JP2015533851A - 5−(ハロメチル)フルフラールの生成方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、概してフルフラール化合物の生成に関し、より詳細には5−(クロロメチル)フルフラール等の5−(ハロメチル)フルフラールの生成に関する。
長年、輸送燃料や工業化学薬品の供給原料としての化石燃料への依存を減らす様々な努力が行われており、再生可能な供給原料の経済的実現可能性を達成することが特に重視されてきた。長期的な燃料価格の上昇が続き、環境問題が増加し、地政学的な安定性の課題が引き続き存在し、化石燃料の最終的な枯渇に関して新たな関心が寄せられているため、再生可能な資源をより有効に利用するための、また「環境に優しい」技術を開発するための更なる努力が続けられている。
本発明は、5−(ハロメチル)フルフラールを供給原料(バイオマス、セルロース、ヘミセルロース、六炭糖等)から生成する方法であって、上記5−(ハロメチル)フルフラールを温度依存型相分離によって単離することを含む方法を提供することによって、上述の従来技術で必要とされるものを満たす。本発明の生成方法によって生成・単離された5−(ハロメチル)フルフラールは、5−(クロロメチル)フルフラール(CMF)又は5−(ブロモメチル)フルフラール(BMF)等を含む。
本願は、図面と共に以下の記載を参照して理解し得る。
5−(ハロメチル)フルフラールの生成に適した供給原料としては、六炭(C6)糖を含有する物質が挙げられる。上記六炭糖は、単量体、二量体、あるいは重合体である。なお、「六炭(C6)糖」とは、単量体の単位において、六つの炭素を有する糖類を意味する。さらに、上記六炭糖は、5−(ハロメチル)フルフラールへの変換に必要なアルコール基を有する。
酸としては、脱水と環化とを起こして5−(ハロメチル)フルフラールを生成するハロゲン系鉱酸またはハロゲン系有機酸が好適に用いられてもよい。
実施形態において、無機塩を上記反応に任意に添加してもよい。どの無機塩を添加するかは、使用する酸や有機溶媒等の反応条件によって異なる。無機塩の好適な例としては、リチウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、亜鉛塩、ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、リン酸塩、過塩素酸塩等が挙げられる。さらに、特定の実施形態では、上記無機塩は、塩化リチウム(LiCl)と、塩化マグネシウム(MgCl2)と、塩化カルシウム(CaCl2)と、塩化亜鉛(ZnCl2)と、塩化ナトリウム(NaCl)と、塩化カリウム(KCl)とから選択されてもよい。
本発明の生成方法においては、特定の溶媒と特定種の溶媒とを用いて、5−(ハロメチル)フルフラールを上記反応混合物から単離するための温度依存型相分離を行ってもよい。特定の実施形態において、特定の溶媒を用いることによって、固体の5−(ハロメチル)フルフラールを生成することもできる。
本発明において用いられる「アルキルフェニル溶媒」は、少なくとも一つのフェニルまたはフェニル含有環系に結合した少なくとも一つのアルキル鎖を有する有機溶媒の類を意味し、アルキルベンゼンまたはフェニルアルカンと称されることもある。当業者であれば、フェニルアルカンはアルキルベンゼンと称されることもあるということがわかる。例えば、(1−フェニル)ペンタンとペンチルベンゼンとは、同じ溶媒を表す。
「アルキル」とは、モノラジカル飽和炭化水素鎖を意味する。アルキル鎖の長さは様々である。特定の実施形態において、1〜20個の炭素原子(C1−20アルキル)であり、一実施形態において、アルキル鎖は4〜15個の炭素原子(C4−15アルキル)、または10〜13個の炭素原子(C10−13アルキル)である。
特定の実施形態において、上記有機溶媒は、フェニル環が少なくとも一つのハロゲン原子で置換された、上述のアルキルフェニル溶媒のいずれであってもよい。また、上記有機溶媒はアルキル(ハロベンゼン)であってもよい。特定の実施形態において、上記アルキル(ハロベンゼン)の例としては、アルキル(クロロベンゼン)が挙げられる。一実施形態において、上記フェニル環を置換したハロゲンの例としては、クロロ、ブロモ、それらの組み合わせが挙げられる。
別の実施形態において、上記有機溶媒は、ナフタレンと、ナフテン系油と、アルキルナフタレンと、ジフェニルと、ポリ塩化ビフェニルと、多環式芳香族炭化水素と、ハロゲン化炭化水素とから選択されてもよい。なお、上記有機溶媒は、上記反応温度では液体であり、上記反応温度よりも低い温度では固体である。
