HU225067B1 - Thermally stable antistatic agent and antistatic composition comprising this agent - Google Patents
Thermally stable antistatic agent and antistatic composition comprising this agent Download PDFInfo
- Publication number
- HU225067B1 HU225067B1 HU9900651A HUP9900651A HU225067B1 HU 225067 B1 HU225067 B1 HU 225067B1 HU 9900651 A HU9900651 A HU 9900651A HU P9900651 A HUP9900651 A HU P9900651A HU 225067 B1 HU225067 B1 HU 225067B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- polymer
- antistatic agent
- styrene
- tnz
- composition
- Prior art date
Links
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 title claims description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 41
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 46
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 40
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 20
- -1 aralkite Chemical group 0.000 claims description 16
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 16
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 4
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 claims description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 3
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 claims description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 claims description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 3
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 125000006652 (C3-C12) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 2
- KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N dodecylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002681 hypalon Polymers 0.000 claims description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical group OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims 2
- VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N Isobutylene-isoprene copolymer Chemical compound CC(C)=C.CC(=C)C=C VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims 2
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004648 C2-C8 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 claims 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Chemical group 0.000 claims 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920000638 styrene acrylonitrile Polymers 0.000 claims 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 claims 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims 1
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 claims 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 19
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 15
- 239000010408 film Substances 0.000 description 15
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 14
- ZCRYIJDAHIGPDQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,3-trinitroazetidine Chemical compound [O-][N+](=O)N1CC([N+]([O-])=O)([N+]([O-])=O)C1 ZCRYIJDAHIGPDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 13
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 13
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 12
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 9
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 7
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 7
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 6
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 6
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 4
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 4
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 4
- 229920005644 polyethylene terephthalate glycol copolymer Polymers 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 4
- GBNDTYKAOXLLID-UHFFFAOYSA-N zirconium(4+) ion Chemical compound [Zr+4] GBNDTYKAOXLLID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Chemical group CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 3
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 3
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 3
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 3
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VIMGGFMCJRRROB-UHFFFAOYSA-N C[Co](C1C=CC=C1)C Chemical compound C[Co](C1C=CC=C1)C VIMGGFMCJRRROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2s,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229940079938 nitrocellulose Drugs 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 239000003348 petrochemical agent Substances 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 2
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 1
- DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N (R)-camphor Chemical compound C1C[C@@]2(C)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N 0.000 description 1
- JPIGSMKDJQPHJC-UHFFFAOYSA-N 1-(2-aminoethoxy)ethanol Chemical compound CC(O)OCCN JPIGSMKDJQPHJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDLKWDQMIZRIBY-UHFFFAOYSA-N 1-(dimethylamino)ethanol Chemical compound CC(O)N(C)C MDLKWDQMIZRIBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dihydroxybenzophenone Chemical compound OC1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRUAMSTZJXJEIF-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(N)(=O)=O GRUAMSTZJXJEIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHZXTIBMKNSJCJ-UHFFFAOYSA-N 3-{[(4-{[4-(dimethylamino)phenyl](4-{ethyl[(3-sulfophenyl)methyl]amino}phenyl)methylidene}cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)(ethyl)azaniumyl]methyl}benzene-1-sulfonate Chemical compound C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[N+](C)C)C=2C=CC(=CC=2)N(CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=CC=1N(CC)CC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 IHZXTIBMKNSJCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100038108 Arylamine N-acetyltransferase 1 Human genes 0.000 description 1
- 101710124345 Arylamine N-acetyltransferase 1 Proteins 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- 239000004135 Bone phosphate Substances 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical compound CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPVRZYJMLKQKTE-UHFFFAOYSA-N CC(C)O[Zr+](OC(C)C)OC(C)C Chemical compound CC(C)O[Zr+](OC(C)C)OC(C)C HPVRZYJMLKQKTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000723346 Cinnamomum camphora Species 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 229920006385 Geon Polymers 0.000 description 1
- 229920013646 Hycar Polymers 0.000 description 1
- 229920003347 Microthene® Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 229920013649 Paracril Polymers 0.000 description 1
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCKIEQZJEYYRIY-UHFFFAOYSA-N Titanium ion Chemical class [Ti+4] LCKIEQZJEYYRIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHBCFWWEZXPPLG-UHFFFAOYSA-N [Ca].[Zn] Chemical compound [Ca].[Zn] IHBCFWWEZXPPLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000011354 acetal resin Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005278 alkyl sulfonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000005279 aryl sulfonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- JUPQTSLXMOCDHR-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-diol;bis(4-fluorophenyl)methanone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1.C1=CC(F)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(F)C=C1 JUPQTSLXMOCDHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- JQRRFDWXQOQICD-UHFFFAOYSA-N biphenylen-1-ylboronic acid Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=C1C=CC=C2B(O)O JQRRFDWXQOQICD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043232 butyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229960000846 camphor Drugs 0.000 description 1
- 229930008380 camphor Natural products 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- YLFBFPXKTIQSSY-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CO[P+](=O)OC YLFBFPXKTIQSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenol Chemical compound C=C.OC=C UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 229940093499 ethyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007849 furan resin Substances 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N glycerine monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(CO)CO YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N glycerol monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960004592 isopropanol Drugs 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- MTCZMIZQCZWKCN-UHFFFAOYSA-N octadecanoate;tridodecylazanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC[NH+](CCCCCCCCCCCC)CCCCCCCCCCCC MTCZMIZQCZWKCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHGIMQLJWRAPLT-UHFFFAOYSA-N octadecyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOP(O)(O)=O UHGIMQLJWRAPLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920006112 polar polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 150000003139 primary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- XPGAWFIWCWKDDL-UHFFFAOYSA-N propan-1-olate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CCC[O-].CCC[O-].CCC[O-].CCC[O-] XPGAWFIWCWKDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- SYDJVRWZOWPNNO-UHFFFAOYSA-N sucrose-benzoate Natural products OCC1OC(OC2(COC(=O)c3ccccc3)OC(CO)C(O)C2O)C(O)C(O)C1O SYDJVRWZOWPNNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- ZMBQPOYXVWCOIG-UHFFFAOYSA-N sulfonylzirconium Chemical compound O=S(=O)=[Zr] ZMBQPOYXVWCOIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000004634 thermosetting polymer Substances 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/12—Adsorbed ingredients, e.g. ingredients on carriers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/91—Antistatic compositions
- Y10S524/912—Contains metal, boron, phosphorus, or silicon
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/91—Antistatic compositions
- Y10S524/913—Contains nitrogen nonreactant material
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
A leírás terjedelme 14 oldal
HU 225 067 Β1
A találmány tárgya hőstabil antisztatizálószer, amely egy trineoalkoxi-amino-cirkonát- és egy trineoalkoxiszulfonil-cirkonát-vegyületet tartalmaz.
Az általánosan alkalmazott hagyományos polimerek, például a polietilén, polisztirol és nejlon, természetükből fakadóan szigetelők, ami azt jelenti, hogy az elektromostöltés-átvitellel szemben tanúsított ellenállásuk 1χ1016 ohm om értéktől 1χ1018 ohm-cm értékig terjed. Emiatt a polimerben képződő, például dörzsenergiából származó elektromos töltések nehezen disszipálódnak. Ezért célszerű a polimerek vezetőképességének növelése olyan adalék anyagokkal, amelyek a polimerek ellenállását 1x1015 ohmcm-ről 1x106 ohmcm-ről 1*10® ohm-cm-re csökkentik. Általában elfogadott, hogy az 1x101~2 ohm-cm ellenállású polimerek „vezetők”, az 1χ107-12 ohm-cm ellenállású polimerek „antisztatikusak”.
Kívánatos, hogy a polimer anyagokon a statikus elektromosság képződését megelőzzük. Például textilanyagok, mint például szőnyegek esetén akkor képződik elektromosság, amikor az emberek járnak rajta, és ennek következtében a szőnyegen járó embert kellemetlen elektromos ütés éri, ha valamilyen földelt tárgyhoz ér. Ezen túlmenően, ha az ilyen statikus energia számítógépeszközökkel (például szekrényekkel és más tartozékokkal) összekapcsolt polimer anyagokon jön létre, az elektromágneses adatok elveszhetnek, a berendezés károsodhat, és tűzveszély is fennáll.
A polimer anyagok vezetőképességének bizonyos fokú növelésére alkalmazott hagyományos antisztatizálószereket a statikus elektromos töltések disszipációjának elősegítésére alkalmazzák. Ezeket a szereket a következő három általános csoportba sorolhatjuk:
1. Higroszkopikus felületaktív anyagok, például tercier zsíraminok és ammóniumsóik, monoacil-gliceridek, monoalkil- és dialkil-foszfátok és szulfonamidok, amelyek a polimer felületet befuttatva egy, az atmoszferikus nedvességből képződött, vezető filmet képezve fejtik ki hatásukat. Az antisztatizálóhatásra vonatkozó bizonyos szabványok az atmoszferikus nedvességből képződött vezető film természetes ellenállásán alapulnak. Ez a film önmagában 1χ109_1° ohm-cm felületi ellenállást hoz létre, míg az alatta lévő hidrofób polimer térfogati ellenállása 1x1016-18 ohm-cm.
2. Vezető szemcsés anyagok, rostok és/vagy olyan betétek, amelyek a fémek vagy korom természetes vezetőképességéből adódóan disszipálják az elektrosztatikus töltést.
3. Metallocének, például bisz(metil)-ciklopentadienil-kobalt, amely a szomszédos aromás rétegek között egy alacsony energiájú (109~1° ohm-cm) elektrontovábbítást tesz lehetővé.
4. Antisztatizálószerek, amelyek neoalkoxi-szerves fémvegyület kombinációkat tartalmaznak. A polimerhez a kompaundáló szakasz során kis mennyiségű vegyes mononeoalkoxi-titanátokat és/vagy -cirkonátokat adhatunk közvetlenül, hogy így egy olyan nem réteges szerves fémvegyületből álló elektrontovábbító áramkör jöjjön létre, amely az atmoszferikus nedvességtől független antisztatizálóhatást eredményez. Ilyen antisztatizálószereket ismertetnek a 4 715 968 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban és a Ken-React Reference Manual, S. J. Moute, 1987. februári átdolgozott kiadványban.
Az elektrosztatikus disszipáció (ESD) hiányának jelensége először csak olyan esztétikai jellegű kellemetlenség volt, amely akkor lépett fel, amikor alacsony nedvességtartalmú környezetben egy szintetikus szőnyegen mentünk keresztül a villanykapcsoló eléréséhez, és eközben gyengeáramú szikrázást vagy áramütést tapasztaltunk. Az antisztatizálószerek alkalmazásának szükségessége akkor vált fontossá, amikor a legtöbb irodai környezetben, valamint a háztartási, irodai, kereskedelmi és ipari gépek vezérlésére gyengeáramú és nagy információsűrűségű elektronikát kezdtek alkalmazni. A mikroáramkörök statikus elektromos zajokra való érzékenysége miatti információveszteség súlyos problémává vált, mivel a mikrocsipek információsűrűsége az elmúlt tíz évben körülbelül 1000 byte/cm2-ről 1 000 000 byte/cm2-re nőtt, és az egységnyi információra felhasználható energiaszint arányosan csökkent.
