
ロピル−トリメトキシシラン、ｎ−プロピル−トリエト
キシシラン、イソブチル−トリメトキシシランおよびイ
ソブチル−トリエトキシシランである。
【００１７】以上に記載したように、モル比Ｍは０．１
以上である。モル比は、有利には０．５以上、殊には１
以上である。
以上である。モル比は、有利には０．５以上、殊には１
以上である。
【００１８】本発明により、成分Ｉと成分ＩＩ、ＩＩＩ
および／またはＩＶとの混合物は、水と、および有利に
はその後酸ならびに場合によればアルコールと混合させ
る。水は、成分中に含まれる加水分解可能な基のシラノ
ールへの加水分解の作用を有し、これはシロキサン架橋
を形成して共縮合体する。有利には、最初に、有利には
種々の成分の混合物中に含まれる加水分解可能な基のモ
ル量の０．１〜２０倍、有利には０．２〜２倍の量に相
当する水のみを加える。その加水分解は、通常、温度１
〜１００℃、有利には１０〜８０℃、殊には２０〜６０
℃の間で起きる。装入物の量により、この温度範囲内の
高い温度に自体で容易に調整されるか、または反応熱を
冷却により除去しなければならない。有利には、加水分
解混合物の混合は、好適な手段、例えば攪拌機を利用し
て支援される。
および／またはＩＶとの混合物は、水と、および有利に
はその後酸ならびに場合によればアルコールと混合させ
る。水は、成分中に含まれる加水分解可能な基のシラノ
ールへの加水分解の作用を有し、これはシロキサン架橋
を形成して共縮合体する。有利には、最初に、有利には
種々の成分の混合物中に含まれる加水分解可能な基のモ
ル量の０．１〜２０倍、有利には０．２〜２倍の量に相
当する水のみを加える。その加水分解は、通常、温度１
〜１００℃、有利には１０〜８０℃、殊には２０〜６０
℃の間で起きる。装入物の量により、この温度範囲内の
高い温度に自体で容易に調整されるか、または反応熱を
冷却により除去しなければならない。有利には、加水分
解混合物の混合は、好適な手段、例えば攪拌機を利用し
て支援される。
【００１９】加水分解および反応物（成分）および温度
に応じて約２０分間から１０時間を要する引き続く共縮
合の後、混合物に有利にはさらに撹拌しながら酸ならび
に場合によればアルコールおよびさらに水を加える。酸
は、そのまままたは水溶液または水−アルコール溶液の
形で使用できる。好適な酸は、なかでも塩酸、硝酸、硫
酸、ギ酸および酢酸である。好適なアルコールは、例え
ばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパ
ノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｔ−ブタノ
ールまたはアルコールとしての２−メトキシエタノール
である。当然ながら、成分の酸、水およびアルコールは
別々に加えることができる。酸添加の前に、加水分解に
より生成したアルコールの全部または一部を、有利には
大気圧または僅かに減圧下、例えば５００ミリバールに
おける蒸留により分離できる。この場合に、当然ながら
通常アルコールの添加は行わない。
に応じて約２０分間から１０時間を要する引き続く共縮
合の後、混合物に有利にはさらに撹拌しながら酸ならび
に場合によればアルコールおよびさらに水を加える。酸
は、そのまままたは水溶液または水−アルコール溶液の
形で使用できる。好適な酸は、なかでも塩酸、硝酸、硫
酸、ギ酸および酢酸である。好適なアルコールは、例え
ばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパ
ノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｔ−ブタノ
ールまたはアルコールとしての２−メトキシエタノール
である。当然ながら、成分の酸、水およびアルコールは
別々に加えることができる。酸添加の前に、加水分解に
より生成したアルコールの全部または一部を、有利には
大気圧または僅かに減圧下、例えば５００ミリバールに
おける蒸留により分離できる。この場合に、当然ながら
通常アルコールの添加は行わない。
【００２０】酸の量は、有利には、ｐＨ１〜８、有利に
は３〜６、殊には３〜５に調整されるように定める。水
および場合によればアルコールの量は、有利には、オリ
ゴマー化工程（ｃ）の後の反応混合物の粘度が、２０℃
において、ＤＩＮ５３０１５に従って測定して５０００
００ｍＰａｓ、有利には５００ｍＰａｓを越えないよう
に選定される。高い粘度を有する反応混合物は、表面処
理剤として同様に有効ではあるが、しかし、施工技術的
には取扱が容易ではない。酸添加の間の反応混合物の温
度は、一般に１０〜８０℃である。
は３〜６、殊には３〜５に調整されるように定める。水
および場合によればアルコールの量は、有利には、オリ
ゴマー化工程（ｃ）の後の反応混合物の粘度が、２０℃
において、ＤＩＮ５３０１５に従って測定して５０００
００ｍＰａｓ、有利には５００ｍＰａｓを越えないよう
に選定される。高い粘度を有する反応混合物は、表面処
理剤として同様に有効ではあるが、しかし、施工技術的
には取扱が容易ではない。酸添加の間の反応混合物の温
度は、一般に１０〜８０℃である。
【００２１】成分Ｉと成分ＩＩ、ＩＩＩおよび／または
ＩＶとの混合物に、最初は水のみ、次いで酸ならびに場
合によれば水およびアルコールを加える代わりに、これ
に同時に水および酸ならびに場合によればアルコールを
加えることもできる。さらに、上記の成分の混合物に水
を加える代わりに、混合物を水中に混入し、次いで酸な
らびに場合によればアルコールを加えることも当然可能
である。別の方法においては、混合物を水性または水−
アルコール性の酸中に混入する。しかし、別々の添加
は、すでに述べたように、反応の進行の良好な制御を可
能とするので有利である。
ＩＶとの混合物に、最初は水のみ、次いで酸ならびに場
合によれば水およびアルコールを加える代わりに、これ
に同時に水および酸ならびに場合によればアルコールを
加えることもできる。さらに、上記の成分の混合物に水
を加える代わりに、混合物を水中に混入し、次いで酸な
らびに場合によればアルコールを加えることも当然可能
である。別の方法においては、混合物を水性または水−
アルコール性の酸中に混入する。しかし、別々の添加
は、すでに述べたように、反応の進行の良好な制御を可
能とするので有利である。
【００２２】工程（ｂ）の製品は、一般に透明な混合物
である。濁りまたは析出物が生成する場合には、これを
沈降および／または濾過、例えばデカンター、分離器、
加圧吸引濾過器または同様の装置を用いて分離できる。
重要で効果を改善する本発明の特徴は、工程（ｂ）にお
いて酸を用いて処理した共縮合体が、工程（ｃ）におい
て粒径を増加させてオリゴマー化できる点にある。オリ
ゴマー化前後の粒径分布は、単一モードでもマルチモー
ドでもよい。ポリオルガノシロキサン共縮合体の平均粒
径ｄ５０（通過積算量５０％における粒径）は、レーザ
ー光散乱法で測定して、オリゴマー化の前で通常０．０
０１〜０．０２μｍ、かつオリゴマー化の後で、有利に
は０．０２μｍより大、殊には０．０３〜１μｍであ
る。好適な測定装置は、例えば米国の会社リーズ・アン
ド・ノースラップ(Leeds & Northrup)社のマイクロタッ
ク(Microtac)超微粒子分析器である。約０．０２μｍの
平均粒径の場合に、本発明による混合物はオパール様に
混濁する。平均粒径が増加すると、外観は乳濁の方向に
変化する。同じ固体含有量において、濁り光度計を用い
て通常の方法で測定できる混合物の濁りは、平均粒径が
大きくなるほど増加する。
である。濁りまたは析出物が生成する場合には、これを
沈降および／または濾過、例えばデカンター、分離器、
加圧吸引濾過器または同様の装置を用いて分離できる。
重要で効果を改善する本発明の特徴は、工程（ｂ）にお
いて酸を用いて処理した共縮合体が、工程（ｃ）におい
て粒径を増加させてオリゴマー化できる点にある。オリ
ゴマー化前後の粒径分布は、単一モードでもマルチモー
ドでもよい。ポリオルガノシロキサン共縮合体の平均粒
径ｄ５０（通過積算量５０％における粒径）は、レーザ
ー光散乱法で測定して、オリゴマー化の前で通常０．０
０１〜０．０２μｍ、かつオリゴマー化の後で、有利に
は０．０２μｍより大、殊には０．０３〜１μｍであ
る。好適な測定装置は、例えば米国の会社リーズ・アン
ド・ノースラップ(Leeds & Northrup)社のマイクロタッ
ク(Microtac)超微粒子分析器である。約０．０２μｍの
平均粒径の場合に、本発明による混合物はオパール様に
混濁する。平均粒径が増加すると、外観は乳濁の方向に
変化する。同じ固体含有量において、濁り光度計を用い
て通常の方法で測定できる混合物の濁りは、平均粒径が
大きくなるほど増加する。
【００２３】オリゴマー化の際に、さらに縮合反応が進
行すると推測される。オリゴマー化は、上記のｐＨ範囲
内において反応時間および反応温度の目的に沿った組合
せにより進行する。室温において、オリゴマー化は、貯
蔵により数カ月間も継続する。高い温度を採用すること
により、それに応じて必要な時間は短縮できる。好適な
オリゴマー化条件は、例えばｐＨ３〜５、かつ１０分間
〜５時間、温度８０℃から反応混合物中に存在する水
（ならびに場合によれば含まれるアルコール）の沸騰温
度までである。オリゴマー化の前に、工程（ｂ）の反応
混合物を水および／またはアルコールを用いて希釈する
こともできる。有利には、共縮合体の濃度は０．００５
〜８５重量％、かつアルコール含有量は０〜８５重量％
である。オリゴマー化は、ｐＨを値５、有利には６以上
に上昇させ、場合によれば、適量のカセイソーダまたは
カセイカリ、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウム、アン
モニア、アルキルアミンまたはアルカノールアミンの添
加により促進できる。この方法によりオリゴマー化され
た系は多くの場合に十分な貯蔵安定性ではないので、オ
リゴマー化の後にｐＨを６未満、有利には５未満の値に
低下させる。
行すると推測される。オリゴマー化は、上記のｐＨ範囲
内において反応時間および反応温度の目的に沿った組合
せにより進行する。室温において、オリゴマー化は、貯
蔵により数カ月間も継続する。高い温度を採用すること
により、それに応じて必要な時間は短縮できる。好適な
オリゴマー化条件は、例えばｐＨ３〜５、かつ１０分間
