ITRM940369A1 - Composizione mista additiva per il controllo della fluidita' di miscugli cementizi. - Google Patents
Composizione mista additiva per il controllo della fluidita' di miscugli cementizi. Download PDFInfo
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Abstract
Una composizione mista additiva per il controllo della fluidità di un miscuglio cementizio comprende un agente di dispersione del cemento che è una soluzione acquosa di polimero, in cui è stato disciolto oppure disperso in particelle con diametro non superiore a 20 micrometri un agente antischiuma basato su ossialchilene. Il polimero è preferibilmente un polimero che comprende unità derivate da un monomero di acido carbossilico insaturo ed il polimero è preferibilmente preparato alla presenza dell'agente antischiuma. Particolari copolimeri di addizione danno risultati particolarmente buoni. La composizione mista additiva permette un buon controllo della fluidità delle composizioni cementizie ed ha un prolungato tempo di conservazione.
Description
DESCRIZIONE
a corredo di una domanda di brevetto per invenzione dal titolo "Composizione mista additiva per il controllo della fluidità di miscugli cementizi"
Questa invenzione si riferisce al controllo della fluidità di composizioni cementizie, a composizioni miste additive per raggiungere tale controllo ed a composizioni cementizie comprendenti tali composizioni miste additive.
Composizioni per la riduzione dell'acqua sono ampiamente utilizzate nelle composizioni cementizie come il calcestruzzo per ridurre il contenuto di acqua (e di conseguenza aumentare la resistenza meccanica) mentre viene mantenuta la fluidità od "assettamento" (in maniera tale che le composizioni fluiscano facilmente, per esempio, attorno ad una cassaforma complicata). Agenti per la riduzione dell’acqua tipici sono i cosiddetti "superplasticizzanti", per esempio i condensati di βnaftalene solfonato-formaldeide ("BNS") e vari materiali basati su policarbossilati. Uno dei problemi che gli agenti per la riduzione dell'acqua, soprattutto i summenzionati policarbossilati, possono comportare è l'intrappolamento nella composizione cementizia di volumi eccessivi di aria. Mentre la presenza di una certa quantità di aria non è dannosa ed anche benefica, l'intrappolamento di eccessiva aria porta ad una resistenza meccanica ridotta. L'intrappolamento di aria può naturalmente essere ridotto per mezzo della riduzione dello concentrazione dell'agente per la riduzione dell'acqua utilizzato, ma il desiderato controllo dell'assettamento così viene diminuito. E' stato proposto di utilizzare agenti antischiuma noti per contrastare la eccessiva aerazione, ma questo si è spesso mostrato inefficace, una ragione essendo che il miscuglio dell'agente per la riduzione dell'acqua e dell'agente antischiuma, una confezione desiderabile in commercio, normalmente non è stabile.
E' stato adesso scoperto che è possibile preparare una composizione mista additiva la quale conferisce un elevato assettamento alle composizioni cementizie, ma senza eccessiva aerazione. Viene di conseguenza fornita in queste sede, in accordo alla presente invenzione, una composizione mista additiva per il controllo della fluidità delle composizioni cementizie, comprendente almeno una agente di dispersione del cemento ed almeno un agente antischiuma, caratterizzata dal fatto che
(a) l'agente di dispersione del cemento è una soluzione acquosa di polimero; e
(b) l'agente antischiuma è basato su ossialchilene ed è o disciolto nella soluzione del polimero oppure è stabilmente disperso nel suo interno in particelle di diametro non superiore rispetto a 20 μΜ.
Quando l'agente antischiuma è solubile nella soluzione acquosa del polimero, la composizione mista additiva in accordo alla invenzione è preparata semplicemente per mezzo della dissoluzione dell'agente antischiuma nella soluzione. Quando l'agente antischiuma non è solubile nella soluzione, esso viene disperso in modo che le particelle disperse siano di diametro non superiore rispetto a 20 μΜ. Deve essere inteso che la utilizzazione della parola "particella" comprende non solo materiale particellare solido (nel quale caso il diametro a cui ci si riferisce è la dimensione massima della particella) ma anche le gocce di liquido disperso, sia di materia intrinsecamente liquida che di materiale solido disciolto.
Le particelle sono stabilmente disperse nella soluzione. Per "stabilmente disperse" si intende che, quando preparate e lasciate stare, una dispersione rimarrà una dispersione per almeno 24 ore. La ragione di questo non è stata completamente compresa, ma è da notare che una dispersione che non soddisfa a questo requisito non fornisce tali buoni risultati in una composizione cementizia, persino nel caso in cui essa è utilizzata quando è ancora una dispersione, per esempio, immediatamente all’atto della preparazione o subito dopo.
Una dispersione di un agente di riduzione della schiuma è ottenibile in due maniere. La prima maniera è una semplice dispersione dell'agente antischiuma nella soluzione in modo tale che viene fornita una dispersione con le opportune dimensioni di particelle. La seconda maniera è la dispersione dell'agente antischiuma alla presenza di un monomero polimerizzablle e la polimerizzazione del monomero per dare il polimero. E' stato scoperto che le dispersioni preparate in questa seconda maniera forniscono risultati particolarmente buoni e sono preferite. Un ulteriore vantaggio pratico è che il raggiungimento della desiderata piccola dimensione delle particelle è più facilmente realizzabile. I dettagli delle composizioni monomeriche preferite sono riportati qui di seguito.
Il polimero di impiego in questa invenzione può essere un qualsiasi polimero che sia solubile in acqua e che sia un agente per la riduzione dell'acqua oppure un agente di dispersione del cemento. Tuttavia è stato trovato che alcuni polimeri danno risultati particolarmente buoni. Quindi, in una composizione mista additiva preferita, il polimero comprende un componente principale che è scelto da almeno uno di
(A) un copolimero ottenuto attraverso la polimerizzazione di una miscela di monomeri che comprende un monomero di un acido carbossilico insaturo;
(B) il sale di A neutralizzato; e
(C) il polimero ottenuto attraverso la reticolazione di (A) e/o (B) mediante un agente di reticolazione.
In una forma di realizzazione preferita la miscela di raonomeri comprende dal 5 al 98 % in peso di un monomero (a) di estere di alchilene glicole dell'acido mono(met)acrilico della formula I
caratterizzato dal fatto che R<1 >e R<2 >sono indipendentemente idrogeno o metile, R<3 >è un gruppo alchilene da 2 a 4 atomi di carbonio, R<4 >è idrogeno o gruppo alchilico da 1 a 22 atomi di carbonio ed m rappresenta un numero intero da 1 a 100 e da 2 a 95 % in peso di un monomero base (b) di acido (met)acrilico della formula (II)
caratterizzato dal fatto che R<1 >ed R<2 >hanno i significati riportati sopra ed M<1 >è idrogeno, metallo monovalente, metallo bivalente, gruppo ammonio oppure un gruppo di ammina organica e dallo 0 al 50 % in peso di un monomero (c) in grado di essere copolimerizzato con questi monomeri a condizione che la somma di (a), (b) e (c) sia il 100 % in peso.
