ITMI20102324A1 - Strutture oligomeriche complesse - Google Patents

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Description

STRUTTURE OLIGOMERICHE COMPLESSE
DESCRIZIONE
La presente invenzione si riferisce a strutture oligomeriche complesse ottenute a partire da oli vegetali, dette strutture comprendendo esteri contenenti gruppi acidi, a loro volta liberi o esterificati, dette strutture essendo caratterizzate da elevata stabilità all’idrolisi e alla termoossidazione nonché da elevata viscosità. Tali strutture sono utilizzabili come oli estensori e additivi per gomme, lubrificanti con basso pour point ed elevata stabilità, plastificanti di plastiche tradizionali e bioplastiche, componenti di poliuretani, componenti di detergenti e di bleaching agents, componenti di inchiostri, unità monomeriche in polimeri termoplastici e termoindurenti.
La prospettiva di una sempre più limitata disponibilità in natura di materiali di origine fossile quali il petrolio rende ormai urgente la sostituzione dei suoi derivati con altri composti di origine naturale. L’esigenza di impiegare materie prime da fonte rinnovabile per garantire l’eco-sostenibilità delle produzioni industriali à ̈ particolarmente avvertita per la produzione di generi di consumo soprattutto nei settori delle materie plastiche, della gomma e dei lubrificanti.
Per quanto riguarda il settore delle materie plastiche, ad esempio, sono in fase di sviluppo bioplastiche in cui i tradizionali monomeri di derivazione petrolifera sono sostituiti da materie prime da fonte rinnovabile. Nell’ottica di incrementare la sostenibilità ambientale, occorre orientarsi, oltre alla sostituzione dei monomeri, ad una conversione sempre più ampia delle attuali formulazioni polimeriche ivi compresi degli additivi utilizzati per la loro lavorazione. Nel campo degli elastomeri, à ̈ pratica comune impiegare oli estensori ad azione plastificante derivati dalla trasformazione del petrolio, per estendere il volume delle gomme e ridurne così i costi di produzione. L’impiego di tali oli estensori di origine minerale presenta svantaggi legati anche alla forte tossicità e cancerogenicità di alcuni dei loro componenti, come gli idrocarburi aromatici policiclici (PAH).
Anche per quanto riguarda i lubrificanti à ̈ ormai da tempo avvertita la necessità sempre più stringente di sostituire i lubrificanti minerali con lubrificanti di origine rinnovabile.
La presente invenzione si propone di individuare prodotti di origine naturale alternativi a quelli di origine fossile, che non presentino gli inconvenienti sopra descritti e siano nel contempo in grado di presentare proprietà funzionali sostanzialmente simili a quelle dei prodotti tradizionali di origine non rinnovabile.
In particolare, oggetto della presente invenzione sono strutture oligomeriche complesse ottenute a partire da oli vegetali, dette strutture essendo del tipo esteri comprendenti (A) idrossiacidi a catena lunga con almeno un gruppo idrossilico di tipo secondario, (B) diacidi a catena medio-lunga del tipo alfa-omega e opzionalmente (C) monoacidi a catena lunga, dette strutture contenendo inoltre gruppi acidi liberi o i loro esteri con mono e polialcoli.
Dette strutture comprendono preferibilmente:
(A) 10 - 90% in moli di idrossiacidi a catena lunga con almeno un gruppo idrossilico di tipo secondario;
(B) 10 - 90% in moli di diacidi a catena medio-lunga del tipo alfa-omega;
(C) 0 - 20% in moli di monoacidi a catena lunga.
Per idrossiacidi a catena lunga con almeno un gruppo idrossilico di tipo secondario (componente A) si intendono idrossiacidi C12– C24contenenti almeno un gruppo idrossilico in posizione non terminale.
L’acido 9-idrossistearico e l’acido 10-idrossistearico sono particolarmente preferiti.
Gli idrossiacidi secondo la presente invenzione presentano preferibilmente due gruppi ossidrilici vicinali. Detti idrossiacidi possono eventualmente presentare gruppi chetonici e/o una o più insaturazioni lungo la catena.
