JP2000006345A - 複合化ポリエチレンナフタレートフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性が良く、フィルムを通して像を見た時
の鮮明性が確保され、熱線カット性に優れ、自動車の
窓、電車の窓、飛行機の窓等の乗物の窓、建築物の窓等
へ長期間貼付されて使用された時、省エネルギー、ガラ
スの飛散防止等に優れたフィルムを提供する。 【解決手段】 Ａ層、Ｂ層およびＣ層の少なくとも３つ
のポリエチレンナフタレート層が順次積層されたフィル
ムの一方の面に樹脂層を有し、当該樹脂層が金属添加酸
化金属粒子または酸化金属粒子を含有し、前記Ｂ層が染
料または顔料を含有することを特徴とする複合化ポリエ
チレンナフタレートフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、積層ポリエチレン
ナフタレートフィルムに関し、詳しくは、熱線カット性
良好の着色ポリエチレンナフタレートフィルムに関す
る。従来、可視領域の光に対して透過性があり、赤外領
域の光に対して反射性あるいは吸収性のある膜として、
二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム上に酸化
インジウム・酸化錫の被膜をスパッタリングにより設
け、選択光透過性積層体を形成することが記載されてい
る（特開昭５７−６７４４１号公報等）。一方、特開平
９−３１００３１号公報、特開平９−３１６１１５号公
報、特開平９−３１６３６３号公報等には、アンチモン
ドープ酸化錫やインジウムドープ酸化錫、酸化バナジウ
ム等の金属酸化物に加えて有機系赤外線吸収剤を配合し
た組成物またはコーティングフィルムが記載されてい
る。

【０００２】しかしながら、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に酸化インジウム・酸化錫の被膜をスパッ
タリングにより設けた選択光透過性積層体を得るために
は、高真空や精度の高い雰囲気の制御が必要な装置を使
用しなければならず、生産コストが高くなるばかりか、
作成できる膜の大きさに制限がある。一方、アンチモン
ドープ酸化錫やインジウムドープ酸化錫、酸化バナジウ
ム等の金属酸化物に加えて有機系赤外線吸収剤を配合し
た組成物によるコーティングフィルムは、可視光領域の
透過性が低く、フィルムを着色した場合に、着色された
フィルムの本来の色が出にくい。また、有機系赤外線吸
収剤が赤外線を吸収するため、有機系赤外線吸収剤の劣
化が起こりやすく、長期間一定の赤外線吸収能力を維持
することが難しい状況である。

【０００３】また、高圧染色法等により着色されたフィ
ルムは、太陽光線が照射された場合に光線を吸収し、着
色フィルムが劣化しやすい状況にある。このように、着
色されたフィルムがその本来の色を長期間維持し、太陽
光線による褪色やフィルムの劣化を抑えることには限界
があり、改良が求められている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記実情に鑑
みなされたものであって、その解決課題は、透明性が良
く、フィルムを通して像を見た時の鮮明性が確保され、
熱線カット性に優れ、自動車の窓、電車の窓、飛行機の
窓等の乗物の窓、建築物の窓等へ長期間貼付されて使用
された時、省エネルギー、ガラスの飛散防止等に優れた
フィルムを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
鑑み、鋭意検討を重ねた結果、特定の構成の積層フィル
ムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだ
し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の要
旨は、Ａ層、Ｂ層およびＣ層の少なくとも３つのポリエ
チレンナフタレート層が順次積層されたフィルムの一方
の面に樹脂層を有し、当該樹脂層が金属添加酸化金属粒
子または酸化金属粒子を含有し、前記Ｂ層が染料または
顔料を含有することを特徴とする複合化ポリエチレンナ
フタレートフィルムに存する。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明で言うポリエチレンナフタレートとは、そ
の構成単位が実質的にエチレン−２、６−ナフタレート
単位から構成されているポリマーを指すが、少量、例え
ば１０モル％以下、好ましくは、５モル％以下の第三成
分によって変性されたエチレン−２、６−ナフタレート
ポリマーも含まれる。