In una ulteriore forma di realizzazione della invenzione, detta miscela di monomeri comprende dal 5 al 98 % in peso di monomero base (d) di alcossipolialchilene glicole mono(met)allil etere della formula (III);
caratterizzato dal fatto che R<1>, R<2>, R<3 >ed R<4 >ed m sono come definito qui in precedenza ed n è O oppure 1 e dal 2 al 95 % in peso di un monomero base (b) di acido (met)acrilico ella formula (IV)
caratterizzata dal fatto che X ed Y sono scelti indipendentemente tra idrogeno, metile e -COOM<3>, oppure X ed Y, insieme a -COOM<2 >formano un anello di anidride, Z è scelto tra -CH2COOM<3>, idrogeno oppure metile ed M<2 >ed M<3 >sono scelti indipendentemente tra i significati di qui dati in precedenza, un gruppo alchile da 1 a 20 atomi di carbonio, un glicole alchilenico da 2 a 4 atomi di carbonio ed un glicole polialchilenico da 2 a 100 moli di addotto di glicole, a condizione che almeno uno di M<2>, M<3 >sia scelto tra idrogeno, metallo monovalente, metallo bivalente, gruppo di ammonio ed un gruppo di ammina organica; e dallo 0 al 50 % in peso di monomero (f) capace di copolimerizzazione con (d) ed (e), (d)+(e)+(f) essendo il 100 % in peso.
In una ulteriore preferita forma di realizzazione, detta miscela di monomeri comprende dal 5 al 98 % in peso di almeno un monomero α-olefinico (g) avente da 2 a 12 atomi di carbonio, dal 2 al 95 % in peso di un monomero (h) base di una anidride di acido bicarbossilico ad insaturazione etilenica e dallo 0 al 50 % in peso di monomero (i) copolimerizzabile con (g) ed (h), (g)+(h)+{i) essendo il 100 % in peso.
Base di acido carbossilico è un nome generale di un agente di dispersione del cemento che contiene come componente principale un copolimero (A) ottenuto mediante polimerizzazione di una miscela di monomeri contenente un monomero base di acido carbossilico insaturo come un componente essenziale e/o un copolimero (BJ ottenuto per mezzo di ulteriore neutralizzazione del copolimero (A) con una sostanza alcalina e/o un copolimero (C) reticolato ottenuto mediante una post-reticolazione del copolimero (A) con la utilizzazione di un agente di reticolazione. Il monomero di acido carbossilico può comprendere un acido monocarbossilico insaturo come acido (met)acrilico ed un sale di metallo monovalente, un sale di ammonio ed un sale di una azranina organica dello stesso; un acido bicarbossilico insaturo come acido maleico, acido fumarico, acido citraconico, acido itaconico, ecc. ed un sale di metallo monovalente, un sale di metallo bivalente, un sale di ammonio, un sale di ammina organica, un anidride degli stessi oppure un monoestere di questi acidi con un alcool alifatico avente da 1 a 20 atomi di carbonio od un glicole avente da 2 a 4 atomi di carbonio oppure un glicole polialchilenico avente un numero di moli di addizione da 2 a 100. Possono essere utilizzati uno oppure più di questi.
Miscele di monomeri ulteriormente preferibili comprendono una miscela contenente dal 5 al 98 %, preferibilmente dal 50 al 97 % in peso di un mono(met)acrilato di glicole alchilenico (a) designato dalla formula generale (I) prima menzionata, dal 2 al 95 % in peso, preferibilmente dal 3 al 50 % in peso di un monomero base (b) di (met)acrilato designato dalla prima menzionata formula (II) e dallo 0 al 50 % in peso, preferibilmente dallo 0 al 30 % in peso di un monomero (c) capace di essere polimerizzato con questi monomeri, a condizione che la somma di (a), (b) e (c) sia il 100 % in peso; una miscela contenente dal 5 al 98 %, preferibilmente dal 50 al 97 % in peso di un monomero base (d) di (alcossi)polialchilene glicole mono(met)allil etere designato dalla formula generale (III) prima menzionata, dal 2 al 95 % in peso, preferibilmente dal 3 al 50 % in peso di un monomero base (e) di acido carbossilico insaturo designato dalla prima menzionata formula (IV) e dallo 0 al 50 % in peso, preferibilmente dallo 0 al 30 % in peso di un monomero (f) capace di essere copolimerizzato con questi monomeri, a condizione che la somma di (d), (e) ed (f) sia il 100 % in peso; ed una miscela dal 5 al 98 % in peso, preferibilmente dal 10 al 70 % in peso di un monomero α-olefinico (g) avente da 2 a 12 atomi di carbonio, dal 2 al 95 % in peso, preferibilmente dal 30 al 90 % in peso, di un monomero base (h) di anidride di acido bicarbossilico ad insaturazione etilenica e dallo 0 al 50 %, preferibilmente dallo 0 al 30 % in peso di un monomero (i) capace di essere copolimerizzato con questi monomeri, a condizione che la somma di (g), (h) ed (i) sia il 100 % in peso.
Esempi di monomero (a) comprendono (met)acrilato di idrossietile, (met)acrilato di idrossipropile, mono (met)acrilato di polietilene glicole, mono(met)acrilato di polipropilene glicole, mono(met)acrilato di polibutilene glicole, mono(met)acrilato di polipropilene glicole, mono (met)acrilato di polietilene glicole polibutilene glicole, mono (met)acrilato di polipropilene glicole polibutilene glicole, mono (met)acrilato di polietilene glicole polipropilene glicole polibutilene glicole, mono (met)acrilato di metossi polietilene glicole, mono (met)acrilato di metossi polipropilene glicole, mono (met)acrilato di metossi polibutilene glicole, mono (met)acrilato di metossi polibutilene glicole, mono (met)acrilato di metossi polietilene glicole polipropilene glicole, mono(met)acrilato di metossi polietilene glicole polibutilene glicole, mono (met)acrilato di metossi polipropilene glicole polibutilene glicole, mono (met)acrilato di metossi polietilene glicole polipropilene glicole polibutilene glicole, mono(met)acrilato di etossipolietilene glicole, mono(met)acrilato di etossipolipropilene glicole, mono(met)acrilato di etossipolibutilene glicole, mono (met)acrilato di etossipolietilene glicole polipropilene glicole, mono (met)acrilato di etossipolietilene glicole polibutilene glicole, mono (met)acrilato di etossipolipropilene glicole polibutilene glicole e mono(met)acrilato di etossipolietilene glicole polipropilene glicole polibutilene. Possono essere utilizzati più di uno di tali monomeri.
Esempi opportuni del monomero (b) comprendono gli acidi acrilico e metacrilico ed i loro sali di metalli monovalenti, i sali di metalli bivalenti, i sali di ammonio ed i sali di animine organiche. Possono essere utilizzati più di uno di tali monomeri.