In caso di presenza di due gruppi idrossilici vicinali sono preferiti gli acidi diidrossipalmitico, diidrossistearico, diidrossioleico, diidrossiarachico e diidrossibehenico. L’acido 9,10-diidrossistearico à ̈ particolarmente preferito.
Per diacidi a catena medio-lunga del tipo alfa-omega (componente B) si intendono acidi dicarbossilici terminali a catena C6- C24, preferibilmente saturi, esterificati con il gruppo idrossilico del componente A. Particolarmente preferiti sono gli acidi suberico, azelaico e brassilico.
Per monoacidi a catena lunga (componente C) si intendono acidi monocarbossilici a catena maggiore o uguale a C9. Sono particolarmente preferiti gli acidi palmitico, stearico, oleico, arachico, behenico e lignocerico.
Le strutture oligomeriche secondo la presente invenzione possono anche contenere insaturazioni e gruppi epossidici.
Le strutture oligomeriche complesse secondo la presente invenzione sono caratterizzate dai seguenti parametri:
· Densità compresa tra 0,95 - 1,05 g/cm<3>(T=100 °C)
· Mn compreso tra 400 - 1500
· Mw/Mn compreso tra 1 - 10
· Viscosità cinematica a 100 °C compresa tra 50 - 1500 cSt
· N° Acidità compreso tra 50 - 250 mg KOH/g
· N° I2compreso tra 0 - 150 g I2/100g
· N° Saponificazione compreso tra 100 - 450 mg KOH/g
· N° Ossidrile compreso tra 10 - 100 mgKOH/g
La determinazione della Massa Molecolare Media Numerica (Mn) e della Massa Molecolare Media Ponderale (Mw) Ã ̈ stata effettuata tramite analisi GPC e previa calibrazione con standard stirenici.
Per Numero di Acidità si intende la quantità di KOH, espressa in mg, impiegata per neutralizzare l’acidità di 1 g di sostanza. La determinazione viene effettuata secondo la norma ASTM D974-07 in presenza di fenolftaleina.
Il grado di insaturazione, espresso mediante Numero di I2, viene determinato mediante titolazione secondo il metodo Wijs.
Il Numero di Saponificazione, inteso come quantità di KOH, espressa in mg, consumata nella saponificazione di 1 grammo di sostanza, à ̈ stato determinato per titolazione con HCl, in presenza di fenolftaleina, del KOH residuo dopo saponificazione a ricadere per 60minuti. Il Numero di Ossidrile, ovvero la quantità di idrossido di potassio equivalente agli ossidrili acetilabili in 1 grammo di sostanza, si intende determinato secondo la norma ASTM D1957-86.
Si tratta inoltre di prodotti insolubili in acqua a temperatura ambiente. Dette strutture risultano invece completamente solubili a temperatura ambiente in soluzioni acquose di NaOH al 5%, in etere dietilico, in alcol etilico, in acetone e in cloroformio. Esse sono anche caratterizzate da elevata stabilità all’idrolisi ed elevata viscosità.
Le strutture oligomeriche secondo la presente invenzione sono utilizzabili come oli estensori in composizioni elastomeriche, componenti di formulazioni poliuretaniche, componenti di detergenti e di bleaching agents, unità oligomeriche in polimeri termoplastici e termoindurenti in particolare per resine a bassa cristallinità per colle, hot melts, coatings. In una forma preferita della presente invenzione i gruppi acidi liberi di dette strutture oligomeriche complesse sono a loro volta esterificati con alcoli o polialcoli. Particolarmente preferiti sono gli alcoli a catena corta quali ad esempio alcol metilico, alcol etilico, alcol propilico ed alcol butilico.
Nel caso in cui le strutture oligomeriche complesse secondo la presente invenzione siano esterificate, gli esteri risultanti sono caratterizzati dai seguenti parametri, determinati come precedentemente descritto:
· Densità tra 0,90 - 1,05 g/cm<3>(T=100 °C)
· Mn compreso tra 500 - 2000
· Mw/Mn compreso tra 1 - 10
· Viscosità cinematica a 100 °C compresa tra 5 - 400 cSt
· N° Acidità compreso tra 2 - 120 mg KOH/g
· N° I2compreso tra 0 - 140 g I2/100g
· N° Saponificazione compreso tra 150 - 500 mg KOH/g
· N° Ossidrile compreso tra 10 - 100 mgKOH/g
I prodotti esterificati risultanti sono inoltre caratterizzati da elevatissima stabilità all’idrolisi e un basso pour point. Essi risultano pertanto particolarmente adatti come lubrificanti speciali, come additivi per gomme in particolare come oli estensori, come plastificanti nonché come basi per inchiostri.