【０００７】ポリエチレンナフタレートは一般にナフタ
レン−２、６−ジカルボン酸またはその機能的誘導体、
例えばナフタレン−２、６−ジカルボン酸ジメチルとエ
チレングリコールとを触媒の存在下で、適当な反応条件
の下に縮合させることによって製造される。この場合、
第三成分として、例えばアジピン酸、セバシン酸、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，
７−ジカルボン酸等のジカルボン酸またはその低級アル
キルエステル、ｐ−オキシ安息香酸のようなオキシカル
ボン酸またはその低級アルキルエステル、あるいはプロ
ピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサ
メチレングリコール等の２価のアルコール等を挙げるこ
とができる。

【０００８】本発明で用いるポリエチレンナフタレート
は重合度が低すぎると、機械的特性が低下するので、そ
の極限粘度は０．４０以上、さらには０．４５〜０．９
のものが好ましい。本発明において、ポリエチレンナフ
タレートが粒子が含有してもしなくても構わないが、含
有する場合には、用いることのできる粒子として、例え
ば、二酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化マグネシウ
ム、二酸化ケイ素、カオリン、タルク、ゼオライト、フ
ッ化リチウム、硫酸バリウム、カーボンブラック、特公
昭５９−５２１６号公報に記載されているような耐熱性
高分子微粉体などが挙げられる。これらの粒子は、単独
で使用するほか、２種以上を併用してもよい。

【０００９】本発明において、粒子をポリエチレンナフ
タレートに含有させる方法としては、特に限定されるも
のではなく、公知の方法を採用し得る。例えば、ポリエ
チレンナフタレートを製造する任意の段階において添加
することができるが、好ましくはエステル化の段階、も
しくはエステル交換反応終了後、重縮合反応開始前の段
階でエチレングリコール等に分散させたスラリーとして
添加し、重縮合反応を進めてもよい。また、ベント付き
混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに
分散させた粒子のスラリーとポリエチレンナフタレート
原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用
い、乾燥させた粒子とポリエチレンナフタレート原料と
をブレンドする方法などによって行われる。

【００１０】本発明において、ポリエチレンナフタレー
トフィルムが含有する粒子の平均粒径は、特に限定され
るものではないが、例えば、０．０５μｍ〜１μｍ、好
ましくは、０．０５μｍ〜０．７μｍ、さらに好ましく
は、０．０５〜０．５μｍの範囲である。平均粒径が
０．０５μｍ未満の場合は、粒子が凝集して粗大粒子と
なりやすい。また、平均粒径が１μｍを超える場合は、
フィルムの表面粗度が大きくなりすぎてフィルムがヘー
ジーになる場合がある。

【００１１】本発明にいう、積層ポリエチレンナフタレ
ートフィルムとは、全ての層が押出口金からともに溶融
押し出される、いわゆる共押出法により、押し出された
フィルムであって、後に縦方向および横方向の二軸方向
に配向させたフィルムである。本発明の積層ポリエチレ
ンナフタレートフィルムを構成するＡ層およびＣ層には
粒子を含有していてもよい。含有する粒子としては、例
えば、二酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化マグネシウ
ム、二酸化ケイ素、カオリン、タルク、ゼオライト、フ
ッ化リチウム、硫酸バリウム、カーボンブラック、特公
昭５９−５２１６号公報に記載されているような耐熱性
高分子微粉体などの粒子が挙げられる。これらの粒子
は、単独または２種以上を併用してもよい。

【００１２】本発明において、上記粒子をポリエチレン
ナフタレートに配合する方法としては、特に限定される
ものではなく、公知の方法を採用し得る。例えば、ポリ
エチレンナフタレートを製造する任意の段階において添
加することができるが、好ましくはエステル化の段階、
もしくはエステル交換反応終了後重縮合反応開始前の段
階でエチレングリコール等に分散させたスラリーとして
添加し、重縮合反応を進めてもよい。また、ベント付き
混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに
分散させた粒子のスラリーとポリエチレンナフタレート
原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用
い、乾燥させた粒子とポリエチレンナフタレート原料と
をブレンドする方法などによって行われる。

【００１３】本発明の積層ポリエチレンナフタレートフ
ィルムを構成するＡ層およびＣ層が含有する粒子の平均
粒径は、特に限定されるものではないが、例えば０．０
５〜１μｍ、好ましくは０．０５〜０．７μｍ、さらに
好ましくは０．０５〜０．５μｍの範囲である。平均粒
径が０．０５μｍ未満の場合は、粒子が凝集して粗大粒
子となることがある。また、平均粒径が１μｍを超える
場合は、フィルムの表面粗度が大きくなりすぎてフィル
ムがヘージーになる場合がある。