Tipikusan ESD-t igényelnek a sugárzó energiák, például fluoreszkáló fényforrásból vagy nem jól árnyékolt elektronikus berendezésekből, mint például tv-, rádió-, telefonkészülékekből származó sugárzó energiák is. Ezek miatt olyan elektrosztatikus (zaj) disszipáció szükséges, amely a súrlódásból, sugárzási típusú hullámenergiából vagy sugárzó energiából a nem földelt vagy gyengén földelt anyagokban felhalmozódott töltést vezetik el.
A képződött töltés úgy minimalizálható vagy disszipálható, hogy a felesleges töltéseket elvezetjük a földbe, és/vagy az elektronok földből való felvezetésével a pozitív lyukakat semlegesítjük. Az ilyen földeléshez az szükséges, hogy a polimer teljes földelősávjában legfeljebb körülbelül 101° ohm-cm ellenállás legyen, és az alatta lévő térfogati ellenállás pedig 1016-18 ohm-cm legyen.
Alkalmazási szempontból a cellulózanyagok ellenállása körülbelül 25% relatív nedvességtartalom felett általában 101° ohm-cm vagy ennél kisebb, mivel a cellulózanyagok erős vízabszorbeáló képességgel bírnak, és ezért az ESD-védelemhez vezető felületi réteg alkotására képesek. A kevésbé poláros polimer anyagok, például a poliolefinek és sztirolszármazékok azonban valamivel több, a polárosabb anyagok, például a poliéterek, ABS és vinilszármazékok pedig valamivel kevesebb antisztatizálószer-hozzáadást igényelnek a megfelelő vezetőképesség kialakításához.
A korábban ismert anyagok hatásuk mellett bizonyos hátrányokkal jellemezhetők.
A higroszkópos felületaktív anyagok nedvességfüggők, mert működésük a korlátozott polimeroldhatóságnak megfelelő kémiai elveken alapul; ez azt jelenti, hogy ezek az anyagok a polimer felületet bevonva az atmoszférából vízabszorpcióra képes helyeket alkotnak, amelynek eredményeképpen a nem vezető polimer anyag felületén a statikus töltést elvezető réteg (109~1θ ohm-cm) jön létre. Ezek az anyagok a következő négy csoportba sorolhatók: tercier zsíraminok és
HU 225 067 Β1 kvaterner ammóniumsóik (például trilauril-ammónium-sztearát); monoacil-gliceridén (például glicerinmonosztearát); monoalkil-foszfátok (például sztearilfoszfát); és szulfonamidok (például dodecil-benzolszulfonamid).
A higroszkópos felületaktív anyagok alkalmazásával kapcsolatban felmerülő egyik probléma a levegő nedvességétől függően változó vezetőképességük. A másik korlát az alacsony bomlási hőmérsékletük. Ezek az anyagok a polimer feldolgozása alatt gyakran elbomlanak.
A felületbevonó képességükre való támaszkodás is hátrányos. Ez a hátrány elsősorban a súrlódás miatti eltávolításban jelentkezik; másodsorban annak következménye, hogy a felületen koncentrált antisztatizálószer a felületi kikészítés minőségét homályosodással rontja; és harmadszor a védelem oldószer vagy víz vagy felületaktív anyag extrahálóhatására megszűnhet. Az ilyen típusú antisztatizálóanyagok fentiekben ismertetett korlátái megnehezítik az olyan területeken való alkalmazásukat, amelyeknél a védelem csak viszonylag kis ideig szükséges, vagy amelyeknél az antisztatizálószert időszakonként újra kell alkalmazni a kívánt védelem biztosítására. A fentiekben ismertetett szerek előnye az alacsony ár (3,3-7,7 $/kg) és a kis mennyiségi igénye. Az alkalmazott mennyiség 100-2000 ppm.
Az állandó antisztatikus védelem biztosítására széles körben alkalmaznak vezető szemcsés anyagokat egy alacsony ellenállású sáv létrehozására. Az ilyen rendszereknek általában az a hátránya, hogy a kívánt mértékű ESD biztosításához a polimer tömegére számítva 4-60%-nyi vezető anyagot kell alkalmazni. Ez a nagy mennyiségű vezető szemcsés adalék anyag lényegesen csökkenti a polimer átlátszóságát és fizikai jellemzőit. Ez a romlás a kristálydiszlokáció, hígítás és/vagy energiakoncentráció következménye, és az ütési szilárdság csökkenésével jár együtt.
A fenti hátrányok leküzdésének egyik eszköze az olyan, viszonylag hosszú vezető szálasanyag alkalmazása, amely a mechanikai erősítés mellett az alapgyanta elektromos vezetőképességét is javítja. Ezek a vezető szálasanyagok azonban meglehetősen drágák, emiatt ezeket ritkán alkalmazzák, kivéve az olyan eseteket, amelyeknél a költség/fizikai tulajdonságok által nyújtott előnyök lényeges mértékű hozzáadott értéknövekedéssel járnak együtt.
A jelenlegi kereskedelmi forgalomban lévő antisztatizálószerek harmadik csoportját képviselik a metallocének. Ilyen vegyületek például a bisz(metil)-ciklopentadienil-kobalt és analóg vegyületei. Ezek a vegyületek viszonylag nagy mennyiségben (8-15 tömeg%) és körülbelül 250 °C alatt alkalmazva a poliolefinek nagyon hatásos, ám költséges ESD-védelmét biztosítják. A fenti hőmérséklet felett alkalmazva a hatékonyság csökken.
A metallocének alkalmazása így a viszonylag alacsony olvadáspontú poliolefinkészítményekre szűkül a korlátozott hőstabilitás, nagy mennyiségi igény, magas ár, erős színeződés (a metallocének közül számos vegyület erősen abszorbeál a kék és ultraibolya színtartományban), valamint az elsősorban vékony filmekből való oldószeres extrahálhatóság miatt.
Az antisztatizálószerek negyedik csoportja a 4 715 968 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett, Kenrich Petrochemicals, Inc. gyártmányú, Ken-Stats kereskedelmi nevű neoalkoxi-triamino- és -triszulfonil-titanát és -cirkonát kombinációk. Ezek az anyagok bizonyos poliolefinek, helyettesített poliolefinek, polisztirol- és poliészterpolimerek esetén antisztatizálószerként viselkednek. Olyan belső elektromos áramkört alkotnak, amelyek nem képeznek bevonatot, nem víztartalomfüggők, és a polimer tulajdonságait is gyakran előnyösen befolyásolják.
Ezek az anyagok a metallocénekhez hasonlóan a gyantaanyagban mérsékelt mobilitású, oldható komplexeket képeznek. Azonban a gyengén vezető metallocénektől eltérően, az egyedi komponensek egy váltakozó bipoláris töltésrétegben helyezkednek el, ennek eredményeként egy nagyon alacsony sávszélességű, és emiatt az elektronátvitelhez alacsony ellenállású gát jön létre. Az ilyen bipoláris rétegek a felépülésük után meggátolják a vándorlást. Emiatt a gyantaanyagból a kis mennyiségű komponensek extrahálhatósága nagymértékben lecsökken.
A fenti komponensekből előállított anyagok számos hidrofil csoportot tartalmaznak, és bizonyos polimerek esetén bizonyos hátrányos tulajdonságokkal jellemezhetők. Az egyik hátrányuk, hogy a 205 °C-on vagy ennél magasabb hőmérsékleten való feldolgozáskor a színstabilitás nem felel meg a bizonyos polimerek, például alacsony olvadáspontú poliolefinek, polikarbonátok esetében támasztott igényeknek. További hátrányuk a kellemetlen szaghatás. Végül ezek az anyagok a polimerek átlátszóságát is - elsősorban öregedéskor - rontják. Ez az átlátszó filmek és szilárd cikkek esetén nagyon nagy hátrány, mert ezeknél a termékeknél a cikk használati életszakasza során kívánatos a kristálytiszta átlátszóság.
így például a vegyes mononeoalkoxi-triamino- és -triszulfát-titanátokat tartalmazó Kenrich Petrochemicals Inc. gyártmányú Ken-Stat MNT kereskedelmi nevű termék jól alkalmazható a 185 °C alatt feldolgozott olyan termékeknél, amelyeknél hosszú távon az öregedésből származó elszíneződés megengedhető. A mononeoalkoxi-titanát-bázisú Ken-Stat fenti hőmérsékletkorlátja nem a belső vezetőképesség, hanem a 176 °C-tól 185 °C-ig tartó hőmérséklet-intervallumtól jelentkező elszíneződés. A titanátok a fenolbázisú adalék anyagok jelenlétében színtesteket is képeznek, ami a peroxid szabad gyökkel térhálósított hőre keményedé polimerek hatékonyságát rontja.
Munkánk során azt tapasztaltuk, hogy a polikarbonátokhoz, poliolefinekhez, helyettesített poliolefinekhez, polisztirolokhoz, poliéter- és poliészterpolimerekhez, elsősorban nagy, azaz 400 °C feletti hőstabilitású polimerekhez nagyon jól alkalmazható antisztatizálószerek a trineoalkoxi-monoamin-cirkonát és trineoalkoxi-monoszulfonil-cirkonát (a továbbiakban ,,TNZ’’-k) kombinációk. Az ilyen antisztatizálószerek alkalmazá3
HU 225 067 Β1 sa esetén olyan film képződik, amely kezdetben és öregedéskor is lényegében elszíneződésmentes. Ezen túlmenően a találmány szerinti TNZ antisztatizálószerek nem befolyásolják a fényáteresztő képességet sem, és a korábban alkalmazott mononeoalkoxi-titanát/cirkonát antisztatizálószerekhez képest szagmentesek is.
Az előnyös TNZ-anyagok például a polimerek 440 °C feletti feldolgozását is lehetővé teszik.
A találmány szerinti antisztatizálószerekből annyit alkalmazunk, amennyi az ESD-hatás kifejtéséhez szükséges folyamatos, megfelelő sűrűségű és teljesen szolubilizált atomi elektromos áramkör kialakításához elegendő.
A polimer tömegére számolva általában 0,3-8,0% folyékony antisztatizálószert alkalmazunk. Ha jellemző mennyiségű nem vezető szemcsés anyag, például töltőanyagfesték van jelen (ami a vegyületre számítva 5 térfogat%-nál nagyobb mennyiséget jelent), a megfelelő ESD-hatás kifejtéséhez nagyobb mennyiségű antisztatizálószer szükséges. A folyékony antisztatizálószert szilícium-dioxiddal is társíthatjuk, hogy így 80% hatóanyag-tartalmú, por alakú mesterkeverék képződjön a diszpergálás és kezelés elősegítésére. A cirkonátvegyület teljes tömegére számítva 35-90%, előnyösen 37-63% szilícium-dioxidot alkalmazunk. Néhány javasolt TNZ-mennyiség a következő:
| Polimer | TNZ (tömeg%) |
| LLDPE | 2,0-4,0 |
| HDPE | 0,7-3,0 |
| PP | 2,3-4.0 |
| PETG | 1,3-6,0 |
| Nejlon | 4,0-6,0 |
| PES | 6,0-8,0 |
A legtöbb polimer esetén 4,0 tömeg% alkalmazása javasolható.