さらに別の実施形態において、溶媒混合物を用いてもよい。例えば、アルキルベンゼンまたはフェニルアルカンを、ヘキサンまたはペンタン等の少なくとも1種のアルキル溶媒と組み合わせて用いてもよい。
本発明において、「反応温度」と「反応圧力」とは、反応が起こり供給原料の六炭糖の少なくとも一部が5−(ハロメチル)フルフラールに変換される、温度と圧力とをそれぞれ意味する。
上述のように、反応完了後、生成された5−(ハロメチル)フルフラールの少なくとも一部は、二相反応混合物の有機相に溶解する。
有機相は、分液漏斗または遠心分離等の公知の適切な方法にて、反応混合物の水相から分離することができる。
本発明において、「単離温度」とは、5−(ハロメチル)フルフラールが、分離した有機相内にて、有機溶媒から分離した少なくとも一つの分離相を形成する温度を意味する。上記単離温度で、上記分離した有機相内にて、上記5−(ハロメチル)フルフラールおよび上記有機溶媒は、複数の相、つまり少なくとも一つの生成物相と少なくとも一つの溶媒相とを形成する。固体生成物相と液体生成物相、及び/又は固体溶媒相と液体溶媒相が存在する場合、少なくとも一つの生成物相及び/又は少なくとも一つの溶媒相がそれぞれ生じる。
特定の実施形態において、本発明の生成方法は、分離した有機相を凍結温度に冷却して固体にすることによって、その分離した有機相から単離した5−(ハロメチル)フルフラールを生成してもよい。上記固体の有機相は、固体の5−(ハロメチル)フルフラールと固体の有機溶媒とを含んでいてもよい。本発明において、「凍結温度」とは、分離した有機相が固体である温度を意味する。
供給原料からの5−(ハロメチル)フルフラールの生成は、ここに記載の化学反応を行う好適な反応器で行われてもよい。上記反応器は、開放系であっても閉鎖系であってもよい。好適な反応器の例としては、流加(fed-batch)攪拌反応器、バッチ式攪拌反応器、連続流攪拌反応器、連続プラグフロー柱状反応器(continuous plug-flow column reactor)、摩擦(attrition)反応器、流動層反応器、等が挙げられる。また、上記反応器は、スクリューミキサー等の連続ミキサーを備えていてもよい。
本発明の生成方法で生成される5−(ハロメチル)フルフラールは、他の化学反応で使用されてもよいし、またはさらに加工して、生物燃料、ディーゼル添加剤またはプラスチックのためのフラン誘導体にしてもよい。例えば、CMFは、ジメチルフランとエトキシメチルフルフラールとに変換されてもよい。
以下の各実施形態は、本発明のいくつかの態様を代表するものである。
a)六炭糖を含む供給原料と、酸性水溶液と、有機溶媒とを供給する工程と、
b)反応混合物を形成するために、上記供給原料と、上記酸性水溶液と、上記有機溶媒とを混合する工程と、
c)上記反応混合物中の上記供給原料の少なくとも一部を、5−(ハロメチル)フルフラールを生成するのに適した反応温度で、5−(ハロメチル)フルフラールに変換する工程であって、上記反応混合物は有機相と水相とを有し、上記有機相は上記有機溶媒の少なくとも一部と上記5−(ハロメチル)フルフラールの少なくとも一部とを含み、上記水相は上記酸性水溶液の少なくとも一部を含む、工程と、
d)上記有機相の少なくとも一部を上記反応混合物の上記水相から分離温度で分離する工程であって、上記有機相は上記5−(ハロメチル)フルフラールと上記有機溶媒とを上記分離温度で含む、工程と、
e)多相有機混合物を生成するために、上記工程d)で分離した上記有機相を単離温度まで冷却する工程であって、上記単離温度は上記分離温度よりも低く、上記多相有機混合物は少なくとも一つの生成物相と、溶媒相とを上記単離温度で有し、上記少なくとも一つの生成物相の各々は上記5−(ハロメチル)フルフラールの少なくとも一部を含み、上記溶媒相は上記有溶媒の少なくとも一部を含む、工程とを含むことを特徴とする、5−(ハロメチル)フルフラールを生成する方法。
a)六炭糖を含む供給原料と、酸性水溶液と、有機溶媒とを供給する工程と、
b)反応混合物を形成するために、上記供給原料と、上記酸性水溶液と、上記有機溶媒とを混合する工程と、
c)上記反応混合物中の上記供給原料の少なくとも一部を、CMFを生成するのに適した反応温度で、CMFに変換する工程であって、
上記反応混合物は有機相と水相とを有し、上記有機相は上記有機溶媒と上記CMFの少なくとも一部とを含み、上記水相は上記酸性水溶液の少なくとも一部を含む、工程と、