【００１４】本発明の積層ポリエチレンナフタレートフ
ィルムの中間層となるＢ層は、染料または顔料を含有す
る。中間層に染料または顔料を含有することが、褪色防
止の点で必要である。本発明において、染料および顔料
をポリエテレンナフタレート中に配合する方法として
は、特に限定されるものではないが、公知の方法によっ
て配合することができる。すなわち、混練押出機を用い
て、染料または顔料とポリエチレンナフタレート原料と
をドライブレンドして押し出す方法、高圧染色法等の公
知の染色法等が挙げられる。

【００１５】染料としては、天然染料と合成染料に分類
することができ、天然染料としては、インジゴ（藍）等
が代表される。合成染料としては、アゾ染料、アントラ
キノン染料、インジゴイド染料、硫化染料、トリフェニ
ルメタン染料、ピラゾロン染料、スチルベン染料、ジフ
ェニルメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、
アクリジン染料、キノンイミン染料（例えば、アジン染
料、オキサジン染料、チアジン染料）、チアゾ−ル染
料、メチン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、シアニン
色素などが挙げられる。

【００１６】顔料としては、有機顔料と無機顔料とに分
類することができ、有機顔料としては、フタロシアニン
系、ジオキサジン系、アントラキノン系などの顔料で代
表的なものとして、キナクリドン、ウォッチアングレッ
ド、ジオキサジンバイオレット等が挙げられる。また無
機顔料としては、チタン白、亜鉛華、鉛白、カ−ボンブ
ラック、ベンガラ、朱、カドミウム赤、黄鉛、群青、コ
バルト青、コバルト紫、ジンククロメ−ト等が挙げられ
る。

【００１７】これらの染料および顔料は、１種または２
種以上併用して使用することができる。本発明のフィル
ムを構成する中間層Ｂ層中における染料および顔料の含
有量は通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５
〜７．５重量％、さらに好ましくは、０．１〜５重量％
の範囲である。この含有量が０．０１重量％未満では、
着色の度合いが少なく熱線カット性が低下する傾向があ
る。また、１０重量％を超えて含有させても、着色の度
合いがもはや飽和する。

【００１８】本発明において、染料および顔料をポリエ
テレンナフタレート中に含有させる方法としては、特に
限定されるものではないが、公知の方法によって含有さ
せることができる。すなわち、混練押出機を用いて、染
料または顔料とポリエチレンナフタレート原料とをドラ
イブレンドして押し出す方法等の公知の方法が挙げられ
る。

【００１９】次に本発明の中の積層ポリエチレンナフタ
レートフィルムの製造方法について具体的に説明する
が、本発明の積層ポリエチレンナフタレートフィルムは
以下の製造例に何ら限定されるものではない。すなわ
ち、先に述べたポリエチレンナフタレート原料を使用
し、複数台の押出機、複数層のマルチマニホールドダイ
またはフィードブロックを用い、それぞれのポリエテレ
ンナフタレートを積層して口金から複数層の溶融シ−ト
を、通常２９０〜３３０℃で押出しし、通常４０〜８０
℃の冷却ロールで冷却固化させて未延伸シートを得る。
この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと
回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静
電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく
採用される。本発明においては必要に応じ両者を併用し
てもよい。

【００２０】このようにして得られた無定形シートは、
次に通常１３０〜１７０℃で縦、横方向に面積倍率で４
〜２０倍程度となるよう、逐次あるいは同時に二軸延伸
し、その後１８０〜２７０℃程度で熱処理される。縦お
よび横方向に延伸するに際しては、各々一段で延伸して
もよいし、必要に応じて多段で延伸したり、多段延伸の
間に配向緩和のための熱処理区間を設けたりすることも
できる。さらに、二軸延伸後、次工程の熱処理工程に供
する前に再度延伸してもよい。特に高強度化のために
は、二軸延伸後さらに１４０〜２００℃の温度で縦、横
方向に１．０５〜４．０倍の再延伸を行った後、熱処理
する方法が良い。