Il monomero (c) è un monomero capace di copolimerizzazione con i monomeri (a) e (b). Esempi del monomero (c) comprendono gli esteri di alcooli alifatici da 1 a 20 atomi di carbonio con l'acido (met)acrilico, gli acidi bicarbossilici insaturi come acido maleico, acido fumarico, acido citraconico, ecc., oppure i monoesteri od i diesteri di questi acidi con alcooli alifatici da 1 a 20 atomi di carbonio od i glicoli da 2 a 4 atomi di carbonio, oppure i glicoli polialchilenici di un numero di moli di addizione di questi glicoli da 2 a 100, ammidi insature come (met)acrilammide e (met)acril alchilammide, gli esteri vinilici come acetato di vinile e propionato di vinile, i vinili aromatici come stirene, i solfonati insaturi come i solfonati di vinile, l'acido (met)allilsolfonico, il solfoetil(met)acrilato, l'acido 2- (met)acrilammido-2-metilpropano solfonico ed il solfonato di stirene ed i loro sali di metalli monovalente, i sali di metalli bivalenti, i sali di ammonio ed i sali di ammine organiche. Possono essere utilizzati più di uno di tali monomeri.
Esempi del monomero (d) comprendono alcossipolialchilene glicole mono(met)allil etere, per esempio polietilene glicole mono(met)alili etere, polipropilene glicole mono (met)allil etere, polietilene glicole polipropilene glicole mono{met)allil etere, polietilene glicole polibutilene glicole mono (met)allil etere, polipropilene glicole polibutilene glicole mono(met)allil etere, polietilene glicole polipropilene glicole polibutilene glicole mono(met)allil etere, metossipolietilene glicole mono(met)allil etere, metossipolipropilene glicole mono (met)allil etere, metossipolibutilene glicole mono (met)allil etere, metossipolietilene glicole polipropilene glicole mono (met)allil etere, metossipolietilene glicole polibutilene glicole mono(met)allil etere, metossipolietilene glicole polipropilene glicole polibutilene glicole mono (met)allil etere, etossipolietilene glicole mono(met)allil etere, etossipolipropilene glicole mono (met)allil etere, etosaipolibutilene glicole mono (met)allil etere, etossipolibutilene glicole mono (met)allil etere, etossipolietilene glicole polipropilene glicole mono (met)allil etere, etossipolietilene glicole polibutilene glicole mono(met)allil etere, etossipolipropilene glicole polibutilene glicole mono (met)allil etere, ed etossipolietilene glicole polipropilene glicole polibutilene glicole mono(met)allil etere, ed un alcossipolialchilene glicole monocrotil etere, polietilene glicole monocrotil etere, polietilene glicole monocrotil etere, polipropilene glicole monocrotil etere, polibutilene glicole monocrotil etere, polietilene glicole polipropilene glicole monocrotil etere, polietilene glicole polibutilene glicole monocrotil etere, polipropilene glicole polibutilene glicole monocrotil etere, polietilene glicole polipropilene glicole polibutilene glicole monocrotil etere, metossipolietilene glicole monocrotil etere, metossipolipropilene glicole monocrotil etere, metossibutilene glicole monocrotil etere, metossipolietilene glicole polipropilene glicole monocrotil etere, metossipolietilene glicole polibutilene glicole monocrotil etere, metossipolipropilene glicole polibutilene glicole monocrotil etere, metossi polietilene glicole polipropilene glicole polibutilene glicole monocrotil etere, etossipolietilene glicole monocrotil etere, etossipolipropilene glicole monocrotil etere, etossipolipropilene glicole monocrotil etere, etossipolibutilene glicole monocrotil etere, etoesipolibutilene glicole monocrotil etere, etossipolietilene glicole polipropilene glicole monocrotil etere, etossipolietilene glicole polibutilene glicole monocrotil etere, etossipolipropilene glicole polibutilene glicole monocrotil etere, etossipolipropilene glicole polibutilene glicole monocrotil etere, etossipolietilene glicole polipropilene glicole polibutilene glicole monocrotil etere. Possono essere utilizzati più di uno di questi monomeri.
Esempi del monomero (e) comprendono un acido monocarbossilico insaturo ed un sale di metallo monovalente, un sale di ammonio ed un sale di una ammina organica dello stesso, per esempio acido acrilico ed acido metacrilico; un acido bicarbossilico insaturo ed un sale di metallo monovalente, un sale di metallo bivalente, un sale di ammonio, un sale di una ammina organica ed una anidride dello stesso, per esempio acido maleico, acido fumarico, acido citraconico, acido itaconico; oppure un monoestere di questi acidi con un alcool alifatico avente da 1 a 20 atomi di carbonio od un glicole avente da 2 a 4 atomi di carbonio oppure un glicole polialchilenico avente da 2 a 100 moli di addizione di questi glicoli. Possono essere utilizzati uno oppure più di questi monomeri.
Esempi del monomero (f) comprendono un estere di alcool alifatico avente da 1 a 20 atomi di carbonio e l’acido acrilico, ed un diestere di un acido bicarbossilico insaturo come acido maleico, acido fumarico, acido citraconico, con alcooli alifatici aventi da 1 a 20 atomi di carbonio oppure glicole aventi da 2 a 4 atomi di carbonio, oppure glicole polialchilenico avente da 1 a 100 moli di questi glicoli; una ammide insatura come (met)acrilammide e (met)acril alchilammide, un estere vinilico come acetato di vinile e propionato di vinile, un vinile aromatico come stirene, un acido solfonico insaturo come acido vinil solfonico, acido (met)allilsolfonico, solfoetil(met)acrilato, acido 2-(met)acrilaramido-2-metilpropano solfonico ed acido stirene solfonico ed il loro sale di metallo monovalente, sale di metallo bivalente, sale di ammonio ed sale di ammina organica degli stessi. Possono essere utilizzati più di uno di tali monomeri.
Il monomero (g) può essere un idrocarburo insaturo avente da 2 a 12 atomi di carbonio ed esempi del monomero (g) comprendono etilene, propilene, 1-butene, 2-butene, isobutilene, n-pentene, isoprene, 2-metil-1-butene, nesano, 2-metil-1-pentene, 3-metil-1-pentene, 4-metil-1-pentene, 2-etil-1-butene, diisobutilene, 1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 1,3-esadiene, 1,3-ottadiene, 2-metil-4-dimetil-1-pentene, 2-metil-4-dimetil-2-pentene . Isobutilene significa anche BB di ritorno contenente isobutilene. Preferibilmente si utilizza una a-olefina avente da 2 ad 8 atomi di carbonio, soprattutto a-olefina avente da 4 a 5 atomi di carbonio. Possono essere utilizzati più di uno di questi monomeri.
Esempi del monomero (h) comprendono anidride maleica, anidride itaconica, anidride citraconica ed anidride mesaconica. L’anidride maleica è il monomero preferito a causa delle sue reattività, qualità e costo inferiore. Possono essere utilizzati più di uno di tali monomeri.