〜５時間、温度８０℃から反応混合物中に存在する水
（ならびに場合によれば含まれるアルコール）の沸騰温
度までである。オリゴマー化の前に、工程（ｂ）の反応
混合物を水および／またはアルコールを用いて希釈する
こともできる。有利には、共縮合体の濃度は０．００５
〜８５重量％、かつアルコール含有量は０〜８５重量％
である。オリゴマー化は、ｐＨを値５、有利には６以上
に上昇させ、場合によれば、適量のカセイソーダまたは
カセイカリ、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウム、アン
モニア、アルキルアミンまたはアルカノールアミンの添
加により促進できる。この方法によりオリゴマー化され
た系は多くの場合に十分な貯蔵安定性ではないので、オ
リゴマー化の後にｐＨを６未満、有利には５未満の値に
低下させる。
【００２４】本発明によるオリゴマー化ポリオルガノシ
ロキサン共縮合体は、場合によれば少量の粗大成分を分
離した後に、オパール様混濁から乳濁した水性または水
−アルコール性混合物として生成し、これは水または任
意の割合の上記のアルコールを用いて薄めることがで
き、通常、生理学的に問題がある成分も乳化剤を含まな
い。これは、コロイド状または自己乳化系と見なすこと
ができ、かつ上記のように種々の支持体、例えばガラス
（例えば平面ガラス、ガラス繊維またはガラス球の
形）、充填物および顔料、金属、ポリマー合成樹脂、織
物繊維（木綿、羊毛、絹ならびに合成した有機または無
機繊維を含む）、セルロース材料、例えば木材または
紙、無機建材（例えば花こう岩、大理石、その他の天然
石材、人造石材、石灰砂岩、コンクリート、レンガ、タ
イルまたはセラミック）の疎水性および場合によれば追
加して疎油性の加工に好適である。殊に有利には、本発
明による系は、皮革、皮革繊維材料および毛皮の加工の
ための助剤としてであり、これらは上記の特許出願第１
９６４９９５３号、第１９６４９９５４号および第１９
６４９９５５号の各明細書による助剤に対して驚くべき
利点を示す。これらの従来の助剤は、良好な反発効果を
示し、すなわち水滴および油滴（鉱油、加熱油、シリコ
ーン油）は皮革内に侵入しない。しかし、他の皮革工業
で通例の試験、例えばＤＩＮ５３３３８による針入度計
試験またはＡＳＴＭ Ｄ２０９９−７０によるメーザー
(Maeser)試験によると、不十分な値しか得られない。そ
の外にも、加工した皮革は著しく硬く、用途、例えば靴
の甲革または衣料用皮革には適しない。さらに、数種の
従来の助剤は、上記の良好な反発効果が高温の適用、例
えば１２０℃より著しく高い乾燥によってのみ得られる
という欠点も有する。これは、すでに述べたように、硬
い皮革となるだけでなく、銀面割れも生成する。本発明
によるオリゴマー化ポリオルガノシロキサン共縮合体を
含む系は、これを皮革、皮革繊維材料または毛皮に、例
えば浸漬、噴霧またはすり込みにより適用した場合に、
これらの欠点を回避または低下する。本発明によるオリ
ゴマー化ポリオルガノシロキサン共縮合体の特別の利点
は、その効果が、許容できる期間内に、室温でも発揮さ
れる点にある。同様の用途に向けた従来の製品は、反対
に、高温および／または経済的でない長期の反応時間を
必要とする。
ロキサン共縮合体は、場合によれば少量の粗大成分を分
離した後に、オパール様混濁から乳濁した水性または水
−アルコール性混合物として生成し、これは水または任
意の割合の上記のアルコールを用いて薄めることがで
き、通常、生理学的に問題がある成分も乳化剤を含まな
い。これは、コロイド状または自己乳化系と見なすこと
ができ、かつ上記のように種々の支持体、例えばガラス
（例えば平面ガラス、ガラス繊維またはガラス球の
形）、充填物および顔料、金属、ポリマー合成樹脂、織
物繊維（木綿、羊毛、絹ならびに合成した有機または無
機繊維を含む）、セルロース材料、例えば木材または
紙、無機建材（例えば花こう岩、大理石、その他の天然
石材、人造石材、石灰砂岩、コンクリート、レンガ、タ
イルまたはセラミック）の疎水性および場合によれば追
加して疎油性の加工に好適である。殊に有利には、本発
明による系は、皮革、皮革繊維材料および毛皮の加工の
ための助剤としてであり、これらは上記の特許出願第１
９６４９９５３号、第１９６４９９５４号および第１９
６４９９５５号の各明細書による助剤に対して驚くべき
利点を示す。これらの従来の助剤は、良好な反発効果を
示し、すなわち水滴および油滴（鉱油、加熱油、シリコ
ーン油）は皮革内に侵入しない。しかし、他の皮革工業
で通例の試験、例えばＤＩＮ５３３３８による針入度計
試験またはＡＳＴＭ Ｄ２０９９−７０によるメーザー
(Maeser)試験によると、不十分な値しか得られない。そ
の外にも、加工した皮革は著しく硬く、用途、例えば靴
の甲革または衣料用皮革には適しない。さらに、数種の
従来の助剤は、上記の良好な反発効果が高温の適用、例
えば１２０℃より著しく高い乾燥によってのみ得られる
という欠点も有する。これは、すでに述べたように、硬
い皮革となるだけでなく、銀面割れも生成する。本発明
によるオリゴマー化ポリオルガノシロキサン共縮合体を
含む系は、これを皮革、皮革繊維材料または毛皮に、例
えば浸漬、噴霧またはすり込みにより適用した場合に、
これらの欠点を回避または低下する。本発明によるオリ
ゴマー化ポリオルガノシロキサン共縮合体の特別の利点
は、その効果が、許容できる期間内に、室温でも発揮さ
れる点にある。同様の用途に向けた従来の製品は、反対
に、高温および／または経済的でない長期の反応時間を
必要とする。
【００２５】有利には、オリゴマー化ポリオルガノシロ
キサン共縮合体を含む系は薄めた形、すなわち共縮合体
の含有量０．００５〜２０、殊には０．５〜５重量％で
使用される。加工工程を容易にするためまたは効率を高
くするために、アルコール、例えばすでに述べたアルコ
ールまたはその他の水と相容性の溶剤、例えばケトン、
グリコール、グリコールエーテルまたはカチオン性また
は非イオン性界面活性剤を一緒に使用する場合には、そ
の含有量は一般に８５重量％以下、有利には２重量％以
下である。
キサン共縮合体を含む系は薄めた形、すなわち共縮合体
の含有量０．００５〜２０、殊には０．５〜５重量％で
使用される。加工工程を容易にするためまたは効率を高
くするために、アルコール、例えばすでに述べたアルコ
ールまたはその他の水と相容性の溶剤、例えばケトン、
グリコール、グリコールエーテルまたはカチオン性また
は非イオン性界面活性剤を一緒に使用する場合には、そ
の含有量は一般に８５重量％以下、有利には２重量％以
下である。
【００２６】疎水化剤および場合によれば疎油化剤とし
て、ならびにはく離剤または汚れはく離性被覆剤として
の利用の他に、本発明によるオリゴマー化ポリオルガノ
シロキサン共縮合体は、湿潤化剤、接着剤、殊にはフッ
素ポリマー、例えばテフロン(Teflon (R) ) に対するも
の、またはフッ素ポリマーに基づく塗料、ならびに色素
および塗料のための添加物として利用できる。
て、ならびにはく離剤または汚れはく離性被覆剤として
の利用の他に、本発明によるオリゴマー化ポリオルガノ
シロキサン共縮合体は、湿潤化剤、接着剤、殊にはフッ
素ポリマー、例えばテフロン(Teflon (R) ) に対するも
の、またはフッ素ポリマーに基づく塗料、ならびに色素
および塗料のための添加物として利用できる。
【００２７】本発明は、下記の実施例により詳細に説明
するが、しかしその利用範囲を制限するものではない。
するが、しかしその利用範囲を制限するものではない。
【００２８】
【実施例】製造例のための装置 内部温度測定および温度調整可能な、液体供給装置、頂
部温度測定を有する蒸留装置、凝縮冷却器および液体受
槽を有する実験室用槽形反応器。さらに実験室用の内容
量２ｌ加圧吸引濾過装置を有する。
部温度測定を有する蒸留装置、凝縮冷却器および液体受
槽を有する実験室用槽形反応器。さらに実験室用の内容
量２ｌ加圧吸引濾過装置を有する。
【００２９】省略記号の説明 ダイナシラン(DYNASYLAN(R))ＡＭＥＯ＝３−アミノプロ
ピルトリエトキシシランダイナシラン(R)Ｆ８１６１＝
トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオク
チル−１−トリメトキシシラン、ダイナシラン(R)Ｆ８
２６１＝トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒ
ドロオクチル−１−トリエトキシシラン、 平均粒径ｄ５０の測定 平均粒径ｄ５０（通過積算量５０％における粒径）は、
米国の会社リーズ・アンド・ノースラップ社のマイクロ
タック超微粒子分析器を用いて、光散乱法により測定し
た。
ピルトリエトキシシランダイナシラン(R)Ｆ８１６１＝
トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオク
チル−１−トリメトキシシラン、ダイナシラン(R)Ｆ８
２６１＝トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒ
ドロオクチル−１−トリエトキシシラン、 平均粒径ｄ５０の測定 平均粒径ｄ５０（通過積算量５０％における粒径）は、
米国の会社リーズ・アンド・ノースラップ社のマイクロ
タック超微粒子分析器を用いて、光散乱法により測定し
た。
【００３０】記載の部は、重量部である。
【００３１】製造例（Ｈ−実施例） 実施例Ｈ１ ダイナシラン(R)ＡＭＥＯおよびダイナシラン(R)Ｆ８１
６１からの水溶性オリゴマー化共縮合体の製造 ２５０ｍｌ撹拌反応器を用いる上記の装置内に、ダイナ
シラン(R)ＡＭＥＯ４４．２ｇおよびダイナシラン(R)Ｆ
８１６１ ９３．４ｇを装入する。水１４．４ｇを供給
装置を経て加える。温度はこれにより２０から３０℃に
上昇する。反応混合物を３時間、５５〜６０℃において
攪拌する。引き続き反応混合物を約３０℃に冷却し、１
０分間以内にギ酸（水中８５重量％）１１．９ｇを加え
る。温度はこれにより約４０〜５０℃に上昇する。透明
な混合物内の平均粒径ｄ５０は、混合物１部を水９部を
用いて薄めた後に測定して、０．０１μｍである。
６１からの水溶性オリゴマー化共縮合体の製造 ２５０ｍｌ撹拌反応器を用いる上記の装置内に、ダイナ
シラン(R)ＡＭＥＯ４４．２ｇおよびダイナシラン(R)Ｆ
８１６１ ９３．４ｇを装入する。水１４．４ｇを供給