A TNZ-k azon az elven működnek, hogy a polimer kötőfázisában kis mennyiségű, különböző szerves fémvegyületet szolubilizálnak. A TNZ megfelelő hatásának kifejtéséhez a keverés és a gép üzemelési körülményeit be kell szabályozni. A hatás optimalizálásához a TNZ kiváló eloszlatása (a polimer olvadáspontjánál alacsonyabb hőmérsékleten) és diszpergációja (a polimer olvadáspontjánál magasabb hőmérsékleten) szükséges.
Ha a TNZ nem olvadt polimerfázisba való eloszlatását porkeveréssel oldjuk meg, a porkeverést az egyenletes eloszlatás érdekében erőteljes keveréssel kell végezni. Ha a folyékony TNZ-t száraz keveréssel, például forgó hordós vagy dagasztóeljárással rövid keverési idő alatt, azonnal juttatjuk be a szalagkeverőbe, az eredmény nem megfelelő. A por alakú TNZ alkalmazásával megakadályozhatjuk a kiülepedést, és egyenletesebb eloszlást biztosíthatunk. A TNZ-t olyan pellet-mesterkeverék formában is előállíthatjuk, amely 20% hatóanyagot tartalmaz.
Az áramló fázis alatt megfelelő belső nyomás és mechanikus nyíróerő áll rendelkezésre a TNT polimerben való szolubilizálására és mechanikus diszpergálására.
A találmány szerinti készítmények széles körben alkalmazhatók a legkülönbözőbb polimerekhez, például hőre lágyuló polimerekhez, elasztomer gyantákhoz és hőre keményedő gyantákhoz és bevonatokhoz. A hőre lágyuló polimerek jellemző képviselői a következő anyagok:
ABS; acetálgyanta; akrilgyanta; cellulóz-észterek (CA KAB); etilén kopolimerek (EAA/EEA) (EVA/EVOH); fluorkarbon; fenolgyanták (PPO/PPS); poliamidok (nejlon/imidek); polikarbonát; poliészter (PBT/PET); poliészterelasztomerek; poliéterek (ΡΕΕΙ) (PEEK/PEES); poliolefinek (HDPE/LLDPE/PP, XLDPE); poliszulfon; poliuretán; merev PVC; rugalmas és lágy PVC; sztirolgyanták (GBPS) (HIPS) (SA/SMA); és SP (TPR). Az elasztomergyanták jellemző képviselői a következő anyagok: EPR; EPDM; IIR; NR; nitrilgyanta; CPE; kloroprén-fluorkarbon; klórszulfonált polietilén; (halogén-butilén)-gyanták; szilikongyanták; poliszulfidgyanták; epiklórhidrin és XLDPE. A hőre keményedő gyanták és bevonatok jellemző képviselői például a következő anyagok: akrilgyanta; alkidgyanta (hosszú és rövid szénláncú); epoxigyanta; epoxi-észter-gyanta; furángyanta; nitro-cellulóz; fenolgyanták; telítetlen poliésztergyanta; telített poliésztergyanta; uretán és vinil-észter-gyanta. A jól alkalmazható polimerek teljes körét megtaláljuk a következő irodalmi helyen: Charrier, Polymeric Materials and Processing, Hanser Publishers, New York (1991).
A találmány szerinti antisztatizálószerekkel kezelhető poliolefinpolimerek közé tartoznak a 2-6 szénatomos monoolefinekből és 4-10 szénatomos diolefinekből előállított homopolimerek és ezek kopolimerjei. Ilyen anyagok például a következők: kis és nagy sűrűségű polietilén, LLDPE, polipropilén, HDPE, polibutilén, etilén-propilén kopolimerek, etilén-butilén kopolimerek egy második olefint, például propilént vagy butilént és az etilént, egy második olefint, például propilént vagy butilént és egy kis mennyiségű diéntermonomert, mint például etilidén-norbornént, ciklopentadiént vagy 1,6-hexadiént tartalmazó terpolimerek.
A találmány szerinti antisztatizálószerekhez előnyösen társítható poliészterek a következők lehetnek: alifás diolok és/vagy triolok alifás és/vagy aromás dibázisú és/vagy tribázisú savakkal alkotott polikondenzációs termékei, valamint poliamidok, például nejlon 6, 6/6, 6/10, 6/12, 11, 12. A poliésztereket az összetételük miatt a találmány szerinti antisztatizálószerrel való összekeverés után adott esetben egy második térhálósításnak (hevítéssel keményítős) is alá kell vetni.
A jól alkalmazható polisztirolpolimerek közé tartoznak a következő anyagok polimerizálásával kapott termékek: sztirol, alfa-sztirol, alfa-metil-sztirol és ezek akrilnitrillel, butadiénnel, valamint akrilnitrillel és butadiénnel alkotott kopolimerjei.
A találmány szerinti antisztatizálószer a következő általános képletű vegyületek megfelelő kombinációja:
(I) (RR1R2C-CH2O)3ZrA (II) (RR1R2C-CH2-O)3ZrB, ahol a képletekben
HU 225 067 Β1
R, Rt és R2 jelentése egymástól függetlenül egy vegyértékű, legfeljebb 20 szénatomos alkil-, alkenil-, alkinil-, araikit-, aril- vagy alkarilcsoport vagy ezek halogénatommal vagy étercsoporttal helyettesített származékai;
A jelentése -[-O-R4N(R5)(R6)j általános képletű oxi-alkil-amino-csoport vagy -[OArN(R5)(R6)j általános képletű oxi-aril-amino-csoport és
B jelentése [(ArS(O)2O-j- általános képletű aril-szulfonil-oxi-csoport vagy [R-S(O)2O-]- általános képletű alkil-szulfonil-oxi-csoport.
A különböző R, Rt és R2 csoportok egymástól függetlenül legfeljebb három éter-oxigén- vagy halogén helyettesítő csoportot tartalmaznak, azzal a feltétellel, hogy egyik R csoport sem tartalmaz 20-nál több szénatomot (a helyettesítő csoportban lévő szénatomok számát is beleértve). Az R csoport az alkil-szulfonil-csoportban 1-8 szénatomos.
Az R4 egy olyan két vegyértékű alkiléncsoport, amely a láncban oxigén- és nitrogénatomokat tartalmaz; ilyen csoport például a -C2H4NHC2H4-csoport.
Az R5 és R6 jelentése lehet egymástól függetlenül hidrogénatom vagy a fenti R, Rt és R2 csoportok ismertetésénél megadott szénhidrogéncsoportok. Az R5 és Rg jelentése előnyösen hidrogénatom, ami azt jelenti, hogy a lánczáró aminocsoport nem szekunder vagy tercier, hanem primer funkciós csoport.
A fenti képletekben az Ar lehet olyan 6-tól 20-ig terjedő szénatomszámú, egy vegyértékű aril- vagy alkarilcsoport, amely adott esetben legfeljebb 3 éter-oxigén-helyettesítő csoportot tartalmaz, továbbá ezek maximálisan háromszorosan helyettesített származékai (ahol a helyettesítő csoport mindegyike halogénatom vagy olyan -NR8Rg általános képletű csoport, amelyben R8 és Rg jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-12 szénatomos alkilcsoport, 2-8 szénatomos alkenilcsoport, 3-12 szénatomos cikloalkilcsoport vagy 6-12 szénatomos arilcsoport). Az Ar előnyösen 8-18 szénatomos hosszú szénláncú alkilcsoporttal szubsztituált feniléncsoport.
A találmány szerinti készítmény legelőnyösebb változatát alkotják az olyan kombinációk, amelyek cirkónium(IV)-trisz{[2,2-bisz(2-propenolát-metil)]-butanolát)-O-dodecil-benzolszulfonátot vagy titán(IV) analógját és cirkónium(IV)-{[2,2-bisz(2-propenolát-metil)]butanolát}-2-etilén-dimetil-amino-etanolátot tartalmaznak.
A polimerhez általában 100-80 000 ppm, előnyösen 200-4500 ppm antisztatizálószert adunk.
Ha poliolefin- vagy poliészteranyagokat alkalmazunk, minden mól trineoalkoxi-szulfonil-cirkonát-vegyülethez (TNSZ), 0,2-1,8 mól trineoalkoxi-amino-cirko10 nát-vegyülethez mólónként (TNAZ)-t is alkalmazunk. Polisztirolvegyületek esetén előnyösen 0,5-1,8 mól TNSZ-t alkalmazunk minden mól TNAZ-re.
A találmány gyakorlati megvalósításában egy kiváló, nem továbbreagáló („kivirágzó”) futó antisztatizálószert kapunk. Ha a találmány szerinti antisztatizálószert polietilénhez alkalmazzuk, az eredeti 1018 ohm-cm ellenállás tipikusan 1011—109 ohm cm értékre csökkenthető. Egy hőre keményedő (amid-térhálósított) poliészterbevonat esetén az ellenállás 1200 ohmcm-ről körülbelül
110 ohmcm-re csökken. A polisztirolok alkalmazásával a kezeletlen 1014 ellenállás 1011-102 ohm cm-re csökken. Ez az ellenállás-csökkenés megfelelő ESD-t eredményez.
A találmány szerinti antisztatizálókészítmények újak, mert az antisztatizálószerek akkor sem bomlanak, ha a polimer anyagot adott esetben magas hőmérsékleten, azaz 185-440 °C-on dolgozzuk fel.
Ha a fentiekben ismertetett (I) és (II) általános képletű vegyületeket kis hőkezelésnek vetjük alá (azaz for30 máljuk, feldolgozzuk, és 150 °C-nál kisebb hőmérsékleten alkalmazzuk), és inért oldószerekkel, például olyan szénhidrogénekkel elegyítjük, széles körben alkalmazható antisztatizálószereket nyerünk.
A formázott találmány szerinti készítmények adott esetben szerves vagy szervetlen szemcsés anyagokat, például szilícium-dioxidot is tartalmazhatnak. Ha a szemcsés anyag jellemző mennyiségben van jelen (azaz 5 térfogat%-nál nagyobb mennyiségben), a megfelelő ESD-hatás kifejtéséhez nagyobb mennyiségű
TNZ szükséges.
A következő példákat a találmány részletesebb ismertetésére mutatjuk be. Az alkalmazott adalék anyagokat az A) táblázatban foglaljuk össze.