d)上記有機相の少なくとも一部を上記反応混合物の上記水相から分離温度で分離する工程であって、上記有機相は上記CMFと上記有機溶媒とを上記分離温度で含む、工程と、
e)上記工程d)で分離した上記有機相を単離温度まで冷却して固体のCMFを生成する工程であって、上記単離温度は上記分離温度よりも低く、分離した上記有機相に含まれる上記有機溶媒と上記CMFとは上記単離温度で少なくとも二つの相を形成する、工程とを含むことを特徴とする、固体の5−(クロロメチル)フルフラール(CMF)を生成する方法。
a)5−(ハロメチル)フルフラールと有機溶媒とを供給する工程と、
b)混合物を形成する温度で、上記5−(ハロメチル)フルフラールと上記有機溶媒とを混合する工程と、
c)上記5−(ハロメチル)フルフラールを単離する単離温度に上記混合物を冷却する工程とを含み、上記単離温度は上記工程b)での上記温度よりも低いことを特徴とする、5−(ハロメチル)フルフラールを単離する方法。
a)六炭糖を含む供給原料と、酸性水溶液と、有機溶媒とを供給する工程と、
b)反応混合物を形成するために、上記供給原料と、上記酸性水溶液と、上記有機溶媒とを混合する工程と、
c)上記反応混合物中の上記供給原料の少なくとも一部を、5−(ハロメチル)フルフラールを生成するのに適した反応温度で、5−(ハロメチル)フルフラールに変換する工程であって、
上記反応混合物は有機相と水相とを有し、上記有機相は上記有機溶媒の少なくとも一部と上記5−(ハロメチル)フルフラールの少なくとも一部とを含み、上記水相は上記酸性水溶液の少なくとも一部を含む、工程と、
d)上記有機相の少なくとも一部を上記反応混合物の上記水相から分離温度で分離する工程であって、上記有機相は上記5−(ハロメチル)フルフラールと上記有機溶媒とを上記分離温度で含む、工程と、
e)上記工程d)で分離した上記有機相を凍結温度まで冷却する工程であって、分離した上記有機相は上記凍結温度で固体である、工程と、
f)上記工程e)で固体である上記有機相を単離温度にして融解する工程であって、固体である上記有機相は上記単離温度で多相有機混合物を形成し、上記多相有機混合物は少なくとも一つの生成物相と、溶媒相とを含み、上記少なくとも一つの生成物相の各々は固体である上記5−(ハロメチル)フルフラールの少なくとも一部を含み、上記溶媒相は上記有溶媒の少なくとも一部を含む、工程とを含むことを特徴とする、5−(ハロメチル)フルフラールを生成する方法。
以下の実施例は、例示に過ぎず、いかなるようにも本発明の態様を限定するものではない。
ドデシルベンゼン(ソフトタイプ)に対するCMFの溶解度の実験
1mLのドデシルベンゼン(ソフトタイプ)に対して、固体の5−(クロロメチル)フルフラール(CMF)がそれぞれ0.6055g、0.7098g、0.8066g、0.9091gとなるように、CMFとドデシルベンゼン(ソフトタイプ)とをマイクロウェーブバイアル(microwave vials)にて混ぜ合わせた。上記マイクロウェーブバイアルの各々を上記CMFと上記ドデシルベンゼン(ソフトタイプ)とで満たし、封をした。そして、各マイクロウェーブバイアル内の磁気攪拌棒で少し攪拌しながら、それらマイクロウェーブバイアルを90℃の加熱ブロックに添加した。各マイクロウェーブバイアルから部分標本(aliquot)を取り出し、経時的なデグラデーション(degradation)をHPLCで調べた。
各種溶媒に対するCMFの温度依存溶解度の実験
各マイクロウェーブバイアル内で、固体の5−(クロロメチル)フルフラール(CMF)を下記表1に記載の溶媒に添加した。溶媒とCMFとの使用量を、表1に詳細に示す。
ソフトタイプのドデジルベンゼンを溶媒として用いた果糖のCMFへの変換
攪拌棒付きの容量350mLのガラス製の圧力容器に粒状果糖を25.06g添加した。その後、ソフトタイプのドデシルベンゼンを100mL添加した。そして、さらに12NのHClを50mL添加した。その後、上記圧力容器を密閉し、上記果糖が水相に溶解するまで、混合物を室温で攪拌した。そして、二相の上記混合物を85℃のオイルバスで加熱し、素早く攪拌した。上記混合物を約8分間反応させ、上記オイルバスから取り出した。そして、上昇した温度にて上記圧力容器を開け、CMFが金色に呈色した有機相に溶けたままになるように時折加熱しながら、反応混合物から上記有機相をデカンテーションした(decanted)。回収された上記有機相と、その有機相内の、少量の黒い固体物とを短時間、85℃に加熱し、250mLのフラスコに再度デカンテーションした。粗製の有機相を約90mL回収した(下記表2参照、粗製の有機相、3.95gのCMF)。
Claims (16)