装置を経て加える。温度はこれにより２０から３０℃に
上昇する。反応混合物を３時間、５５〜６０℃において
攪拌する。引き続き反応混合物を約３０℃に冷却し、１
０分間以内にギ酸（水中８５重量％）１１．９ｇを加え
る。温度はこれにより約４０〜５０℃に上昇する。透明
な混合物内の平均粒径ｄ５０は、混合物１部を水９部を
用いて薄めた後に測定して、０．０１μｍである。
【００３２】オリゴマー化は、反応混合物１部を水９部
と混合し、混合物をｐＨ４．５において１時間、約９０
℃に加熱して行われる。最初は透明であった混合物がオ
パール様に混濁する。オパール様混濁混合物中のオリゴ
マー化ポリオルガノシロキサン共縮合体の平均粒径ｄ５
０は、０．０３μｍである。
と混合し、混合物をｐＨ４．５において１時間、約９０
℃に加熱して行われる。最初は透明であった混合物がオ
パール様に混濁する。オパール様混濁混合物中のオリゴ
マー化ポリオルガノシロキサン共縮合体の平均粒径ｄ５
０は、０．０３μｍである。
【００３３】実施例Ｈ２ ダイナシラン(R)ＡＭＥＯおよびダイナシラン(R)Ｆ８２
６１からの水溶性オリゴマー化共縮合体の製造 ４０００ｍｌ撹拌反応器を用いる上記の装置内に、ダイ
ナシラン(R)ＡＭＥＯ１３２６ｇおよびダイナシラン(R)
Ｆ８２６１ １５３０ｇを装入する。水１６２ｇを供給
装置を経て加える。温度はこれにより２０から３０℃に
上昇する。反応混合物を３時間、５５〜６０℃において
攪拌する。引き続き反応混合物を約３０℃に冷却する。
約２０分間以内にギ酸（水中８５重量％）３５７ｇを加
える。温度はこれにより約４０〜５０℃に上昇する。
６１からの水溶性オリゴマー化共縮合体の製造 ４０００ｍｌ撹拌反応器を用いる上記の装置内に、ダイ
ナシラン(R)ＡＭＥＯ１３２６ｇおよびダイナシラン(R)
Ｆ８２６１ １５３０ｇを装入する。水１６２ｇを供給
装置を経て加える。温度はこれにより２０から３０℃に
上昇する。反応混合物を３時間、５５〜６０℃において
攪拌する。引き続き反応混合物を約３０℃に冷却する。
約２０分間以内にギ酸（水中８５重量％）３５７ｇを加
える。温度はこれにより約４０〜５０℃に上昇する。
【００３４】オリゴマー化は、反応混合物１部を水９部
と混合し、かつ混合物をｐＨ４．５において１時間、約
９６℃（還流しながら沸騰）に加熱して行われる。オパ
ール様混濁液混合物中のポリオルガノシロキサン共縮合
体の平均粒径ｄ５０は、０．０６３μｍである。
と混合し、かつ混合物をｐＨ４．５において１時間、約
９６℃（還流しながら沸騰）に加熱して行われる。オパ
ール様混濁液混合物中のポリオルガノシロキサン共縮合
体の平均粒径ｄ５０は、０．０６３μｍである。
【００３５】実施例Ｈ３ ダイナシラン(R)ＡＭＥＯおよびダイナシラン(R)Ｆ８２
６１からの水溶性オリゴマー化共縮合体の製造 ４０００ｍｌ撹拌反応器を用いる上記の装置内に、ダイ
ナシラン(R)ＡＭＥＯ１３２６ｇおよびダイナシラン(R)
Ｆ８２６１ １５３０ｇを装入する。水１６２ｇを供給
装置を経て加える。温度はこれにより２０から３０℃に
上昇する。反応混合物を３時間、５５〜６０℃において
攪拌する。引き続き反応混合物を約３０℃に冷却し、約
２０分間以内にギ酸（水中８５重量％）３５７ｇを加え
る。温度はこれにより約４０〜５０℃に上昇する。
６１からの水溶性オリゴマー化共縮合体の製造 ４０００ｍｌ撹拌反応器を用いる上記の装置内に、ダイ
ナシラン(R)ＡＭＥＯ１３２６ｇおよびダイナシラン(R)
Ｆ８２６１ １５３０ｇを装入する。水１６２ｇを供給
装置を経て加える。温度はこれにより２０から３０℃に
上昇する。反応混合物を３時間、５５〜６０℃において
攪拌する。引き続き反応混合物を約３０℃に冷却し、約
２０分間以内にギ酸（水中８５重量％）３５７ｇを加え
る。温度はこれにより約４０〜５０℃に上昇する。
【００３６】オリゴマー化は、反応混合物３部を水７部
と混合し、混合物をｐＨ４．５において１時間、約９１
℃（還流しながら沸騰）に加熱して行われる。最初は透
明な混合物が乳濁する。乳濁混合物中のポリオルガノシ
ロキサン共縮合体の平均粒径ｄ５０は、０．１９２μｍ
である。
と混合し、混合物をｐＨ４．５において１時間、約９１
℃（還流しながら沸騰）に加熱して行われる。最初は透
明な混合物が乳濁する。乳濁混合物中のポリオルガノシ
ロキサン共縮合体の平均粒径ｄ５０は、０．１９２μｍ
である。
【００３７】実施例Ｈ４ ダイナシラン(R)ＡＭＥＯ、プロピルメチルジメトキシ
シランおよびプロピルトリメトキシシランからの水溶性
で室温貯蔵によりオリゴマー化する共縮合体の製造 ダイナシラン(R)ＡＭＥＯ２６５．２ｇおよびプロピル
メチルジメトキシシラン８８．８ｇおよびプロピルトリ
メトキシシラン９８．４ｇを装入する。１０分間以内に
水８６．４ｇを加える。温度はこれにより２５から５０
℃に上昇する。反応混合物を２時間、６０℃において攪
拌する。引き続き、加水分解により生成したアルコール
１３６ｇを蒸留除去する。水２７４ｇおよびギ酸（水中
８５重量％）７２．３ｇを混合し、混合物を１５分間以
内にわずかな温度上昇を伴って加える。引き続きメタノ
ール／エタノール／水混合物の三元系を蒸留する。同時
に、反応混合物の体積が一定のままで混合物が蒸留除去
されるように水を加える。水だけが留出するようになる
と、蒸留を停止する。反応混合物は完全に透明で、オリ
ゴマー化のために室温において６カ月間貯蔵する。その
際に発生した濁りのＤＩＮ ＥＮ２７０２７による濁度
光度計を用いる測定から、９８ＴＥ／Ｆの値が得られ
る。この濁度は、粒径の著しい増加を示している。しか
し、沈降現象は起きず。これは安定な系の存在を意味す
る。
シランおよびプロピルトリメトキシシランからの水溶性
で室温貯蔵によりオリゴマー化する共縮合体の製造 ダイナシラン(R)ＡＭＥＯ２６５．２ｇおよびプロピル
メチルジメトキシシラン８８．８ｇおよびプロピルトリ
メトキシシラン９８．４ｇを装入する。１０分間以内に
水８６．４ｇを加える。温度はこれにより２５から５０
℃に上昇する。反応混合物を２時間、６０℃において攪
拌する。引き続き、加水分解により生成したアルコール
１３６ｇを蒸留除去する。水２７４ｇおよびギ酸（水中
８５重量％）７２．３ｇを混合し、混合物を１５分間以
内にわずかな温度上昇を伴って加える。引き続きメタノ
ール／エタノール／水混合物の三元系を蒸留する。同時
に、反応混合物の体積が一定のままで混合物が蒸留除去
されるように水を加える。水だけが留出するようになる
と、蒸留を停止する。反応混合物は完全に透明で、オリ
ゴマー化のために室温において６カ月間貯蔵する。その
際に発生した濁りのＤＩＮ ＥＮ２７０２７による濁度
光度計を用いる測定から、９８ＴＥ／Ｆの値が得られ
る。この濁度は、粒径の著しい増加を示している。しか
し、沈降現象は起きず。これは安定な系の存在を意味す
る。
【００３８】実施例Ｈ５ ダイナシラン(R)ＡＭＥＯ、プロピルメチルジメトキシ
シランおよびプロピルトリメトキシシランからの水溶性
で高温によりオリゴマー化する共縮合体の製造 ダイナシラン(R)ＡＭＥＯ２６５．２ｇおよびプロピル
メチルジメトキシシラン８８．８ｇおよびプロピルトリ
メトキシシラン９８．４ｇを装入する。１０分間以内に
水８６．４ｇを加える。温度はこれにより２５から５０
℃に上昇する。反応混合物を２時間、６０℃において攪
拌する。引き続き、加水分解により生成したアルコール
１３６ｇを蒸留除去する。水２７４ｇおよびギ酸（水中
８５重量％）７２．３ｇを混合し、混合物を１５分間以
内にわずかな温度上昇を伴って加える。引き続きメタノ
ール／エタノール／水混合物の三元系を蒸留する。同時
に、反応混合物の体積が一定のままで混合物が蒸留除去
されるように水を加える。水だけが留出するようになる
と、蒸留を停止する。反応混合物は完全に透明で、オリ
ゴマー化のために６時間、９０℃に加熱する。その際に
発生した濁りのＤＩＮ ＥＮ２７０２７による濁度光度
計を用いる測定から、１６６ＴＥ／Ｆの値が得られる。
この濁度は、粒径の著しい増加を示している。しかし、
沈降現象は起きず。これは安定な系の存在を意味する。
シランおよびプロピルトリメトキシシランからの水溶性
で高温によりオリゴマー化する共縮合体の製造 ダイナシラン(R)ＡＭＥＯ２６５．２ｇおよびプロピル
メチルジメトキシシラン８８．８ｇおよびプロピルトリ
メトキシシラン９８．４ｇを装入する。１０分間以内に
水８６．４ｇを加える。温度はこれにより２５から５０
℃に上昇する。反応混合物を２時間、６０℃において攪
拌する。引き続き、加水分解により生成したアルコール
１３６ｇを蒸留除去する。水２７４ｇおよびギ酸（水中
８５重量％）７２．３ｇを混合し、混合物を１５分間以
内にわずかな温度上昇を伴って加える。引き続きメタノ
ール／エタノール／水混合物の三元系を蒸留する。同時
に、反応混合物の体積が一定のままで混合物が蒸留除去
されるように水を加える。水だけが留出するようになる
と、蒸留を停止する。反応混合物は完全に透明で、オリ
ゴマー化のために６時間、９０℃に加熱する。その際に
発生した濁りのＤＩＮ ＥＮ２７０２７による濁度光度
計を用いる測定から、１６６ＴＥ／Ｆの値が得られる。
この濁度は、粒径の著しい増加を示している。しかし、
沈降現象は起きず。これは安定な系の存在を意味する。
【００３９】実施例Ｈ６ ダイナシラン(R)ＡＭＥＯ、プロピルメチルジメトキシ
シランおよびプロピルトリメトキシシランからの水溶性
でｐＨ変化によりオリゴマー化する共縮合体の製造 ダイナシラン(R)ＡＭＥＯ２６５．２ｇおよびプロピル
メチルジメトキシシラン８８．８ｇおよびプロピルトリ
メトキシシラン９８．４ｇを装入する。１０分間以内に
水８６．４ｇを加える。温度はこれにより２５から５０
℃に上昇する。反応混合物を２時間、６０℃において攪
拌する。引き続き、加水分解により生成したアルコール
１３６ｇを蒸留除去する。水２７４ｇおよびギ酸（水中
８５重量％）７２．３ｇを混合し、混合物を１５分間以
内にわずかな温度上昇を伴って加える。引き続きメタノ
ール／エタノール／水混合物の三元系を蒸留する。同時
に、反応混合物の体積が一定のままで混合物が蒸留除去
されるように水を加える。水だけが留出するようになる
と、蒸留を停止する。反応混合物は完全に透明で、ｐＨ
４．５を有する。希アンモニア溶液の添加によりｐＨを
６．５に調整する。１時間以内に発生した濁りのＤＩＮ
ＥＮ２７０２７による濁度光度計を用いる測定から、