A) táblázat
| Adalék anyag | Molekulatömeg | |
| A | Cirkónium(IV)-trisz[(2,2-biszmetil)-propanolát]-0-rrietánszulfonát [(CH3)2C-CH2-O]3-Zr-O-S(O)2-CH3 | 447 |
| B | Cirkónium(IV)-trisz([2,2-bisz(2-propenolát-metil)]-butanolát)-0-dodecil-benzolszulfonát [CH3-CH2-C(CH2=CH-CH2-O-CH2)2-CH2O]3-Zr-O-S(O)2-C6H4-C12H25 | 1055 |
| C | Cirkónium(IV)-trisz(2-propanolát)-O-dodecil-benzolszulfonát [(CH3)2)CH2-O]3-Zr-O-S(O)2-C6H4-C,2H25 | 593 |
| D | Cirkónium(IV)-trisz(2-propanolát)-2-(etilén-diamin)-etanolát [(CH3)2-CH2-O]3-Zr-O-CH2-CH2-NH-CH2CH2-NH2 | 371 |
| E | Cirkónium(IV)-trisz{[2,2-bisz(2-propenolát-metil)]-butanolát}-2-(etilén-diamino)-etanolát [CH3-CH2-C(CH2=CH-CH2-O-CH2)2-CH2-O]3-Zr-O-CH2-CH2-NH-CH2-CH2NH2 | 833 |
| F | Cirkónium(IV)-trisz{[2,2-bisz(2-propenolát-metil)-butanolát}-3-amino-fenilát [CH3-CH2-C(CH2=CH-CH2-O-CH2)2-CH2-O]3-Zr-O-C6H4-NH2 | 838 |
HU 225 067 Β1
A összehasonlító példa: szerves titánvegyületek
A B) táblázatban dodecil-benzolszulfonsav és primer alifás amin ligandumokkal körülvett titánt tartalmazó kombinációkat mutatunk be. A 100%-ban folyékony anyagokból olyan nagyon telített por alakú mesterkeveréket állítunk elő, amelynek hatása 60% folyékony készítmény hatásával azonos.
B) táblázat
Szerves titánvegyület jelölések
MNT=MNAT+MNST=(N)1Ti(A)3+(N)1Ti(B)3_
DNT=DNAT+DNST=(N)2Ti(A)2+(N)2Ti(B)2 TNT=TNAT+TNST=(N)3Ti(A)1+(N)3Ti(B)1 MNAST=(N1)Ti(A)2(B)1+(N)1TÍ(A)1(B)2 DNMAMST=(N)2Ti(A)1(B1)_
DADST=(A)2Ti(B)2 ahol N jelentése [CH3-CH2-C(CH2=CH-CH2-O-CH2)2-CH2OA jelentése -O-CH2-CH2-O-CH2-O-CH2-CH2-N(CH3)2 és B jelentése -O-S(O)2-C6H4-C12H25.
A por alakú szerves fémvegyület-titán kombinációkat tartalmazó mesterkeverék 10%-át egy nagynyomású gőzzel 160 °C-ra fűtött kéthengeres malomban (US Chemicals Co. Microthene Mu 763 000) EVA-hoz keverjük, majd 0,15 mm vastag lapokká préseljük. A préselést elektromosan 160 °C-ra fűtött, 276 MPa hidraulikus nyomású préssel végezzük. A próbalapok mindegyikének mindkét oldalán négy-négy felületi és térfogati ellenállás értéket mérünk. A mérést egy dr. Thiedig Model 96071-MILLI-TO 2 ohmmérővel végezzük. A négy-négy mérés eredményeiből a legkisebb értéket a C) táblázatban foglaljuk össze.
C) táblázat
| Ellenállás (ohmcm) | |||
| Titánkombinációk | Felületi | Térfogati | |
| TNTa | 1. oldal 2. oldal | 0,82x10” 0,80x10” | 2,38x10» 4,14x10» |
| DNTa | 1. oldal 2. oldal | 6,53x10« 4,40*10« | 3,60x10» 5,10x10« |
| MNTa | 1. oldal 2. oldal | 1,14x10« 0,93x10« | 9,58x10» 8,32x10» |
| MNASTa | 1. oldal 2. oldal | 3,81x10» 4,69x10» | 8,12x10« 1,30x10« |
| DNMAMST3 | 1. oldal 2. oldal | 3,43x10» 4,64x10» | 8,53x10« 1,32x10« |
| DADSTb | 1. oldal 2. oldal | 1,07x10” 0,93x10” | 3,90x10« 2,47x10” |
a=60% hatóanyag TNT szilícium-dioxidon b=70% hatóanyag DADST szilícium-dioxidon
A C) táblázatban bemutatott értékek ugyan kiváló vezetőképességet mutatnak, azonban az EVA-film öregedés utáni külalakja és színe azokon a helyeken nem felel meg, ahol a filmtisztaság a követelmény.
A kombinált titánanyagokat tartalmazó vezető polimerek ugyan iparilag értékesek lehetnek, de csak az átlátszóságot nem igénylő területeken.
A) példa: Szerves cirkonátvegyületek előállítása
Az ismertetett készítményekben alkalmazott cirkonátvegyületek jelölését a D) táblázatban foglaljuk össze.
D) táblázat
Szerves cirkonát jelölések MNZ=MNAZ+MNSZ=(N)1Zr(A)3+(N)1Zr(B)2 DNZ=DNAZ+DNSZ=(N)2Zr(A)2+(N)3Zr(B)2 TNZ=TNAZ+TNSZ=(N)3Zr(A)1+(N)3Zr(B)1 ahol N, A és B jelentése azonos a B) táblázatnál megadottakkal.
A TNSZ-, TNAZ-vegyületeket és ezek mono- és diekvivalens származékait a tetraizopropil-cirkonát megfelelő reagenssel való átészterezésével állítjuk elő úgy, hogy a kívánt szintézisterméket és 4 mól izopropil-alkohol-mellékterméket kapjunk.
I. Neoalkoxi-szulfonil-cirkonát-előállítás
Egy mechanikus keverővei, kondenzátorral, fűtőköpennyel, desztillációs szedővel, hőmérővel és vákuummal ellátott 22 literes üveg desztillációs lombikba szobahőmérsékleten trimetilol-propán-diallil-étert, 2-etilhexanolt és tetraizopropil-cirkonátot adunk.
A TNZ, DNZ és MNZ intermedierek előállítását összesen 3 kísérletben végezzük. Mindegyik kísérletben úgy járunk el, hogy 1 mól tetraizopropil-cirkonátra számítva összesen 4 mól trimetilol-propán-diallil-étert és 2-etil-hexanolt alkalmazunk. Az MNZ, DNZ és TNZ intermedier előállításához rendre egy, két és három mól étert alkalmazunk.
Ezután a hőmérsékletet 145 °C-ra növeljük, az izopropil-alkoholt atmoszferikus nyomáson ledesztilláljuk. Ekkor a rendszert lehűtjük, és a nem reagált izopropil-alkoholt vákuumban eltávolítjuk.
Egy mechanikus keverővei, hőmérővel és hűtőrendszerrel felszerelt 22,7 literes saválló reaktorba mindegyik intermedierből 1 mol-t adunk, majd keverés közben lassan 15-20 perc alatt dodecil-benzolszulfonsavat adagolunk, miközben vízfürdővel a hőmérsékletet 50 °C alatt tartjuk. A négy intermedierhez a megfelelő mennyiségű dodecil-benzolszulfonsavat adjuk. Ez azt jelenti, hogy az MNZ, DNZ és TNZ intermedierekhez rendre 3, 2 és 1 mól dodecil-benzolszulfonsavat adunk. A dodecil-benzolszulfonsav-adagolás befejezése után a reakció teljes lejátszódásához a keverést további 10 percig fenntartjuk.
II. Neoalkoxi-amino-cirkonátok előállítása
Egy mechanikus keverővei, kondenzátorral, fűtőköpennyel, desztillációs szedővel, hőmérővel és vákuummal ellátott 22 literes üveg desztillációs lombikba szobahőmérsékleten trimetilol-propán-dialkil-étert, dime6
HU 225 067 Β1 til-amino-etoxi-etanolt és tetraizopropil-cirkonátot adunk. Az MNAZ, DNAZ és TNAZ előállítását három kísérletben a három komponens rendre 1:3:1, 2:2:1 és 3:1:1 tömegarányú elegyével végezzük.
A hőmérsékletet ezután 145 °C-ra emeljük, és az izopropil-alkoholt atmoszferikus nyomáson leszedjük. Ekkor a rendszert vákuumban 140 °C-ra hűtjük, és a maradék izopropil-alkoholt eltávolítjuk.
III. Neoalkoxi-amino- és neoalkoxi-szulfonil-cirkonát-készítmények előállítása A D) táblázatban bemutattuk, hogy a mono-, di- és trialkoxi-cirkonát-vegyületek a megfelelő amino- és szulfonilvegyületek elegyei. Ezeket a készítményeket a következőképpen állítjuk elő.
Egy mechanikus keverővei, hőmérővel, elektromos fűtőlappal és hűtőrendszerrel ellátott 22,7 literes saválló keverőedénybe szobahőmérsékleten (25 °C) 47,31 rész neoalkoxi-szulfonil-cirkonátot adunk, körülbelül 50 fordulat/perc keverés közben. A hőmérsékletet 43 °C-ra emeljük, és az anyaghoz 33,74 rész neoalkoxi-amino-cirkonátot adunk. A hőmérsékletet 71 °C-ra emeljük, majd 43 °C-ra hűtjük, és az elegyhez 8,55 rész 2-etil-hexanolt adunk. Az elegyet 26,5 °C-ra hűtjük, majd 2,44 rész tetra(2,2-díallil-oxi-metil)-butil-di(ditridecil)-foszfito-cirkonátot adunk hozzá. Ezzel egyidejűleg az elegyhez egy körülbelül 4 rész dimetil-hidrogén-foszfitban körülbelül 6 rész neopentil-glikolt tartalmazó oldatot és 1,98 rész dodecil-benzolban diszpergált 0,02 rész ként adunk. Az elegy hőmérsékletét keverés közben ismét 71 °C-ra növeljük. Amikor a diszpergálás befejeződött, az elegyet atmoszferikus nyomáson szobahőmérsékletre hűtjük.
Az ismertetett eljárással előállított termék elméleti és tényleges hozamát az E) táblázatban foglaljuk össze.
E) táblázat
| Anyag | IPA (kg) | Elméleti átalakulási % | |
| Elméleti | Tényleges | ||
| TNZ | |||
| TNSZ Int. | 4,60 | 4,55 | 98,9 |
| TNAZ | 4,59 | 4,55 | 98,9 |
| DNZ | |||
| DNSZ Int. | 4,94 | 4,73 | 94,4 |
| DNSZ | 4,91 | 4,64 | 94,4 |
| Anyag | IPA (kg) | Elméleti átalakulási % | |
| Elméleti | Tényleges | ||
| MNZ MNSZ Int. | 5,34 | 5,00 | 93,6 |
| MNAZ | 5,29 | 5,00 | 94,5 |
A különböző arányú TNSZ- és TNAZ-elegyek 100%-os és formált változataival elérhető felületi ellenállást az F) táblázatban foglaljuk össze.