Le strutture complesse della presente invenzione e i loro esteri possono essere usate in quanto tali o mescolate con altri componenti in relazione alla loro finalità d’uso. In particolare esse possono essere mescolate con:
a. trigliceridi di uno o più acidi carbossilici a catena lunga in cui almeno uno di detti acidi carbossilici contiene gruppi ossidrilici vicinali;
b. esteri, diversi da trigliceridi, di acidi monocarbossilici e dicarbossilici con un poliolo. Le strutture oligomeriche complesse secondo la presente invenzione possono essere impiegate in qualità di oli estensori per composizioni elastomeriche a base di gomme naturali (NR), di gomme sintetiche o di loro miscele. Esempi di gomme sintetiche sono le gomme a base dienica, quali i copolimeri stirene-butadiene (SBR, Styrene/Butadiene Rubber), copolimeri etilene-propilene, in particolare i terpolimeri etilene/propilene/diene (EPDM, Ethylene/Propylene/Diene Monomer), e gli elastomeri termoplastici come i copolimeri a blocchi stirene-butadiene-stirene (SBS), gomme polari nitriliche e stirene-isoprene-stirene (SIS). Risulta particolarmente vantaggioso l’impiego in composizioni elastomeriche a base di gomme naturali o di gomme stirene-butadiene.
Nel caso di applicazione come olio estensore, le strutture oligomeriche complesse secondo l’invenzione vengono impiegate come tali oppure in miscela con oli minerali e/o naturali. Esempi di oli minerali sono DAE, TDAE e MES; esempi di oli naturali sono oli di origine animale e vegetale tra cui: oli di arachidi, oli da Brassicaceae, oli di canapa, di cartamo, di cocco, oli di girasole a vario contenuto di oleico, oli di Jatropha, oli di lino, d’oliva, di macadamia, di mahua, di neem, di palma, di papavero, di Pongamia, di ricino, di riso, di semi dell’albero della gomma (Hevea brasiliensis), di semi di mais, di senape, di sesamo, di vinaccioli.
Le composizioni elastomeriche risultanti possono contenere inoltre vulcanizzanti (es. zolfo) e acceleranti, attivatori, ritardanti di vulcanizzazione, acidi organici, antiossidanti, cariche, coadiuvanti di processo e altri additivi, come noto nell’arte.
Tali composizioni elastomeriche, contenenti strutture oligomeriche complesse derivabili da oli vegetali oggetto della presente invenzione, trovano impiego in particolare nella produzione di pneumatici.
Le strutture oligomeriche complesse secondo l’invenzione verranno ora descritte secondo una esemplificazione non limitativa.
Esempi
Una struttura oligomerica complessa del tipo estere contenente gruppi acidi secondo l’invenzione à ̈ stata dapprima esterificata con etanolo e quindi impiegata come olio estensore in una composizione elastomerica.
La composizione elastomerica risultante (Esempio 1) à ̈ stata messa a confronto con analoghe composizioni elastomeriche contenenti, in qualità di oli estensori, un olio minerale di comune impiego (TDAE, Esempio 2) e un olio vegetale tal quale (Olio di girasole alto oleico, HOSO, Esempio 3).
La struttura oligomerica dell’Esempio 1 à ̈ stata ottenuta a partire da olio di girasole ed à ̈ costituita da un estere contenente il 20% di acido 9,10-diidrossistearico (componente A), il 70% di acido azelaico (componente B) ed il 10% di acidi monocarbossilici costituiti da acido palmitico e acido stearico (componente C).
In figura 1 à ̈ riportato lo spettro H-NMR di tale struttura oligomerica complessa, mentre in figura 2 ne à ̈ riportato lo spettro FT-IR.
Tale estere contenente gruppi acidi viene esterificato con alcol etilico.
La reazione di esterificazione con alcol etilico, catalizzata da acido solforico, viene condotta in toluene scaldando il reattore a ricadere e allontanando l’acqua formatasi nel corso della reazione. L’estere viene purificato mediante diluizione con etere e successivi lavaggi con acqua distillata e soluzione acquosa di bicarbonato di sodio per l’allontanamento del catalizzatore acido; l’etanolo in eccesso viene quindi separato per evaporazione sottovuoto. La struttura risultante esterificata con etanolo presenta le caratteristiche chimico-fisiche riportate in tabella 1.