９８ＴＥ／Ｆの値が得られる。ｐＨを希ギ酸を用いて再
び４．５に調整する。この濁度は、粒径の著しい増加を
示している。しかし、沈降現象は起きず。これは安定な
系の存在を意味する。
シランおよびプロピルトリメトキシシランからの水溶性
でｐＨ変化によりオリゴマー化する共縮合体の製造 ダイナシラン(R)ＡＭＥＯ２６５．２ｇおよびプロピル
メチルジメトキシシラン８８．８ｇおよびプロピルトリ
メトキシシラン９８．４ｇを装入する。１０分間以内に
水８６．４ｇを加える。温度はこれにより２５から５０
℃に上昇する。反応混合物を２時間、６０℃において攪
拌する。引き続き、加水分解により生成したアルコール
１３６ｇを蒸留除去する。水２７４ｇおよびギ酸（水中
８５重量％）７２．３ｇを混合し、混合物を１５分間以
内にわずかな温度上昇を伴って加える。引き続きメタノ
ール／エタノール／水混合物の三元系を蒸留する。同時
に、反応混合物の体積が一定のままで混合物が蒸留除去
されるように水を加える。水だけが留出するようになる
と、蒸留を停止する。反応混合物は完全に透明で、ｐＨ
４．５を有する。希アンモニア溶液の添加によりｐＨを
６．５に調整する。１時間以内に発生した濁りのＤＩＮ
ＥＮ２７０２７による濁度光度計を用いる測定から、
９８ＴＥ／Ｆの値が得られる。ｐＨを希ギ酸を用いて再
び４．５に調整する。この濁度は、粒径の著しい増加を
示している。しかし、沈降現象は起きず。これは安定な
系の存在を意味する。
【００４０】実施例Ｈ７（比較例） ダイナシラン(R)ＡＭＥＯおよびダイナシラン(R)Ｆ８２
６１からの水溶性で非オリゴマー化共縮合体の製造 ４０００ｍｌ撹拌反応器を用いる上記の装置内に、ダイ
ナシラン(R)ＡＭＥＯ１３２６ｇおよびダイナシラン(R)
Ｆ８２６１ １５３０ｇを装入する。水１６２ｇを供給
装置を経て加える。温度はこれにより２０から３０℃に
上昇する。反応混合物を３時間、５５〜６０℃において
攪拌する。引き続き反応混合物を約３０℃に冷却する。
約２０分間以内にギ酸（水中８５重量％）３５７ｇを加
える。温度はこれにより約４０〜５０℃に上昇する。
６１からの水溶性で非オリゴマー化共縮合体の製造 ４０００ｍｌ撹拌反応器を用いる上記の装置内に、ダイ
ナシラン(R)ＡＭＥＯ１３２６ｇおよびダイナシラン(R)
Ｆ８２６１ １５３０ｇを装入する。水１６２ｇを供給
装置を経て加える。温度はこれにより２０から３０℃に
上昇する。反応混合物を３時間、５５〜６０℃において
攪拌する。引き続き反応混合物を約３０℃に冷却する。
約２０分間以内にギ酸（水中８５重量％）３５７ｇを加
える。温度はこれにより約４０〜５０℃に上昇する。
【００４１】完全に透明で目視して濁っていない溶液中
で、ポリオルガノシロキサン共縮合体の平均粒径ｄ５０
は、０．０１０と測定される（混合物１部を水９部を用
いて薄めた後）。
で、ポリオルガノシロキサン共縮合体の平均粒径ｄ５０
は、０．０１０と測定される（混合物１部を水９部を用
いて薄めた後）。
【００４２】実施例Ｈ８（比較例） ダイナシラン(R)ＡＭＥＯ、プロピルメチルジメトキシ
シランおよびプロピルトリメトキシシランからの水溶性
で非オリゴマー化共縮合体の製造 ダイナシラン(R)ＡＭＥＯ２６５．２ｇおよびプロピル
メチルジメトキシシラン８８．８ｇおよびプロピルトリ
メトキシシラン９８．４ｇを装入する。１０分間以内に
水８６．４ｇを加える。温度はこれにより２５から５０
℃に上昇する。反応混合物を２時間、６０℃において攪
拌する。引き続き、加水分解により生成したアルコール
１３６ｇを蒸留除去する。水２７４ｇおよびギ酸（水中
８５重量％）７２．３ｇを混合し、混合物を１５分間以
内にわずかな温度上昇を伴って加える。引き続きメタノ
ール／エタノール／水混合物の三元系を蒸留する。同時
に、反応混合物の体積が一定のままで混合物が蒸留除去
されるように水を加える。水だけが留出するようになる
と、蒸留を停止する。反応混合物は、使用したアルコキ
シシランに対して含有量が２０重量％となるまで薄めた
後に、目視により完全に透明となり、水を用いていかな
る割合でも希釈できる。ＤＩＮ ＥＮ２７０２７による
濁度光度計を用いる濁度の測定から、２．４ＴＥ／Ｆの
値が得られる。
シランおよびプロピルトリメトキシシランからの水溶性
で非オリゴマー化共縮合体の製造 ダイナシラン(R)ＡＭＥＯ２６５．２ｇおよびプロピル
メチルジメトキシシラン８８．８ｇおよびプロピルトリ
メトキシシラン９８．４ｇを装入する。１０分間以内に
水８６．４ｇを加える。温度はこれにより２５から５０
℃に上昇する。反応混合物を２時間、６０℃において攪
拌する。引き続き、加水分解により生成したアルコール
１３６ｇを蒸留除去する。水２７４ｇおよびギ酸（水中
８５重量％）７２．３ｇを混合し、混合物を１５分間以
内にわずかな温度上昇を伴って加える。引き続きメタノ
ール／エタノール／水混合物の三元系を蒸留する。同時
に、反応混合物の体積が一定のままで混合物が蒸留除去
されるように水を加える。水だけが留出するようになる
と、蒸留を停止する。反応混合物は、使用したアルコキ
シシランに対して含有量が２０重量％となるまで薄めた
後に、目視により完全に透明となり、水を用いていかな
る割合でも希釈できる。ＤＩＮ ＥＮ２７０２７による
濁度光度計を用いる濁度の測定から、２．４ＴＥ／Ｆの
値が得られる。
【００４３】利用例（Ａ−実施例） 実施例Ａ１ 実施例Ｈ１、Ｈ２およびＨ３からのオリゴマー化ポリオ
ルガノシロキサン共縮合体を用いる無機物表面の処理 レンガ、石灰石およびコンクリートブロックを辺長さ約
５ｃｍの立方体に切断し、約５分間、ポリオルガノシロ
キサン共縮合体の濃度が使用したフルオロアルキルトリ
アルコキシシランの理論濃度０．５重量％に相当するよ
うに水を用いて薄めた実施例Ｈ１、Ｈ２およびＨ３によ
る水性で本発明によるオリゴマー化混合物中に浸漬し
た。ブロックを室温または約１２０℃の乾燥器内で乾燥
した後に、ブロックの表面に塗布した水ならびに油（鉱
油、加熱油マルロテルム(Marlotherm)Ｓまたはシリコー
ン油）も、建材の表面に浸透しない。上記の液体に対す
る反発効果は、著しく良好である。未処理試料の場合に
は、上記の液体は直ちに表面に浸透する。従って、オリ
ゴマー化ポリオルガノシロキサン共縮合体は、無機建材
の同時疎水化および疎油化に好適である。
ルガノシロキサン共縮合体を用いる無機物表面の処理 レンガ、石灰石およびコンクリートブロックを辺長さ約
５ｃｍの立方体に切断し、約５分間、ポリオルガノシロ
キサン共縮合体の濃度が使用したフルオロアルキルトリ
アルコキシシランの理論濃度０．５重量％に相当するよ
うに水を用いて薄めた実施例Ｈ１、Ｈ２およびＨ３によ
る水性で本発明によるオリゴマー化混合物中に浸漬し
た。ブロックを室温または約１２０℃の乾燥器内で乾燥
した後に、ブロックの表面に塗布した水ならびに油（鉱
油、加熱油マルロテルム(Marlotherm)Ｓまたはシリコー
ン油）も、建材の表面に浸透しない。上記の液体に対す
る反発効果は、著しく良好である。未処理試料の場合に
は、上記の液体は直ちに表面に浸透する。従って、オリ
ゴマー化ポリオルガノシロキサン共縮合体は、無機建材
の同時疎水化および疎油化に好適である。
【００４４】実施例Ａ２ 実施例Ｈ１、Ｈ２およびＨ３からのオリゴマー化ポリオ
ルガノシロキサン共縮合体を用いる無機物表面の処理 Ａ１と同様に操作するが、しかし、実施例Ｈ１、Ｈ２お
よびＨ３のオリゴマー化混合物は、ポリオルガノシロキ
サン共縮合体の濃度が、使用したフルオロアルキルトリ
アルコキシシランの理論濃度５重量％に相当するように
薄める。水および油に対する反発効果は、実施例Ａ１の
効果と同様である。
ルガノシロキサン共縮合体を用いる無機物表面の処理 Ａ１と同様に操作するが、しかし、実施例Ｈ１、Ｈ２お
よびＨ３のオリゴマー化混合物は、ポリオルガノシロキ
サン共縮合体の濃度が、使用したフルオロアルキルトリ
アルコキシシランの理論濃度５重量％に相当するように
薄める。水および油に対する反発効果は、実施例Ａ１の
効果と同様である。
【００４５】実施例Ａ３ 実施例Ｈ１、Ｈ２およびＨ３からのオリゴマー化ポリオ
ルガノシロキサン共縮合体を用いる無機物表面の処理 Ａ１と同様に操作するが、しかし、実施例Ｈ１、Ｈ２お
よびＨ３のオリゴマー化混合物は、ポリオルガノシロキ
サン共縮合体の濃度が使用したフルオロアルキルトリア
ルコキシシランの理論濃度０．０１重量％に相当するよ
うに薄める。水および油に対する反発効果は、実施例Ａ
１の効果と同様である。
ルガノシロキサン共縮合体を用いる無機物表面の処理 Ａ１と同様に操作するが、しかし、実施例Ｈ１、Ｈ２お
よびＨ３のオリゴマー化混合物は、ポリオルガノシロキ
サン共縮合体の濃度が使用したフルオロアルキルトリア
ルコキシシランの理論濃度０．０１重量％に相当するよ
うに薄める。水および油に対する反発効果は、実施例Ａ
１の効果と同様である。
【００４６】実施例Ａ４ 実施例Ｈ１、Ｈ２およびＨ３からのオリゴマー化ポリオ
ルガノシロキサン共縮合体を用いる無機物表面の処理 Ａ１と同様に操作するが、しかし、実施例Ｈ１、Ｈ２お
よびＨ３のオリゴマー化混合物は、ポリオルガノシロキ
サン共縮合体の濃度が、使用したフルオロアルキルアル
コキシシランの理論濃度０．００５重量％に相当するよ
うに水を用いて薄める。約１２０℃において乾燥した
後、水および油は数分後に建材の表面に浸透する。上記
の液体に対する反発効果は、まだ残ってはいるが、しか
し弱く、期間も短い。
ルガノシロキサン共縮合体を用いる無機物表面の処理 Ａ１と同様に操作するが、しかし、実施例Ｈ１、Ｈ２お
よびＨ３のオリゴマー化混合物は、ポリオルガノシロキ
サン共縮合体の濃度が、使用したフルオロアルキルアル
コキシシランの理論濃度０．００５重量％に相当するよ
うに水を用いて薄める。約１２０℃において乾燥した
後、水および油は数分後に建材の表面に浸透する。上記
の液体に対する反発効果は、まだ残ってはいるが、しか
し弱く、期間も短い。
【００４７】実施例Ａ５ 実施例Ｈ１、Ｈ２およびＨ３からのオリゴマー化ポリオ
ルガノシロキサン共縮合体を用いる無機物表面の処理 Ａ１と同様に操作するが、しかし、実施例Ｈ１、Ｈ２お
よびＨ３のオリゴマー化混合物は、ポリオルガノシロキ
サン共縮合体の濃度が、使用したフルオロアルキルアル
コキシシランの理論濃度０．０００１重量％に相当する
ように水を用いて薄める。約１２０℃において乾燥した