Esempi del monomero (i) comprendono acido (met)acrilico ed sale di metallo monovalente, sale di metallo bivalente, sale di ammonio ed un sale di ammina organica dello stesso; un estere di un alcool alifatico avente da 1 a 20 atomi di carbonio con acido (met)acrilico; un acido bicarbossilico insaturo come acido maleico, acido fumarico ed acido citraconico ed un mono- o diestere di questi acidi con un alcool alifatifco avente da 1 a 20 atomi di carbonio oppure glicole avente da 2 a 4 atomi di carbonio oppure glicole polialchilenico avente da 2 a 100 moli di questi glicoli; ammide insatura come (met)acrilammide e (met)acril alchilammide; un estere vinilico come acetato di vinile e propionato di vinile; e vinile aromatico come stirene; un acido solfonico insaturo come acido vinil solfonico, acido (met)allil solfonico, acido solfoetil (met)acrilato, 2-(met)acrilammide-2-metilpropano solfonico ed acido stirene solfonico ed sale di metallo monovalente, sale di metallo bivalente, sale di ammonio ed un sale di ammina organica degli stessi. Possono essere utilizzati più di uno di tali monomeri.
Esempi di opportuni agenti antischiuma comprendono poliossilachileni come (poli)ossietilene (poli)ossipropilene (poli)ossialchileni alchil eteri come gli addotti di dietilene glicole eptil etere, poliossietilene oleil etere, poliossipropilene butil etere, poliossietilene poliossipropilene-2-etil etere, ed ossietilene ossipropilene di alcooli superiori da 12 a 14 atomi di carbonio; poliossialchilene (alchil)arii eteri come poliossipropilene fenil etere e poliossietilene nonil fenil etere; eteri acetilenici di ossidi di alchilene polimerizzati per addizione con alcooli acetilenici come il 2,4,7,9-tetrametil-5-decin-4,7-diol, 2,5-dimetil-3-esin-2,5-diol, 3-metil-1-butin-3-ol; esteri (poli)ossialchilenci di acidi alifatici come l'estere di dietilene glicole dell'acido oleico e l'estere di etilene glicole dell'acido distearico; gli esteri di (poli)-ossialchilene sorbitano di acidi alifatici come l'estere di poliossietilene sorbitano dell'acido monolaurico e l'estere di poliossietilene sorbitano dell'acido trioleico; gli esteri di (poli)ossialchilene alchile (arii)etere dell'acido solforico come il poliossipropile metil estere sodio solfato ed il poliossietilene dodecil fenol etere sodio solfato; (poli)ossialchilene alchil fosfati come (poli)ossietilene stearil fosfati; e (poli)ossilchilene alchilammine come poliossietilene laurilammina . Possono essere utilizzati più di un tipo di questi .
Il copolimero (A) è ottenuto per mezzo della polimerizzazione di una miscela di monomeri contenente uno monomero base di acido carbossilico insaturo come qui descritto in precedenza. Come menzionato prima questa è preferenzialmente effettuata alla presenza di un agente antischiuma. La proporzione del monomero base di acido carbossilico insaturo nella miscela è dal 2 al 95 % in peso; è essenziale che questo intervallo sia vicino a questi valori, altrimenti i vantaggi della presente invenzione non si raggiungono. La proporzione è preferibilmente dal 50 al 95 % in peso ed ancora più preferibilmente dal 3 al 50 % nei casi di (a), (b), (c) e (c), (d), (e) e dal 30 al 90 % nei casi di (g), (h), (i).
Per la produzione del copolimero (A), la suddetta miscela di roonomeri è copolimerizzata, quando richiesto, alla presenza del suddetto agente antischiuma utilizzando un iniziatore di polimerizzazione. La quantità dell'agente antischiuma che deve essere utilizzata è nell'intervallo dallo 0,01 al 10 per cento in peso della miscela di monomeri, preferibilmente dallo 0,05 al 5 per cento in peso. Quando è utilizzato meno dello 0,01 per cento in peso dell'agente antischiuma, l'aggiustamento del contenuto dell'aria intrappolata del miscuglio di cemento è difficoltoso e non può essere ottenuto un miscuglio di cemento di resistenza meccanica stabile. Quando la quantità dell'agente antischiuma supera il 10 per cento in peso, la prestazione della composizione mista additiva ottenuta è ridotta e non può essere ottenuto un miscuglio di cemento di buona fluidità.
Il copolimero (A) può essere sintetizzato mediante i procedimenti noti come la polimerizzazione in soluzione oppure la polimerizzazione di massa.
La polimerizzazione in soluzione può essere effettuata secondo un processo in continuo od in discontinuo. I solventi che possono essere utilizzati comprendono acqua, alcool!, come alcool metilico, alcool etilico ed alcool isopropilico, idrocarburi aromatici od alifatici come benzene, toluene, xilene, cicloesano e nesano e composti chetonici come acetone e metil etil chetone. Per la solubilità sia dei monomeri che del risultante copolimero (A), è desiderabile utilizzare almeno un solvente scelto dal gruppo costituito da acqua ed alcooli inferiori da 1 a 4 atomi di carbonio. Gli alcooli metilico, etilico ed isopropilico sono alcooli particolarmente efficaci.
Quando la polimerizzazione è effettuata in un liquido acquoso, possono essere utilizzati iniziatori di polimerizzazione solubili in acqua come persolfato di ammonio, acqua ossigenata e composti di azoammidina come il sale dell'acido cloridrico della azo-bis-2-metil propionammide. In combinazione con questi iniziatori possono essere utilizzati acceleratori come bisolfito di sodio. In aggiunta, nella polimerizzazione con un alcool inferiore, un idrocarburo aromatico, un idrocarburo alifatico, un composto di estere oppure un composto di chetone come solvente, come iniziatori di polimerizzazione possono essere utilizzati perossidi come perossido di benzoile e perossido di lauroile; idroperossidi come idroperossido di eumene; ed azo composti come 2,2'-azobis-isobutirronitrile. In questo caso è possibile utilizzare in combinazione acceleratori come composti amminici. Ulteriormente, nel caso della utilizzazione di una miscela di alcool inferiore-acqua può essere scelto come adatto ed utilizzato uno dei numerosi iniziatori di polimerizzazione oppure combinazioni di iniziatore e di acceleratore di polimerizzazione. La temperatura di polimerizzazione può essere scelta come necessario secondo il solvente e l'iniziatore di polimerizzazione, ma normalmente la polimerizzazione è effettuata nell'intervallo da 0°C a 120°C.
La polimerizzazione in massa è realizzata utilizzando come iniziatori di polimerizzazione perossidi come perossido di benzoile e perossido di lauroile.
idroperossidi come idroperossido di eumene ed azo composti alifatici come 2,2'-azo-bis-isobutirronitrile ed in intervalli di temperature da 50 a 200°C.
Il copolimero (A) ottenuto in questa maniera può essere utilizzato come preparato come principale ingrediente della composizione mista additiva per il controllo della fluidità secondo l'invenzione. Può anche essere utilizzato in questo modo il copolimero (0) ottenuto mediante ulteriore neutralizzazione del copolimero (A) con una sostanza alcalina, come necessario, come può il copolimero (C) reticolato. Le sostanze alcaline particolarmente adatte per la neutralizzazione comprendono gli idrossidi di metalli monovalenti e di metalli bivalenti, i sali inorganici di solfati e carbonati di ammoniaca e di ammine organiche.