- a)六炭糖を含む供給原料と、酸性水溶液と、有機溶媒とを供給する工程と、
b)反応混合物を形成するために、上記供給原料と、上記酸性水溶液と、上記有機溶媒とを混合する工程と、
c)上記反応混合物中の上記供給原料の少なくとも一部を、5−(ハロメチル)フルフラールを生成するのに適した反応温度で、5−(ハロメチル)フルフラールに変換する工程であって、
上記反応混合物は、有機相と水相とを有し、上記有機相は、上記有機溶媒の少なくとも一部と、上記5−(ハロメチル)フルフラールの少なくとも一部とを含み、上記水相は上記酸性水溶液の少なくとも一部を含む、工程と、
d)上記有機相の少なくとも一部を上記反応混合物の上記水相から分離温度で分離する工程であって、上記有機相は上記5−(ハロメチル)フルフラールの少なくとも一部と上記有機溶媒の少なくとも一部とを上記分離温度で含む、工程と、
e)多相有機混合物を生成するために、上記工程d)で分離した上記有機相を単離温度まで冷却する工程であって、上記単離温度は上記分離温度よりも低く、
上記多相有機混合物は少なくとも一つの生成物相と、溶媒相とを上記単離温度で有し、上記少なくとも一つの生成物相の各々は上記5−(ハロメチル)フルフラールの少なくとも一部を含み、上記溶媒相は上記有機溶媒の少なくとも一部を含む、工程とを含むことを特徴とする方法。 - 上記少なくとも一つの生成物相を上記溶媒相から単離して、5−(ハロメチル)フルフラールを単離する工程を含むことを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 上記反応温度は30℃〜300℃であり、
上記分離温度は30℃〜300℃であり、かつ上記反応温度以下であり、
上記単離温度は200℃未満であることを特徴とする請求項1または2に記載の方法。 - a)5−(ハロメチル)フルフラールと有機溶媒とを供給する工程と、
b)混合物を形成する温度で、上記5−(ハロメチル)フルフラールと上記有機溶媒とを混合する工程と、
c)上記5−(ハロメチル)フルフラールを単離する単離温度に上記混合物を冷却する工程とを含み、上記単離温度は上記工程b)での上記温度よりも低いことを特徴とする方法。 - 上記有機溶媒は、上記5−(ハロメチル)フルフラールから上記単離温度で固体として分離し、上記方法は、上記5−(ハロメチル)フルフラールを固体である上記有機溶媒から単離する工程をさらに含むことを特徴とする請求項4に記載の方法。
- 上記工程b)での上記温度は、30℃〜300℃であることを特徴とする請求項4または5に記載の方法。
- a)六炭糖を含む供給原料と、酸性水溶液と、有機溶媒とを供給する工程と、
b)反応混合物を形成するために、上記供給原料と、上記酸性水溶液と、上記有機溶媒とを混合する工程と、
c)上記反応混合物中の上記供給原料の少なくとも一部を、5−(ハロメチル)フルフラールを生成するのに適した反応温度で、5−(ハロメチル)フルフラールに変換する工程であって、
上記反応混合物は有機相と水相とを有し、上記有機相は、上記有機溶媒の少なくとも一部と上記5−(ハロメチル)フルフラールの少なくとも一部とを含み、上記水相は上記酸性水溶液の少なくとも一部を含む、工程と、
d)上記有機相の少なくとも一部を上記反応混合物の上記水相から分離温度で分離する工程であって、上記有機相は上記5−(ハロメチル)フルフラールの少なくとも一部と上記有機溶媒の少なくとも一部とを上記分離温度で含む、工程と、
e)上記工程d)で分離した上記有機相を凍結温度まで冷却する工程であって、分離した上記有機相は上記凍結温度で固体である、工程と、
f)上記工程e)で固体である上記有機相を単離温度にして、融解する工程であって、固体である上記有機相は上記単離温度で多相有機混合物を形成し、上記多相有機混合物は少なくとも一つの生成物相と、溶媒相とを含み、上記少なくとも一つの生成物相の各々は上記5−(ハロメチル)フルフラールの少なくとも一部を含み、上記溶媒相は上記有機溶媒の少なくとも一部である、工程と、
を含むことを特徴とする方法。 - 5−(ハロメチル)フルフラールを得るために、上記少なくとも一つの生成物相を上記溶媒相から単離する工程をさらに含むことを特徴とする請求項7に記載の方法。
- 上記凍結温度は0℃未満であり、
上記単離温度は0℃〜200℃あって、上記凍結温度よりも高いことを特徴とする請求項7または8に記載の方法。 - 上記有機溶媒は、少なくとも一つのアルキル基と少なくとも一つのフェニル基とを有することを特徴とする請求項1から9のいずれか一項に記載の方法。