【００２１】延伸工程中にフィルム表面を処理する、い
わゆるインラインコーティングを施すことができる。そ
れは、以下に限定するものではないが、例えば、一段目
の延伸が終了して二段目の延伸前に、帯電防止性、滑り
性、接着性等の改良、二次加工性改良等の目的で、水溶
液、水系エマルジョン、水系スラリー等のコーティング
処理を施すことができる。

【００２２】本発明の積層ポリエチレンナフタレートフ
ィルムは、フィルムとして製膜できる厚さであればよ
く、例えば、５〜２００μｍ、好ましくは１０〜１００
μｍ、さらに好ましくは１０〜５０μｍ厚みのフィルム
とした場合に、優れた効果を発揮することができる。ま
た、積層ポリエチレンナフタレートフィルムを構成する
Ａ層およびＣ層と中間層であるＢ層との厚みの割り合い
は９０／１０〜１０／９０の範囲であることが好まし
い。

【００２３】本発明の積層フィルムの少なくとも片面に
積層される樹脂層は、金属添加酸化金属粒子または酸化
金属粒子を含有する。金属添加酸化金属粒子または酸化
金属粒子としては、錫添加酸化インジウム粒子（ＩＴ
Ｏ）、酸化錫添加酸化インジウム粒子、アンチモン添加
酸化錫粒子（ＡＴＯ）、アンチモン添加酸化亜鉛粒子
（ＡＺＯ）、カドミウム添加酸化錫粒子（ＣＴＯ）、マ
グネシウム添加酸化インジウム粒子（ＭｇＩｎ₂ Ｏ
₄ ）、カドミウム添加酸化ガリウム粒子（ＣｄＧａ₂ Ｏ
₄ ）、亜鉛添加酸化ガリウム粒子（ＺｎＧａ₂ Ｏ₄ ）、
インジウム添加酸化錫粒子（Ｉｎ₄ Ｓｎ₃ Ｏ₁₂）、酸化
インジウム添加酸化錫、ガリウム添加酸化インジウム粒
子（ＧａＩｎＯ₃ ）、亜鉛添加酸化インジウム粒子（Ｚ
ｎＩｎ₂ Ｏ₄ ）、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛等
が挙げられるが、金属添加酸化金属粒子に添加されてい
る金属は、酸化物であっても構わないし、複数であって
も構わない。これらの粒子を単独で含有しても、２種類
以上を同時に含有してもよい。

【００２４】これらの中でも、錫添加酸化インジウム粒
子（ＩＴＯ）、アンチモン添加酸化錫粒子（ＡＴＯ）、
酸化インジウム粒子、酸化錫粒子が好ましく、錫添加酸
化インジウム粒子（ＩＴＯ）は透明性、熱線カット性の
点で特に好ましい。また、これらの粒子は焼成されてい
ても、焼成されていなくても構わない。焼成されている
場合は、その焼成の雰囲気が非酸素状態（例えば、無酸
素状態や還元状態）であっても、有酸素状態であっても
よいが、熱線カット性能の点から、非酸素状態で焼成し
たものが好ましい。

【００２５】なお、これらの粒子の形状は塊状、球状、
楕円体状、針状等何でもよい。本発明において用いる金
属添加酸化金属粒子および酸化金属粒子の平均粒径は、
０．２μｍ以下、さらには０．１μｍ以下が好ましい。
平均粒径が０．２μｍを超える場合には、可視光線に対
する透明性が低下する傾向がある。

【００２６】本発明のフィルムの少なくとも片面に積層
される樹脂層に用いられる樹脂は、ポリエステル樹脂、
アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、Ａ
ＢＳ樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹
脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、水溶性アル
キド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリブチルアル
コール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルア
セタール樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル−スチレン樹
脂等の樹脂から１種または２種類以上を組み合わせて使
用することができる。

【００２７】本発明においては、樹脂層として活性エネ
ルギー線硬化樹脂層を採用することが好ましく、活性エ
ネルギー線硬化樹脂層を構成する材料としては、特に限
定されないが、例えば各種の架橋性樹脂が挙げられる。
架橋性樹脂の具体例としては、アクリル系、ポリエステ
ル系、ウレタン系、メラミン系、エポキシ系、有機シリ
ケート系の樹脂や、含ケイ素化合物と含フッ素化合物と
の共重合体樹脂等が挙げられる。これらの中では、生産
性等の点で、活性エネルギー線硬化樹脂が好ましい。