In aggiunta, nonostante che l'agente di reticolazione possa essere scelto da un qualsiasi adatto agente di reticolazione capace di reagire con un gruppo funzionale come un gruppo carbossilico, un gruppo amminico, un gruppo di acido solfonico, ecc., contenuti nel copolimero (A), è preferibile un agente di reticolazione che abbia almeno un gruppo bivalente designato dalla seguente formula generale (V)
caratterizzata dal fatto che R<5 >ed R<6 >sono scelti indi pendentemente dal gruppo costituito da
caratterizzate dal fatto che R<6 >è
R<5 >può non essere necessario ed R<7 >ed R<8 >sono indipendentemente gruppo alchilico da 1 a 5 atomi di carbonio, come unità strutturale e/o a che si possa formare. Esempi di questi agenti di reticolazione comprendono composti glicidilici polivalenti come etilene glicole diglicidil etere, polietilene glicole diglicidil etere, glicerolo poliglicidil etere, diglicerolo diglicidil etere, poliglicerolo poliglicidil etere, sorbitolo poliglicidil etere, pentaeritritolo poliglicidil etere, propilene glicole diglicidil etere, polipropilene glicole diglicidil etere, resorcina diglicidil etere, 1,6-esanodiolo diglicidil etere, diglicidil estere dell'acido adipico, diglicidil estere dell'acido s-ftalico.
E' desiderabile che il peso molecolare medio ponderale (da qui in avanti "M'') del copolimero (A) (o come tale oppure come materia prima del copolimero {C} e del copolimero (B) cada nell'intervallo da 500 a 500 000). Quando la miscela dei monomeri comprende i monomeri (a), (b) e (c), cade preferibilmente nell'intervallo da 5000 a 500000, quando la miscela dei monomeri comprende i monomeri (d), (e) e (f),·oppure i monomeri (g), {h) e (i), esso cade preferibilmente nell'intervallo da 5000 a 100 000. Se N,, è inferiore rispetto a 500, la capacità di riduzione dell'acqua e la capacità di prevenire la perdita di assettamento dell'agente di dispersione del cemento sono ridotte. Quando ^ è superiore rispetto a 500 000, la capacità di riduzione dell'acqua dell'agente di dispersione del cemento è ridotta.
Il copolimero (A) e/o il copolimero (B) e/o il copolimero reticolato (C) possono essere utilizzati come agente di dispersione del cemento in una composizione mista additiva in accordo alla invenzione sotto forma di una soluzione acquosa oppure di una emulsione acquosa e la proprietà di intrappolamento dell'aria in un miscuglio cementizio come il calcestruzzo può essere arbitrariamente aggiustata opportunamente aggiustando la varietà e/o il dosaggio dell'agente antischiuma utilizzato. In aggiunta, con (A) e/o (B) e/o (C) come principale ingrediente è permesso utilizzare la composizione mista additiva in accordo all'invenzione in combinazione con altre composizioni miste additive note. Esempi di tali composizioni miste additive comprendono comprendono agenti di dispersione del cemento convenzionali, agenti di intrappolamento dell'aria, agenti bagnanti del cemento, agenti di espansione, agenti impermeabilizzanti, agenti ritardanti, agenti di rapida stabilizzazione, sostanze polimeriche solubili in acqua, agenti ispessenti, coagulanti, agenti per la riduzione del ritiro all’essiccamento, agenti di aumento della resistenza meccanica ed agenti acceleratori dell'indurimento.
La composizione mista additiva dell'invenzione può essere utilizzata con cementi idraulici come il cemento portland, il cemento ad alto contenuto di allumina e numerosi cementi mescolati oppure con materiali idraulici differenti dal cemento, come il gesso.
La composizione mista additiva di questa invenzione fornisce eccellenti prestazioni anche quando vengono utilizzate quantità relativamente piccole in confronto con gli agenti convenzionali di dispersione. Per esempio, quando utilizzata nella malta o in calcestruzzi contenenti cemento idraulico, le quantità utilizzate sono tipicamente dallo 0,01 all'1,0 %, preferibilmente dallo 0,02 allo 0,5 % in peso del cemento. Attraverso tale aggiunta sono ottenuti numerosi effetti desiderabili come un incremento nell'assettamento, una riduzione nel contenuto unitario dell'acqua, un aumento nella resistenza meccanica ed un miglioramento nella durata. Con una aggiunta inferiore allo 0,01 % la prestazione non è adeguata, mentre invece, quando viene utilizzata una grande quantità superiore all'1,0 %, i risultati non sono migliori ed i costi superiori. Essa ha il vantaggio di una lunga stabilità di conservazione.
Di conseguenza l'invenzione fornisce anche un procedimento per il controllo della fluidità di una composizione cementizia, comprendente la incorporazione nella composizione di una composizione mista additiva come descritta qui precedentemente. Viene altresì fornita la utilizzazione di una composizione mista additiva come qui prima descritto per il controllo della fluidità di una composizione cementizia.
L'invenzione è ulteriormente descritto con riferimento agli esempi seguenti. Negli esempi, a meno che non sia indicato differentemente, "per cento" e "parti" indicheranno "per cento in peso” e "parti in peso", rispettivamente.
Esempio 1 per la Preparazione della Composizione Mista Additiva No. 1
1695 parti di acqua sono stati introdotti in un recipiente di reazione in vetro dotato di un termometro, un agitatore, un imbuto di carico, un tubo per l'introduzione di azoto ed un condensatore di riflusso e l'interno del recipiente di reazione è stato lavato con azoto mentre erano effettuati agitazione e riscaldamento a 95°C in atmosfera di azoto. Una soluzione acquosa di monomero comprendente 750 parti di metossi polietilene glicole monometacrilato (numero di addizione medio di moli di ossido di etilene, 10), 250 parti di acido metacrilico, 7 parti di "Pluronic" (marchio commerciale) L-64 (addotto di poliossietilene-poliossipropilene prodotto dalla Asahi Denka Kogyo KK) come agente antischiuma a base di ossialchilene e 1500 parti di acqua e 672 parti di soluzione acquosa di persolfato di ammonio al 5 % è stata aggiunta per gocciolamento in 4 ore, e dopo il completamento dell'aggiunta, sono state ulteriormente aggiunte per gocciolamento 166 parti di persolfato di ammonio al 5 % in 1 ora. La temperatura è stata quindi mantenuta a 95°C per 1 ora per completare la reazione di polimerizzazione. E' stata ottenuta una composizione mista additiva della presente invenzione comprendente una soluzione acquosa di un copolimero di 35000.
Esempi da 2 a 5 per la Preparazione delle Composizioni Miste Additive da No. (2) a No. (5).
Le composizioni additive miste additive da (2) a (5) della presente invenzione comprendenti il copolimero (A) preparate attraverso operazioni simili a quelle dell'Esempio 1 sono riassunte nelle Tabelle 1 e 2.
Esempio 6 per la Preparazione della Composizione Mista Additiva No. 6.