- 上記有機溶媒は直鎖アルキルベンゼンであることを特徴とする請求項1〜10のいずれか一項に記載の方法。
- 上記直鎖アルキルベンゼンは、ドデシルベンゼン、ペンチルベンゼン、へキシルベンゼン、あるいはそれらの組み合わせまたは混合物であることを特徴とする請求項11に記載の方法。
- 上記直鎖アルキルベンゼンは、分鎖異性体の混合物を含むことを特徴とする請求項11に記載の方法。
- 上記有機溶媒は、Wibaryl(登録商標)A、Wibaryl B、Wibaryl AB、Wibaryl F、Wibaryl R、CEPSA社製のPetrepar 550−Q、またはこれらの組み合わせあるいは混合物であることを特徴とする請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法。
- 上記5−(ハロメチル)フルフラールは、5−(クロロメチル)フルフラールまたは5−(ブロモメチル)フルフラールであることを特徴とする請求項1〜14のいずれか一項に記載の方法。
- 単離された上記5−(ハロメチル)フルフラールは、非晶質または結晶であることを特徴とする請求項2、3、5、6、8〜15のいずれか一項に記載の方法。
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WO2023166122A1 (en) | 2022-03-04 | 2023-09-07 | Avantium Knowledge Centre B.V. | Method of extracting 5-chloromethylfurfural with an organic solvent from cellulosic fibers and man-made non-cellulosic fibers hydrolysed together with hydrochloric acid |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE635783C (de) | 1934-06-03 | 1936-09-28 | Borys Korotkyj Dr | Verfahren zur Herstellung von Alkoxymethylfurfurolen und Laevulinsaeurealkylestern |
GB1220851A (en) | 1967-01-27 | 1971-01-27 | Mitsubishi Chem Ind | METHOD FOR THE PREPARATION OF alpha,alpha-DIALKYL-beta-PROPIOLACTONES |
GB1448489A (en) | 1973-02-21 | 1976-09-08 | Siemens Ag | Manufacture of elongate plastic structures and to polyethylene compositions for use therein |
US4001283A (en) | 1974-09-23 | 1977-01-04 | Wells Jr Preston A | Method for the manufacture of furfural using hydrogen chloride |
JPS5879988A (ja) * | 1981-11-06 | 1983-05-13 | Sumitomo Chem Co Ltd | 5−ハロメチルフルフラ−ルの製造法 |
US4433155A (en) | 1982-05-28 | 1984-02-21 | The Dow Chemical Company | Inhibitors for furfurals |
AT387247B (de) | 1987-05-12 | 1988-12-27 | Voest Alpine Ind Anlagen | Kombiniertes verfahren zur thermischen und chemischen behandlung von lignocellulosehaltiger biomasse und zur gewinnung von furfural |
US5659058A (en) | 1995-05-31 | 1997-08-19 | Kenrich Petrochemicals, Inc. | Thermally stable antistatic agents |