F) táblázat
| TNSZ/TNAZ elegy, nem formázott | Felületi ellenállás (ohm-cm) 100%-os tisztaság |
| 1 -TNSZ (100%) (Mt.=1185) | 1,7*108 |
| 2 -TNSZ/TNAZ 1,0/0,2 | 3,8*107 |
| 3 -TNSZ/TNAZ 1,0/0,8 | 3,9*107 |
| 4-TNSZ/TMAZ 1,0/1,0 | 5,9*107 |
| 5 -TNSZ/TNAZ 1,0/1,4 | 7,1*107 |
| 6-TNSZ/TNAZ 1,0/1,8 | 6,2*107 |
| 7 - TNAZ (100%) (Mt.=862) | 2,2*108 |
| Formázott | |
| TNZa (100%) | 1,3*107 |
| Visszafolyatott TNZb (100%) | 3,3*107 |
| Ásványolaj (100%) | 1,1*107 |
a=TNZ formázott és 71 °C-ra melegítve b=TNZ visszafolyatással 232 °C-on melegítve 1 órán át
1. példa
Az A kísérletben bemutatott eljárással előállított neoalkoxi-dodecil-benzolszulfonsav-cirkonátot és egy neoalkoxi-primer alifás amino-cirkonátot úgy formázzuk, hogy az MNAZ-t és az MNSZ-t 49 °C-on, a
DNSZ-t és a DNAZ-t 39 °C-on és a TNAZ-t és TNSZ-t 32 °C-on összekeverjük, és így rendre az MNZ-t, DNZ-t és TNZ-t kapjuk. A formálásnál alkalmazott hőt az 1A) táblázatban adjuk meg.
1A) táblázat
| Neoalkoxi-cirkonátok | Formálási hőmérséklet (°C) | Gardner szín | Külalak szobahőmérsékleten |
| TNZ (TNSZ:TNAZ-1:1) | 25-32 | 6 | krémszín |
| DNZ (DNSZ:DNAZ-1:1) | 25-39 | 12 | vörösbarna |
| MNZ (MNSZ:MNAZ-1:1) | 25-49 | 13 | sötét vörösbarna |
A fentiekben ismertetett trineoalkoxialapú TNZ a di- MNZ-hez képest nagyon jó színű terméket eredméneoalkoxialapú DNZ-hez és a mononeoalkoxialapú 60 nyez.
HU 225 067 Β1
A TNZ tulajdonságait ezután a korábban ismert MNT-hez (titanáthoz) hasonlítjuk. Vizsgáljuk a hőmérséklet-változás hatására mutatott színváltozást és a változó hőmérsékletű kényszeráramlású levegős kemencében való 30 perces tartózkodás után mérhető tömegveszteséget. Az összehasonlítás utáni eredményeket az 1B) táblázatban ismertetjük.
1B) táblázat
| Hőmérséklet (°C) | Külső megjelenés | A minta nettó tömege3 | ||
| MNT | TNZ | MNT | TNZ | |
| 25 | borostyán | krémszínű | 100,00 | 100,00 |
| 176 | sötétborostyán | krémszínű | 97,36 | 97,60 |
| 185 | homályos sötétborostyán | krémszínű | 95,98 | 97,42 |
| 232 | barnásfekete | krémszínű | 88,68 | 91,97 |
a) A nettó tömegmérést a felmelegített minta szobahőmérsékletre való lehűtése után végezzük.
Az 1B) táblázatban látható, hogy az MNT-minta színe a 25 °C-on mutatott borostyánszínről 232 °C-on barnásfeketére változott, míg a TNZ az egész 25 °C-232 °C-os tartományban változatlanul elfogadható krémszínű maradt. A tapasztalatok szerint a vegyes szerves fémelegyek kezdeti színe közvetlenül összefügg az ilyen elegyeket tartalmazó kész polimer film külső megjelenésének elfogadhatóságával.
2. példa
Ebben a kísérletben a vegyes szerves fémvegyületek belső vezetőképességét mérjük 0,1 %-os alacsony szinttől 100%-osig, dr. Thiedig-féle ohmmérővel. Az alacsony molekulatömegű poliolefinek modellezésére ásványolajat használunk, mert a kis mennyiségben alkalmazott poliolefin lágyítószerekkel kompatibilis, és a vezetőképesség-vizsgálatokhoz jól alkalmazható hordozó.
Ásványolaj vagy ásványolaj/vegyes szerves fémvegyület elegy alkalmazásával próbatesteket készítünk úgy, hogy egy körülbelül 0,05 mm vastag egyenletes filmet alakítunk ki egy 232 cm3 felületű, 0,038 mm vastag LLDPE-lapon, majd a filmet a dr. Thieding ohmmérővel összekapcsolt 1,27 cm átmérőjű elektróda lemezre tesszük. Az eredményeket a 2. táblázatban foglaljuk össze.
2. táblázat
| A 25 °C-on vizsgált tételek | Felületi ellenállás (ohm-cm) | Vizsgálati paraméterek | ||
| Feszültség (V) | Méréstartomány | |||
| 100% Ásványolaj | 4,1x1017 | 500 | 2T/200K | |
| Szerves fémvegyületek 97,5% ásványolajban | MNT | TNZ | ||
| 0,1% | nincs eredmény* | 2,1x1015 | 100 | 2T/200K |
| 0,5% | nincs eredmény* | 1,6x1013 | 10 | 200G/20K |
| 1,0% | nincs eredmény* | 2,5x1012 | 10 | 200G/20K |
| 2,0% | nincs eredmény* | 2,2χ1012 | 10 | 200G/20K |
| 2,5% | nincs eredmény* | 7,5x1010 | 10 | 2G/200 |
| 5,0% | 2,6x109 | 9,2*103 | 10 | 200M/20 |
| 10,0% | 3,1x109 | 9,5χ108 | 10 | 200M/20 |
| 25,0% | 5,8x108 | 1,7x108 | 10 | 200M/20 |
| 50,0% | 2,6*108 | 2,3x108 | 10 | 20M/2 |
| 100,0% | 1,1x107 | 1,6χ107 | 10 | 2M/200M |
‘Nem lehetett megfelelő filmet előállítani vagy mérést végezni.
HU 225 067 Β1
A 2. táblázatban láthatjuk, hogy 97,5% ásványolajjal elegyített 2,5% TNZ ellenállása 7,5*1010 ohm om, a 100%-os ásványolajkontrollé 4,1 *1017 ohm om, és a 100%-os TNZ vezetőképessége pedig 1,6*107 ohm om.
A TNZ az ásványolajdiszperzió-bázisú hordozóval jobb 5 kompatibilitást is mutat. Az 5%-nál kevesebb MNTmennyiségek az ásványolajban még 93 °C-on és erőteljes keveréssel sem diszpergálhatók. Az 5%-nál nagyobb mennyiségben alkalmazott MNT ásványolajban megfelelően diszpergálható, és így megfelelő ellenállást biztosít.
3. példa
Tiszta szerves fémvegyület (MNT és TNZ) kombinációkból előállított 100 g tömegű minták hőstabilitását úgy vizsgáljuk, hogy a mintákat kényszeráramlású levegős kemencében tartjuk 25 °C-on, 232 °C-on és 274 °C-on 1 órán át, majd 25 °C-ra hűtjük. A kemence-hőmérséklet felső határa 274 °C.
A tiszta szerves fémvegyületekből próbatesteket készítünk - amennyiben lehetséges - úgy, hogy egy körülbelül 0,05 mm vastag, egyenletes filmet alakítunk ki egy 232 cm2-es LLDPE-lemezen, majd a próbatestet egy 14 cm-es elektródalemezre tesszük. Az eredményeket a 3. táblázatban foglaljuk össze.
3. táblázat
| Hőstabilitás | MNT | TNZ |
| Tömeg, 25 °C | 25,00 | 25,00 |
| Tömeg, 274 °C | 13,75 | 13,65 |
| Tömegveszteség | 11,25 | 11,35 |
| Forma 25 °C-on | folyadék | folyadék |
| Forma 25 °C-on 232 °C után | sűrű paszta | folyadék |
| Külalak, 232 °C | sötétbarna-fekete | tiszta borostyán |
| Forma 25 °C-on, 274 °C után | gumiszerű szilárd | a tetején vékony folyékony gél |
| Külalak, 274 °C | sötétbarna-fekete | tiszta borostyán |
| Vezetőképesség | ||
| Felületi ell., 25 °C, (ohm cm) | 1,1 *107 | 1,6*107 |
| Feszültségtart. beáll. | 2M/200M | 2M/200M |
| Felületi ell., 232 °C, (ohm cm) | 8,6*108 | 8,6*107 |
| Feszültségtart. beáll. | 200M/20 | 20M/2 |
| Felületi ell., 274 °C, (ohm cm) | nincs érték | 1,2*109 |
| Feszültségtart. beáll. | nincs érték | 200M/2 |
A 3. táblázatból láthatjuk, hogy az MNT a 232 °C-os 40 hőhatás után elfogadhatatlanul sűrű sötétbarna-fekete színű pasztává válik, míg a TNZ a 274 °C-os hőhatás után is tiszta borostyánszínű marad; az MNT gumiszerű szilárd anyag, és a próbatest nem teríthető el a mérésekhez, míg a TNZ-minta felső részén egy vékony 45 borostyánszínű gélréteg van tiszta borostyánszínű folyadékból, amely a próbatesten könnyen szétteríthető.
Az MNT felületi ellenállása 274 °C-on elfogadható, 8,6*108 ohmcm, és a TNZ ellenállása 8,6*107 ohm cm. A 274 °C-nak kitett TNZ elfogadható, 1,2*109 50 ohm cm ellenállást mutat.
4. példa
Ásványolajban diszpergált 10% MNT és TNP szerves fémvegyületek hőstabilitását és vezetőképességét vizsgáljuk úgy, hogy a próbatesteket egy kényszeráramlású levegős kemencében tartjuk 260 °C-on.
A 10% TNT/ásványolaj próbatest 260 °C-on két elkülönülő fázisra válik szét. Az alsó fázis elfogadhatatlan külalakú, sötétbarna, gumiszerű massza. A felül lévő folyadékot leöntjük, és a maradék alsó résszel egyenlő arányban összekeverjük. A 0,038 mm-es filmek felületi ellenállását a 4. táblázatban foglaljuk össze.
4. táblázat
| Csak 25 °C-on tartott próbatestek | Felületi ellenállás (ohm-cm) | Vizsgálati paraméterek | Gardner szín | |
| Feszültség (V) | Méréstartomány | |||
| 10% MNT/M.O. | 3,1*109 | 10 | 200M/20 | 6 |
| 10%TNZ/M.O. | 9,5*109 | 10 | 200M/20 | 4 |
HU 225 067 Β1
4. táblázat (folytatás)
| Csak 25 °C-on tartott próbatestek | Felületi ellenállás (ohmcm) | Vizsgálati paraméterek | Gardner szín | |
| Feszültség (V) | Méréstartomány | |||
| 1 órán át 260 °C-on tartott próbatest | ||||
| 10% MNT/M.O. | ||||
| a) Felülúszó | 8,7*1011 | 100 | 2G/200 | 5 |
| b) Felülúszó/alsó részek elegye | 2,6*1010 | 100 | 2M/2 | 5—>18 |
| c) Gumiszerű alsó rész | 4,8*108 | 100 | 20M/2 | >18 |
| 10% TNZ/M.O. | 6,6*10® | 10 | 200M/20 | 6 |
Az alsó sötétbarna gumiszerű rész felületi ellenállását az MNT/M.O. adatok (4,8*10® ohm om) mutatják; a felülúszó rész ellenállása: 8,7*1011 ohmcm; és a felülúszó/alsó részek elegyének ellenállása 2,6*101° ohmcm.