349,6 parti di acqua, 1648 parti di polietilene glicole raonoallil etere (numero medio di addizione di moli di ossido di etilene, 5) e 23,2 parti addotto di ossietilene ossipropilene ad alcooli C12-C24 come agente antischiuma a base di ossialchilene in un recipiente di reazione in vetro dotato di un termometro, un agitatore, un imbuto di carico, un tubo per l'introduzione di azoto ed un condensatore di riflusso e l'interno del recipiente di reazione è stato lavato con azoto mentre erano effettuati agitazione e riscaldamento a 95°C in atmosfera di azoto. Una soluzione acquosa di una miscela di monomero/iniziatore di polimerizzazione comprendente 687 parti di acido maleico, 1030 parti di acqua e 57,2 parti di parti di soluzione acquosa di persolfato di ammonio al 5 % è stata aggiunta per gocciolamento in 2 ore, e dopo il completamento del gocciolamento, sono state ulteriormente aggiunte per gocciolamento 527 parti di persolfato di ammonio al 5 % in 1 ora. La temperatura è stata quindi mantenuta a 95°C per completare la reazione di polimerizzazione. Il risultato è stata una composizione mista additiva (6) della presente invenzione comprendente una soluzione acquosa di un copolimero di M„ 6 000.
Esempio 7 per la preparazione della Composizione Mista Additiva (7).
La composizione mista additiva (7) della presente invenzione è ottenuta attraverso aggiunta per gocciolamento di 185 parti di soluzione acquosa di NaOH al 50 % nella composizione mista additiva (1) ottenuta nell'Esempio 1, portandola cosi ad un pH di 8.
Esempi da 8 a 21 per la Preparazione delle Composizioni Miste Additive No. (8)-{21).
Le Composizioni miste additive da (8) a (21) comprendenti il copolimero (B) della presente invenzione ottenute secondo un procedimento simile all’Esempio 7 sono riassunte nelle Tabelle 3 e 4.
Esempio 22 per la Preparazione della Composizione Mista Additiva (22).
5000 parti di soluzione acquosa di composizione mista additiva al 20 % (contenuto in solidi: 1000 parti) ottenuta nell'Esempio 1 sono state introdotte in un recipiente di reazione di vetro dotato di un termometro, un agitatore, un tubo per l'introduzione dell'azoto ed un condensatore di riflusso ed è effettuato un riscaldamento a 95°C. Successivamente sono state aggiunte 35 parti di estere diglicidilico dell'acido o-ftalico. La temperatura è stata mantenuta a 95°C per 3 ore per completare la reazione di reticolazione ed il risultato è stato una composizione mista additiva (22) comprendente una soluzione acquosa del copolimero reticolato.
Esempi da 23 a 25 per la Preparazione delle Composizioni Miste Additive No. da (23) a (25).
Le composizioni miste additive da No. (23) a No. (25) comprendenti il copolimero reticolato (C) della presente invenzione ottenute secondo un procedimento simile all'Esempio 22 sono riassunte nella Tabella 5.
Esempio 26 per la Preparazione della Composizione Mista Additiva (26).
420 parti di 1-esano, 490 parti di anidride maleica, 9,1 parti di addotto di ossietilene ossipropilene di alcooli C12-C14, 27 parti di azobisisobutirronitrile e 2370 parti di toluolo sono state introdotte in un recipiente di reazione di vetro dotato di un termometro, un agitatore, un tubo per l'introduzione dell'azoto ed un condensatore di riflusso e l'interno è stato lavato con azoto sotto agitazione. Dopo la reazione ad 80°C per 7 ore sotto atmosfera di azoto si è avuta la precipitazione mentre il polimero è stato raccolto ed essiccato. 2500 parti di soluzione acquosa di idrossido di sodio al 10 % sono state aggiunte in 644 parti del copolimero ottenuto in questa maniera e riscaldate a 90°C sotto agitazione per ottenere una composizione mista additiva (26) della presente invenzione comprendente un copolimero di peso molecolare medio di 6100.
Esempi da 27 a 28 per la Preparazione delle Composizioni Miste Additive No. da (27) a (28).
Le composizioni miste additive da No. (27) a No. (28} comprendenti il copolimero (B) della presente invenzione ottenute secondo un procedimento simile all'Esempio 26 sono riassunte nella Tabella 6.
Controllo 1 per la preparazione della Composizione Mista Additiva di Controllo (1)
1695 Parti di acqua sono state introdotte in un recipiente di reazione in vetro dotato di un termometro, un agitatore, un imbuto di carico, un tubo per l'introduzione di azoto ed un condensatore di riflusso e l'interno del recipiente di reazione è stato lavato con azoto mentre erano effettuati agitazione e riscaldamento a 95°C in atmosfera di azoto. Una soluzione acquosa di una miscela di monomero comprendente 800 parti di metossi polietilene glicole monometacrilato (numero medio di addizione di moli di ossido di etilene, 10), 200 parti di acido metacrilico e 1500 parti di acqua e 672 parti di soluzione acquosa di persolfato di ammonio al 5 % sono state rispettivamente aggiunte per gocciolamento in 4 ore, e dopo il completamento dell'aggiunta, sono state ulteriormente aggiunte per gocciolamento 168 parti di persolfato di ammonio al 5 % durante il periodo di 1 ora. La temperatura è stata mantenuta a 95°C per completare la reazione di polimerizzazione. E' stata ottenuta una soluzione acquosa di un copolimero di peso molecolare medio di 35000.
Controllo 2 per la preparazione della Composizione Mista Additiva di Controllo (2)
1695 Parti di acqua sono state introdotte in un recipiente di reazione in vetro dotato di un termometro, un agitatore, un imbuto di carico, un tubo par l'introduzione di azoto ed un condensatore di riflusso e l'interno del recipiente di reazione è stato lavato con azoto mentre erano effettuati agitazione e riscaldamento a 95°C in atmosfera di azoto. Una soluzione acquosa di una miscela di monomero comprendente 800 parti di metossi polietilene glicole monometacrilato (numero medio di addizione di moli di ossido di etilene, 10), 200 parti di acido metacrilico, 0,005 parti di "Pluronic" L-64 (addotto poliossietilene-poliossipropilene) come agente antischiuma base di ossialchilene e 1500 parti di acqua e 672 parti di soluzione acquosa di persolfato di ammonio al 5 % sono state rispettivamente aggiunte per gocciolamento in 4 ore, e dopo il completamento dell'aggiunta, sono state ulteriormente aggiunte per gocciolamento 168 parti di persolfato di ammonio al 5 % durante il periodo di 1 ora. La temperatura è stata mantenuta a 95°C per completare la reazione di polimerizzazione. E' stata ottenuta una composizione mista additiva comprendente una soluzione acquosa di mi copolimero di peso molecolare medio di 35000.
Controllo 3 per la preparazione della Composizione Mista Additiva No. (3)
A 100 parti della composizione mista additiva di confronto No. (1) ottenuta nel Controllo 1, sono state aggiunte 0,1 parti di poliossietilene poliossipropilene nonil fenil etere come agente antischiuma a base di poliossialchilene per ottenere un agente di dispersione del cemento (3) di confronto.