【００２８】活性エネルギー線硬化樹脂としては、不飽
和ポリエステル樹脂系、アクリル系、付加重合系、チオ
ール・アクリルのハイブリッド系、カチオン重合系、カ
チオン重合とラジカル重合のハイブリッド系などの硬化
成分を使用することができる。これらの中でも、硬化
性、耐擦傷性、表面硬度、可撓性および耐久性などの点
でアクリル系の硬化樹脂が好ましい。

【００２９】上記アクリル系硬化樹脂は、活性エネルギ
ー線重合成分としてのアクリルオリゴマーと反応性希釈
剤とを含有する。そして、必要に応じ、光重合開始剤、
光重合開始助剤、改質剤等を含有する。アクリルオリゴ
マーとしては、代表的には、アクリル系樹脂骨格に反応
性のアクリロイル基またはメタアクリロイル基が結合さ
れたオリゴマーが挙げられる。その他のアクリルオリゴ
マーとしては、ポリエステル（メタ）アクリレート、エ
ポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリ
レート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、シリコー
ン（メタ）アクリレート、ポリブタジエン（メタ）アク
リレート等が挙げられる。さらに、メラミン、イソシア
ヌール酸、環状ホスファゼン等が剛直な骨格にアクリロ
イル基またはメタアクリロイル基が結合したオリゴマー
が挙げられる。

【００３０】反応性希釈剤は、塗布剤の媒体として塗布
工程での溶剤の機能を担うと共にそれ自体が多官能性ま
たは単官能性のアクリルオリゴマーと反応する基を有す
るため、塗膜の共重合成分となる。反応性希釈剤の具体
例としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレ
ート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、エチレングリコール（メタ）アクリレート、プロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、（メタ）アク
リロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、（メタ）
アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等が挙
げられる。

【００３１】光重合開始剤としては、例えば、２，２−
エトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェニルケトン、ジベンゾイル、ベンゾイン、ベンゾ
インメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベン
ゾインイソプロピルエーテル、ｐ−クロロベンゾフェノ
ン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ア
セトフェノン、２−クロロチオキサントン、アントラキ
ノン、フェニルジスルフィド、２−メチル−［４−（メ
チルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−１−プロパ
ノン等が挙げられる。

【００３２】光重合開始助剤としては、トリエチルアミ
ン、トリエタノールアミン、２−ジメチルアミノエタノ
ール等の３級アミン系、トリフェニルホスフィン等のア
ルキルホスフィン系、β−チオジグリコール等のチオエ
ーテル系などが挙げられる。改質剤としては、塗布性改
良剤、消泡剤、増粘剤、無機系粒子、有機系粒子、潤滑
剤、有機高分子、染料、顔料、安定剤などが挙げられ
る。これらは、活性エネルギー線による反応を阻害しな
い範囲で使用され、活性エネルギー線硬化樹脂層の特性
を用途に応じて改良することができる。活性エネルギー
線硬化樹脂層の組成物には、塗工時の作業性向上、塗工
厚さのコントロールのため、有機溶剤を配合することが
できる。

【００３３】本発明において、活性エネルギー線硬化樹
脂層の積層方法は、二軸配向されたポリエチレンナフタ
レートフィル。ムの片面に硬化性樹脂組成物を塗布、硬
化させて積層する方法が例示されるが、この積層方法に
何ら限定されるものではない。本発明において、硬化性
樹脂組成物を塗布する具体的な方法としては、リバース
ロールコート法、グラビアロールコート法、ロッドコー
ト法、エアーナイフコート法等公知の方法によりコーテ
ィングすることができる。

【００３４】塗布された硬化性樹脂組成物は、例えば、
熱などによって、溶剤を乾燥させた後に、活性エネルギ
ー線により硬化させて硬化皮膜を形成することができ
る。その場合、活性エネルギー線としては、紫外線、可
視光線、電子線、Ｘ線、α線、β線、γ線などにより硬
化皮膜を形成することが好ましい。活性エネルギー線を
照射し硬化皮膜を形成させる場合は、通常、塗布層側か
ら照射を行うが、フィルムとの密着を高めるため、塗布
層の反対面側から行ってもよく、さらに活性エネルギー
線を反射し得る反射板を設けてもよい。特に活性エネル
ギー線により硬化された皮膜は、耐摩耗性が良く好まし
い。