US6162350A (en) | 1997-07-15 | 2000-12-19 | Exxon Research And Engineering Company | Hydroprocessing using bulk Group VIII/Group VIB catalysts (HEN-9901) |
GB9724195D0 (en) | 1997-11-14 | 1998-01-14 | Kvaerner Process Tech Ltd | Process |
DE10045465A1 (de) | 2000-09-14 | 2002-03-28 | Karl Zeitsch | Verfahren zur atmosphärischen Herstellung von Furfural mit Hilfe eines gasförmigen Katalysators |
US20100210745A1 (en) | 2002-09-09 | 2010-08-19 | Reactive Surfaces, Ltd. | Molecular Healing of Polymeric Materials, Coatings, Plastics, Elastomers, Composites, Laminates, Adhesives, and Sealants by Active Enzymes |
UA81085C2 (en) | 2004-02-20 | 2007-11-26 | Process for isolation of ergot alkaloids from ergot (variants) | |
UA98002C2 (uk) | 2007-09-07 | 2012-04-10 | Фураникс Технолоджиз Б.В. | Спосіб одержання суміші похідних фурфуралю і 5-алкоксиметилфурфуралю та паливо, що містить таку суміш |
US7829732B2 (en) * | 2008-03-17 | 2010-11-09 | Regents Of The University Of California | High-yield conversion of cellulosic biomass into furanic biofuels and value-added products |
CA2726126C (en) | 2008-06-17 | 2018-07-17 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Chemical transformation of lignocellulosic biomass into fuels and chemicals |
CN101475544B (zh) | 2009-01-20 | 2011-05-04 | 武汉工程大学 | 以生物质催化热解制备呋喃类化学品的方法 |
RU2429234C2 (ru) * | 2009-11-11 | 2011-09-20 | Учреждение Российской академии наук Институт химии и химической технологии Сибирского отделения РАН (ИХХТ СО РАН) | Способ получения 5-бромметилфурфурола |
EP2513080B1 (en) | 2009-12-16 | 2015-07-29 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Method for producing furfural from lignocellulosic biomass material |
US9783517B2 (en) | 2010-08-19 | 2017-10-10 | Xf Technologies Inc. | Method for synthesis of an output including diesters of 5-methyl-2-furoic acid |
KR101186502B1 (ko) * | 2011-02-16 | 2012-09-27 | 한국생산기술연구원 | 해조류 유래 갈락탄으로부터 5-클로로메틸-2-푸르푸랄을 제조하기 위한 산촉매조성물 및 이를 이용하여 이성분계 상에서 해조류 유래 갈락탄으로부터 5-클로로메틸-2-푸르푸랄을 제조하는 방법 |
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