Tabella 1: Proprietà chimico-fisiche della struttura oligomerica complessa esterificata usata nell’Esempio 1.
Densità a 100 °C (g/cm<3>) 0,94
Peso Specifico a 100 °C (N/m<3>) 9212
Viscosità dinamica a 100 °C (cP) 14,7
Viscosità cinematica a 100 °C (cSt) 15,7
Numero di acidità (mg KOH/g) 4,8
Numero di saponificazione (mg KOH/g) 268,3
Numero di Iodio (mg I2/100g) 47,9
Numero di ossidrile (mg KOH/g) 48,3
L’olio estensore impiegato nell’Esempio 2 di confronto à ̈ un olio minerale tipo TDAE (Treated Distillate Aromatic Extracts, oli aromatici trattati per ridurre il contenuto in policiclici aromatici) omologato come olio estensore in composizioni elastomeriche per pneumatici.
L’olio estensore impiegato nell’Esempio 3 di confronto à ̈ un olio di girasole HOSO (High Oleic Sunflower Oil) contenente l’82% di acido oleico, il 10% di linoleico, il 4,5% di palmitico ed il 3,5% di stearico.
Vengono quindi preparate tre composizioni elastomeriche identiche contenenti SBR come elastomero di base. Tali composizioni differiscono unicamente per il composto impiegato in qualità di olio estensore.
In Tabella 2 à ̈ riportata la quantificazione ponderale delle composizioni elastomeriche, specificando la quantità dei singoli ingredienti rispetto a cento parti di gomma (phr).
Tabella 2: composizione elastomerica.
Materiale phr
SBR 1502 100.0
Silice precipitata (Zeosil 1165MP) 60.0
Olio estensore 17.0
Silano (TESPT) 4.8 Antidegradante (TMQ) 1.5
Attivatore (ZnO) 2.6 Vulcanizzanti (Zolfo, MBTS, TBBS) 3.8
La dispersione dei componenti nella gomma viene effettuata in un mescolatore Banbury Pomini-Farrel modello PL04. Dopo caricamento della gomma si avvia una fase di masticazione di 30 sec alla temperatura di 125 °C, con velocità di 60 rpm.
Vengono caricati dapprima 1/3 della silice ed 1/3 dell’olio estensore, lasciando mescolare per 30 sec, poi si aggiungono 1/3 di silice, 1/3 di olio ed il silano, mescolando per altri 30 sec. Si introduce successivamente nel mescolatore la rimanente parte di silice, di olio, l’antidegradante mescolando per ulteriori 30 sec.
Quindi viene proseguito il mescolamento per un tempo massimo di 7 minuti fermando comunque il processo a 160 °C.
La mescola viene scaricata, raffreddata e ricaricata nel mescolatore alla temperatura di 140 °C, proseguendo il mescolamento a 60 rpm per un tempo massimo di 10 minuti fermando comunque il processo a 160 °C .
Si scarica la mescola e si lascia raffreddare, ricaricandola poi nuovamente nel mescolatore, a 55 °C. Si addizionano l’attivatore ed i vulcanizzanti e si lascia mescolare per 2 minuti a 60 rpm.
Le mescole così ottenute vengono vulcanizzate in pressa a 160 °C per 10 minuti, per la preparazione di provini destinati alla caratterizzazione meccanica.
Le composizioni elastomeriche degli esempi 1-3 vengono quindi confrontate sulla base di prove tensili, misurando Carico a rottura (sb), Allungamento in corrispondenza del Carico di rottura (eb) e Modulo Elastico riferito ad un allungamento del 200% (E200%) secondo la norma ASTM D412. Vengono inoltre testati il Rebound secondo la norma ASTM D7121 e la Durezza Shore A secondo la norma ASTM D2240.
Come si può vedere dai dati riportati in Tabella 3, tutte le composizioni elastomeriche mostrano proprietà di Rebound e Durezza Shore sostanzialmente comparabili. La composizione elastomerica contenente come olio estensore la struttura oligomerica secondo l’invenzione (Esempio 1) mostra Carico a rottura e Modulo Elastico superiori rispetto alle composizioni di confronto contenenti TDAE e HOSO (Esempi 2 e 3).
Tabella 3: Proprietà meccaniche delle composizioni elastomeriche.
EsempisbebE(200%)Rebound Shore (MPa) (%) (MPa) Resilience A
(%)
1 12.2 374 2.7 36.2 38
2-confronto 8.0 388 1.7 36.1 43
3-confronto 10.5 433 1.5 36.0 30
I dati esposti indicano un miglior grado di vulcanizzazione delle composizioni contenenti la struttura oligomerica secondo l’invenzione. Il suo utilizzo quale olio estensore presenta quindi il vantaggio di una migliorata compatibilità con la gomma rispetto agli oli estensori tradizionali e di migliorate proprietà tensili senza peggiorare le altre proprietà.