【００３５】本発明において、活性エネルギー線硬化樹
脂層の厚さとしては、通常０．５〜１０μｍ、好ましく
は１〜５μｍの範囲である。硬化樹脂層の厚みが０．５
μｍ未満の場合には、耐摩耗性の低下することがあり、
１０μｍを超える場合には、耐摩耗性層の硬化収縮が大
きく、フィルムが耐摩耗性層側にカールすることがあ
る。

【００３６】本発明において、ポリエチレンナフタレー
トフィルムの一方の面に金属添加酸化金属粒子および酸
化金属粒子を含有する樹脂層を積層する方法について、
具体的に説明するが、以下の方法に限定されるものでは
ない。すなわち、複数の押出機を用いて、ポリエチレン
ナフタレートと金属添加酸化金属粒子または酸化金属粒
子を含有する樹脂とを同時に押し出し、フィードブロッ
ク内あるいは口金内で合流させ押し出し積層させる、い
わゆる共押出法、金属添加酸化金属粒子または酸化金属
粒子を含有する樹脂を押出機で溶融し、ポリエチレンナ
フタレートフィルム上に直接積層させる、いわゆる押し
出しラミネート法、ポリエチレンナフタレートフィルム
の製膜ラインのキャスティング後あるいは一軸延伸後に
水またはアルコール系溶媒に溶解した樹脂に金属添加酸
化金属粒子または酸化金属粒子を含有するスラリーとし
てポリエチレンナフタレートフィルム上に塗布する、い
わゆるインラインコーティング（ＩＬＣ）法、ポリエチ
レンナフタレートフィルム上に有機溶剤に溶解した樹脂
に金属添加酸化金属粒子または酸化金属粒子を含有する
塗料として塗布する、いわゆるオフラインコーティング
（ＯＬＣ）法等が挙げられる。

【００３７】次に本発明のポリエチレンナフタレートフ
ィルムにオフラインコーティング法により樹脂層を積層
する製造方法について具体的に説明するが、本発明の積
層フィルムは以下の製造例に何ら限定されるものではな
い。すなわち、有機溶剤に溶解させた樹脂に金属添加酸
化金属粒子または酸化金属粒子を分散させた塗料を作成
し、常法の塗布方法によりポリエチレンナフタレートフ
ィルム上に塗布し、乾燥、固化させて積層フィルムを得
ることができる。なお、塗料には、慣用的に分散剤、カ
ップリング剤等の添加剤を添加してもよい。

【００３８】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、実施例および比
較例中「部」とあるのは「重量部」を示す。また、本発
明で用いた測定法は次のとおりである。

【００３９】（１）平均粒径（ｄ₅₀） （株）島津製作所社製遠心沈降式粒度分布測定装置ＳＡ
−ＣＰ３型を用いてストークスの抵抗則にもとずく沈降
法によって粒子の大きさを測定した。 （２）熱線カット性 試料フィルム（３００ｍｍ×３００ｍｍ）から５０ｍｍ
隔てた所に１００Ｗの白熱電球を点灯させ、点灯直後と
３０分後において、試料フィルムから白熱電球と反対側
に５０ｍｍ隔てた所に手の甲をかざして、熱線カット性
を下記ランクで評価した。

【００４０】

【表１】 ────────────────────────────── ランクＡ：熱線をほとんど感じない（実用上問題のないレベル） ランクＢ：熱線をやや感じる（実用上問題のないレベル） ランクＣ：熱線を強く感じる（実用上問題のあるレベル） ──────────────────────────────

【００４１】（３）色変化度 試料フィルムをスガ試験機（株）社製ロングライフタイ
プ耐光試験機を用いて、１０００時間光を照射し、試験
前後での色差を目視判定し、次のようにランクをつけ
た。

【００４２】

【表２】 ─────────────────────────── ランクＡ：差がほとんどない（実用上問題のないレベル） ランクＢ：差が若干ある（実用上問題のないレベル） ランクＣ：差がある（実用上問題のあるレベル） ───────────────────────────