Controllo 4 per la preparazione della Composizione Mista Additiva di Controllo {4)
349,6 Parti di acqua e 1648 parti di polietilene glicole monoallil etere (numero medio di addizione di moli di ossido di etilene, 5) sono state introdotte in un recipiente di reazione in vetro dotato di un termometro, un agitatore, un imbuto di carico, un tubo per l'introduzione di azoto ed un condensatore di riflusso e l'interno del recipiente di reazione è stato lavato con azoto mentre erano effettuati agitazione e riscaldamento a 95°C in atmosfera di azoto. Una soluzione acquosa di una miscela di monomero/iniziatore di polimerizzazione comprendente 687 parti di acido malelco, 1030 parti di acqua e 57,2 parti di persolfato di ammonio sono state aggiunte per gocciolamento in 2 ore. Dopo il completamento dell'aggiunta, sono state ulteriormente aggiunte per gocciolamento 527 parti di soluzione acquosa di persolfato di ammonio al 5 % durante il periodo di 1 ora. La temperatura è stata mantenuta a 95°C per 1 ulteriore ora per completare la reazione di polimerizzazione. E' stata ottenuta una soluzione acquosa di una composizione mista additiva (4) comprendente una soluzione acquosa di copolimero di Mw di 6000.
Controllo 5 per la preparazione della Composizione Mista Additiva di Controllo (5)
Una composizione mista additiva di controllo (5) è stata ottenuta attraverso il mescolamento di 0,1 parti di addotto di ossietileneossipropilene di alcool C12-C14 come base di poliossialchilene dell'agente antischiuma alla composizione mista additiva di confronto No. (4} ottenuta nel Controllo 4.
(Prova di stabilità alla conservazione)
Le 28 varietà di agenti di dispersione del cemento dell'invenzione mostrate nelle Tabelle da 1 a 6 sono state lasciate stare a 50°C e la stabilità alla conservazione è stata oggetto di investigazione per mezzo della osservazione visiva dei gradi di compatibilità. Ulteriormente, a scopo di confronto, sono state altresi' effettuate prove di confronto dell'agente di dispersione del cemento (3) ottenuto nel Controllo (3) e dell'agente di dispersione del cemento (5) ottenuto nel Controllo (5). La dimensione delle particelle dell'agente antischiuma è stata determinata attraverso l'utilizzazione la utilizzazione di un misuratore della distribuzione di particelle del tipo a diffrazione a laser (microtruck FRA}. I risultati di queste prove sono riportati nelle Tabelle 7 ed 8.
In aggiunta la valutazione delle compatibilità è stata come segue:
0: Compatibile uniformemente o dispersione stabile Δ: Non compatibile o dispersione instabile
X: Separata in due strati
nella determinazione delle dimensioni delle particelle: la dimensione di particelle non erano superiori a 0,1 pm oppure non stato possibile determinarle perché allo stato fuso.
Il cemento utilizzato era un normale cemento portland (miscuglio di uguali quantità di 3 prodotti commerciali, peso specifico: 3,16), l'aggregato sottile è stato un miscuglio di sabbia di cava Oi River System e di sabbia di montagna Kisarazu (peso specifico 2,62, FM 2,71) e l'aggregato a grana grossa era pietra tritata di arenaria tipo grovacche grigia di Ohme, Tokyo (peso Specifico 2,64, MS 20 mm).
Sono state provate le 28 varietà di composizione mista additiva in accordo alla invenzione elencate nelle Tabelle 1-6 e per confronto le composizioni miste additive di confronto da (1) a (5), il condensato di naftalene solfonato-formalina (BNS) ed il condensato melammina solfonato-formalina (MSF). Poiché le composizioni miste additive di confronto (1), (2) e (4) possedevano proprietà di intrappolamento dell'aria, non sono stati effettuati aggiustamenti dei contenuti di aria intrappolata utilizzando agenti di intrappolamento dell'aria, mentre per le altre composizioni miste additive dell'invenzione (1)—{17) e per le altre composizioni miste additive di confronto (3) e (5) e per BNS e MS , è stato utilizzato un agente per l'intrappolamento dell'aria commerciale ("Pozzolith" (marchio commerciale) No. 303A prodotto dalla NMB Ltd.) con i dosaggi riportati nelle Tabelle 9 e 10 per effettuare aggiustamenti dei contenuti dell'aria intrappolata come necessario.
Le proporzioni dei miscugli per il calcestruzzo semplice senza composizione mista additiva in accordo all'invenzione sono state un contenuto di cemento unitario di 320 kg/m<3>, un contenuto di acqua unitario di 203 kg/m<3 >(rapporto acqua/cemento di 0,634) e 49 % di rapporto sabbia-aggregato, mentre le proporzioni del calcestruzzo utilizzando la composizione mista additiva sono state un contenuto di cemento unitario di 320 kg/m<3>, un contenuto di acqua unitario di 166 kg/ra<3 >(rapporto acqua/cemento di 0,519) e 47 % di rapporto sabbia-aggregato.
I calcestruzzi sono stati prodotti nelle condizioni riportate prima, le variazioni dipendenti dal tempo dei valori dell'assettamento e di contenuto dell'aria sono stati misurate e sono state valutate le perdite di assettamento e di intrappolamento dell'aria. Sono stati altresì misurati il tempo di stabilizzazione e la resistenza alla compressione del calcestruzzo con invecchiamento di 28 giorni.
Le misurazioni dell’assettamento, del contenuto dell'aria, della resistenza alla compressione e del tempo di stabilizzazione ed il procedimento di raccolta dei campioni per la resistenza alla compressione sono tutte adattamenti degli apan Industriai standard» ( IS A 1101, 1108, 1128, 6204).
I risultati sono riportati nelle Tabelle 9-14.
m-
Dalle Tabelle da 9 a 10 è possibile vedere che la vita di conservazione di una composizione mista additiva in accordo all'invenzione è considerevolmente migliorata rispetto al caso del mescolamento dell'agente antischiuma con un copolimero.
Le Tabelle da 9 a 14 mostrano che le composizioni miste additive (1) e (4) ottenute mediante polimerizzazione senza utilizzare un agente antischiuma e la composizione mista additiva (2) ottenuta utilizzando lo 0,005 % di agente antischiuma producono un contenuto di aria del 4,5-5%, cosicch il dosaggio deve essere limitato. In aggiunta la resistenza alla compressione dopo 28 giorni è diminuita. Con le composizioni miste additive in accordo all'invenzione, la tendenza all'intrappolamento dell'aria è ridotta e l'aggiustamento può essere effettuato ad un qualsiasi contenuto di aria con un agente di intrappolamento dell'aria. Ulteriormente altre proprietà fisiche sono uguali o migliori rispetto ai calcestruzzi di confronto ed in maniera particolare può essere notato che la resistenza alla compressione dopo 28 giorni è notevolmente aumentata.