後、水および油は塗布の後直ちに建材の表面に浸透す
る。上記の液体に対する反発効果は実質的にもう認めら
れない。
ルガノシロキサン共縮合体を用いる無機物表面の処理 Ａ１と同様に操作するが、しかし、実施例Ｈ１、Ｈ２お
よびＨ３のオリゴマー化混合物は、ポリオルガノシロキ
サン共縮合体の濃度が、使用したフルオロアルキルアル
コキシシランの理論濃度０．０００１重量％に相当する
ように水を用いて薄める。約１２０℃において乾燥した
後、水および油は塗布の後直ちに建材の表面に浸透す
る。上記の液体に対する反発効果は実質的にもう認めら
れない。
【００４８】実施例Ａ６ 実施例Ｈ１、Ｈ２およびＨ３からのオリゴマー化ポリオ
ルガノシロキサン共縮合体を用いる木綿の処理 綿布を辺長さ約５ｃｍの正方形に切断し、この正方形布
片を約５分間、ポリオルガノシロキサン共縮合体の濃度
が使用したフルオロアルキルアルコキシシランの理論濃
度１．０重量％に相当するように水を用いて薄めた実施
例Ｈ１、Ｈ２およびＨ３による水性で本発明によるオリ
ゴマー化混合物中に浸漬した。布片を室温において乾燥
した後に、布片の表面に塗布した水ならびに油（鉱油、
加熱油マルロテルムＳまたはシリコーン油）も、布の表
面に浸透しない。上記の液体に対する反発効果は、著し
く良好である。未処理試料の場合には、上記の液体は直
ちに表面に浸透する。従って、オリゴマー化ポリオルガ
ノシロキサン共縮合体は、木綿の同時疎水化および疎油
化に好適である。
ルガノシロキサン共縮合体を用いる木綿の処理 綿布を辺長さ約５ｃｍの正方形に切断し、この正方形布
片を約５分間、ポリオルガノシロキサン共縮合体の濃度
が使用したフルオロアルキルアルコキシシランの理論濃
度１．０重量％に相当するように水を用いて薄めた実施
例Ｈ１、Ｈ２およびＨ３による水性で本発明によるオリ
ゴマー化混合物中に浸漬した。布片を室温において乾燥
した後に、布片の表面に塗布した水ならびに油（鉱油、
加熱油マルロテルムＳまたはシリコーン油）も、布の表
面に浸透しない。上記の液体に対する反発効果は、著し
く良好である。未処理試料の場合には、上記の液体は直
ちに表面に浸透する。従って、オリゴマー化ポリオルガ
ノシロキサン共縮合体は、木綿の同時疎水化および疎油
化に好適である。
【００４９】実施例Ａ７ 実施例Ｈ１、Ｈ２およびＨ３からのオリゴマー化ポリオ
ルガノシロキサン共縮合体を用いる木材の処理 厚さ約０．５ｃｍの木材板を辺長さ約３×５ｃｍの長方
形に切断し、木片を約５分間、ポリオルガノシロキサン
共縮合体の濃度がフルオロアルキルアルコキシシランの
理論濃度１．０重量％に相当するように水を用いて薄め
た実施例Ｈ１、Ｈ２およびＨ３による水性で本発明によ
るオリゴマー化混合物中に浸漬した。木片を室温におい
て乾燥した後に、木片の表面に塗布した水ならびに油
（鉱油、加熱油マルロテルムＳまたはシリコーン油）
も、木片の表面に浸透しない。上記の液体に対する反発
効果は、著しく良好である。未処理試料の場合には、上
記の液体は直ちに表面に浸透する。従って、オリゴマー
化ポリオルガノシロキサン共縮合体は、木材の同時疎水
化および疎油化に好適である。
ルガノシロキサン共縮合体を用いる木材の処理 厚さ約０．５ｃｍの木材板を辺長さ約３×５ｃｍの長方
形に切断し、木片を約５分間、ポリオルガノシロキサン
共縮合体の濃度がフルオロアルキルアルコキシシランの
理論濃度１．０重量％に相当するように水を用いて薄め
た実施例Ｈ１、Ｈ２およびＨ３による水性で本発明によ
るオリゴマー化混合物中に浸漬した。木片を室温におい
て乾燥した後に、木片の表面に塗布した水ならびに油
（鉱油、加熱油マルロテルムＳまたはシリコーン油）
も、木片の表面に浸透しない。上記の液体に対する反発
効果は、著しく良好である。未処理試料の場合には、上
記の液体は直ちに表面に浸透する。従って、オリゴマー
化ポリオルガノシロキサン共縮合体は、木材の同時疎水
化および疎油化に好適である。
【００５０】実施例Ａ８ 実施例Ｈ１、Ｈ２およびＨ３からのオリゴマー化ポリオ
ルガノシロキサン共縮合体を用いる紙の処理 紙ナフキンを辺長さ約５ｃｍの一片に切断し、約５分
間、ポリオルガノシロキサン共縮合体の濃度がフルオロ
アルキルアルコキシシランの理論濃度１．０重量％に相
当するように水を用いて薄めた実施例Ｈ１、Ｈ２および
Ｈ３による水性で本発明によるオリゴマー化混合物中に
浸漬した。紙片を室温において乾燥した後に、紙片の表
面に塗布した水ならびに油（鉱油、加熱油マルロテルム
Ｓまたはシリコーン油）も、紙片の表面に浸透しない。
上記の液体に対する反発効果は、著しく良好である。未
処理試料の場合には、上記の液体は直ちに表面に浸透す
る。従って、オリゴマー化ポリオルガノシロキサン共縮
合体は、紙の同時疎水化および疎油化に好適である。
ルガノシロキサン共縮合体を用いる紙の処理 紙ナフキンを辺長さ約５ｃｍの一片に切断し、約５分
間、ポリオルガノシロキサン共縮合体の濃度がフルオロ
アルキルアルコキシシランの理論濃度１．０重量％に相
当するように水を用いて薄めた実施例Ｈ１、Ｈ２および
Ｈ３による水性で本発明によるオリゴマー化混合物中に
浸漬した。紙片を室温において乾燥した後に、紙片の表
面に塗布した水ならびに油（鉱油、加熱油マルロテルム
Ｓまたはシリコーン油）も、紙片の表面に浸透しない。
上記の液体に対する反発効果は、著しく良好である。未
処理試料の場合には、上記の液体は直ちに表面に浸透す
る。従って、オリゴマー化ポリオルガノシロキサン共縮
合体は、紙の同時疎水化および疎油化に好適である。
【００５１】実施例Ａ９ 実施例Ｈ１、Ｈ２およびＨ３からのオリゴマー化ポリオ
ルガノシロキサン共縮合体を用いるガラスの処理 辺長さ約１０×２０ｃｍのガラス板を約５分間、ポリオ
ルガノシロキサン共縮合体の濃度がフルオロアルキルア
ルコキシシランの理論濃度１．０重量％に相当するよう
に水を用いて薄めた実施例Ｈ１、Ｈ２およびＨ３による
水性で本発明によるオリゴマー化混合物中に浸漬した。
ガラス板の液滴を除き、室温において乾燥した後に、ガ
ラス板の表面に塗布した水ならびに油（鉱油、加熱油マ
ルロテルムＳまたはシリコーン油）も、著しく反発され
る。上記の液体に対する接触角は、９０°を越える。未
処理試料の場合には、接触角は９０°より著しく小さ
い。オリゴマー化混合物は、ガラス板上に膜を残し、ガ
ラスの同時疎水化および疎油化に好適である。また処理
ガラス板上に沸騰水の５時間にわたる作用の後でも、ガ
ラス表面に水を塗布しても接触角に著しい変化は認めら
れない。
ルガノシロキサン共縮合体を用いるガラスの処理 辺長さ約１０×２０ｃｍのガラス板を約５分間、ポリオ
ルガノシロキサン共縮合体の濃度がフルオロアルキルア
ルコキシシランの理論濃度１．０重量％に相当するよう
に水を用いて薄めた実施例Ｈ１、Ｈ２およびＨ３による
水性で本発明によるオリゴマー化混合物中に浸漬した。
ガラス板の液滴を除き、室温において乾燥した後に、ガ
ラス板の表面に塗布した水ならびに油（鉱油、加熱油マ
ルロテルムＳまたはシリコーン油）も、著しく反発され
る。上記の液体に対する接触角は、９０°を越える。未
処理試料の場合には、接触角は９０°より著しく小さ
い。オリゴマー化混合物は、ガラス板上に膜を残し、ガ
ラスの同時疎水化および疎油化に好適である。また処理
ガラス板上に沸騰水の５時間にわたる作用の後でも、ガ
ラス表面に水を塗布しても接触角に著しい変化は認めら
れない。
【００５２】実施例Ａ１０ 実施例Ｈ１、Ｈ２およびＨ３からのオリゴマー化ポリオ
ルガノシロキサン共縮合体を用いる金属表面の処理 辺長さ約１０×２０ｃｍの厚さ約１ｍｍで砂研磨した鋼
板ならびにアルミニウム板片を約５分間、ポリオルガノ
シロキサン共縮合体の濃度がフルオロアルキルアルコキ
シシランの理論濃度１．０重量％に相当するように水を
用いて薄めた実施例Ｈ１、Ｈ２およびＨ３による水性で
本発明によるオリゴマー化混合物中に浸漬した。鋼片の
液滴を除き、室温において乾燥した後に、鋼片の表面に
塗布した水ならびに油（鉱油、加熱油マルロテルムＳま
たはシリコーン油）も、著しく反発される。製品は金属
表面上に膜を形成する。目視により判定した接触角は、
処理金属試験片の場合が、未処理試験片よりも著しく大
きい。従って、オリゴマー化ポリオルガノシロキサン共
縮合体は、金属表面の同時疎水化および疎油化に好適で
ある。被覆および非被覆鋼板の塩酸水溶液中での貯蔵
は、水性オリゴマー化混合物を用いて被覆した鋼板の場
合に著しく少ない腐食を生じる。被覆した鋼板上に置い
た液状熱可塑性ＰＥ合成樹脂は、未処理鋼板とは異な
り、鋼板に接着しない。従って、ポリオルガノシロキサ
ン共縮合体は、はく離剤として、すなわち押出機スクリ
ューの付着防止加工に好適である。
ルガノシロキサン共縮合体を用いる金属表面の処理 辺長さ約１０×２０ｃｍの厚さ約１ｍｍで砂研磨した鋼
板ならびにアルミニウム板片を約５分間、ポリオルガノ
シロキサン共縮合体の濃度がフルオロアルキルアルコキ
シシランの理論濃度１．０重量％に相当するように水を
用いて薄めた実施例Ｈ１、Ｈ２およびＨ３による水性で
本発明によるオリゴマー化混合物中に浸漬した。鋼片の
液滴を除き、室温において乾燥した後に、鋼片の表面に
塗布した水ならびに油（鉱油、加熱油マルロテルムＳま
たはシリコーン油）も、著しく反発される。製品は金属
表面上に膜を形成する。目視により判定した接触角は、
処理金属試験片の場合が、未処理試験片よりも著しく大
きい。従って、オリゴマー化ポリオルガノシロキサン共
縮合体は、金属表面の同時疎水化および疎油化に好適で
ある。被覆および非被覆鋼板の塩酸水溶液中での貯蔵
は、水性オリゴマー化混合物を用いて被覆した鋼板の場
合に著しく少ない腐食を生じる。被覆した鋼板上に置い
た液状熱可塑性ＰＥ合成樹脂は、未処理鋼板とは異な
り、鋼板に接着しない。従って、ポリオルガノシロキサ
ン共縮合体は、はく離剤として、すなわち押出機スクリ
ューの付着防止加工に好適である。
【００５３】実施例Ａ１１ 実施例Ｈ１、Ｈ２およびＨ３からのオリゴマー化ポリオ
ルガノシロキサン共縮合体を用いる合成樹脂表面の処理 厚さ約１ｍｍのポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンお
よびポリアミド６からの合成樹脂板を約５分間、ポリオ
ルガノシロキサン共縮合体の濃度がフルオロアルキルア
ルコキシシランの理論濃度１．０重量％に相当するよう
に水を用いて薄めた実施例Ｈ１、Ｈ２およびＨ３による