【００４３】（４）鮮明性 （株）ＧＥ企画センター製レーザードットカラーチャー
ト内のグラデーションカラースケール〔１〕上に１０ｃ
ｍ隔てて試料フィルムを平行に置き、試料フィルム側か
ら鮮明性を目視判定し以下のランクに分けた。

【００４４】

【表３】 ─────────────────────── ランクＡ：原画と比べほとんど差がない ランクＢ：アミ点濃度５％位置が若干見にくい ランクＣ：アミ点濃度１０％位置まで見にくい ランクＤ：アミ点濃度２０％位置まで見にくい ───────────────────────

【００４５】ここで、ランクＡおよびＢは実用上問題の
ないレベルである。 〈ポリエチレンナフタレートの製造〉 製造例１（ポリエチレンナフタレートＡ） ナフタレン−２，６−ジカルボン酸ジメチル１００部、
エチレングリコール６０部および酢酸マグネシウム４水
塩０．０９部を反応器にとり、加熱昇温するとともにメ
タノールを留去してエステル交換反応を行い、反応開始
から４時間を要して２３０℃まで昇温し、実質的にエス
テル交換を終了させた。次いで、平均粒径１．５４μｍ
のシリカ粒子０．０７部をエチレングリコールスラリー
として添加し、さらにリン酸０．０３部、三酸化アンチ
モン０．０３５部を加えて常法により重縮合反応を行
い、極限粘度０．５０、シリカ粒子含有量０．０７重量
％のポリエチレンナフタレートを得た。得られたポリマ
ーを０．３ｍｍＨｇ、２４０℃で８時間固相重合し、極
限粘度０．６５のポリエチレンナフタレートＡを得た。

【００４６】製造例２（ポリエチレンナフタレートＢ） 製造例１において、平均粒径１．５４μｍのシリカ粒子
を０．０７部含有するエチレングリコールスラリーを反
応系に添加しなかった以外は、製造例１と同様にして、
ポリエチレンナフタレートＢを得た。

【００４７】製造例３（ポリエチレンナフタレートＣ） 製造例２において、製造したポリエチレンナフタレート
Ｂを乾燥し、ポリエエチレンナフタレートＢ１００部に
対して、三菱化学社製ダイアレジンイエローＦを０．４
部、同ダイアレジンレッドＨＳを０．７部、同ダイアレ
ジンブルーＨ３Ｇを０．８部混ぜて二軸押出機で混練押
出し、着色ポリエチレンナフタレートＣを得た。

【００４８】製造例４（ポリエチレンナフタレートＤ） 製造例２において、製造したポリエチレンテレフタレー
トＢを乾燥し、ポリエチレンナフタレートＢ１００部に
対して、三菱化学社製ダイアレジンイエローＦを０．８
部、同ダイアレジンレッドＨＳを１．４部、同ダイアレ
ジンブルーＨ３Ｇを１．６部混ぜて二軸押出機で混練押
出し、着色ポリエチレンナフタレートＤを得た。

【００４９】製造例５（ＩＴＯ粉末の製造） 硝酸インジウムと硫酸錫（モル比＝９対１）の混合水溶
液に界面活性剤（キシダ化学社製ツイン２０）を混合水
溶液に対して１重量％添加後、アンモニアを添加し、水
酸化インジウムと水酸化錫を共沈させた後、共沈物を酸
化雰囲気中５００℃で加熱し、得られた粉末をさらに一
酸化炭素ガス雰囲気のロータリーキルン反応器で２５０
℃、６０分加熱処理し、一部脱酸素処理を行い黄緑色の
ＩＴＯ粉末を得た。

【００５０】製造例６（塗布液Ａ） 製造例５において得られたＩＴＯ粉末にアクリル樹脂、
溶剤（キシレン／ＭＥＫ＝８０／２０）、界面活性剤を
調合しサンドミルで２４時間分散させ平均粒径０．０５
μｍのＩＴＯ粒子が６５重量％含有した塗布液Ａを得
た。 製造例７（塗布液Ｂ） 製造例６において、ＩＴＯ粉末を含有しない以外は製造
例６と同様にして塗布液Ｂを得た。 製造例８（塗布液Ｃ） 製造例６において、ＩＴＯ粉末の替わりに平均粒径０．
２７μｍの酸化チタン粒子を含有する以外は製造例６と
同様にして塗布液Ｃを得た。