Claims (11)

  1. RIVENDICAZIONI 1. Strutture oligomeriche complesse ottenute a partire da oli vegetali, dette strutture comprendendo esteri comprendenti (A) idrossiacidi a catena lunga con almeno un gruppo idrossilico di tipo secondario, (B) diacidi a catena medio-lunga del tipo alfaomega e opzionalmente (C) monoacidi a catena lunga, dette strutture contenendo inoltre gruppi acidi liberi o i loro esteri con mono e polialcoli.
  2. 2. Strutture oligomeriche complesse secondo la rivendicazione precedente comprendenti: (A) 10 - 90% in moli di idrossiacidi a catena lunga con almeno un gruppo idrossilico di tipo secondario; (B) 10 - 90% in moli di diacidi a catena medio-lunga del tipo alfa-omega; (C) 0 - 20% in moli di monoacidi a catena lunga
  3. 3. Strutture oligomeriche complesse secondo una delle rivendicazioni precedenti in cui gli idrossiacidi (A) contengono due gruppi ossidrilici vicinali.
  4. 4. Strutture oligomeriche complesse secondo la rivendicazione precedente in cui l’idrossiacido à ̈ acido 9,10-diidrossistearico.
  5. 5. Strutture oligomeriche complesse secondo una delle rivendicazioni precedenti in cui i diacidi (B) sono acidi dicarbossilici saturi C6-C24.
  6. 6. Strutture oligomeriche complesse secondo la rivendicazione precedente in cui il diacido à ̈ costituito da acido suberico, acido azelaico, acido brassilico o loro miscele.
  7. 7. Strutture oligomeriche complesse secondo una delle rivendicazioni precedenti in cui i monoacidi (c) sono acidi carbossilici a catena maggiore o uguale a C9.
  8. 8. Strutture oligomeriche complesse secondo la rivendicazione precedente in cui il monoacido à ̈ costituito da acido pelargonico, acido palmitico, acido stearico, acido oleico, acido arachico, acido behenico, acido lignocerico o loro miscele.
  9. 9. Strutture oligomeriche complesse secondo la rivendicazione 2 in cui i monoalcoli sono alcoli a catena corta scelti tra alcol metilico, alcol etilico, alcol propilico e alcol butilico.
  10. 10. Uso di strutture oligomeriche complesse secondo la rivendicazione 1 come oli estensori e additivi per gomme, lubrificanti, plastificanti di plastiche tradizionali e bioplastiche, componenti di poliuretani, componenti di detergenti e di bleaching agents, componenti di inchiostri, unità monomeriche in polimeri termoplastici e termoindurenti.
  11. 11. Uso di strutture oligomeriche secondo la rivendicazione precedente come unità oligomeriche in resine a bassa cristallinità per colle, hot melts, coatings.
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CN201180061731.1A CN103380163B (zh) 2010-12-20 2011-12-20 复合低聚体结构
KR1020137019220A KR101913877B1 (ko) 2010-12-20 2011-12-20 복합 올리고머 구조체
BR112013015677-5A BR112013015677B1 (pt) 2010-12-20 2011-12-20 Mistura de triglicérides obtida a partir de óleos vegetais, processo de preparação de mistura de triglicérides e uso de mistura de triglicérides
MX2013007069A MX347651B (es) 2010-12-20 2011-12-20 Estructuras oligomericas complejas.
UAA201309122A UA111601C2 (uk) 2010-12-20 2011-12-20 Комплекс олігомерних структур
AU2011347351A AU2011347351B2 (en) 2010-12-20 2011-12-20 Complex oligomeric structures
ES11807908.6T ES2628425T3 (es) 2010-12-20 2011-12-20 Estructuras oligoméricas complejas
EA201390886A EA026407B1 (ru) 2010-12-20 2011-12-20 Комплексные олигомерные структуры
EP11807908.6A EP2655471B1 (en) 2010-12-20 2011-12-20 Complex oligomeric structures
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012085014A1 (en) 2010-12-20 2012-06-28 Novamont S.P.A. Vegetable oil derivatives as extender oils for elastomer compositions.
EP3260513A1 (en) 2016-05-27 2017-12-27 Marco Marzagalli Composition of glues for graphic arts formulated with substances used in the food sector