In aggiunta le composizioni miste additive (3) e (5) con gli agenti antischiuma aggiunti aggiunte all'agente di dispersione del cemento di confronto (1) mostrano aumenti nel contenuto di aria intrappolata con il passare del tempo, mentre invece le proprietà di intrappolamento dell'aria delle composizioni miste additive in accordo all'invenzione sono stabili con il passare del tempo e la prevenzione della perdita di assettamento è anche superiore in confronto al calcestruzzo semplice, BN ed MS .
Le composizioni miste additive in accordo all'invenzione migliorano ed perfino eliminano il problema delle caratteristiche di intrappolamento di eccessiva aria dei convenzionali agenti per la riduzione dell'acqua che intrappolano aria in elevate quantità, a base di acidi policarbossilici. Esse manifestano una eccellente vita di conservazione e sono capaci di intrappolare opportune quantità di aria. Conseguentemente la utilizzazione di una composizione mista additiva in accordo all'invenzione conferisce la possibilità di preparare miscugli cementizi come un calcestruzzo con buona fluidità con un elevato tasso per la riduzione dell'acqua, i quali, all'atto dell'indurimento, forniranno l'obiettivo di calcestruzzo indurito di elevata resistenza alla compressione.
Rivendicazioni:
1. Composizione mista additiva per il controllo della fluidità delle composizioni cementizie, comprendente
Claims (8)
- il passare del tempo, mentre invece le proprietà di intrappolamento dell'aria delle composizioni miste additive in accordo all'invenzione sono stabili con il passare del tempo e la prevenzione della perdita di assettamento è anche superiore in confronto al calcestruzzo semplice, BN ed MS . Le composizioni miste additive in accordo all'invenzione migliorano ed perfino eliminano il problema delle caratteristiche di intrappolamento di eccessiva aria dei convenzionali agenti per la riduzione dell'acqua che intrappolano aria in elevate quantità, a base di acidi policarbossilici. Esse manifestano una eccellente vita di conservazione e sono capaci di intrappolare opportune quantità di aria. Conseguentemente la utilizzazione di una composizione mista additiva in accordo all'invenzione conferisce la possibilità di preparare miscugli cementizi come un calcestruzzo con buona fluidità con un elevato tasso per la riduzione dell'acqua, i quali, all'atto dell'indurimento, forniranno l'obiettivo di calcestruzzo indurito di elevata resistenza alla compressione. Rivendicazioni: 1. Composizione mista additiva per il controllo della fluidità delle composizioni cementizie, comprendente almeno una agente di dispersione del cemento ed almeno un agente antischiuma, caratterizzata dal fatto che (a) l'agente di dispersione del cemento è una soluzione acquosa di polimero; e (b) l'agente antischiuma è basato su ossialchilene ed è o disciolto nella soluzione del polimero oppure è stabilmente disperso nel suo interno in particelle di diametro non superiore rispetto a 20 μΜ.
- 2. Composizione mista additiva in accordo alla rivendicazione 1 caratterizzata dal fatto che il polimero comprende un componente principale che è scelto tra almeno uno di (A) un copolimero ottenuto attraverso la polimerizzazione di una miscela di monomeri che comprende un monomero di un acido carbossilico insaturo; (B) il sale di A neutralizzato; e (C) il polimero ottenuto attraverso la reticolazione di (A) e/o (B) mediante un agente di reticolazione.
- 3. Composizione mista additiva in accordo alla rivendicazione 1 o alla rivendicazione 2, caratterizzata dal fatto che il polimero è formato da una miscela di monomeri che comprende dal S al 98 % in peso di un monomero (a) di estere di alchilene glicole dell'acido mono(met)acrilico della formula I caratterizzato dal fatto che R<1 >ed R<2 >sono indipendentemente idrogeno o metile, R<3 >è un gruppo alchilene da 2 a 4 atomi di carbonio, R<4 >è idrogeno oppure un gruppo alchlle da 1 a 22 atomi di carbonio ed m rappresenta un numero intero da 1 a 100 e dal 2 al 95 % in peso di un monomero base (b) di acido (met)acrilico della formula (II) caratterizzato dal fatto che R<1 >ed R<2 >hanno i significati riportati sopra ed M<1 >è idrogeno, metallo monovalente, metallo bivalente, gruppo ammonio oppure un gruppo di ammina organica e dallo 0 al 50 % in peso di un monomero (c) in grado di essere copolimerizzato con questi monomeri a condizione che la somma di (a), (b) e (c) sia il 100 % in peso.
- 4. Composizione mista additiva in accordo alla rivendicazione 1 oppure alla rivendicazione 2, caratterizzata dal fatto che il polimero è preparato da una miscela di raonomeri che comprende dal 5 al 98 % in peso di monomero base (d) di alcossipolialchilene glicole mono(met)allil etere della formula (III); caratterizzato dal fatto che R<1>, R<2>, R<3 >ed R<4 >ed m sono come definito qui in precedenza ed n è 0 oppure 1 e dal 2 al 95 % in peso di un monomero base (b) di acido (met)acrilico della formula (IV) caratterizzata dal fatto che X ed Y sono scelti indipendentemente tra idrogeno, metile e -COOM<2>, oppure X ed Y insieme a -COOM<2 >formano un anello di anidride, Z è scelto tra -CH2COOM<2>, idrogeno oppure metile ed M<2 >ed M<2 >sono scelti indipendentemente tra i significati di M<1 >qui dati in precedenza, un gruppo alchile da 1 a 20 atomi di carbonio, un glicole alchilenico da 2 a 4 atomi di carbonio ed un glicole polialchilenico da 2 a 100 moli di addotto di glicole, a condizione che almeno uno di M<2>, M<3 >sia scelto tra idrogeno, metallo monovalente, metallo bivalente, gruppo di ammonio ed un gruppo di ammina organica; e dallo 0 al 50 % in peso di monomero (f) capace di copolimerizzazione con (d) ed (e), (d)+(e)+(f) essendo il 100 % in peso.
- 5. Composizione mista additiva in accordo alla rivendicazione 1 oppure alla rivendicazione 2, caratterizzata dal fatto che il polimero è preparato da una miscela di monomeri che comprende dal 5 al 98 3⁄4 in peso di almeno un monomero α-olefinico (g) avente da 2 a 12 atomi di carbonio, dal 2 al 95 % in peso di un monomero (h) base di una anidride di acido bicarbossilico ad insaturazione etilenica e dallo 0 al 50 % in peso di monomero (i) copolimerizzabile con (g) ed (h), (g)+(h)+(i) essendo il 100 % in peso.
- 6. Procedimento per la produzione di una composizione mista additiva in accordo ad una qualsiasi delle rivendicazioni da 2 a 5, comprendente la polimerizzazione di una miscela di monomeri la quale comprende almeno un monomero base di acido carbossilico insaturo alla presenza di un agente antischiuma basato su ossialchilene.
- 7. Procedimento per il controllo della fluidità di una composizione cementizia comprendente la incorporazione nella composizione di una composizione mista additiva in accordo ad una qualsiasi delle rivendicazioni 1-5.
- 8. Utilizzazione di una composizione mista additiva in accordo ad una qualsiasi delle rivendicazioni da 2 a 5 per il controllo della fluidità di una conqposizione cementizia.
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Effective date: 19970530 |