水性で本発明によるオリゴマー化混合物中に浸漬した。
合成樹脂板から液滴を除き、室温において乾燥した後
に、合成樹脂板の表面に塗布した水ならびに油（鉱油、
加熱油マルロテルムＳまたはシリコーン油）も著しく反
発される。上記の液体に対する反発効果は、著しく良好
である。未処理試料の場合に、目視により判定した接触
角ははるかに小さい。従って、オリゴマー化ポリオルガ
ノシロキサン共縮合体は、合成樹脂表面の同時疎水化お
よび疎油化に好適である。
ルガノシロキサン共縮合体を用いる合成樹脂表面の処理 厚さ約１ｍｍのポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンお
よびポリアミド６からの合成樹脂板を約５分間、ポリオ
ルガノシロキサン共縮合体の濃度がフルオロアルキルア
ルコキシシランの理論濃度１．０重量％に相当するよう
に水を用いて薄めた実施例Ｈ１、Ｈ２およびＨ３による
水性で本発明によるオリゴマー化混合物中に浸漬した。
合成樹脂板から液滴を除き、室温において乾燥した後
に、合成樹脂板の表面に塗布した水ならびに油（鉱油、
加熱油マルロテルムＳまたはシリコーン油）も著しく反
発される。上記の液体に対する反発効果は、著しく良好
である。未処理試料の場合に、目視により判定した接触
角ははるかに小さい。従って、オリゴマー化ポリオルガ
ノシロキサン共縮合体は、合成樹脂表面の同時疎水化お
よび疎油化に好適である。
【００５４】実施例Ａ１２ 実施例Ｈ１、Ｈ２およびＨ３からのオリゴマー化ポリオ
ルガノシロキサン共縮合体を用いる自動車塗装表面の処
理 自動車塗装表面に、ポリオルガノシロキサン共縮合体の
濃度がフルオロアルキルアルコキシシランの理論濃度
１．０重量％に相当するように水を用いて薄めた実施例
Ｈ１、Ｈ２およびＨ３による水性で本発明によるオリゴ
マー化混合物を噴霧した。約１５分後に、塗装表面上に
持続性の水反発効果が現れる。汚れは、未処理塗装表面
よりも容易に除去できる。被覆は、持続性かつ半年以上
の自動車運転にも保持され、再処理を要しなかった。従
って、ポリオルガノシロキサン共縮合体は、例えば乗用
車、貨物車、鉄道車両、機械、ファサードなどの内部お
よび外部使用の塗装表面の汚れ防止加工に好適である。
ルガノシロキサン共縮合体を用いる自動車塗装表面の処
理 自動車塗装表面に、ポリオルガノシロキサン共縮合体の
濃度がフルオロアルキルアルコキシシランの理論濃度
１．０重量％に相当するように水を用いて薄めた実施例
Ｈ１、Ｈ２およびＨ３による水性で本発明によるオリゴ
マー化混合物を噴霧した。約１５分後に、塗装表面上に
持続性の水反発効果が現れる。汚れは、未処理塗装表面
よりも容易に除去できる。被覆は、持続性かつ半年以上
の自動車運転にも保持され、再処理を要しなかった。従
って、ポリオルガノシロキサン共縮合体は、例えば乗用
車、貨物車、鉄道車両、機械、ファサードなどの内部お
よび外部使用の塗装表面の汚れ防止加工に好適である。
【００５５】実施例Ａ１３ 実施例Ｈ１、Ｈ２およびＨ３からのオリゴマー化ポリオ
ルガノシロキサン共縮合体を用いる無機質ファサード部
分の処理 研磨した花こう岩、大理石、砂岩、人造石材およびセラ
ミックタイルに、ポリオルガノシロキサン共縮合体の濃
度がフルオロアルキルアルコキシシランの理論濃度１．
０重量％に相当するように水を用いて薄めた実施例Ｈ
１、Ｈ２およびＨ３による水性で本発明によるオリゴマ
ー化混合物を噴霧した。表面に形成された液滴は、ゴム
洗浄具を用いて除去した。表面を乾燥した後、塗布した
油滴または水滴に対して、未処理塗装表面と比較して著
しい反発効果を示した。油および水は、多孔性支持体に
浸透しなかった。表面は、汚れた後に、容易に洗浄でき
た。従って、ポリオルガノシロキサン共縮合体は、ファ
サード、壁、床などの汚れ防止加工に好適である。
ルガノシロキサン共縮合体を用いる無機質ファサード部
分の処理 研磨した花こう岩、大理石、砂岩、人造石材およびセラ
ミックタイルに、ポリオルガノシロキサン共縮合体の濃
度がフルオロアルキルアルコキシシランの理論濃度１．
０重量％に相当するように水を用いて薄めた実施例Ｈ
１、Ｈ２およびＨ３による水性で本発明によるオリゴマ
ー化混合物を噴霧した。表面に形成された液滴は、ゴム
洗浄具を用いて除去した。表面を乾燥した後、塗布した
油滴または水滴に対して、未処理塗装表面と比較して著
しい反発効果を示した。油および水は、多孔性支持体に
浸透しなかった。表面は、汚れた後に、容易に洗浄でき
た。従って、ポリオルガノシロキサン共縮合体は、ファ
サード、壁、床などの汚れ防止加工に好適である。
【００５６】実施例Ａ１４ 実施例Ｈ１、Ｈ２およびＨ３からのオリゴマー化ポリオ
ルガノシロキサン共縮合体を用いるクロムなめし皮の処
理 クロムなめしを行った他は処理していない皮を約５分
間、ポリオルガノシロキサン共縮合体の濃度が使用した
フルオロアルキルアルコキシシランの理論濃度１．０重
量％に相当するように水を用いて薄めた実施例Ｈ１、Ｈ
２およびＨ３による水性で本発明によるオリゴマー化混
合物を浸漬した。皮片を室温で乾燥（２日間）した後
に、皮片の表面に塗布した水ならびに油（鉱油、加熱油
マルロテルムＳまたはシリコーン油）も、皮片の表面に
浸透しない。上記の液体に対する反発効果は、著しく良
好である。未処理試料の場合には、上記の液体は直ちに
表面に浸透する。従って、オリゴマー化ポリオルガノシ
ロキサン共縮合体は、皮革の同時疎水化および疎油化に
好適である。
ルガノシロキサン共縮合体を用いるクロムなめし皮の処
理 クロムなめしを行った他は処理していない皮を約５分
間、ポリオルガノシロキサン共縮合体の濃度が使用した
フルオロアルキルアルコキシシランの理論濃度１．０重
量％に相当するように水を用いて薄めた実施例Ｈ１、Ｈ
２およびＨ３による水性で本発明によるオリゴマー化混
合物を浸漬した。皮片を室温で乾燥（２日間）した後
に、皮片の表面に塗布した水ならびに油（鉱油、加熱油
マルロテルムＳまたはシリコーン油）も、皮片の表面に
浸透しない。上記の液体に対する反発効果は、著しく良
好である。未処理試料の場合には、上記の液体は直ちに
表面に浸透する。従って、オリゴマー化ポリオルガノシ
ロキサン共縮合体は、皮革の同時疎水化および疎油化に
好適である。
【００５７】実施例Ａ１５ 加脂剤と組み合わせて実施例Ｈ２からのオリゴマー化ポ
リオルガノシロキサン共縮合体を用いる皮革の処理 削り厚さ(Falzstaerke) １．８〜２．０ｍｍを有するウ
エット−ブルー−スタジアム(Wet-Blue-Stadium)におけ
るクロムなめし甲皮を使用した。処理は、以下の表に記
載する水浴中への浸漬により行った。ＤＩＮ−Ａ３の大
きさの皮片の乾燥は、乾燥器内で行った。マエザー試験
の実施のために、ＤＩＮ−Ａ３の大きさの皮片からマエ
ザー装置に適合する皮片２枚に切り取った。
リオルガノシロキサン共縮合体を用いる皮革の処理 削り厚さ(Falzstaerke) １．８〜２．０ｍｍを有するウ
エット−ブルー−スタジアム(Wet-Blue-Stadium)におけ
るクロムなめし甲皮を使用した。処理は、以下の表に記
載する水浴中への浸漬により行った。ＤＩＮ−Ａ３の大
きさの皮片の乾燥は、乾燥器内で行った。マエザー試験
の実施のために、ＤＩＮ−Ａ３の大きさの皮片からマエ
ザー装置に適合する皮片２枚に切り取った。
【００５８】
【表１】
【００５９】このように処理した皮を、ＡＳＴＭ Ｄ２
０９９−７０に従ってマエザー試験を行った。水浸透
は、屈曲１１２００／１１０００回後に起きた（異なる
試験片２個の値）。ポリオルガノシロキサン共縮合体に
より処理していない比較試料２個は、屈曲７００ならび
に１２００回後に水浸透を示した。ＡＡＴＣＣ１１８
〔皮革文献集(Bibliothek des Leders) 、第１０巻、１
４８頁以降（１９８２）〕による油反発試験は、ポリオ
ルガノシロキサン共縮合体を用いる処理がないとグレー
ド(Stufe) ０（油反発なし）、処理するとグレード１で
あった。従って、オリゴマー化ポリオルガノシロキサン
共縮合体は、皮革の同時疎水化および疎油化に好適であ
る。
０９９−７０に従ってマエザー試験を行った。水浸透
は、屈曲１１２００／１１０００回後に起きた（異なる
試験片２個の値）。ポリオルガノシロキサン共縮合体に
より処理していない比較試料２個は、屈曲７００ならび
に１２００回後に水浸透を示した。ＡＡＴＣＣ１１８
〔皮革文献集(Bibliothek des Leders) 、第１０巻、１
４８頁以降（１９８２）〕による油反発試験は、ポリオ
ルガノシロキサン共縮合体を用いる処理がないとグレー
ド(Stufe) ０（油反発なし）、処理するとグレード１で
あった。従って、オリゴマー化ポリオルガノシロキサン
共縮合体は、皮革の同時疎水化および疎油化に好適であ
る。
【００６０】実施例Ａ１６ 疎水化剤と組み合わせて実施例Ｈ２からのオリゴマー化
ポリオルガノシロキサン共縮合体を用いる皮革の処理 削り厚さ１．８〜２．０ｍｍを有するウエット−ブルー
−スタジアムにおけるクロムなめし甲皮を使用した。処
理は、以下の表に記載する水浴中への浸漬により行っ
た。ＤＩＮ Ａ３の大きさの皮片の乾燥は、乾燥器内で
行った。マエザー試験の実施のために、ＤＩＮ−Ａ３の
大きさの皮片からマエザー装置に適合する皮片２枚に切
り取った。
ポリオルガノシロキサン共縮合体を用いる皮革の処理 削り厚さ１．８〜２．０ｍｍを有するウエット−ブルー
−スタジアムにおけるクロムなめし甲皮を使用した。処
理は、以下の表に記載する水浴中への浸漬により行っ
た。ＤＩＮ Ａ３の大きさの皮片の乾燥は、乾燥器内で
行った。マエザー試験の実施のために、ＤＩＮ−Ａ３の
大きさの皮片からマエザー装置に適合する皮片２枚に切
り取った。
【００６１】
【表２】
【００６２】このように処理した皮を、ＡＳＴＭ Ｄ２
０９９−７０に従ってマエザー試験を行った。屈曲１７
１０００回後でも水浸透が起きなかったので、試験を中
断した。ポリオルガノシロキサン共縮合体により処理し
ていない比較試料２個は、屈曲６７８００回後に水浸透
を示した。ＡＡＴＣＣ１１８〔皮革文献集、第１０巻、
１４８頁以降（１９８２）〕による油反発試験は、ポリ
オルガノシロキサン共縮合体を用いる処理がないとグレ
ード０（油反発なし）、処理するとグレード２であっ
た。従って、オリゴマー化ポリオルガノシロキサン共縮
合体は、皮革の同時疎水化および疎油化に好適である。
０９９−７０に従ってマエザー試験を行った。屈曲１７