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106061935B (zh) 2014-01-13 2019-04-16 诺瓦蒙特股份公司 脂肪族酯和包含它们的聚合物组合物
US9862671B2 (en) * 2014-03-11 2018-01-09 Novamont S.P.A. Process for the synthesis of aliphatic dialkyl esters from vegetable oils
ES2764500T3 (es) 2014-03-11 2020-06-03 Novamont Spa Nuevo proceso para la preparación de estructuras oligoméricas complejas
US10179479B2 (en) 2015-05-19 2019-01-15 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Plant oil-containing rubber compositions, tread thereof and race tires containing the tread
ITUB20160866A1 (it) 2016-02-18 2017-08-18 Versalis Spa Inibitore di corrosione comprendente strutture oligomeriche complesse derivanti da oli vegetali
TWI793346B (zh) 2019-07-10 2023-02-21 百達精密化學股份有限公司 液態有機磨耗改進劑
WO2021176901A1 (ja) * 2020-03-04 2021-09-10 Dic株式会社 塩化ビニル樹脂用可塑剤、塩化ビニル樹脂組成物及びその成形品
US12053539B2 (en) * 2021-06-15 2024-08-06 The Procter & Gamble Company Hair care compositions comprising hydroxylated triglyceride oligomers

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1815886A (en) * 1930-10-22 1931-07-21 Rohm & Haas Condensation product and method of preparing
EP0761734A1 (de) * 1995-09-07 1997-03-12 Semperit Reifen Aktiengesellschaft Kautschukmischung
WO2000055236A1 (en) * 1999-03-15 2000-09-21 Ministero Dell'universita' E Della Ricerca Scientifica E Tecnologica A simplified method of producing biodegradable aliphatic polyesters

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69632849T2 (de) * 1995-02-28 2005-06-30 Mitsui Chemicals, Inc. Verfahren zum abbau von polymeren
JP2007332250A (ja) 2006-06-14 2007-12-27 Asahi Kasei Corp ディーゼルエンジン用燃料の製法
ITMI20070953A1 (it) 2007-05-10 2008-11-11 Novamont Spa Processo di scissione catalitica di oli vegetali
US20090048400A1 (en) * 2007-08-14 2009-02-19 Manfred Josef Jung Method for Making Tire with Black Sidewall and Tire Made by the Method

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1815886A (en) * 1930-10-22 1931-07-21 Rohm & Haas Condensation product and method of preparing
EP0761734A1 (de) * 1995-09-07 1997-03-12 Semperit Reifen Aktiengesellschaft Kautschukmischung
WO2000055236A1 (en) * 1999-03-15 2000-09-21 Ministero Dell'universita' E Della Ricerca Scientifica E Tecnologica A simplified method of producing biodegradable aliphatic polyesters

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012085014A1 (en) 2010-12-20 2012-06-28 Novamont S.P.A. Vegetable oil derivatives as extender oils for elastomer compositions.
EP3260513A1 (en) 2016-05-27 2017-12-27 Marco Marzagalli Composition of glues for graphic arts formulated with substances used in the food sector

Also Published As

Publication number Publication date
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