A 10% TNZ/ásványolaj próbatest színe az 1 órán át, 260 °C-on végzett hőkezelés után az elfogadható 4-es Gardner színről az elfogadható 6-os Gardner színre változott. A TNZ-alapú próbatest vékony filmjének felületi ellenállása lényegében változatlan maradt Ez azt jelenti, hogy a 25 °C-on mutatott 9,5*109 ohm cm ellenállása a 260 °C-os, 1 órás hőkezelés, majd 25 °C-ra való hűtés után 6,6* 109 ohm cm értékre változik. A TNZ-minta a 260 °C-os, 1 órás hőkezelés után a 250 g-os minta változatlan, míg a 250 g-os MNT-minta két fázisra válik szét, és ezek közül az alsó rész sötétbarna, csomós massza. Az alsó rész és a felülúszó szuszpenziós elegyét állítjuk elő a vizsgálat céljára.
5. példa
Mivel az MNT kis mennyiségben sem oldódik ásványolajban, és a 260 °C-os, 1 órás hőkezelés hatására szétválik, az MNT és TNZ vezetőképességének és hőstabilitásának meghatározásához hordozóként a széles körben (elsősorban PVC esetén) alkalmazott dioktil-ftalátot (DOP) használjuk.
A DOP-ben mind az MNT, mind a TNZ oldódik, és a 250 g-os MNT-minta a 260 °C-os, 1 órás hőkezelés után nem válik szét fázisokra. A kapott eredményeket az 5. táblázatban foglaljuk össze.
5. táblázat
| Csak 25 °C-nak kitett próbatestek | Felületi ellenállás (ohm-cm) | Vizsgálati paraméterek | Gardner szín | |
| V | Méréstartomány | |||
| 10% MNT/DOP | 1,2*10® | 10 | 20M/20 | 4 |
| 10%TNZ/DOP | 7,1*10» | 10 | 20M/2 | 3 |
| 260 °C-on, 1 órán át kezelt minta | ||||
| 10% MNT/DOP | 1,2*10® | 10 | 20M/2 | 13 |
| 10%TNZ/DOP | 5,3*10» | 10 | 2M/1 | 1 |
A minta Gardner színe az elfogadható 4-ről az elfogadhatatlan 13 értékre változik, annak ellenére, hogy a vezetőképesség nem változik, a vizsgálat előtt és után egyaránt 1,2*109 ohm cm. A TNZ-minta színe pedig javul, azaz a Gardner 3-ról 1-re változik a 260 °C-os, 1 órás hőkezelés után; a minta ellenállása is kismértékben javul, azaz 7,1*10® ohmcm-ről 5,3*10® ohmcm-re változik.
6. példa
Egy Henschel-típusú keverőben összekeverünk 60-60% hatóanyagot tartalmazó, finom szilícium-dioxidhordozós TNZ és MNT porkeveréket, majd ebből 3%-nyi mennyiséget egy kéthengeres malomban, 149 °C-on li50 neáris kis sűrűségű polietilénhez társítunk (Union Carbide Corporation gyártmányú, GRSN-9820 NT 7 kereskedelmi nevű LLDPE). A kapott anyagból 6,3 mm vastag lemezt állítunk elő, és ezt körülbelül 416 cm2-es négyzetekre vágjuk, majd 176 °C-os, 276 MPa nyomású, erre a célra tervezett, elektromosan fűtött hidraulikus préssel 0,15 mm vastag próbatestekké préseljük. A 60% hatóanyag-tartalmú TNZ-ből készült 3%-os minta színe és külalakja az LLDPE-kontrollétól megkülönböztethetetlen, a 60% hatóanyag-tartalmú MNT-t tartalmazó 3%-os minta átlátszósága jó, de az olvadék tetején lévő sűrűbb rész színe nagyon halványan vörösesbarna. A 3%-os TNZ-minta 6 hónap múlva sem mutat öregedést, és az LLDPE-kontrollhoz hasonló jó minőségű.
HU 225 067 Β1
A 6. táblázatban a minták ellenállását foglaljuk össze; a préselt film mindkét oldalán mért három-három értékből a legalacsonyabbat tüntetjük fel.
6. táblázat
| TNZ*(%) | Ellenállás (ohm cm) | ||
| Felületi | Térfogati | ||
| Kontroll | 1. oldal | 1,2χ1012 | 2,2x1017 |
| 2. oldal | 1,0χ1012 | 1,0χ1017 | |
| 1,0 | 1. oldal | 1,2x1012 | 1,5x1011 |
| 2. oldal | 1,2x1012 | 1,6x1010 | |
| 2,5 | 1. oldal | 3,7x1011 | 2,4x109 |
| 2. oldal | 5,4x1011 | 1,2x10» | |
| 5 | 1. oldal | 8,0x1011 | 1,5x109 |
| 2. oldal | 6,1 x1011 | 1,2x101° | |
| 10,0 | 1. oldal | 1,3x1011 | 4,2x10» |
| 2. oldal | 1,2χ1011 | 2,6x10» | |
| 20,0 | 1. oldal | 6,3x1010 | 3,2x10» |
| 2. oldal | 6,2x1010 | 4,1x10» |
*60% hatóanyag szilícium-dioxid-hordozón.
TNZ-korongok átlátszóak és színtelenek. Az MNT-korongok felületi ellenállása 3,1χ1012 ohmcm, a DNT-korongoké pedig 1,1 χ1013 ohm cm, de ezek az anyagok kereskedelmileg nem felelnek meg, mert színük vörö5 sesbarna. A TNZ-korongok felületi ellenállása 1,2χ1012 ohm cm, színük pedig kiváló.
8. példa
Egy Henschel keverőben 60% hatóanyag-tartalmú 10 anyagból 2,5-6,0%-nyi mennyiséget összekeverünk poliéter-szulfon-gyantával (BASF, Ultrason E 3010), majd a kapott anyagot 288 °C-on fröccsöntésnek vetjük alá. A kapott anyag felületi ellenállását a 7. táblázatban foglaljuk össze.
7. táblázat
| TNZ* mennyiség (%) | Felületi ellenállás |
| 2,5 | 1x1013“14 |
| 3,0 | 1χ1014 |
| 4,0 | 1x1013 |
| 5,0 | 1x1011-12 |
| 63,0 | 1x1010 |
*60% hatóanyag-tartalmú por, szilícium-dioxid-hordozón.
Az így kapott 60% hatóanyag-tartalmú TNZ-ből készült 1,0, 2,5, 5,0, 10,0 és 20,0%-os filmek egymástól teljesen megkülönböztethetetlenek, átlátszóak, és az LLDPE-hez hasonlóan színtelenek. Nagyon lényeges, hogy a térfogati ellenállás még az 1%-os, 60% hatóanyag-tartalmú TNZ esetén is a 2,2* 1017 ohmcm-ről 1,5x1011 ohm cm-re csökken.
7. példa
Egy saválló acél Henschel keverőbe glikolmódosított polietilén-tereftalát-glikol (Eastman Kodak, PETG 6763) pelletet teszünk, és lassan (1800-3600 fordulat/perc között változó sebességgel), vízhűtés alkalmazásával keverjük. A keverőbe lassan az örvénylő anyagba 5,5% MNT-t öntünk, és így 5,5% vegyes szerves fém MNT-vel nedvesített PETG-sarzsot állítunk elő. Az eljárást még kétszer megismételjük 5,5% MTV és 5,5% TNZ alkalmazásával. A kapott három sarzs nedvesített PETG-t ezután egymástól függetlenül kompaundáljuk egy kétcsigás extruderben. Ezután az anyagokat pelletizáljuk, és 250 °C-on fröccsöntéssel 5,8 cm átmérőjű 1,5 mm vastag korongokat készítünk belőlük. Ezek a korongok ellenállásmérésre alkalmasak.
Az 5,5% MNT-t és 5,5% DNT-t tartalmazó korongok különböző vörösesbarna színűek, míg az 5,5%-os
A táblázatból egyértelműen látható, hogy a találmány szerinti készítmény a PES ellenállását csökkenti.
9. példa
70% nitrilgumit és 30% PVC-t tartalmazó Paracril OZO kereskedelmi nevű terméket összekeverünk 40 phr Hycar 1312 (butadién-akrilnitril kopolimer folya35 dék, B. F. Goodrich), 10 phr Plasthal 7050 (glutarát-diészter monomer lágyító, C. P. Hall Co.) és 5 rész MNTkomponensekkei. Ezt az elegyet és az MNT-t nem tartalmazó kontrollkészítményt 160 °C-on fröccsöntésnek vetjük alá féminzertek alkalmazása mellett.
A kontroll térfogati ellenállása 1x1018 ohm cm, az MTV-vel kompaundált gumikészítményé pedig 1χ108 ohm cm. Emellett az utóbbi készítmény dielektromos szilárdsága 128, ami kiemelkedően jó érték.
Az öntött készítmények jó színű, átlátszó gumihen45 gerek, csak a féminzertek mellett képződnek barna foltok, ahol a hőmérséklet az öntés alatt meghaladja a 177 °C-ot. Ha az MNT helyett ugyanolyan mennyiségű TNZ-t alkalmazunk, a barna foltok nem alakulnak ki.
10. példa db rugalmas PVC-alapú lemezt állítunk elő a következő készítményekből.
8. táblázat
| 1. | 2. | 3. | 4. | 5. | 6. | |
| PVC (Geon 124) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| DOP | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 |
HU 225 067 Β1
8. táblázat (folytatás)
| 1. | 2. | 3. | 4. | 5. | 6. | |
| Ónbázisú stabilizátor1 | 2 | - | 2 | - | 2 | - |
| Ca.Zn-bázisú stabilizátor2 | - | 2 | - | 2 | - | - |
| MNT | - | - | 6 | 6 | - | - |
| TNZ | - | - | - | - | 6 | 6 |
1 Witco gyártmányú, 275 kereskedelmi jelű termék 2 Witco gyártmányú, 4072 kereskedelmi jelű termék
A próbatesteket úgy állítjuk elő, hogy az összete- 15 vöket egy Henschel keverőben, 1800 fordulat/perc sebességgel 3 percig keverjük, hogy egyenletes keveréket kapjunk. A keveréket ezután egy 135 °C-os, kéthengeres malomban az anyagok egyenletes diszpergálásáig kompaundáljuk. A malomból kijövő le- 20 mezeket 413 cm2 négyzetekre vágjuk, és 163 °C-on
276 MPa nyomáson hidraulikusan 0,075 mm-es egyenletes vastagságú vizsgálandó lemezekké préseljük.
Megmérjük a minták felületi és térfogati ellenállását. Minden esetben két mérést végzünk, és az ezek átlagolásával kapott eredményeket a 9. táblázatban foglaljuk össze.