【００５１】実施例１ ポリエチレンナフタレートＡ、Ｃの各チップをそれぞれ
１８０℃で４時間不活性ガス雰囲気中で乾燥し、個別の
溶融押出機により２９０℃で溶融押出し、これらの溶融
ポリマーをフィードブロック内でＡ／Ｃ／Ａの３層とな
る様合流させて、静電印加密着法を用いて表面温度を４
０℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シー
トを得た。得られたシートを１３０℃で３．６倍縦方向
に延伸した。次いで、フィルムをテンターに導き１３５
℃で３．６倍横方向に延伸した後、２４０℃にて熱固定
を行い、層構成がＡ／Ｃ／Ａであり各層の厚みが１０／
５／１０（μｍ）である２５μｍの着色積層フィルムを
得た。得られたフィルムの片面に塗布液Ａを乾燥後の膜
厚が１．８μｍとなるようにメイヤーバーによりコート
し、１００℃で乾燥して、複合化ポリエチレンナフタレ
ートフィルムを得た。

【００５２】実施例２ 実施例１において、乾燥後の膜厚が０．８μｍとなるよ
うに塗布液Ａをコートした以外は実施例１と同様にして
複合化ポリエチレンナフタレートフィルムを得た。

【００５３】実施例３ 実施例１において、乾燥後の膜厚が２．７μｍとなるよ
うに塗布液Ａをコートした以外は実施例１と同様にして
複合化ポリエチレンナフタレートフィルムを得た。 実施例４ 実施例１において、ポリエチレンナフタレートＣをポリ
エチレンナフタレートＤに変更する以外は、実施例１と
同様にして複合化ポリエチレンナフタレートフィルムを
得た。

【００５４】比較例１ 実施例１において、塗布液Ａの代わりに塗布液Ｂを使用
した以外は実施例１と同様にして複合化ポリエチレンナ
フタレートフィルムを得た。 比較例２ 実施例４において、塗布液Ａの代わりに塗布液Ｂを使用
した以外は実施例４と同様にして複合化ポリエチレンナ
フタレートフィルムを得た。

【００５５】比較例３ 実施例１において、塗布液Ａの代わりに塗布液Ｃを使用
した以外は実施例１と同様にして複合化ポリエチレンナ
フタレートフィルムを得た。以上、得られた結果をまと
めて下記表１に示す。

【００５６】

【表４】

【００５７】

【発明の効果】本発明の積層ポリエチレンナフタレート
フィルムは、透明性が良く、フィルムを通して像を見た
時の鮮明性が確保され、かつ、熱線カット性に優れ、自
動車の窓、電車の窓、飛行機の窓等の乗物の窓、建築物
の窓等へ長期間貼付されて使用された時、省エネルギ
ー、ガラスの飛散防止等に優れた効果を発揮することが
でき、本発明は極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井崎 公裕 滋賀県坂田郡山東町井之口 347番地 ダ イアホイルヘキスト株式会社滋賀事業所内 Ｆターム(参考） 4F100 AA17D AA17H AA28D AA28H AA33H AB01D AB01H AB21D AB21H AB22D AB22H AK01D AK25 AK42A AK42B AK42C BA04 BA07 BA10A BA10D BA13 CA13B CA30D DE01D DE01H GB07 GB31 GB32 JB14D JD10D JD10H JK10 JN01

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ａ層、Ｂ層およびＣ層の少なくとも３つ
   のポリエチレンナフタレート層が順次積層されたフィル
   ムの一方の面に樹脂層を有し、当該樹脂層が金属添加酸
   化金属粒子または酸化金属粒子を含有し、前記Ｂ層が染
   料または顔料を含有することを特徴とする複合化ポリエ
   チレンナフタレートフィルム。
2. 【請求項２】 金属添加酸化金属粒子または酸化金属粒
   子が、錫添加酸化インジウム粒子、アンチモン添加酸化
   錫粒子、酸化インジウム粒子および酸化錫粒子から選ば
   れる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１記
   載の積層ポリエチレンナフタレートフィルム。
3. 【請求項３】 樹脂層を構成する樹脂が活性エネルギー
   線硬化樹脂からなることを特徴とする請求項１または２
   記載の積層ポリエチレンナフタレートフィルム。