１０００回後でも水浸透が起きなかったので、試験を中
断した。ポリオルガノシロキサン共縮合体により処理し
ていない比較試料２個は、屈曲６７８００回後に水浸透
を示した。ＡＡＴＣＣ１１８〔皮革文献集、第１０巻、
１４８頁以降（１９８２）〕による油反発試験は、ポリ
オルガノシロキサン共縮合体を用いる処理がないとグレ
ード０（油反発なし）、処理するとグレード２であっ
た。従って、オリゴマー化ポリオルガノシロキサン共縮
合体は、皮革の同時疎水化および疎油化に好適である。
【００６３】実施例Ａ１７ 他の疎水化剤と組み合わせ、しかし無機塩定着を行わな
いで実施例Ｈ２からのオリゴマー化ポリオルガノシロキ
サン共縮合体を用いる皮革の処理 実施例Ａ１６と同様に操作したが、しかしクロモザル(C
hromosal) Ｂ３重量％を用いる定着は行わなかった。疎
水化には不利な条件〔疎水化剤ユーピロン(Eupiron) Ｗ
ＡＳ−１）は、定着によってのみ活性化される〕にもか
かわらず、マエザー試験における水の浸透の平均は、試
験片２個に対して、屈曲２０５００／３９８００回後に
起きた。本発明によるポリオルガノシロキサン共縮合体
を用いる処理を行わない試験片２個の場合には、屈曲１
２３００／１２３００回の後に水が浸透した。
いで実施例Ｈ２からのオリゴマー化ポリオルガノシロキ
サン共縮合体を用いる皮革の処理 実施例Ａ１６と同様に操作したが、しかしクロモザル(C
hromosal) Ｂ３重量％を用いる定着は行わなかった。疎
水化には不利な条件〔疎水化剤ユーピロン(Eupiron) Ｗ
ＡＳ−１）は、定着によってのみ活性化される〕にもか
かわらず、マエザー試験における水の浸透の平均は、試
験片２個に対して、屈曲２０５００／３９８００回後に
起きた。本発明によるポリオルガノシロキサン共縮合体
を用いる処理を行わない試験片２個の場合には、屈曲１
２３００／１２３００回の後に水が浸透した。
【００６４】実施例Ａ１８ 実施例Ｈ２からのオリゴマー化ポリオルガノシロキサン
共縮合体を用いる植物なめし皮の処理 市場にある植物なめし皮〔製造者ハマン有限会社(Fa. H
amann GmbH) 、ミュルハイム〕を１０分間、ポリオルガ
ノシロキサン共縮合体の濃度がフルオロアルキルアルコ
キシシランの理論濃度２．０重量％に相当するように予
め水を用いて薄めた実施例Ｈ２による水性で本発明によ
るオリゴマー化混合物中に浸漬した。８０℃で乾燥した
後に、皮を円筒内に装着し、高さ約１０ｃｍの水柱を負
荷した。４時間後でもまだ水の浸透は認められなかっ
た。
共縮合体を用いる植物なめし皮の処理 市場にある植物なめし皮〔製造者ハマン有限会社(Fa. H
amann GmbH) 、ミュルハイム〕を１０分間、ポリオルガ
ノシロキサン共縮合体の濃度がフルオロアルキルアルコ
キシシランの理論濃度２．０重量％に相当するように予
め水を用いて薄めた実施例Ｈ２による水性で本発明によ
るオリゴマー化混合物中に浸漬した。８０℃で乾燥した
後に、皮を円筒内に装着し、高さ約１０ｃｍの水柱を負
荷した。４時間後でもまだ水の浸透は認められなかっ
た。
【００６５】実施例Ａ１９（比較例） 実施例Ｈ７からの製品を用いる木綿の処理 綿布を辺長さ約５ｃｍの正方形に切断し、正方形布を約
５分間、ポリオルガノシロキサン共縮合体の濃度がフル
オロアルキルアルコキシシランの理論濃度１．０重量％
に相当するように水を用いて薄めた実施例Ｈ７によるポ
リオルガノシロキサン共縮合体水溶液中に浸漬した。布
片を室温において乾燥した直後に、布の表面に塗布した
水ならびに油（鉱油、加熱油マルロテルムＳまたはシリ
コーン油）も、布の表面に浸透する。疎水および疎油の
表面効果は、室温で数日貯蔵した後に始めて認められ
る。この効果は、実施例Ｈ６の本発明によるポリオルガ
ノシロキサン共縮合体を用いる処理による場合には達し
ない。
５分間、ポリオルガノシロキサン共縮合体の濃度がフル
オロアルキルアルコキシシランの理論濃度１．０重量％
に相当するように水を用いて薄めた実施例Ｈ７によるポ
リオルガノシロキサン共縮合体水溶液中に浸漬した。布
片を室温において乾燥した直後に、布の表面に塗布した
水ならびに油（鉱油、加熱油マルロテルムＳまたはシリ
コーン油）も、布の表面に浸透する。疎水および疎油の
表面効果は、室温で数日貯蔵した後に始めて認められ
る。この効果は、実施例Ｈ６の本発明によるポリオルガ
ノシロキサン共縮合体を用いる処理による場合には達し
ない。
【００６６】実施例Ａ２０（比較例） 実施例Ｈ７からの製品を用いる木材の処理 厚さ約０．５ｃｍの木板を辺長さ３×５ｃｍの長方形に
切断し、この長方形板を約５分間、ポリオルガノシロキ
サン共縮合体の濃度がフルオロアルキルアルコキシシラ
ンの理論濃度１．０重量％に相当するように予め水を用
いて薄めた実施例Ｈ７によるポリオルガノシロキサン共
縮合体水溶液中に浸漬した。木材を室温において乾燥し
た直後に、木材の表面に塗布した水ならびに油（鉱油、
加熱油マルロテルムＳまたはシリコーン油）も、木材の
表面に浸透する。疎水および疎油の表面効果は、室温で
数日貯蔵した後に始めて認められる。この効果は、実施
例Ｈ７の本発明によるオリゴマー化ポリオルガノシロキ
サン共縮合体を用いる処理による場合には達しない。
切断し、この長方形板を約５分間、ポリオルガノシロキ
サン共縮合体の濃度がフルオロアルキルアルコキシシラ
ンの理論濃度１．０重量％に相当するように予め水を用
いて薄めた実施例Ｈ７によるポリオルガノシロキサン共
縮合体水溶液中に浸漬した。木材を室温において乾燥し
た直後に、木材の表面に塗布した水ならびに油（鉱油、
加熱油マルロテルムＳまたはシリコーン油）も、木材の
表面に浸透する。疎水および疎油の表面効果は、室温で
数日貯蔵した後に始めて認められる。この効果は、実施
例Ｈ７の本発明によるオリゴマー化ポリオルガノシロキ
サン共縮合体を用いる処理による場合には達しない。
【００６７】実施例Ａ２１（比較例） 実施例Ｈ７からの製品を用いる紙の処理 紙ナフキンを辺長さ約５ｃｍの正方形に切断し、この紙
片を約５分間、ポリオルガノシロキサン共縮合体の濃度
がフルオロアルキルアルコキシシランの理論濃度１．０
重量％に相当するように予め水を用いて薄めた実施例Ｈ
７によるポリオルガノシロキサン共縮合体水溶液中に浸
漬した。紙片を室温において乾燥した直後に、表面に塗
布した水も油（鉱油、加熱油マルロテルムＳまたはシリ
コーン油）も、紙に浸透する。疎水および疎油の表面効
果は、室温で数日貯蔵した後に始めて認められる。この
効果は、実施例Ｈ８の本発明によるオリゴマー化ポリオ
ルガノシロキサン共縮合体を用いる処理による場合には
達しない。
片を約５分間、ポリオルガノシロキサン共縮合体の濃度
がフルオロアルキルアルコキシシランの理論濃度１．０
重量％に相当するように予め水を用いて薄めた実施例Ｈ
７によるポリオルガノシロキサン共縮合体水溶液中に浸
漬した。紙片を室温において乾燥した直後に、表面に塗
布した水も油（鉱油、加熱油マルロテルムＳまたはシリ
コーン油）も、紙に浸透する。疎水および疎油の表面効
果は、室温で数日貯蔵した後に始めて認められる。この
効果は、実施例Ｈ８の本発明によるオリゴマー化ポリオ
ルガノシロキサン共縮合体を用いる処理による場合には
達しない。
【００６８】実施例Ａ２２（比較例） 実施例Ｈ７からの製品を用いるガラスの処理 辺長さ１０×２０ｃｍを有するガラス板を約５分間、ポ
リオルガノシロキサン共縮合体の濃度がフルオロアルキ
ルアルコキシシランの理論濃度１．０重量％に相当する
ように予め水を用いて薄めた実施例Ｈ７によるポリオル
ガノシロキサン共縮合体水溶液中に浸漬した。ガラス板
から液滴を落とし、室温において乾燥した直後に、表面
に塗布した水ならびに油（鉱油、加熱油マルロテルムＳ
またはシリコーン油）も、著しく反発される。接触角
は、上記の液体の場合に９０°を越える。未処理ガラス
の場合には、接触角は９０°より著しく小さい。この製
品は、ガラス上に膜を残し、ガラスの同時疎水化および
疎油化に好適である。
リオルガノシロキサン共縮合体の濃度がフルオロアルキ
ルアルコキシシランの理論濃度１．０重量％に相当する
ように予め水を用いて薄めた実施例Ｈ７によるポリオル
ガノシロキサン共縮合体水溶液中に浸漬した。ガラス板
から液滴を落とし、室温において乾燥した直後に、表面
に塗布した水ならびに油（鉱油、加熱油マルロテルムＳ
またはシリコーン油）も、著しく反発される。接触角
は、上記の液体の場合に９０°を越える。未処理ガラス
の場合には、接触角は９０°より著しく小さい。この製
品は、ガラス上に膜を残し、ガラスの同時疎水化および
疎油化に好適である。
【００６９】処理したガラス板を水中で５時間煮沸の
後、目視により著しい接触角の低下が水ならびに油に確
認される。従って、製品は、実施例Ｈ９で使用した本発
明によるポリオルガノシロキサン共縮合体とは異なり、
湿気の攻撃に対して抵抗性ではない。
後、目視により著しい接触角の低下が水ならびに油に確
認される。従って、製品は、実施例Ｈ９で使用した本発
明によるポリオルガノシロキサン共縮合体とは異なり、
湿気の攻撃に対して抵抗性ではない。
【００７０】実施例Ａ２３（比較例） 実施例Ｈ７からの製品を用いる皮革の処理 未処理のクロムなめし皮を約５分間、ポリオルガノシロ
キサン共縮合体の濃度が使用したフルオロアルキルアル
コキシシランの理論濃度１．０重量％に相当するように
予め水を用いて薄めた実施例Ｈ７によるポリオルガノシ
ロキサン共縮合体水溶液中に浸漬した。皮を室温におい
て乾燥した直後に、表面に塗布した水ならびに油（鉱
油、加熱油マルロテルムＳまたはシリコーン油）も、皮
内に浸透する。疎水および疎油の表面効果は、室温で数
日貯蔵した後でも認められない。
キサン共縮合体の濃度が使用したフルオロアルキルアル
コキシシランの理論濃度１．０重量％に相当するように
予め水を用いて薄めた実施例Ｈ７によるポリオルガノシ
ロキサン共縮合体水溶液中に浸漬した。皮を室温におい
て乾燥した直後に、表面に塗布した水ならびに油（鉱
油、加熱油マルロテルムＳまたはシリコーン油）も、皮
内に浸透する。疎水および疎油の表面効果は、室温で数
日貯蔵した後でも認められない。
【００７１】実施例Ａ２４ 実施例Ｈ４、Ｈ５、Ｈ６からの製品を用いる皮革の処理 未処理のクロムなめし皮を約５分間、ポリオルガノシロ
キサン共縮合体の濃度が使用したシランの理論濃度１．
０重量％に相当するようにいずれも水を用いて薄めた実
施例Ｈ４、Ｈ５、Ｈ６による水性のオリゴマー化混合物
中に浸漬した。皮片を室温において７日間乾燥した後
に、表面に塗布した水は皮内に浸透しない。著しい反発
効果が認められる。この製品は、皮革の疎水化に好適で
ある。
キサン共縮合体の濃度が使用したシランの理論濃度１．
０重量％に相当するようにいずれも水を用いて薄めた実
施例Ｈ４、Ｈ５、Ｈ６による水性のオリゴマー化混合物
中に浸漬した。皮片を室温において７日間乾燥した後
に、表面に塗布した水は皮内に浸透しない。著しい反発
効果が認められる。この製品は、皮革の疎水化に好適で
ある。
【００７２】実施例Ａ２５（比較例） 実施例Ｈ７からの製品を用いる皮革の処理 未処理のクロムなめし皮を約５分間、ポリオルガノシロ
キサン共縮合体の濃度がフルオロアルキルアルコキシシ
ランの理論濃度１．０重量％に相当するように予め水を
用いて薄めた実施例Ｈ７によるポリオルガノシロキサン
共縮合体水溶液中に浸漬した。皮片を７日間、室温にお
いて乾燥した後に、表面に塗布した水は皮内に浸透す
る。疎水性表面効果は、皮を１５０℃において温度処理
した後に始めて現れる。高温のために、銀面の割れとし
て現れる品質低下が起きる。反発性は、温度処理の後で
も、本発明による実施例Ａ２４による場合より著しく悪
い。
キサン共縮合体の濃度がフルオロアルキルアルコキシシ
ランの理論濃度１．０重量％に相当するように予め水を
用いて薄めた実施例Ｈ７によるポリオルガノシロキサン
共縮合体水溶液中に浸漬した。皮片を７日間、室温にお
いて乾燥した後に、表面に塗布した水は皮内に浸透す
る。疎水性表面効果は、皮を１５０℃において温度処理
した後に始めて現れる。高温のために、銀面の割れとし
て現れる品質低下が起きる。反発性は、温度処理の後で
も、本発明による実施例Ａ２４による場合より著しく悪
い。
【００７３】実施例Ａ２６ 実施例Ｈ４、Ｈ５、Ｈ６からの製品を用いる木綿の処理 綿布を辺長さ約５ｃｍの正方形に切断し、正方形布を約
５分間、ポリオルガノシロキサン共縮合体の含有率が使
用したシランの理論濃度１．０重量％に相当するように
予めいずれも水を用いて薄めた実施例Ｈ４、Ｈ５、Ｈ６
による水性のオリゴマー化混合物中に浸漬した。２日
間、布片を室温において乾燥した後に、布片の表面に塗
布した水は布内に浸透しない。著しい反発効果が認めら
れる。未処理布では、水は直ちに吸収される。この製品
は、木綿の疎水化に好適である。
５分間、ポリオルガノシロキサン共縮合体の含有率が使
用したシランの理論濃度１．０重量％に相当するように
予めいずれも水を用いて薄めた実施例Ｈ４、Ｈ５、Ｈ６
による水性のオリゴマー化混合物中に浸漬した。２日
間、布片を室温において乾燥した後に、布片の表面に塗
布した水は布内に浸透しない。著しい反発効果が認めら
れる。未処理布では、水は直ちに吸収される。この製品
は、木綿の疎水化に好適である。
【００７４】実施例Ａ２７（比較例） 実施例Ｈ８からの製品を用いる木綿の処理 綿布を辺長さ約５ｃｍの正方形に切断し、正方形布を約
５分間、ポリオルガノシロキサン共縮合体の含有率が使
用したシランの理論含有率１．０重量％に相当するよう
に予め水を用いて薄めた実施例Ｈ８によるオリゴマー化
混合物水溶液中に浸漬した。２日間、布片を室温におい
て乾燥した直後に、布片の表面に塗布した水は布内に浸
透する。疎水性の表面効果は、含浸した布を１５０℃に
おいて温度処理した後に始めて得られる。これにより、
（最初は白色の）布は、薄く黄色に着色する。この反発
効果は、温度処理した後でも実施例Ａ２６の場合よりも
著しく悪い。この製品は木綿の疎水化には適していな
い。
５分間、ポリオルガノシロキサン共縮合体の含有率が使
用したシランの理論含有率１．０重量％に相当するよう
に予め水を用いて薄めた実施例Ｈ８によるオリゴマー化
混合物水溶液中に浸漬した。２日間、布片を室温におい
て乾燥した直後に、布片の表面に塗布した水は布内に浸
透する。疎水性の表面効果は、含浸した布を１５０℃に
おいて温度処理した後に始めて得られる。これにより、
（最初は白色の）布は、薄く黄色に着色する。この反発
効果は、温度処理した後でも実施例Ａ２６の場合よりも
著しく悪い。この製品は木綿の疎水化には適していな
い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 183/08 Ｃ０９Ｄ 183/08 Ｃ０９Ｋ 3/18 １０４ Ｃ０９Ｋ 3/18 １０４ (72)発明者 ミヒャエル ホルン ドイツ連邦共和国 ラインフェルデン マ イゼンライン 11 (72)発明者 ペーター イェンクナー ドイツ連邦共和国 ラインフェルデン フ リードリッヒ−エーベルト−シュトラーセ ８／22 (72)発明者 エックハルト ユスト ドイツ連邦共和国 ラインフェルデン デ ューラーシュトラーセ 57 (72)発明者 マンフレート カウセン ドイツ連邦共和国 アーヘン ヘーレンベ ルクシュトラーセ 57 (72)発明者 ラルフ ラーヴェン ドイツ連邦共和国 シュヴェルシュタット タルマットシュトラーセ 16 (72)発明者 ヘルムート ローマン ドイツ連邦共和国 クレーフェルト ハイ デディーク 28 (72)発明者 ヘルムート マック ドイツ連邦共和国 ラインフェルデン ヴ ィーゼンタールシュトラーセ 81 (72)発明者 ヤロスラフ モンキーヴィッツ ドイツ連邦共和国 ラインフェルデン ブ ルステルシュトラーセ ２ アー (72)発明者 シュテファン ラムロフ ドイツ連邦共和国 クレーフェルト オー バーブルーフシュトラーセ 127 (72)発明者 ブルクハルト シュタントケ ドイツ連邦共和国 レルラッハ クリショ ナシュトラーセ 25 (72)発明者 ティルマン テーガー ドイツ連邦共和国 ゼーハイム−ユーゲン ハイム ブレスラウアー シュトラーセ 35
Claims (11)
- 【請求項１】 （ａ）−少なくとも一種の一般式Ｉ： Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）f（ＮＨ）g（ＣＨ2）h-Ｓｉ（ＣＨ3）z（ＯＲ）3-z （Ｉ） 〔式中、ｆは０に等しいかまたは１〜６の整数であり、
ｇは、ｆが０に等しい場合には０に等しく、ｆが０に等
しくない場合には１に等しい；ｈは、１〜６の整数を表
し、ｚは、０、１または２を表し、かつＲは、線状、分
枝状または環状で、炭素原子１〜８個を有するアルキル
基またはアリール基を表す〕の水溶性アミノ官能性オル
ガノシラン、 −少なくとも一種の一般式ＩＩ： Ｒ1-Ｙm-（ＣＨ2）2Ｓｉ（Ｒ2）y（ＯＲ）3-y （ＩＩ） 〔式中、Ｒ1は、炭素原子１〜９個を有するモノフルオ
ロアルキル基、オリゴフルオロアルキル基またはペルフ
ルオロアルキル基またはモノフルオロアリール基、オリ
ゴフルオロアリール基またはペルフルオロアリール基を
表し、Ｙは、ＣＨ 2 基、Ｏ基またはＳ基を表し、Ｒ
2は、線状、分枝状または環状で、炭素原子１〜８個を
有するアルキル基またはアリール基を表し、Ｒは、線
状、分枝状または環状で、炭素原子１〜８個を有するア
ルキル基またはアリール基を表し、ｙは、０または１か
つｍは、０または１を表す〕のフッ素官能性オルガノシ
ラン、および／または −少なくとも一種の一般式ＩＩＩ： Ｒ3-Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＲ）2 （ＩＩＩ） のオルガノシラン、および／または −少なくとも一種の一般式ＩＶ： Ｒ3-Ｓｉ（ＯＲ）3 （ＩＶ） 〔式中、Ｒ3は、式ＩＩＩおよびＩＶにおいて、いずれ
も独立して線状、分枝状または環状で、炭素原子１〜８
個を有するアルキル基を表し、かつＲはいずれも線状、
分枝状または環状で、炭素原子１〜８個を有するアルキ
ル基またはアリール基を表す〕のオルガノシランをモル
比Ｍ＝〔ａ／（ｂ＋ｃ＋ｄ）〕≧０．１〔式中、ａは、
式Ｉによるオルガノシランのモル数の和、場合によれば
ｂは、式ＩＩによるオルガノシランのモル数の和、場合
によればｃは、式ＩＩＩによるオルガノシランのモル数
の和ならびに場合によればｄは、式ＩＶによるオルガノ
シランのモル数の和を表す〕において混合し、（ｂ）混
合物を水および酸ならびに場合によればアルコールと混
合し、かつ（ｃ）このようにして得られた共縮合体の粒
径を増加させるオリゴマー化することより得られるオリ
ゴマー化オルガノポリシロキサン共縮合体。 - 【請求項２】 ｐＨが１〜８である水溶液または水−ア
ルコール溶液中に存在する、請求項１記載の共縮合体。 - 【請求項３】 ｐＨが３〜６である水溶液または水−ア
ルコール溶液中に存在する、請求項１記載の共縮合体。 - 【請求項４】 ｐＨが３〜５である水溶液または水−ア
ルコール溶液中に存在する、請求項１記載の共縮合体。 - 【請求項５】 溶液中における含有量が０．００５〜８
５重量％である、請求項２から４までのいずれか１項に
記載の共縮合体。 - 【請求項６】 濁りを引き起こす粒子が分離された、請
求項１から５までのいずれか１項に記載の共縮合体。 - 【請求項７】 工程（ｂ）において使用される酸が１塩
基無機または有機酸である、請求項１から６までのいず
れか１項に記載の共縮合体。 - 【請求項８】 オリゴマー化オルガノポリシロキサン共
縮合体粒子の平均粒径ｄ５０が、０．０２μｍを越えて
いる、請求項１から７までのいずれか１項に記載の共縮
合体。 - 【請求項９】 オリゴマー化オルガノポリシロキサン共
縮合体粒子の平均粒径ｄ５０が、０．０３〜１μｍであ
る、請求項１から７までのいずれか１項に記載の共縮合
体。 - 【請求項１０】 オリゴマー化オルガノポリシロキサン
共縮合体の製造方法において、（ａ）請求項１記載の成
分Ｉを請求項１記載の成分ＩＩおよび／またはＩＩＩお
よび／またはＩＶと請求項１記載のモル比Ｍにおいて混
合し、（ｂ）混合物を水および酸ならびに場合によれば
アルコールと混合し、かつ（ｃ）このようにして得られ
た共縮合体を粒径を増加させてオリゴマー化することを
特徴とする、オリゴマー化オルガノポリシロキサン共縮
合体の製造方法。 - 【請求項１１】 （ｉ）疎水性および場合によれば追加
して疎油性の表面被覆のため、（ｉｉ）はく離剤として
または（ｉｉｉ）表面の汚れはく離加工のための、請求
項１から９までのいずれか１項に記載のオリゴマー化オ
ルガノポリシロキサン共縮合体の使用。
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