9. táblázat
| Mintaszám | Felületi ellenállás | Fesz. (V) | Mérési tartomány | Térfogati ellenállás | Fesz. (V) | Méréshatár |
| 1. | 8,0*105 | 100 | 2T/200K | 2,0*1013 | 100 | 20G/2K |
| 2. | 1,3*1012 | 100 | 2T200K | 2,0*10« | 100 | 20G/2K |
| 3. | 1,7*1012 | 10 | 20G/2K | 2,0*10« | 10 | 20G/2K |
| 4. | 8,5*1012 | 10 | 200G/20K | 6,1*10« | 10 | 20G/2K |
| 5. | 3,4*1014 | 10 | 200G/20K | 1,3*1011 | 10 | 20g/2K |
| 6. | 4,5*1013 | 10 | 2t/200K | 2,0*1011 | 10 | 20g/2K |
A táblázatból látható, hogy ugyan mindkét antisztatizálószer lényegében hasonló mértékben javítja az ellenállást, azonban a találmány szerinti kompaundot (5. és 40
6. minta) tartalmazó minták színe sokkal jobban javult, mint az MNT-t tartalmazó kompaundból előállítottaké.
Ez különösen a kalcium-cink-stabilizátorok esetén igaz.
11. példa
A 10. példa szerinti 3. és 5. készítményeket a présben úgy hőkezeljük, hogy a hőmérsékletet 176 °C-ra, illetve 185 °C-ra növeljük. A felületi és térfogati ellenállás értékeket a következő táblázatban foglaljuk össze.
10. táblázat
| Mintaszám | Felületi ellenállás | Fesz. (V) | Mérési tartomány | Térfogati ellenállás | Fesz. (V) | Méréshatár |
| 3. 6% MNT 176 °C | 5,6*1011 | 10 | 200G/20K | 3,6*10« | 10 | 20G/2K |
| 5. 6% TNZ 176 °C | 7,4*1014 | 10 | 200G/20K | 8,0*1011 | 10 | 200G/20K |
| 3. 6% TNZ 185 ’C | 7,5*1014 | 10 | 2000G/20K | 3,1*10« | 10 | 20G/2K |
| 5. 6% TNZ 185 °C | 4,5*1014 | 100 | 200G/20K | 3,0*1011 | 10 | 200/20K |
A találmány szerinti anyag színe 176 °C-on a megfelelő titánét alkalmazásának köszönhetően kiváló. 185 °C-on maga a PVC éri el hőstabilitásának határát, ezért a film színjellemzői romlanak.
12. példa
A találmány szerinti TNZ térfogati és felületi ellenállásra, valamint a színre kifejtett hatását úgy vizsgáljuk, hogy egy kereskedelmi körömlakk filmképző anyaghoz
HU 225 067 Β1 különböző mennyiségű TNZ-t és MNT-t adunk. A körömlakk a következő összetevőket tartalmazta: etil-acetát, izopropil-alkohol, butil-acetát, propil-acetát, nitro-cellulóz-akrilát kopolimer, szukróz-benzoát, dibutil-ftalát, cellulóz-acetát-butilát, kámfor-etokrilén, zselatin, nejlon, benzofenon-1 és violet-2.
Az elegyet ezután egy polietilénlemezre öntjük, és hagyjuk megszáradni. Két-két felületi és térfogati ellenállást mérünk, és a 6 minta átlagolt mérési eredményeit a következő táblázatban foglaljuk össze.
11. táblázat
| Felületi ellenállás | Fesz. (V) | Méréshatár | Térfogati ellenállás | Fesz. (V) | Méréshatár | |
| Kontroll N.S. | >10» | 500 | 2T/200K | 1,1x1014 | 100 | 200G/20K |
| N.S./TNZ 0,3% | 7,5*1016 | 100 | 200G/20K | 1,8x1013 | 100 | 200G/20K |
| 2% | 7,0x1015 | 100 | 20G/2K | 1,73x1010 | 100 | 20G/2K |
| 4% | 3,2x1014 | 100 | 200G/20K | 8,7x1010 | 10 | 20G/2K |
| 6% | 3,93χ1012 | 10 | 20G/2K | 4,2x109 | 10 | 200M/20 |
| N.S./MNT 0,3% | 7,5x1016 | 500 | 200G/20K | 5,1x1013 | 500 | 200M/20 |
| 2% | 6,8x1015 | 500 | 200M/20 | 1,53x1010 | 100 | 200M/20 |
| 4% | 2,8x1012 | 10 | 2G/200 | 4,9x108 | 10 | 200M/20 |
| 6% | 28x1013 | 500 | 200m/20 | 5,1x107 | 10 | 20M/2 |
| n.s./mnt |
A fenti adatokból a találmány szerinti készítmény öntött filmre kifejtett hatását láthatjuk. A találmány szerinti TNZ-tartalmú kompaund a titanáttartalmú kompaundhoz viszonyítva kiváló színjellemzőket mutat. Az ellenállás-csökkentő hatás itt is mindkét szerves fémvegyülettel létrejön.
Claims (16)
1. Antisztatizálószer, amely egy trineoalkoxi-aminocirkonát- és egy trineoalkoxi-szulfonil-cirkonát-vegyületet tartalmaz, azzal jellemezve, hogy a cirkonátok a következő általános képletű vegyületek:
(I) (RR1R2C-CH2O)3ZrA (II) (RR1R2C-CH2-O)3ZrB, ahol a képletekben
R, Rt és R2 jelentése egymástól függetlenül egy vegyértékű, legfeljebb 20 szénatomos alkil-, alkenil-, alkinil-, araikit-, aril- vagy alkarilcsoport vagy ezek halogénatommal vagy étercsoporttal helyettesített származékai;
A jelentése -[O-R4N(R5)(R6)j általános képletű oxi-alkil-amino-csoport vagy -[OArN(R5)(R6)j általános képletű oxi-aril-amino-csoport és
B jelentése [ArS(O)2O-j- általános képletű aril-szulfonil-oxi-csoport vagy [R-S(O)2O-]- általános képletű alkil-szulfonil-oxi-csoport;
továbbá az R, R-] és R2 csoportok egymástól függetlenül legfeljebb három éter-oxigén- vagy halogén helyettesítő csoportot tartalmaznak, azzal a feltétellel, hogy egyik R csoport sem tartalmaz 20-nál több szénatomot, a helyettesítő csoportban lévő szénatomok számát is beleértve;
az R4 egy olyan két vegyértékű alkiléncsoport, amely a láncban adott esetben oxigén- és nitrogénatomokat tartalmaz;
az R5 és R6 jelentése lehet egymástól függetlenül hidrogénatom vagy a tárgyi körben ismertetett R, R1 és R2 csoportok ismertetésénél megadott szénhidrogéncsoportok;
az Ar jelentése olyan 6-tól 20-ig terjedő szénatomszámú, egy vegyértékű aril- vagy alkarilcsoport, amely adott esetben legfeljebb 3 éter-oxigén-helyettesítő csoportot tartalmaz, továbbá ezek maximálisan háromszorosan helyettesített származékai, melyekben a helyettesítő csoport mindegyike halogénatom vagy olyan -NR8R9 általános képletű csoport, amelyben R8 és R9 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-12 szénatomos alkilcsoport, 2-8 szénatomos alkenilcsoport, 3-12 szénatomos cikloalkilcsoport vagy 6-12 szénatomos arilcsoport.
2. Az 1. igénypont szerinti antisztatizálószer, azzal jellemezve, hogy a trineoalkoxi-amino-cirkonát és trineoalkoxi-szulfonil-cirkonát tömegaránya (0,2:1 )-(1,8:1).
3. Az 1. igénypont szerinti antisztatizálószer, azzal jellemezve, hogy a trineoalkoxi-amino-cirkonátot és trineoalkoxi-szulfonil-cirkonátot egy inért oldószerben diszpergálva tartalmazza.
4. Az 1. igénypont szerinti antisztatizálószer, azzal jellemezve, hogy a trineoalkoxi-amino-cirkonátot és trineoalkoxí-szulfonil-cirkonátot egy hordozón diszpergálva tartalmazza.
5. A 4. igénypont szerinti antisztatizálószer, azzal jellemezve, hogy a hordozó szilícium-oxid.
HU 225 067 Β1
6. A 3. igénypont szerinti antisztatizálószer, azzal jellemezve, hogy az inért oldószer neopentil-glikol, 2-etil-hexanol vagy dodecil-benzol.
7. A 3. igénypont szerinti antisztatizálószer, azzal jellemezve, hogy 0,3-8,0 tömeg% cirkonátvegyületet tartalmaz inért oldószerben feloldva.
8. A 4. igénypont szerinti antisztatizálószer, azzal jellemezve, hogy a készítményben lévő szilícium-dioxid mennyisége a cirkonátvegyületek összes tömegére számítva 35-90%.
9. A 8. igénypont szerinti antisztatizálószer, azzal jellemezve, hogy 37-63 tömeg% szilícium-dioxidot tartalmaz.
10. Antisztatikus készítmény, amely tartalmaz egy polimer anyagot és ezzel társítva egy 1. igénypont szerinti antisztatikus szert.
11. A 10. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a polimer anyag a következő: akrilnitril-butadién-sztirol (ABS); acetálpolimer; akrilpolimer; cellulóz-észter; etilénkopolimer; fluorkarbon; fenolpolimer; poliamid; polikarbonát; poliészter; poliéter; poliolefin; poliszulfon; poliuretán; poli(vinil-klorid) (PVC); sztirolpolimer; alfa-metil-sztirol-polimer, sztirol-butadién (SB); etilén-propilén gumi (EPR); etilén-propilén-dién gumi (EPDM); izobutilén-izoprén (IIR); sztirol-butadién gumi (SBR); természetes gumi (NR); klórozott polietilén (CPE); klórszulfonált polietilén; halogén-butilén-polimer, szilikonpolimer, poliszulfidpolimer; epiklórhidrin; alkidpolimer; epoxipolimer, furánpolimer, nitro-cellulóz, fenolpolimer és vinil-észter-polimer.
12. A 10. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az antisztatizálószert a polimer anyag tömegére számítva 100-80 000 ppm mennyiségben tartalmazza.
13. A 11. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az antisztatizálószert a polimer anyag tömegére számítva 200-4500 ppm mennyiségben tartalmazza.
14. A 11. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az alkalmazott poliolefin egy 2-6 szénatomos olefin polimerje, vagy annak egy kopolimerje vagy terpolimerje.
15. A 11. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a poliolefin polietilén vagy polipropilén, vagy etilén és propilén kopolimerje, vagy etilén, propilén és egy dién terpolimerje.
16. A 11. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a sztirol polimer anyag sztirol- vagy alfa-metil-sztirol-polimer, vagy akrilnitril-butadién-sztirol, sztirol-akrilnitril vagy butadién-sztirol kopolimerje.
Kiadja a Magyar Szabadalmi Hivatal, Budapest A kiadásért felel: Törőcsik Zsuzsanna főosztályvezető-helyettes Windor Bt., Budapest
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/455,272 US5659058A (en) | 1995-05-31 | 1995-05-31 | Thermally stable antistatic agents |
| PCT/US1996/007831 WO1996038500A1 (en) | 1995-05-31 | 1996-04-30 | Thermally stable antistatic agents |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP9900651A2 HUP9900651A2 (hu) | 1999-06-28 |
| HUP9900651A3 HUP9900651A3 (en) | 2001-01-29 |
| HU225067B1 true HU225067B1 (en) | 2006-05-29 |
Family
ID=23808147
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9900651A HU225067B1 (en) | 1995-05-31 | 1996-04-30 | Thermally stable antistatic agent and antistatic composition comprising this agent |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5659058A (hu) |
| EP (1) | EP0828786B1 (hu) |
| JP (1) | JP3874796B2 (hu) |
| KR (1) | KR100382038B1 (hu) |
| CN (1) | CN1089779C (hu) |
| AT (1) | ATE226608T1 (hu) |
| AU (1) | AU698467B2 (hu) |
| BR (1) | BR9609369A (hu) |
| CA (1) | CA2221817C (hu) |
| DE (1) | DE69624478T2 (hu) |
| DK (1) | DK0828786T3 (hu) |
| ES (1) | ES2185778T3 (hu) |
| HK (1) | HK1015392A1 (hu) |
| HU (1) | HU225067B1 (hu) |
| NO (1) | NO310927B1 (hu) |
| PL (1) | PL184650B1 (hu) |
| PT (1) | PT828786E (hu) |
| RU (1) | RU2169160C2 (hu) |
| TR (1) | TR199701459T1 (hu) |
| WO (1) | WO1996038500A1 (hu) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5997772A (en) * | 1997-04-22 | 1999-12-07 | Lester Cornelius | Conductive coating for charging blade in electrostatic printing processes |
| EP1537260B1 (en) * | 2002-09-13 | 2009-11-04 | Cerex Advanced Fabrics, Inc. | Method of reducing static in a spunbond process |
| CN1314634C (zh) * | 2004-09-17 | 2007-05-09 | 南京理工大学 | 单质炸药降静电处理方法 |
| CN100412055C (zh) * | 2005-08-19 | 2008-08-20 | 华南理工大学 | 一种有机金属化合物的制备方法和抗静电母粒的制备方法 |
| US10364375B2 (en) | 2010-06-14 | 2019-07-30 | Gates Corporation | Article with self-bonding fully cured elastomer |
| CN103930411B (zh) | 2011-06-09 | 2016-08-17 | 微麦德斯公司 | 使用多相反应器转化生物质以制备取代呋喃 |
| JP2015533851A (ja) | 2012-10-26 | 2015-11-26 | マイクロマイダス，インコーポレイテッド | ５−（ハロメチル）フルフラールの生成方法 |
| JP6037799B2 (ja) * | 2012-11-27 | 2016-12-07 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール共重合体の製造方法 |
| EP2970167A4 (en) | 2013-03-14 | 2016-11-16 | Micromidas Inc | SOLID FORMS OF 5- (HALOMETHYL) FURFURAL AND PROCESS FOR THE PREPARATION THEREOF |
| CN109020930A (zh) | 2013-03-14 | 2018-12-18 | 微麦德斯公司 | 5-(卤代甲基)糠醛的提纯方法 |
| EP3046914B1 (en) | 2013-09-20 | 2022-09-21 | Origin Materials Operating, Inc. | Methods for producing 5-(halomethyl) furfural |
| US11028299B2 (en) | 2013-11-19 | 2021-06-08 | Mitsubishi Polyester Film, Inc | Anti-powdering and anti-static polymer film for digital printing |
| WO2020032935A1 (en) * | 2018-08-07 | 2020-02-13 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Three-dimensional (3d) printing |
| CN110054883B (zh) * | 2019-03-13 | 2021-09-03 | 杭实科技发展(杭州)有限公司 | 一种长效耐水洗耐低温无色透明橡塑用液态抗静电剂及其制备方法 |
| CN112436235B (zh) * | 2019-08-07 | 2022-05-27 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 一种无纺布隔膜及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2935522A (en) * | 1956-10-22 | 1960-05-03 | Kendall & Co | Organo-metallic titanium compounds |
| BE792145A (fr) * | 1971-12-02 | 1973-05-30 | Bayer Ag | Polymeres d'acrylonitrile ayant une resistance superficielle reduite etleur procede de preparation |
| JPS4934191A (hu) * | 1972-07-31 | 1974-03-29 | ||
| US4094853A (en) * | 1975-05-15 | 1978-06-13 | Kenrich Petrochemicals, Inc. | Alkoxy titanate salts useful as coupling agents |
| US4087402A (en) * | 1975-09-30 | 1978-05-02 | Kenrich Petrochemicals, Inc. | Organo-titanate chelates and their uses |
| US4069192A (en) * | 1976-01-30 | 1978-01-17 | Kenrich Petrochemicals, Inc. | Liquid thermosetting resins containing titanate salts |
| US4600789A (en) * | 1984-05-14 | 1986-07-15 | Kenrich Petrochemicals, Inc. | Neoalkoxy organo-titanate useful as coupling and polymer processing agents |
| US4623738A (en) * | 1985-04-22 | 1986-11-18 | Kenrich Petrochemicals, Inc. | Neoalkoxy organo-titanates and organo-zirconates useful as coupling and polymer processing agents |
| US4715968A (en) * | 1986-05-08 | 1987-12-29 | Kenrich Petrochemicals Inc. | Non-blooming antistatic agents |
| US4816522A (en) * | 1986-11-13 | 1989-03-28 | Kenrich Petrochemicals | Bonding of halogenated organic compounds |
| JPS63304031A (ja) * | 1987-06-03 | 1988-12-12 | Ube Ind Ltd | 帯電防止性芳香族ポリイミド成形体 |
| JPH02151650A (ja) * | 1988-12-02 | 1990-06-11 | Polyplastics Co | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
| JP2949822B2 (ja) * | 1990-10-03 | 1999-09-20 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| ATE133191T1 (de) * | 1991-10-10 | 1996-02-15 | Cabot Plastics Ltd | Antistatische polymerzusammensetzung |
| US5508343A (en) * | 1994-08-31 | 1996-04-16 | Rexam Industries Corporation | Antistatic composition, method, and coated antistatic surface |
-
1995
- 1995-05-31 US US08/455,272 patent/US5659058A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-04-30 CA CA002221817A patent/CA2221817C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-30 CN CN96195578A patent/CN1089779C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-30 WO PCT/US1996/007831 patent/WO1996038500A1/en active IP Right Grant
- 1996-04-30 DK DK96920539T patent/DK0828786T3/da active
- 1996-04-30 KR KR1019970708566A patent/KR100382038B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-04-30 RU RU97121887/04A patent/RU2169160C2/ru active
- 1996-04-30 PT PT96920539T patent/PT828786E/pt unknown
- 1996-04-30 PL PL96323678A patent/PL184650B1/pl unknown
- 1996-04-30 AT AT96920539T patent/ATE226608T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-04-30 JP JP53659696A patent/JP3874796B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-30 EP EP96920539A patent/EP0828786B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-30 DE DE69624478T patent/DE69624478T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-30 AU AU58813/96A patent/AU698467B2/en not_active Ceased
- 1996-04-30 HU HU9900651A patent/HU225067B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-04-30 TR TR97/01459T patent/TR199701459T1/xx unknown
- 1996-04-30 BR BR9609369-2A patent/BR9609369A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-04-30 ES ES96920539T patent/ES2185778T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-11-27 NO NO19975469A patent/NO310927B1/no unknown
-
1999
- 1999-02-12 HK HK99100613A patent/HK1015392A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0828786A4 (en) | 2000-01-12 |
| DE69624478T2 (de) | 2003-08-07 |
| CN1190979A (zh) | 1998-08-19 |
| ES2185778T3 (es) | 2003-05-01 |
| HUP9900651A3 (en) | 2001-01-29 |
| US5659058A (en) | 1997-08-19 |
| KR19990022087A (ko) | 1999-03-25 |
| JP3874796B2 (ja) | 2007-01-31 |
| DK0828786T3 (da) | 2003-02-24 |
| ATE226608T1 (de) | 2002-11-15 |
| NO975469D0 (no) | 1997-11-27 |
| DE69624478D1 (de) | 2002-11-28 |
| CA2221817A1 (en) | 1996-12-05 |
| BR9609369A (pt) | 1999-12-21 |
| RU2169160C2 (ru) | 2001-06-20 |
| KR100382038B1 (ko) | 2003-08-19 |
| JPH11506146A (ja) | 1999-06-02 |
| PL184650B1 (pl) | 2002-11-29 |
| HK1015392A1 (en) | 1999-10-15 |
| CN1089779C (zh) | 2002-08-28 |
| CA2221817C (en) | 2008-04-22 |
| TR199701459T1 (xx) | 1998-03-21 |
| PL323678A1 (en) | 1998-04-14 |
| HUP9900651A2 (hu) | 1999-06-28 |
| AU5881396A (en) | 1996-12-18 |
| WO1996038500A1 (en) | 1996-12-05 |
| AU698467B2 (en) | 1998-10-29 |
| NO310927B1 (no) | 2001-09-17 |
| EP0828786A1 (en) | 1998-03-18 |
| EP0828786B1 (en) | 2002-10-23 |
| NO975469L (no) | 1998-01-30 |
| PT828786E (pt) | 2003-03-31 |
| MX9709269A (es) | 1998-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU225067B1 (en) | Thermally stable antistatic agent and antistatic composition comprising this agent | |
| EP3679087B1 (en) | Silicone-free thermal gel | |
| CN1046750C (zh) | 导电组合物 | |
| CA2819049A1 (en) | Intumescent, halogen-free, silicon-phosphorus-nitrogen based polymeric flame retardant | |
| EP2072569B1 (en) | Polyolefin composition for medium/high/extra high voltage cables with improved electrical breakdown strength | |
| CN1957040A (zh) | 导电组合物及其应用 | |
| WO1991009906A1 (en) | Chain extended low molecular weight polyoxiranes for electrostatic applications | |
| EP3232486A1 (en) | Ink composition for organic light-emitting element, and organic light-emitting element using same | |
| JPH04502911A (ja) | 第４級アンモニウム帯電防止性化合物 | |
| AU624711B2 (en) | Semi-rigid heat-sealable laminates with permanent antistatic characteristics | |
| US4283505A (en) | Method for cross-linking and stabilizing polymers which can be cross-linked radically | |
| EP0676420A2 (en) | Aqueous curable resin compositions | |
| US20160304699A1 (en) | Polyolefin composition for medium/high/extra high voltage cables comprising benzil-type voltage stabiliser | |
| EP1862500B2 (en) | A silicon containing compound as drying agent for polyolefin compositions | |
| JP2573986B2 (ja) | 永久帯電防止樹脂組成物 | |
| JP2005535690A (ja) | 帯電防止剤並びに当該帯電防止剤から得られるポリマー組成物 | |
| JPS6119654B2 (hu) | ||
| JP3170081B2 (ja) | 導電性交互共重合体およびこの共重合体の製造方法 | |
| AU596412B2 (en) | Non-blooming antistats for polymers | |
| KR100248366B1 (ko) | 사슬연장된 저분자폴리옥시란 및 이를 기재로하는 정전기소산성 배합 조성물 | |
| EP0333146A2 (en) | Antistatically conductive masking film for electrostatic spray painting | |
| JPH05302008A (ja) | 架橋性重合体組成物 | |
| JP2599173B2 (ja) | 帯電防止樹脂組成物 | |
| US5002991A (en) | Permanent antistatic resin composition | |
| MXPA97009269A (en) | Antistatic agents thermally es |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |