HU223658B1 - Rézkomplexekkel és szerves halogénvegyületekkel stabilizált poliamid készítmény és eljárás előállítására - Google Patents
Rézkomplexekkel és szerves halogénvegyületekkel stabilizált poliamid készítmény és eljárás előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU223658B1 HU223658B1 HU0103998A HUP0103998A HU223658B1 HU 223658 B1 HU223658 B1 HU 223658B1 HU 0103998 A HU0103998 A HU 0103998A HU P0103998 A HUP0103998 A HU P0103998A HU 223658 B1 HU223658 B1 HU 223658B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- copper
- polyamide
- colorless
- cul
- halogen
- Prior art date
Links
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 130
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims abstract description 129
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 18
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 title description 12
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 51
- -1 phosphine compound Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Natural products P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 10
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 67
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 37
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 10
- 229910001376 inorganic hypophosphite Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims description 7
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 12
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 abstract description 9
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 abstract description 9
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 47
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 42
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 36
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 36
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 34
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 34
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 30
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 29
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 21
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 17
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- XLPKAUDSAPXLJO-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2-[[2-[(5-bromo-2-hydroxyphenyl)methylideneamino]phenyl]iminomethyl]phenol Chemical compound OC1=CC=C(Br)C=C1C=NC1=CC=CC=C1N=CC1=CC(Br)=CC=C1O XLPKAUDSAPXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 101100189588 Canis lupus familiaris PDE6B gene Proteins 0.000 description 15
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 14
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 13
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 12
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 12
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 10
- 229920009788 PA66 GF30 Polymers 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 9
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 8
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 7
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 7
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 7
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 7
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 6
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 6
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical class [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YYYYLWPWZWOIMP-UHFFFAOYSA-L [Na+].[Na+].OP(O)=O.[O-]P([O-])=O Chemical group [Na+].[Na+].OP(O)=O.[O-]P([O-])=O YYYYLWPWZWOIMP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- JXSRRBVHLUJJFC-UHFFFAOYSA-N 7-amino-2-methylsulfanyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-6-carbonitrile Chemical compound N1=CC(C#N)=C(N)N2N=C(SC)N=C21 JXSRRBVHLUJJFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical class [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N copper(i) cyanide Chemical compound [Cu+].N#[C-] DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical class O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 3
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 2
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000572 Nylon 6/12 Polymers 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AUNAPVYQLLNFOI-UHFFFAOYSA-L [Pb++].[Pb++].[Pb++].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-][Cr]([O-])(=O)=O.[O-][Mo]([O-])(=O)=O Chemical compound [Pb++].[Pb++].[Pb++].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-][Cr]([O-])(=O)=O.[O-][Mo]([O-])(=O)=O AUNAPVYQLLNFOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RRMIKQFUEXQAQP-UHFFFAOYSA-N copper;phosphane Chemical class P.[Cu] RRMIKQFUEXQAQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical class N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 2
- AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O thiamine pyrophosphate Chemical compound CC1=C(CCOP(O)(=O)OP(O)(O)=O)SC=[N+]1CC1=CN=C(C)N=C1N AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AQPHBYQUCKHJLT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentabromo-6-(2,3,4,5,6-pentabromophenyl)benzene Chemical group BrC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1C1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br AQPHBYQUCKHJLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUBWRAMPQVYBRS-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenebis(dimethylarsane) Chemical compound C[As](C)C1=CC=CC=C1[As](C)C HUBWRAMPQVYBRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXURZKWLMYOCDX-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O.OCC(CO)(CO)CO GXURZKWLMYOCDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMNCNUNUQBLASX-UHFFFAOYSA-N 2-aminoacetic acid;copper Chemical compound [Cu].NCC(O)=O RMNCNUNUQBLASX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZRWFKGUFWPFID-UHFFFAOYSA-N 3,9-dioctadecoxy-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound C1OP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OCC21COP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OC2 PZRWFKGUFWPFID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFORNOWZMVUBCT-UHFFFAOYSA-N 4,5-dibromodioxaphosphinine Chemical class BrC=1C(=POOC=1)Br KFORNOWZMVUBCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000531908 Aramides Species 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002449 FKM Polymers 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000784732 Lycaena phlaeas Species 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920010540 PA6 GF30 Polymers 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007509 Phytolacca dioica Species 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- FAWGZAFXDJGWBB-UHFFFAOYSA-N antimony(3+) Chemical compound [Sb+3] FAWGZAFXDJGWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N antimony(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Sb+3].[Sb+3] GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHHXUPJJDHEMGX-UHFFFAOYSA-K azanium;manganese(3+);phosphonato phosphate Chemical compound [NH4+].[Mn+3].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UHHXUPJJDHEMGX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N cadmium sulfide Chemical compound [Cd]=S CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000007596 consolidation process Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M copper(i) bromide Chemical compound Br[Cu] NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZKXWKVVCCTZOLD-UHFFFAOYSA-N copper;4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Cu].CC(O)=CC(C)=O.CC(O)=CC(C)=O ZKXWKVVCCTZOLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N copper;hydrate Chemical compound O.[Cu].[Cu] LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEVZEFCZINKUCG-UHFFFAOYSA-L copper;octadecanoate Chemical compound [Cu+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O PEVZEFCZINKUCG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000000522 cyclooctenyl group Chemical class C1(=CCCCCCC1)* 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 230000005292 diamagnetic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N diethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)OCC LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- OKXAFOJPRGDZPB-UHFFFAOYSA-N dioctadecoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO[P+](=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC OKXAFOJPRGDZPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUMNEOGIHFCNQW-UHFFFAOYSA-N diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP([O-])OC1=CC=CC=C1 KUMNEOGIHFCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAPILSUCBNPFBS-UHFFFAOYSA-L disodium 2-oxido-5-[[4-[(4-sulfophenyl)diazenyl]phenyl]diazenyl]benzoate Chemical compound [Na+].[Na+].Oc1ccc(cc1C([O-])=O)N=Nc1ccc(cc1)N=Nc1ccc(cc1)S([O-])(=O)=O VAPILSUCBNPFBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N ferrosoferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008642 heat stress Effects 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002496 iodine Chemical class 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N lead chromate Chemical compound [Pb+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000284 resting effect Effects 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVKTUNLPFJHLCG-UHFFFAOYSA-N strontium chromate Chemical compound [Sr+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O NVKTUNLPFJHLCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical class [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000010435 syenite Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical group CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVIIAEVMQHEPAY-UHFFFAOYSA-N tridodecyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCCCCCOP(OCCCCCCCCCCCC)OCCCCCCCCCCCC IVIIAEVMQHEPAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001124 trientine Drugs 0.000 description 1
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphite Chemical group COP(OC)OC CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGMXGCZJYUCMGY-UHFFFAOYSA-N tris(4-nonylphenyl) phosphite Chemical compound C1=CC(CCCCCCCCC)=CC=C1OP(OC=1C=CC(CCCCCCCCC)=CC=1)OC1=CC=C(CCCCCCCCC)C=C1 MGMXGCZJYUCMGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DECPGQLXYYCNEZ-UHFFFAOYSA-N tris(6-methylheptyl) phosphite Chemical compound CC(C)CCCCCOP(OCCCCCC(C)C)OCCCCCC(C)C DECPGQLXYYCNEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEDNBHNWMHJNAB-UHFFFAOYSA-N tris(8-methylnonyl) phosphite Chemical compound CC(C)CCCCCCCOP(OCCCCCCCC(C)C)OCCCCCCCC(C)C QEDNBHNWMHJNAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHYQWBKCXBXPKM-UHFFFAOYSA-N tris[3-bromo-2,2-bis(bromomethyl)propyl] phosphate Chemical compound BrCC(CBr)(CBr)COP(=O)(OCC(CBr)(CBr)CBr)OCC(CBr)(CBr)CBr BHYQWBKCXBXPKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/02—Halogenated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
A találmány tárgya stabilizált poliamidkészítmény, amelystabilizátorként legalább egy, egy foszfinvegyülettel és/vagy egymerkapto-benzimidazol-vegyülettel alkotott rézkomplexet, valamintlegalább egy szerves halo- génvegyületet tartalmaz, és különösenalkalmas abroncskordok előállítására. A találmány további tárgya fentirézkomplex felhasználása egy szerves halogénvegyülettel együttpoliamidok stabilizálására; valamint eljárás stabilizáltpoliamidkészítmények előállítására, amely szerint a legalább egy réz-komplexet, és a legalább egy szerves halogénvegyületet legalább egypoliamiddal összekeverik. ŕ
Description
A találmány tárgyát stabilizált poliamidkészítmények, eljárás ezek előállítására, és a stabilizátorkészítmény alkalmazása képezik.
A polimerek hő hatására oxidációval könnyen lebomlanak, ami az anyag rideggé válásához, és ezáltal az ebből előállított termék mechanikai tönkremeneteléhez vezet. Ezért bizonyos kémiai vegyületeket adnak az anyaghoz, melyek a ridegedés időpontját különböző hatékonysággal képesek kitolni. Ezek az úgynevezett antioxidánsok legtöbbször fenol-, amin- vagy foszforszármazékokból épülnek fel. Speciális típusokat alkalmazunk a poliamidoknál is. Ezeknél azonban van egy különösen hatásos anyagcsoport, amely más polimereknél hatástalan. Ezek az úgynevezett rézstabilizátorok.
Ilyen stabilizátor-rendszerek régóta ismertek, és poliamidok előállításában nagy mennyiségben alkalmazottak, például poliamidszálakban, melyekből az abroncsokat készítik, valamint műszaki területeken különösen a gépgyártásban (személygépkocsi), és az elektronikai iparban (kapcsolók, nyomtatott áramköri lapok) - felhasznált fröccsöntött poliamiddarabokban.
Ezek a rézstabilizátorok általában két komponensből állnak, nevezetesen ezek rézvegyületek és speciális halogénsók keverékei. Szokásos rézvegyületek a réz(I)halogenidek, valamint a rézsók, például réz-acetát, rézszulfát vagy réz-sztearát, és a rézkomplexek, például a rézacetil-acetonát. Mivel ezek a vegyületek antioxidánsként hatásosak, nagy feleslegben halogénvegyületeket kell hozzáadni. Különösen kálium-jodidot, vagy kálium-bromidot alkalmaznak. Az alkalmazott mennyiséget úgy választják meg, hogy a réz/halogén mólaránya szokásosan 1:5-15 legyen. Az ajánlatos hozzáadott mennyiség általában 30-200 ppm réz, azaz ezzel együtt 150-3000 ppm halogént alkalmaznak.
Ezek a rézstabilizátorok olyan poliamidtermékeket adnak, amelyek rövid idejű 150-180 °C-os hőhatásnak tehetők ki anélkül, hogy a levegő oxigénjének hatására ridegedés közben bomlanának. A mechanikai tulajdonságok kiindulási értékhez képest vett 50%-os romlásáig 150 °C-on 1000-2000 órán át tarthatók.
Azonban a hagyományos rézstabilizátor-rendszerek súlyos hátrányokat is mutatnak.
A poliamidok a felhasználás során (kondicionálva) körülbelül 3% vizet vesznek fel. így hőmérsékletváltozás során a poliamidból vízoldható részek extrahálódnak a felületre, ami lerakódás képződéséhez vezet. Amennyiben réz-, kálium- vagy más oldható halogenideket alkalmazunk, ezek a felületre jumak, és egy higroszkópos, legtöbbször savasan reagáló lerakódást képeznek. Ez a kúszóáram-szilárdságot rontja, ezért elektromos alkatrészeknél ez a jelenség tönkremenetelhez vezethet. Fémekkel érintkezve ezeken a helyeken erős korrózió lép fel. Az autó- és elektronikai ipar követelményeit a kúszóáram-szilárdság tekintetében így nehéz teljesíteni.
Stabilizált poliamidok előállításánál figyelni kell arra, hogy az alkalmazásra kerülő sók rendkívül finom eloszlásúak legyenek, és nagyon egyenletesen legyenek a poliamidolvadékba bedolgozva. Itt problémát jelent a hagyományos anyagok agglomerációra való hajlama. A kiindulási nyersanyagokat ezért finommá kell őrölni, és reagglomeráció ellen védeni kell. Magát a beadagolást is csak nehezen lehet szabályozni a hagyományosan alkalmazott csekély mennyiségeknél, ezért legtöbbször egy mesterkeveréket (Masterbatch) állítanak elő, amelyet aztán beadagolnak. Azonban a szilárd anyagoknak olvadékba történő ilyen heterogén bekeverése még mindig van annyira optimális, mintha a stabilizátor a feldolgozási körülmények között megolvadna és homogénen eloszlana.
A stabilizátor sók kristályos részecskéi a poliamidok fizikai tulajdonságait akkor is negatívan befolyásolják, ha ezek nagyon finoman oszlanak el. Ennek nemcsak az esetlegesen fennálló eloszlási inhomogenitások létrejötte az oka, hanem az is, hogy a finom részecskék poliamidokban kristályosodási gócként működnek, és így jelenlétük a polimerek nagyobb mértékű kristályosodásához vezetnek, ami részben nemkívánatos mellékhatásokat is okozhat. így az ütő-hajlító szilárdság a nem stabilizált poliamidkészítmények kiindulási értékének 20-30%-ára is csökkenhet.
A rézvegyületek poliamidokban kondicionálás után legtöbbször kék vagy zöldes elszíneződést okoznak. Üvegszál-erősítésű típusoknál a feldolgozás során fellépő erős nyírás következtében ezenkívül barnás elszíneződés is felléphet réz-oxid képződése miatt. Különösen zavaróak a gyártási ciklus során fellépő színingadozások, amelyek az így előállított kompaundok színsemleges vagy tarka termékek előállítására történő alkalmazását csak behatároltan vagy egyáltalán nem teszik lehetővé. Ezért az ilyen poliamidtípusokat túlnyomórészt feketére színezve alkalmazzák.
A rézsó/halogénsó stabilizátorokat gyakran már a polimerizáció során vizes oldatként beadják, hogy így optimalizálják a diszpergálódást. Ebben az esetben azonban az a hátrány, hogy a reakcióedény és az ömledékszállító extruder fémfelületein fém-, réz- vagy réz-oxid-lerakódások képződnek, ami színingadozásokat, és ezáltal termelési leállásokat okoz. A szálképzésnél ezenkívül gyakran lerakódások képződnek a furatokon, ami szakadásokhoz, és így további leállásokhoz vezet.
A hagyományos stabilizátorokkal stabilizált poliamidok tartóssága 150 °C fölött azonban továbbra sem kielégítő.
Ezen hátrányok kiküszöbölésére különböző módosításokat javasoltak. A GB-A-1 147 216 számú szabadalmi bejelentésben réz-laktám komplexszel és szerves halogenidekkel stabilizált poliamidokat ismertetnek.
Továbbá a DE-A 1237309, DE-A-1245591, DE-A-1259094 és az NL-A-6501290 rézfoszfinkomplexek alkalmazását javasolja poliamidok stabilizálására. Ezek a stabilizátorok a hőstabilitás javítását szolgálják. A DE-A-1245591 és a DE-A-1259094 ezenkívül azt ismerteti, hogy a réz-foszfin komplexek stabilizátorhatása jódsók hozzáadásával tovább növelhető. A DE-A- 19615484 számú iratban réz(I)sók és foszfinligandumok reagáltatásával kapott rézvegyületekkel oxidáció ellen stabilizált poliamidokat ismertetnek.
HU 223 658 Bl
Ezek a stabilizátor-rendszerek azonban még mindig hátrányosak, a kúszóáram-szilárdság, 150 °C fölötti hőstabilitás, valamint az extrakciós stabilitás szempontjából.
A találmány feladata ezért olyan stabilizált poliamidkészítmény előállítása, amely a fent említett hátrányokat kiküszöböli.
A feladatot a találmány szerinti stabilizált poliamidkészítmények valósítják meg, melyek stabilizátorként legalább egy rézkomplexet és legalább egy halogéntartalmú szerves vegyületet tartalmaznak. Az előnyös kiviteli formákat az aligénypontok adják meg.
A találmány tárgya továbbá eljárás stabilizált poliamidkészítmény előállítására, ami szerint legalább egy rézkomplexet, valamint legalább egy szerves halogénvegyületet legalább egy poliamiddal összekeverünk.
A találmány tárgya részletesebben olyan stabilizált poliamidkészítmény, amely stabilizátorként legalább egy, egy foszfinvegyülettel és/vagy merkapto-benzimidazollal képzett rézkomplexet tartalmaz stabilizátorként, melyben szén-halogén kötések vannak.
Meglepetéssel tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti stabilizált poliamidkészítmények képesek a technika állásából ismert hátrányokat jórészt kiküszöbölni. A technika állásában ismertetett hátrányok - azaz gyenge kúszóáram-szilárdság, nem elégséges hosszú idejű stabilitás 150 °C fölötti hőmérsékleten, valamint a stabilizált poliamidtermékek nemkívánatos elszíneződése - a találmány szerinti stabilizált poliamidkészítmények esetében nem, vagy csak nagyon kis mértékben lépnek fel.
A találmány szerinti bármilyen poliamidot alkalmazhatunk. A poliamidok olyan polimerek, amelyek a főláncban amidcsoportokat (-CO-NH-) tartalmaznak ismétlődő egységként. Ezeket (a) aminokarbonsavakból vagy ezek funkcionális származékaiból, például laktámokból, illetve (b) diaminokból és dikarbonsavakból vagy ezek funkcionális származékaiból képezzük.
A monomer egységek variációjával számos típusú poliamid hozzáférhető.
A poliamidok legismertebb képviselője a poliamid
6,6 (hexametilén-diamin- és adipinsavterméke) és a poliamid 6 (ε-kaprolaktámterméke), poliamid 11, poliamid 12, poliamid 610 és 612, P ACM-12, MPB-I, PPD-T és az aramidok.
A találmány szerinti módon azonban minden további poliamid stabilizálható, például kopoliamidok vagy poliamidok és poliészterek blokk-kopolimerjei. Poliamidok más polimerekkel képzett keverékei is alkalmazhatók.
Különösen előnyös a poliamid 6, valamint a poliamid 66.
A találmány szerint minden rézkomplexet alkalmazhatunk. A komplex ligandumok tipikus példái a következők: trifenil-foszfin, merkapto-benzimidazol, EDTA, acetil-acetonát, glicin, etilén-diamin, oxalát, dietilén-triamin, trietilén-tetramin, piridin, difoszfon és dipiridil.
Ezeket a ligandumokat önmagukban vagy kombinációban alkalmazhatjuk komplexképzésre. Az ehhez szükséges szintézislépések szakember számára ismertek, vagy a komplexkémia szakirodaimában részletesen tárgyaltak. Ahogy az általában szokásos, ezek a komplexek a fent megnevezett ligandumokon kívül még jellemző szervetlen ligandumokat is tartalmazhatnak, mint például vizet, kloridot, cianoligandumokat, és így tovább.
Előnyösek az olyan rézkomplexek, melyek komplexligandumként trifenil-foszfint, merkapto-benzimidazolt, acetil-acetonátot és glicint tartalmaznak. Különösen előnyösek a trifenil-foszfin és a merkapto-benzimidazol.
A találmány szerint előnyösen alkalmazott rézkomplexeket általában réz(I)ionok és foszfin-, illetve merkapto-benzimidazol-vegyületek reakciójával képezzük. Ezeket a komplexeket például trifenil-foszfin és egy kloroformban szuszpendált réz(I)-halogenid reagáltatásával kaphatjuk [G. Kosta, E. Reisenhofer és L. Stafani, J. Inorg. Nukl. Chem., 27, 2581 (1965)]. A réz(II)vegyületeket trifenil-foszfmnal reduktív módon is reagáltathatjuk, így réz(I) addíciós vegyületet előállítva [F. U. Jardine, L. Rule, A. G. Vohrei, J. Chem. Soc. (A) 238-241 (1970)].
A találmány szerint alkalmazott komplexeket azonban bármilyen más eljárással is előállíthatjuk. A komplexek előállítására alkalmas rézvegyületek a hidrogénhalogenidek réz(I)- és réz(II)sói és a hidrogén-cianid réz(l)- és réz(ll)sói, vagy az alifás karbonsavak rézsói. Az alkalmas rézsókra példa a réz(I)-klorid, réz(l)-bromid, réz(I)-jodid, réz(I)-cianid, réz(II)-klorid, réz(II)acetát és réz(II)-sztearát.
Különösen előnyös a réz(I)-jodid, valamint a réz(I)-cianid.
Elvileg minden alkil- vagy arilfoszfm alkalmas. A találmány szerinti alkalmazható foszfinokra példa a trifenil-foszfin, valamint a szubsztituált trifenil-foszfinok, trialkil-foszfinok, de diaril-foszfinok is alkalmazhatók. Egy alkalmas trialkil-foszfinra példa a trisz(n-butil)foszfm. A trifenil-foszfin kereskedelmi hozzáférhetősége miatt különösen gazdasági szempontból előnyös. Általában azonban a trifenil-foszfin komplexek stabilabbak, mint a trialkil-foszfin komplexek.
Alkalmas komplexekre példák a következő képletekkel jellemezhető vegyületek:
[Cu(PPh3)3X], [Cu2X2(PPh3)3], [Cu(PPh3)X]4, valamint [Cu(PPh3)2X], ahol X jelentése klóratom, brómatom, jódatom, -CN vagy, -SCN csoport vagy 2-MBI.
A találmány szerinti alkalmazható komplexek azonban még egyéb más komplex ligandumokat is tartalmazhatnak. Ezekre példa a bipiridil [például CuX (PPh3) (bipy), ahol X jelentése Cl, Br vagy I], bikinolin [például CuX (PPh3) (biquin), ahol X jelentése Cl, Br vagy I], valamint az 1,10-fenantrolin, o-fenilén-bisz(dimetil-arzin), l,2-bisz(difenil-foszfino)etán és terpiridil.
Ezek a komplexek általában elektromosan nem vezetők és diamágnesesek. Általában színtelen és vízoldhatatlan kristályok, amelyek bomlás nélkül olvadnak. Poláris szerves oldószerekben, mint például DMF-ben, kloroformban és forró etanolban ezek a komplexek enyhén oldhatók. A komplexek olvadáspontja
HU223 658 BI
150-170 °C. A tetramer rézkomplexeknek jóval magasabb az olvadáspontja, 210-270 °C. Az előnyösek a lehető legkevesebb foszfinligandumot tartalmazó rézkomplexek, gazdaságossági szempontból. Ezért különösen a tetramer komplexek előnyösek.
A szerves halogénvegyület bármilyen szerves halogénvegyület lehet. A feldolgozási stabilitás, valamint a stabilizált poliamidkészítményből a szerves halogénvegyület kilépése miatt keletkező ridegedés megakadályozásának érdekében a szerves halogénvegyület molekulatömege elég nagy kell hogy legyen ahhoz, hogy a vegyület ne legyen könnyen illő. A nem túl nagy illékonyság a munkahelyi biztonság, valamint a stabilizált poliamidkészítmények toxikológiai besorolása miatt is fontos. Az illékony szerves halogénvegyületek továbbá hátrányos módon erősen hajlamosak az elszíneződésre, habár egyéb stabilizátorokkal szembeni követelményeknek megfelelnek.
Szerves halogénvegyületként különösen előnyösek a brómtartalmú és/vagy aromás vegyületek.
Általában az összes szerves halogénvegyület alkalmazható. Példák az alkalmas szerves halogénvegyületre az aromás vegyületek, például a dekabróm-difenil, dekabróm-difenol-éter, klórozott, illetve brómozott sztirololigomerek, polidibróm-sztirol, tetrabróm-biszfenilA-, tetrabisz-fenol-A-származékok, például epoxiszármazékok, mint BEB 6000, valamint BEB500C, melyeknek képletét később ismertetjük, valamint klórozott dimetano-dibenzo(a,e)ciklooktén-származékok. Az alkalmas alifás vegyületekre példa a klórparaffin, poli(vinil-klorid), poli(vinilidén-klorid), politetrafluor-etilén vagy fluorkaucsuk.
Az olyan szerves vegyületek is alkalmasak, amelyek további heteroatomokat tartalmaznak. Az ilyen vegyületekre példa a halogénezett alifás foszfátok, halogénezett aromás foszfátok, valamint halogéntartalmú szerves vegyületek, melyek kén- vagy nitrogénatomot tartalmaznak. Az alkalmas foszfonátokra példa a trisz(tribróm-neopentil)foszfát (foszfát 1), valamint a dibróm-dioxafoszforinan-származékok és a klórtartalmú polifoszfonátok.
Ezeket a vegyületeket önmagukban vagy kombinációban alkalmazhatjuk.
Amennyiben a szén-halogén kötések vannak jelen a rézkomplexben, akkor ezek előnyösen szén-bróm kötések. Különösen előnyösek a TPP-Br6- vagy 2-MB1Br2-tartalmú vegyületek, különösen a TPP-Br6/Cul.
Elvileg minden korábban ismertetett foszfin és komplex ligandum felhasználható, azzal a kitétellel, hogy a foszfinok halogénezettek.
A találmány szerinti poliamidkészítmények az ismert stabilizált poliamidokkal szemben jelentős előnyökkel rendelkeznek.
A rézkomplex mennyisége, amelyet a stabilizált poliamidkészítményekben alkalmazunk, nincs behatárolva mindaddig, míg a poliamid mechanikai tulajdonságait az negatívan nem befolyásolja. Általában az összkészítménymennyiségre vonatkoztatva 10-1000 ppm rezet használunk. Előnyösen 20-700, különösen előnyösen 50-150 ppm rezet alkalmazunk.
A halogéntartalmú szerves vegyületek hozzáadott mennyisége általában nincs korlátozva. Általában olyan mennyiséget adunk hozzá, hogy 50-30 000 ppm halogént alkalmazzunk a készítmény össztömegére vonatkoztatva. Előnyösen 100-10 000 ppm, különösen előnyösen 500-1500 ppm halogént használunk.
így a stabilizált poliamidkészítményekben a réz/halogén arány 1:1-1:3000, előnyösen 1:2-1:100, különösen előnyösen 1:5-1:15 (minden esetben mólarány).
Nagyobb hozzáadott mennyiség általában nem vezet a stabilizálóhatás növekedéséhez, és több mint 5 tömeg% halogénezett szerves vegyületet tartalmazó poliamidok jelentősen rosszabb stabilitást mutatnak. Ezek a polimer láncok nagyobb mértékű tördelődését mutatják, amely az alkatrészek idő előtti ridegedéséhez és erős elszíneződéshez vezet. A halogéntartalmú szerves vegyületek mennyisége előnyösen kevesebb mint 3 tömeg%, különösen előnyösen kevesebb mint 1 tömeg%.
A 150 °C fölötti hőmérsékleteken mért hőstabilitás sokat javult. Továbbá a stabilizálókomponensek vízben nem oldhatók, azaz vízzel nem is extrahálhatók. Ezért a találmány szerinti poliamidkészítmények a sótartalmú stabilizátorokkal szemben előnyösebbek, abból a szempontból, hogy elektromos alkatrészekben használt poliamidban alkalmazhatók. Mivel nincsenek jelen olyan sók, amelyek a vezetőképességet növelnék, vagy a felhasználás időtartama alatt az alkatrészek felületére kijönnének, ezért a natúr poliamidok kúszóáramszilárdságát (CTI-érték) és magas átütési szilárdságát a találmány szerinti poliamidkészítmények is elérik.
A kúszóáram-szilárdságot - amelyet a CTI-érték határoz meg - a találmány szerinti készítmények alkalmazása jelentősen javítja. Ezzel a találmány szerinti poliamidkészítmények alkalmazási területe kiterjesztődik az elektromos, illetve elektronikai iparban használt alkatrészekre.
Az elektromos alkatrészekben alkalmazott poliamidok CTI-értékének 600-nak, de legalább 550-nek kell lennie. Ezt az értéket a tiszta poliamid eléri. A CTIértéket a DIN-IEC 112 szabvány szerint határozzuk meg.
A hagyományos réz/halogénsó stabilizátorrendszerek alkalmazásakor gyakran rövidzárlat következik be, különösen a műszerek egyre növekvő miniatürizálása miatt. Ezzel együtt nagyon jó ridegedési stabilitást követelnek meg tartós hőterhelés alatt, melyet a poliamidok mindeddig magas kúszóáram-szilárdsággal együtt még nem tudtak elérni. A szférikusán gátolt fenolokon, foszfitokon vagy aminokon alapuló stabilizátorok, amelyek az elektromos követelményeknek megfelelnek, nem rendelkeznek a kívánt hosszú idejű stabilitással. Ezeket csak KI- vagy KBr-tartalmú stabilizátorokkal lehet elérni. A megkövetelt hosszú idejű hőstabilitás eléréséhez a hagyományos rézstabilizátorokról nem lehetett lemondani, habár így az elektromos tulajdonságok követelményeit nem lehetett kielégíteni. A találmány szerinti poliamidkészítményekkel ezek a megnövelt követelmények is teljesíthetők. A poliamidok elektromos tulajdonságai a stabilizálókomponensek hozzáadásával nem változnak meg, mialatt ezzel együtt a megkívánt hosszú idejű hőstabilitást is biztosítják.
HU 223 658 Bl
A stabilizálókomponensek a feldolgozás során nagyon jól oldódnak a poliamidolvadékban, azaz nagyon jó diszpergálódást és homogén eloszlást kapunk. Ez leegyszerűsíti a poliamidkészítmények előállítását. Ezzel együtt a stabilizálókomponensek minden típusú poliamiddal kompatíbilisak. így nem figyelhető meg kivérzés a műanyag-feldolgozó gépeken (dűznik, csigák, formák), valamint a kész műanyag részeken, illetve szálakon. Ezen túlmenően a nagyon jó diszpergálódás jobb mechanikai tulajdonságokat is eredményez, mint például jobb ütő-hajlító szilárdságot a hagyományos sószerű stabilizátorokkal, például Cul-, K.I-, KBr-stabilizátorokkal készült poliamidokhoz képest.
A találmány szerinti poliamidkészítmények gyakorlatilag nem színeződnek el a stabilizátorkomponensek miatt. Ezáltal lehetséges olyan pigmentekkel színezett poliamidokat előállítani, amelyekben nem lép fel színeltolódás. Még a titán-dioxid-pigmenttel színezett alkatrészek is megtartják világító fehér színüket. Ez a színezett poliamidoknak egy további alkalmazási lehetőséget teremt ott, ahol nagymértékű tartós hőstabilitásra van szükség, ami eddig csak a hagyományos stabilizátor-rendszerekkel volt nagyjából elérhető, amelyek azonban elszíneződést okozó tulajdonságuk miatt nem voltak alkalmazhatók.
A találmány szerinti poliamidkészítményeknek az az előnye, hogy magasabb tartós hőmérsékleti stabilitást mutatnak más stabilizált poliamidkészítményekhez képest, és csak nagyon kicsit, vagy egyáltalán nem színeződnek el.
A találmány szerinti poliamidkészítmények színezésére bármilyen szokásos pigment alkalmas, például titán-dioxid, ólomfehér, cinkfehér, litopón, antimonfehér, korom, vas-oxid-fekete, mangánfekete, kobaltfekete, antimonfekete, ólomkromát, mínium, cinksárga, cinkzöld, kadmiumvörös, kobaltkék, berlini kék, ultramarin, mangánibolya, kadmiumsárga, schweinfurti zöld, molibdénnarancs, molibdénvörös, krómnarancs, krómvörös, vasoxid-vörös, króm-oxid-zöld, stronciumsárga, molibdénkék, kréta, okker, umbra, zöldföld, kiégetett sziénai föld és grafit.
A találmány szerinti poliamidkészítmények további előnye a poliamidok nagyobb UV-stabilitása. A hagyományos UV-stabilizátorok, különösen az úgynevezett HALS-vegyületek (Hindered Aminic Light Stabilizer) alkalmazása kitűnő, mindeddig a hagyományos rendszerekkel nem elérhető, hosszú idejű stabilitást biztosít a poliamidoknak, amelyek szabadban nap és eső hatásának vannak kitéve, mint például a műfűben alkalmazott szálak, ajtókilincsek vagy gépjárművek visszapillantó tükrének burkolata. A hagyományos stabilizátorrendszerek hátránya, hogy huzamos használat során a poliamidrészek felületén egy fehéres vagy sárgás réteg képződik. Ez a lerakódás vízzel extrahálható alkotórészekből (sók) áll. A találmány szerinti poliamidkészítmények nem rendelkeznek ezzel a hátránnyal, nem képződik semmilyen lerakódás. Ezen túlmenően jóval hosszabb ideig tart az alkatrészek mechanikai károsodásáig eltelő idő, mint ez eddig lehetséges volt. A hagyományos, HALS-UV-vegyületek és szterikusan gátolt fenolalapú és szerves foszfitalapú antioxidánsok alkotta stabilizátorkombinációk az itt kapott értékek legfeljebb 50%-át érik el.
A találmány szerinti poliamidkészítmények a hidrolitikus stabilitás tekintetében is kitűnőek. Javított hosszú idejű stabilitást mutatnak savas vagy bázikus körülmények között is sóoldatokkal, glikol-víz elegyekkel, valamint forró zsírokkal és olajokkal, és szerves oldószerekkel szemben is. Ez azt jelenti, hogy az ilyen körülmények között gyorsan fellépő mechanikai szilárdságcsökkenés (ütő-hajlító szilárdság, húzószilárdság), valamint a poliamidoknak ridegedésre való hajlama drasztikusan csökken, és a hosszú távú igénybevétel jelentősen javult.
A találmány szerinti poliamidkészítményeket korlátozás nélkül kombinálhatjuk további additívekkel, például csúsztatókkal, lágyítókkal, kristályosodást gyorsítókkal és pigmentekkel anélkül, hogy a kívánt stabilizálási hatás romlana. Néhány esetben az alkalmazott additíveket is stabilizálják a poliamidban termikus bomlással és elszíneződéssel szemben, azaz a lágyítókkal, például BBS-sel vagy viaszokkal, mint például montanátokkal adalékolt poliamidok kevésbé hajlamosak sárgulásra, amennyiben ezek a találmány szerintiek.
Az üvegszálakkal, üveggolyókkal, ásványi anyagokkal vagy egyéb erősítőanyagokkal társított poliamidok a hagyományos stabilizátorokkal stabilizált poliamidkészítményekhez képest jóval nagyobb stabilitást mutatnak hő okozta öregedéssel szemben.
A találmány szerinti poliamidkészítmények javított stabilitása különösen poliamidszálak esetén válik nyilvánvalóvá. A stabilizálókomponensek teljes oldhatósága, valamint a poliamidolvadékkal való jó összeférhetősége miatt egészen 1000 ppm vagy e fölötti réztartalomnál sem lépnek fel feldolgozási problémák. A hagyományos réz/halogénsó stabilizátor-rendszereknél ez idáig nem volt lehetséges, anélkül, hogy a szálképző furatokon ne képződtek volna lerakódások, ami által a szálak a szálképzés során szakadnak. Továbbá rézvegyületek rakódnak le az extruderen is, például barna réz-oxid formájában, amelyet nehéz eltávolítani, és ez termelési zavarokhoz vezet. A találmány szerinti poliamidkészítménynél ezek a hátrányok nem figyelhetők meg, a poliamidolvadékból történő szálképzés ilyen módon tehát semmi sem akadályozza. így akár napokon vagy több héten keresztül termelhetünk folyamatosan, a kellemetlen megszakítások nélkül. Ez jelentős költségelőnyt biztosít a termelésben.
A poliamidból történő szálképzés általában olvadékból történik. Ehhez általában először a poliamidot megolvasztják, adott esetben adalék anyagokkal összekeverik, és aztán a szálképző furatokon keresztül kipréselik. Ezt követi a szálak lehűtéssel történő megszilárdítása.
A találmány szerinti poliamidkészítmények előállítása általában legalább egy poliamid, legalább egy rézvegyület és legalább egy halogéntartalmú szerves vegyület összekeverésével történik, ahogy azt az 1. igénypontban ismertetjük.
A komponenseket összekeverhetjük közvetlenül hagyományos keverőberendezésekben úgy, hogy a po5
HU 223 658 Β1 liamidot és a stabilizátorkomponenseket felolvasztjuk és egymással összekeverjük. Előnyösen azonban először a poliamidot olvasztjuk meg, és ezt követően keverjük hozzá a stabilizátorkomponenseket. Különösen előnyös, ha a stabilizátorkomponenseket egy mesterkeverék (Masterbatch) formájában adjuk a megolvadt poliamidhoz. Ez leegyszerűsíti különösen a stabilizátorkomponens adagolását.
Az alkalmas keverőberendezések szakember számára jól ismertek, és az alábbiakat foglalják magukban: keverőhenger művek, szakaszosan dolgozó belső keverő és kneter, folyamatosan működő extruder és kneter, valamint statikus mixer. Előnyösen egycsigás vagy kétcsigás folyamatosan működő extrudert alkalmazunk, amik jó keveredést tesznek lehetővé. Ebben az esetben szokásos módon a poliamidot először az extruderben megolvasztjuk, a stabilizálókomponenseket pedig egy alkalmas nyíláson adjuk hozzá. Ez az eljárás, valamint az ehhez szükséges berendezések szakember számára jól ismertek.
A stabilizátorkomponenseket már a poliamidelőállítás során is be lehet keverni (azaz a monomer elegybe). Ezzel nagyon jó keveredést lehet elérni egy további keverési lépés nélkül, ami az előállítási költségeket és előállítási időket jelentősen csökkenti.
Amennyiben a találmány szerint poliamidkészítmények előállítása során a stabilizátorkomponensek mesterkeverékét alkalmazzuk, ezt az mesterkeveréket szakaszosan működő keverőkben - amik nagyon jó, homogén eloszlást tesznek lehetővé - állíthatjuk elő. Egy ilyen előnyösen alkalmazható keverőre példa a Buss-Kneter. Általában azonban folyamatosan működő keverőket, például kétcsigás extrudert, illetve ZSKextrudert alkalmazunk. Mátrixanyagként általában ugyanazt a poliamidot használjuk, melybe ezt követően majd a mesterkeveréket keverjük. Választhatunk azonban egy másik poliamidot vagy egy másik polimert is.
A találmány szerinti stabilizált poliamidkészítményeket messzemenően kiértékeltük abból a szempontból is, hogy vajon el lehet-e érni további javulást az elszíneződésre való hajlam csökkenésében. Meglepetéssel tapasztaltuk, hogy szerves foszfitok vagy szervetlen foszfonátok, vagy szervetlen hipofoszfitok hozzáadásával az elszínezódési hajlam további csökkentését lehet elérni. Ezek az anyagok poliamidban színstabilizátorként ismeretesek. Ismert volt azonban az is, hogy ezek a színstabilizátorok rézsókkal gyakran rézoxidokat képeznek, ami szürke vagy barna elszíneződést okoz. Ezért különösen meglepő volt, hogy a találmány szerinti kombinációk esetében gyakorlatilag nem lép fel elszíneződés, és a találmány szerinti stabilizátorkomponensekkel részlegesen fellépő kék elszíneződés kondicionálás után sokkal kisebb mértékű, ha egy szerves foszfitot vagy szervetlen foszfonátot, vagy szervetlen hipofoszfitot adtunk hozzá. Az emellett részlegesen fellépő enyhe maradék elszíneződést könnyen el lehet fedni, és így az nem hátrányos színstabil poliamidok előállítása esetén.
Azt is tapasztaltuk továbbá, hogy ezen adalékkal a poliamidoknál a melegen tárolás során fellépő sárga elszíneződés is késleltethető. Ez az effektus különösen szerves foszfitok adagolásakor észrevehető.
A találmány szerint alkalmazható szerves foszfitok különböző foszforossavak észterei. Használhatók mind alifás, mind aromás vagy vegyes észterek. Ezekre tipikus példa a dimetil- és dietil-foszfit, trimetil- és trietilfoszfit, valamint a műanyag-feldolgozásban additívként jól ismert szerves foszfitok. Ezekre jellemző példa a trisz(2,4-di-t-butil-fenil)foszfit (foszfit 20), bisz(2,4di-t-butil-feml)-pentaeritrit-difoszfit (foszfit 21), tetrakisz(2,4-di-t-butil-fenil)4,4’-bifenilén-difoszfonit (foszfit 23), disztearil-pentaeritrit-difoszfit, diizooktilfoszfit, disztearil-foszfit, triizodecil-foszfit, triizooktilfoszfit, trilauril-foszfit, trisztearil-foszfit, trisz(dipropilénglikol)foszfit, difenil-foszfit, trisznonil-fenil-foszfit, trifenil-foszfit, trisz(p-nonil-fenil)foszfit. Ilyen vegyületek az Irgafos, Alkanox és Weston márkanéven ismertek, és a Ciba, Weston és The Great Lakes cégektől beszerezhetők. Különösen előnyös a foszfit 20, foszfit 21, foszfit 22 és foszfit 23.
A találmány szerint alkalmazható szervetlen foszfonátok a foszfonsavak sói. Sóképzőként alkálifémek, alkáliföldfémek, valamint egyéb szokásos fémek alkalmazhatók. Előnyös különösen a lítium, kálium, nátrium, magnézium, kalcium, stroncium, bárium és az alumínium. Különösen előnyös a nátrium, kálium, magnézium és a kalcium. Egy különösen előnyös foszfonát a dinátrium-hidrogén-foszfonát.
A találmány szerint alkalmazható szervetlen hipofoszfitok a hipofoszforossav sói. A sóképzésben alkalmazható fémekre ugyanaz érvényes, amit a fenti foszfonátoknál ismertettünk. A találmány szerinti felhasználható hipofoszfitokra a hipofoszforossav nátriumsója különösen előnyös példa.
A fent említett további additívek hozzáadott mennyisége 0,005-1,0% (50-10 000 ppm), előnyösen 0,05-0,2% (500-2000 ppm), és különösen előnyösen 0,075-0,15% (750-1500 ppm). Ez a mennyiség minden esetben a teljes összetételre vonatkozik.
Az alkalmazandó szerves foszfitok előnyösen olvaszthatok, feldolgozás közben stabilak és extrakcióval szemben ellenállók. Ezzel megakadályozzuk, hogy a foszforossav lehasadjon, melynek hátrányos következményei lennének a készítményre nézve. A fentiekben ismertetett szerves foszfitok, de különösen a 20, 21, 22 és 23 típusúak ezeket a követelményeket különösen jól kielégítik. Ezért ezek a vegyületek különösen előnyösek.
A találmány szerinti stabilizált poliamidkészítmények előállítása során továbbá kiderült, hogy a szerves foszfit, szervetlen foszfonát, illetve szervetlen hipofoszfit hozzáadása előnyösen csak a stabilizátorkomponensekkel alapjában stabilizált készítmény előállítása után történik. Amennyiben először egy találmány szerint stabilizált poliamidkészítményt állítunk elő az 1. igénypont szerint, és ehhez egy következő feldolgozási lépésben adjuk a szerves foszfitot, a szervetlen foszfonátot, illetve a szervetlen hipofoszfitot, nem kapunk elszíneződést. Ezt az effektust különösen erőteljesen a szervetlen foszfonát esetében mutatja a fent leírt eljárás. A szerves foszfitot, a szervetlen foszfoná6
HU 223 658 Bl tót vagy a szervetlen hipofoszfitot tiszta formában vagy egy mesterkeverék (Masterbatch) formájában vihetjük be. Ezen kiviteli formákra tekintettel utalunk a következő alkalmazásokra is, hiszen itt ugyanazokat az arányokat alkalmazzuk.
A találmány szerinti poliamidkészítmények előállítása általában legalább egy poliamid, legalább egy rézvegyület és legalább egy halogéntartalmú szerves vegyület összekeverésével történik, ahogy azt az 1. igénypontban ismertetjük.
Az alábbi példák a találmány jobb megértését szolgálják.
A következő példában vizsgált próbatesteket az alábbiak szerint állítottuk elő, illetve vizsgáltuk.
Próbatestek előállítása
A stabilizátorkeverékeket, valamint a kalcium-sztearát-csúsztatót a poliamidgranulátummal előzetesen összekeveqük és egy extruderben megolvasztjuk, homogenizáljuk, zsinórként folyamatosan elhúzzuk és granuláljuk. A rézkoncentráció mindeközben állandóan 100 ppm, a halogénkoncentráció körülbelül 1000 ppm (0,1%) és a kalcium-sztearát-koncentráció 0,3%. Szárítás után a granulátumból fröccsöntő gépen szabványos próbatesteket állítunk elő az ütő-hajlító szilárdság (DIN 53 453) és a hajlítószilárdság (DIN 53 452) meghatározásához.
Hőöregítés: DIN 53 497, DIN 53 446
A fentiekben ismertetett próbatesteket 130, 150 és 165 °C hőmérsékleten levegőkeringetéses szárítószekrényben annyi ideig tartjuk és öregítjük, míg a mért értékek a kiindulási értékek 50%-ára csökkennek. Az eddig az állapotig eltelő időt félértékidőnek nevezzük, és ez a poliamid hőöregítési stabilitásának mértéke, és ezzel együtt az alkalmazott stabilizátorok hatásosságának is mértéke. Mivel a poliamidok stabilizálatlanul nagyon gyorsan megsárgulnak és rideggé válnak (24 óra 150 °C-on), stabilizátor nélküli felhasználás számos technikai területen nem lehetséges.
Kúszóáram-szilárdság (CTI-érték)
A fentiekben ismertetett granulátumból 3x5 cm-es és 3 mm vastag próbalapokat készítünk a fröccsöntő gépen és ezeket a DIN IEC-112 szabvány szerint vizsgáljuk.
Színmérés
A próbalapok elszíneződését optikai úton ítéljük meg, ezenkívül a színintenzitást a világossági érték mérésével határozzuk meg (DIN 6174; DIN 5033, 1-7. rész).
1. példa
Natúr PA6 stabilizálása
Hőöregítési kísérlet 150 °C-on, összehasonlító kísérletek különböző rézstabilizátorokkal, 100 ppm réz, 1000 ppm halogén hozzáadása.
Ütő-hajlító szilárdság mérése a kezdeti érték 50%ának eléréséig (félértékmérés); kúszóáram-szilárdság (CTI-érték) mérése; színmérés frissen és kondicionálás után. A 20-26. számú minták ezenkívül még 1000 ppm foszfitot vagy foszfonátot tartalmaznak.
1. táblázat
| Típus | Összetétel | Fclcrtckidő (óra) | CTI- érték | Elszíneződés friss | Elszíneződés kondicionálás után |
| 1. összehasonlító | PA6 natúr | 24 | 600 | színtelen | színtelen |
| 2. összehasonlító | Cul-KI | 1100 | 450 | színtelen | világoszöld |
| 3. összehasonlító | réz-acetát/KBr | 750 | 400 | színtelen | világoskék |
| 4. összehasonlító | réz-sztearát/KI | 800 | 450 | sárgás | kékeszöld |
| 5. összehasonlító | TPP-CuCN | 700 | 600 | színtelen | színtelen |
| 6. összehasonlító | MBI-CuCl2 | 500 | 600 | sárgás árnyalatú | sárgás |
| 7. találmány szerinti | TPP-Cul/foszfát 1 | 1400 | 600 | színtelen | majdnem színtelen |
| 8. találmány szerinti | TPP-Cul/PDBS | 1200 | 600 | színtelen | majdnem színtelen |
| 9. találmány szerinti | TPP-CuCN/foszfát 1 | 1400 | 600 | színtelen | színtelen |
| 10. találmány szerinti | MBI-Cul/foszfát 1 | 950 | 600 | sárgás | sárgás |
| 11. találmány szerinti | TPP-Cul/teflonviasz | 550 | 600 | színtelen | színtelen |
| 12. találmány szerinti | TPP-Cul/TBBA-EP oligomer 1 | 1200 | 600 | színtelen | világoskék |
| 13. találmány szerinti | MBI-Cul/TBBA-EP oligomer 2 | 1000 | 600 | színtelen | világossárgás |
| 14. találmány szerinti | TPPBq-Cul | 1200 | 600 | színtelen | világoszöld |
| 15. találmány szerinti | TPP-Cul/klór-paraffin | 1100 | 600 | világosbarna | sötétbarna |
| 16. találmány szerinti | TPP-Cul/deklorán plusz | 1200 | 600 | bézs | bama |
| 17. találmány szerinti | glicin-réz/foszfát 1 | 950 | 600 | bézs | bézs |
| 18. találmány szerinti | Cu-acetil-acetonát/foszfát 1 | 900 | 600 | fehéres-szürke | zöldesbézs |
| 19. találmány szerinti | MBI-CuCl/foszfát 1 | 1050 | 600 | színtelen | gyengén zöld |
| 20. találmány szerinti | TPP-Cul/foszfát 1/foszfit (20) | 1100 | 600 | színtelen | halványkék |
| 21. találmány szerinti | TPP-Cul/foszfát 1/foszfit (21) | 1200 | 600 | színtelen | jelentéktelen |
| 22. találmány szerinti | TPP-Cul/PDBS/ foszfit (22) | 1100 | 600 | színtelen | jelentéktelen |
| 23. találmány szerinti | TPP-Cul/foszfát 1/foszfit (23) | 1150 | 600 | színtelen | jelentéktelen |
| 24. találmány szerinti | (TPP-Cul/foszfát 1/poliamid/foszfit (20)-ban | 1100 | 500 | színtelen | jelentéktelen |
| 25. találmány szerinti | (TPP-Cul/PDBS) poliamid/foszfit (21 )-ben | 1200 | 600 | színtelen | jelentéktelen |
| 26. találmány szerinti | (TPP-Cul/PDBS) poliamid/dinátrium-hidrogén-foszfonát (24)-ben | 1100 | 550 | színtelen | jelentéktelen |
HU 223 658 Bl
A kísérletek bizonyítják a találmány szerint alkalmazott stabilizátorok kimagasló hatását, amelyek jobb kúszóáram-szilárdságot és ezzel együtt jobb termikus stabilitást biztosítanak.
1. táblázat (folytatás) Színmérés poliamidmintákon (CIELab-értékek, DIN 6174)
| Típus | Friss | ................ Kondicionálás után | ||||
| elszíneződés optikai | világosság L-érték | elszíneződés optikai | világosság L-értck | zöld-piros a-érték | kék-sárga b-érték | |
| 1. | színtelen | 68,2 | színtelen | 69,3 | -3,2 | -1,8 |
| 2. | színtelen | 68,3 | világoszöld | 66,2 | -11,7 | 4,2 |
| 3. | színtelen | 69,1 | világoskék | 68,2 | -7,8 | -1,5 |
| 4. | sárgás | 67,5 | kékeszöld | 65,0 | -7,7 | 2,9 |
| 5. | színtelen | 69,7 | színtelen | 69,8 | -3,3 | -1,5 |
| 6. | színtelen | 69,1 | világoskék | 69,9 | -7,3 | -3,5 |
| 7. | színtelen | 70,2 | sárgászöld | 69,8 | -6,3 | 0,2 |
| 8. | színtelen | 67,3 | kékeszöld | 69,3 | -7,4 | 1,5 |
| 9. | színtelen | 69,8 | majdnem színtelen | 69,3 | -3,5 | 0,6 |
| 10. | színtelen | 69,2 | majdnem színtelen | 71,9 | -5,2 | 0,5 |
| 11. | színtelen | 69,7 | világoskék | 68,4 | -8,8 | 4,0 |
| 12. | színtelen | 69,0 | majdnem színtelen | 69,3 | -7,5 | -1,2 |
| 13. | színtelen | 69,3 | sárgászöld | 69,9 | -6,5 | 3,5 |
| 14. | színtelen | 70,2 | világoszöld | 69,8 | -9,7 | 4,5 |
| 16. | bézs | 53,17 | barna | 48,54 | -12,4 | -8,7 |
| 17. | bézs | 66,94 | bézs | 66,39 | -1,6 | 0,3 |
| 18. | fehéres szürke | 69,79 | zöldesbézs | 68,39 | -3,6 | 0,0 |
| 19. | színtelen | 70,63 | gyengén zöld | 69,04 | -6,7 | 2,3 |
| 20. | színtelen | 62,13 | világoskék | 59,81 | -3,5 | -1,6 |
| 21. | színtelen | 63,72 | gyengén kék | 59,41 | -3,4 | -1,3 |
| 22. | színtelen | 61,86 | halványkék | 58,08 | -3,1 | -1,3 |
| 23. | színtelen | 64,07 | halványkék | 60,21 | 3,7 | -1,8 |
| 24. | színtelen | 64,68 | világoskék | 65,78 | -4,2 | -3,3 |
| 25. | színtelen | 65,96 | világoskék | 65,95 | -4,4 | -2,7 |
| 26. | színtelen | 62,89 | halványkék | 59,21 | -3,9 | -1,0 |
2. példa
Natúr PA66 stabilizálása
Hóöregítési kísérletek 165 °C-on, a hozzáadott mennyiségek és a mérések az 1. példával azonosak.
HU 223 658 Β1
2. táblázat
| Típus | Összetétel | Félértckidő (óra) | CTI-érték | Elszíneződé s friss | Elszíneződés kondicionálás után |
| Összehasonlító | PA66 natúr | 12 | 600 | színtelen | színtelen |
| Összehasonlító | Cul/KI | 140 | 450 | színtelen | világoszöld |
| Összehasonlító | réz-acetát/KBr | 90 | 400 | színtelen | világoskék |
| Összehasonlító | réz-sztearát/KI | 90 | 450 | sárgás | kékeszöld |
| Összehasonlító | TPP-Cul | 80 | 600 | színtelen | kékes árnyalatú |
| Összehasonlító | MBI-Cul | 60 | 600 | színtelen | sárgás |
| Találmány szerinti | TPP-Cul/foszfát 1 | 430 | 60 | színtelen | majdnem színtelen |
| Találmány szerinti | TPP-Cul/PDBS | 180 | 600 | színtelen | majdnem színtelen |
| Találmány szerinti | TPP-CuCN/foszfát 1 | 250 | 600 | színtelen | színtelen |
| Találmány szerinti | MBI-Cul/foszfát 1 | 170 | 600 | sárgás | sárgás |
| Találmány szerinti | TPP-Cul/teflonviasz | 110 | 600 | színtelen | színtelen |
| Találmány szerinti | TPP-CuI/Viton | 110 | 600 | színtelen | színtelen |
| Találmány szerinti | TPP-Cul/EP-oligomer 1 | 180 | 600 | színtelen | kékeszöld |
| Találmány szerinti | MBJ-Cul/EP oligomer 1 | 180 | 600 | színtelen | sárgás |
| Találmány szerinti | TPPBr6-Cul | 220 | 600 | színtelen | világoszöld |
| Találmány szerinti | TPP-Cul/PDBS/foszfit (20) | 350 | 600 | színtelen | halványkék |
| Találmány szerinti | TPP-Cul/foszfát 1/foszfit (21) | 350 | 600 | színtelen | halványkék |
| Találmány szerinti | (TPP-Cul/foszfát 1) poliamid/foszfit (20)-ban | 290 | 600 | színtelen | világoskék |
| Találmány szerinti | TPP-Cul/PDBS/ foszfit (20) | 190 | 600 | színtelen | világoskék |
| Találmány szerinti | (TPP-Cul/PDBS) poliamid/dinátrium-hidrogénfoszfonátban | 170 | 550 | színtelen | halványkék |
Az 1. példával azonos módon a találmány szerinti minták jobb kúszóáram-szilárdsággal, valamint nagyobb termikus stabilitással rendelkeznek.
3. példa
Üvegszál-erősítésűpoliamid 66 (30% üvegszál) stabilizálása
Hőöregítési kísérletek 165 °C-on, a mennyiségi ará- 40 nyok és a mérések az 1. példával azonosak. A félértékidőket a hajlítószilárdság alapján határoztuk meg.
A kísérleti körülmények megegyeznek a 2. példában ismertetettel, a foszfit vagy foszfonát hozzáadott mennyisége 1000 ppm. A félértékidőt a hajlítószilárdság alapján határozzuk meg.
3. táblázat
| Típus | Összetétel | Félértékidő (óra) | CTI-érték | Elszíneződés friss | Elszíneződés kondicionálás után |
| Összehasonlító | PA66 GF30 | 120 | 550 | színtelen | színtelen |
| Összehasonlító | Cul/KI | 1200 | 450 | sárgás | kékeszöld |
| Összehasonlító | réz-acetát/KBr | 900 | 400 | barna | bama |
| Találmány szerinti | TPP-Cul/foszfát 1 | 1600 | 550 | színtelen | majdnem színtelen |
| Találmány szerinti | TPP-Cul/teflonviasz | 900 | 550 | színtelen | színtelen |
| Találmány szerinti | TPP-Cul/foszfát 1/foszfit (20) | 1300 | 550 | színtelen | világoszöld |
| Találmány szerinti | (TPP-Cul/PDBS) poliamid/foszfit (21)-ben) | 1400 | 550 | színtelen | világoszöld |
A találmány szerinti minták már az 1. és 2. példában nyilvánvalóvá vált előnyöket mutatják, ezenkívül fontos még megjegyezni, hogy a találmány szerinti minták kevésbé hajlamosak elszíneződésre. 60
HU 223 658 Bl
4. példa
Natúr PA66 és PA66 GF30 stabilizálása rézstabilizátorokkal
Adalékok: 100 ppm réz; 1000 ppm halogén; 1000 ppm foszfit vagy foszfonát.
A kiindulási ütő-hajlító szilárdságot a natúr PA66 esetében Izod-módszerrel hornyolt próbatesten, natúr PE66 GF30 esetében Charpy-módszerrel határozzuk meg (nem hornyolt).
4. táblázat
| Típus | Összetétel | Félértckidő 165 °C-on (óra) | Ütő-hajlító szilárdság (kJ/m2) |
| Összehasonlító | PA66 GF30 | 120 | 45 (Charpy) |
| Összehasonlító | Cul/KI | 1200 | 35 (Charpy) |
| Találmány szerinti | TPP-Cul/foszfát 1 | 1600 | 45 (Charpy) |
| Összehasonlító | PA66 natúr | 12 | 5,5 (Izod, hornyolt) |
| Összehasonlító | Cul/KI | 140 | 4,0 (Izod, hornyolt) |
| Találmány szerinti | TPP-Cul/foszfát 1 | 430 | 5,5 (Izod, hornyolt) |
| Találmány szerinti | TPP-Cul/foszfát 1/foszfit (20) | 1400 | 35 (Charpy) |
| Találmány szerinti | (TPP-Cul/PDBS) poliamid/foszfit (21)-ben | 1200 | 45 (Charpy) |
A találmány segítségével a stabilizált poliamidok mechanikai tulajdonságai is javíthatók.
5. példa
A PA6 és PA66 GF30 extrakciós stabilitása vízben és etanolban
Ezeket az értékeket DIN 53 738 szerint határoztuk meg. A stabilizálás 100 ppm rézzel és 1000 ppm halogénnel, 1000 ppm foszfittal vagy foszfonáttal történt.
Az extrahálható tartalmat 16 órás, reflux alatt történő forralással határoztuk meg.
5. táblázat
| Típus | Összetétel | Extraktum mennyisége (%) | Extraktum-összetétel |
| Összehasonlító/víz | PA66 natúr: | 0,4 | kaprolaktám és oligomer |
| Összehasonlító/víz | Cul/KI | 0,5 | wo., KI, Cul |
| Találmány szerinti/víz | TPP-Cul/PDBS | 0,3 | rezet vagy halogént nem tartalmaz |
| Találmány szerinti/víz | MBI-Cul/foszfát 1 | 0,3 | rezet vagy halogént nem tartalmaz |
| Összehasonlító/víz | PA66 GF30 | 0,3 | AH-só, oligomerek |
| Összehasonlító/víz | Cul/KI | 0,4 | wo., KI, Cul |
| Találmány szerinti/víz | TPP-Cul/PDBS | 0,2 | rezet vagy halogént nem tartalmaz |
| Találmány szerinti/víz | MBI-Cul/foszfát 1 | 0,2 | rezet vagy halogént nem tartalmaz |
| Összehasonlító/etanol | PA6 natúr | 0,8 | kaprolaktám és oligomer |
| Összehasonlító/etanol | Cul/KI | 0,9 | wo.; KI, Cul |
| Találmány szerinti/etanol | TPP-Cul/PDBS | 0,6 | rezet vagy halogént nem tartalmaz |
| Találmány szerinti/etanol | MBI-Cul/foszfát 1 | 0,6 | rezet vagy halogént nem tartalmaz |
| Összehasonlító/ etanol | PA66 GF30 | 0,6 | AH-só, oligomerek |
| Összehasonlító/etanol | Cul/KI | 0,6 | wo., KI, Cul |
| Találmány szerinti/etanol | TPP-Cul/PDBS | 0,5 | rezet vagy halogént nem tartalmaz |
| Találmány szerinti/etanol | MBI-Cul/foszfát 1 | 0,5 | rezet vagy halogént nem tartalmaz |
| Találmány szerinti/víz | PA66 natúr: TPP-Cul/foszfát 1/foszfit (20) | 0,3 | rezet, halogént vagy foszfort nem tartalmaz |
| Találmány szerinti/víz | PA66 GF30: TPP-Cul/foszfát 1/foszfit (20) | 0,2 | rezet, halogént vagy foszfort nem tartalmaz |
| Találmány szerinti/etanol | PA66 natúr: TPP-Cul/foszfát 1/foszfit (20) | 0,6 | rezet, halogént vagy foszfort nem tartalmaz |
| Találmány szerinti/etanol | PA66 GF30: TPP-Cul/foszfát 1/foszfit (20) | 0,5 | rezet, halogént vagy foszfort nem tartalmaz |
HU 223 658 Bl
A találmány szerinti minták jó extrakcióstabilitásukkal tűnnek ki, különösen fontos, hogy réz és/vagy halogénvegyületek nem lépnek ki, ami az elektronikai ipar, valamint a kozmetikai ipar, a gyógyászat és az élelmiszeripar területén történő felhasználásban elő- 5 nyös.
6. példa
PA66 GF30 hidrolitikus stabilizálása különböző stabilizátor-rendszerekkel
A mechanikai tulajdonságokat (keménység, hajlítószilárdság) 135 °C-on, 100% glikolban 48 órán át történő tárolás után mérjük. Stabilizálás 150 ppm réz, 1500 ppm halogén, 1000 ppm foszfit vagy foszfonát.
6. táblázat
| Típus | Összetétel | CTI-érték | Golyós nyomó- szilárdság | Hajlító- szilárdság | Golyós nyomószilárdság ni. | Hajlító- szilárdság ni. |
| Összehasonlító | Cul/KI/KBr | 450 | 141 | 276 | 91 | 130 |
| Találmány szerinti | TPP-Cul/foszfát 1 | 550 | 139 | 277 | 96 | 135 |
| Találmány szerinti | MBI-Cul/foszfát 1 | 550 | 136 | 274 | 95 | 136 |
| Találmány szerinti | TPP-Cul/foszfát 1/foszfit (20) | 550 | 140 | 278 | 95 | 135 |
ni.: tárolás után; A golyós nyomószilárdságot az ISO 2039/1 szerint határozzuk meg, a hajlítószilárdságot a DIN 53 456 szerint határozzuk meg.
A találmány szerinti minták magasabb kúszóáram-szilárdságot mutatnak a mechanikai tulajdonságok egyidejű javulásával tárolás után. A találmány szerinti kísérletek azt mutatják, hogy a javított kúszóáram-szilárdság és a megnövelt tartós igénybevételi hőmérséklet a találmány szerinti poliamidkészítményekkel elérhető. A találmány szerinti poliamidkészítmények csekélyebb elszíneződésre való hajlama is bizonyítást nyert.
7. példa
A készítmény alkalmazásapoliamidszálak (PA6 és
PA66) előállítására
Feldolgozási tulajdonságok: Stabilizálás: 60 ppm réz, 500 ppm bróm TPP-Cul/foszfát 1, illetve MBICul/PDBS hozzáadásával. További mintákat készítünk TPP-Cul/foszfát 1/foszfit (20); 200 ppm Cu, 2000 ppm Br, 1000 ppm foszfit hozzáadásával.
1. A PA66 szál képzése során nem tapasztalható lerakódás képződése, 14 nap folyamatos üzemeltetés alatt nincs leállás, a szín egyenletes, ingadozások nélkül.
2. Fehérre színezett PA6.12-monofil: semmilyen zavar nem lép fel, a szín egyenletes.
A fentiekkel ellentétben hagyományos rézstabilizátorokat alkalmazva általában 1 -2 nap után a rézvegyületek kivirágzása (plate out) miatt szálszakadás lép fel.
Hööregítéssel szembeni ellenállás: fentiek szerint stabilizálva.
Vizsgálati kritérium: 4 órás, 175 °C-on történő pihentetés - után a szakadási nyúlás legfeljebb 5%-kal csökkenhet (ASTM szabvány).
Eredmény: minden esetben megfelelő, foszfit hozzáadásával a szín tovább javítható, az időjárás-állóság tovább javul.
A találmány szerinti poliamidkészítmények különösen alkalmasak abroncskordok előállítására. A hagyományos stabilizátorokat az úgynevezett ENKA-eljárás szerint állítják elő. Ennek során vizes stabilizátoroldatot spriccelnek a poliamidgranulátumra, az oldat behatol az anyagba, és a granulátumot ezután megszárítják. Rendkívül nagy hátránya ebből a granulátumból előállított abroncskordanyagoknak a vízoldható rézvegyületek jelenléte, amelyek az abroncsban hajlamosak a kordszálakat körülvevő kaucsukba migrálni. Ez a gumi gyorsabb öregedéséhez vezet, ugyanis a réz gumiméregként működik, különösen EPDM esetében. Ez a hátrány a találmány szerinti poliamidokat alkalmazva nem lép fel.
1. Stabilizált poliamidkészítmény, amely stabilizátorként legalább egy, egy foszfinvegyülettel és/vagy egy merkapto-benzimidazol-vegyülettel alkotott rézkomplexet, valamint legalább egy szerves halogénvegyületet tartalmaz.
2. Az 1. igénypont szerinti stabilizált poliamidkészítmény, amelyben a szerves halogénvegyület egy klórtartalmú és/vagy brómtartalmú vegyűlet.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti stabilizált poliamidkészítmény, melyben a réz/halogén mólarány
Claims (7)
- I IGÉNYPONTOK50 4. Legalább egy, egy foszfinvegyülettel és/vagy egy merkapto-benzimidazol-vegyülettel alkotott rézkomplex és legalább egy szerves halogénvegyület együttes alkalmazása poliamidok stabilizálására.
- 5. Eljárás stabilizált poliamidkészítmények előállí55 tására, azzal jellemezve, hogy legalább egy rézkomplexet, valamint legalább egy szerves halogénvegyületet legalább egy poliamiddal keverünk, ahol a legalább egy rézkomplex egy foszfinvegyülettel és/vagy egy merkapto-benzimidazol-vegyülettel alkotott komplex.HU 223 658 Bl
- 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a legalább egy rézkomplexet és a legalább egy halogénvegyületet egy mesterkeverék formájában visszük be.
- 7. Stabilizált poliamidkészítmény, amely stabilizátorként legalább egy foszfinvegyülettel és/vagy merkapto-benzimidazol-vegyülettel alkotott rézkomplexet tartalmaz, melyben szén-halogén kötések vannak.
- 8. A halogén-szén kötéseket tartalmazó, egy foszfinvegyülettel és/vagy egy merkapto-benzimidazolvegyülettel alkotott legalább egy rézkomplex alkalmazása poliamidok stabilizálására.
- 9. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti stabilizált poliamidkészítmények, melyek továbbá legalább5 egy szerves foszfitot, szervetlen foszfonátot vagy szervetlen hipofoszfitot tartalmaznak.
- 10. Az 5. vagy 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az 5. vagy 6. igénypont szerint előállított keverékhez egy további feldolgozási lépésben leg10 alább egy szerves foszfitot, szervetlen foszfonátot vagy szervetlen hipofoszfitot adunk.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19847627A DE19847627A1 (de) | 1998-10-15 | 1998-10-15 | Mit Kupferkomplexen und organischen Halogenverbindungen stabilisierte Polyamidzusammensetzung |
| PCT/EP1999/007847 WO2000022035A1 (de) | 1998-10-15 | 1999-10-15 | Mit kupferkomplexen und organischen halogenverbindungen stabilisierte polyamidzusammensetzung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP0103998A2 HUP0103998A2 (hu) | 2002-02-28 |
| HUP0103998A3 HUP0103998A3 (en) | 2003-05-28 |
| HU223658B1 true HU223658B1 (hu) | 2004-11-29 |
Family
ID=7884612
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0103998A HU223658B1 (hu) | 1998-10-15 | 1999-10-15 | Rézkomplexekkel és szerves halogénvegyületekkel stabilizált poliamid készítmény és eljárás előállítására |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1121388B1 (hu) |
| JP (1) | JP3455519B2 (hu) |
| KR (1) | KR100432202B1 (hu) |
| CN (1) | CN1129632C (hu) |
| AT (1) | ATE287428T1 (hu) |
| AU (1) | AU6203399A (hu) |
| CA (1) | CA2347258C (hu) |
| CZ (1) | CZ301862B6 (hu) |
| DE (2) | DE19847627A1 (hu) |
| DK (1) | DK1121388T3 (hu) |
| ES (1) | ES2237157T3 (hu) |
| HU (1) | HU223658B1 (hu) |
| PL (1) | PL196654B1 (hu) |
| PT (1) | PT1121388E (hu) |
| RU (1) | RU2220992C2 (hu) |
| SI (1) | SI1121388T1 (hu) |
| WO (1) | WO2000022035A1 (hu) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1681313A1 (en) * | 2005-01-17 | 2006-07-19 | DSM IP Assets B.V. | Heat stabilized moulding composition |
| EP2021433B1 (en) * | 2006-05-15 | 2016-02-03 | Bromine Compounds Ltd. | Flame retardant composition |
| EP2044147A1 (en) * | 2006-07-25 | 2009-04-08 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Vibration damping material of polyamides and mercaptobenzoimidazoles |
| FR2928102B1 (fr) * | 2008-03-03 | 2012-10-19 | Arkema France | Structure multicouche comprenant au moins une couche stabilisee |
| CN103154108B (zh) | 2010-10-18 | 2015-01-21 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 热稳定的聚酰胺组合物 |
| DE102010051310A1 (de) | 2010-11-16 | 2012-05-16 | Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. | Verfahren zur Herstellung von Polyamidzusammensetzungen mit verbesserten thermooxidativen, antibakteriellen, licht- oder energieaktiven Eigenschaften |
| KR102111422B1 (ko) | 2012-09-19 | 2020-06-08 | 바스프 에스이 | 밝은 색을 갖는 방염 폴리아미드 |
| CN103865057A (zh) * | 2012-12-17 | 2014-06-18 | 东丽先端材料研究开发（中国）有限公司 | 一种聚酰胺树脂及其制备方法以及聚酰胺树脂组合物 |
| CN103756304B (zh) * | 2014-01-17 | 2016-03-16 | 郑州大学 | 碳化硅微粉改性尼龙6/66复合材料 |
| EP2902444B1 (de) * | 2014-01-31 | 2018-01-17 | Ems-Patent Ag | Polyamid-Formmassen mit flammhemmenden Eigenschaften und sehr guter Langzeitwärmealterungsbeständigkeit |
| CN105440281B (zh) * | 2014-09-23 | 2019-02-26 | 东丽先端材料研究开发（中国）有限公司 | 一种聚酰胺树脂、其制备方法及其成型品 |
| US9892845B2 (en) | 2016-01-13 | 2018-02-13 | Martin Weinberg | Polyamide electrical insulation for use in liquid filled transformers |
| FR3049952B1 (fr) | 2016-04-08 | 2018-03-30 | Arkema France | Composition a base de polyamide pour des tuyaux contenant du petrole ou du gaz |
| FR3049953B1 (fr) * | 2016-04-08 | 2020-04-24 | Arkema France | Composition de polymere thermoplastique et stabilisant a base de cuivre, sa preparation et ses utilisations |
| WO2018072874A1 (de) | 2016-10-17 | 2018-04-26 | BrüggemannChemical L. Brüggemann KG | Verfahren zur herstellung von polyamid-werkstoffen mit verbesserten langzeitgebrauchseigenschaften |
| US10836904B2 (en) | 2016-10-18 | 2020-11-17 | Ascend Performance Materials Operations Llc | Low-halogen flame retardant polyamide compositions resistant to heat aging |
| FR3067033B1 (fr) | 2017-06-02 | 2021-01-01 | Arkema France | Composition a base de polyamide pour des tuyaux de liquide de refroidissement |
| DE102017212097A1 (de) | 2017-07-14 | 2019-01-17 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammhemmende graue Polyamidzusammensetzungen und deren Verwendung |
| JP7412337B2 (ja) * | 2017-12-19 | 2024-01-12 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 安定剤組成物、その使用方法及び当該安定剤組成物を含むプラスチック組成物。 |
| FR3097226B1 (fr) | 2019-06-11 | 2021-11-26 | Arkema France | Compositions de polyamide presentant un module eleve et une faible constante dielectrique et leur utilisation |
| WO2021048157A1 (en) | 2019-09-11 | 2021-03-18 | Clariant International Ltd | Polymer composition comprising heat stabilizer and use thereof |
| WO2021048156A1 (en) | 2019-09-11 | 2021-03-18 | Clariant International Ltd | Polymer composition comprising heat stabilizer and use thereof |
| FR3108615B1 (fr) | 2020-03-24 | 2022-12-02 | Arkema France | Compositions a mouler renforcees avec des fibres de verre ayant des proprietes choc ameliorees |
| FR3111351B1 (fr) | 2020-06-10 | 2022-09-09 | Arkema France | Compositions de polyamide presentant un module eleve et une faible constante dielectrique et leur utilisation |
| FR3124516A1 (fr) | 2021-06-28 | 2022-12-30 | Arkema France | Compositions de soufflage moulage a base de polyamides branches et leurs utilisations |
| FR3124517A1 (fr) | 2021-06-28 | 2022-12-30 | Arkema France | Compositions de soufflage moulage a base de polyamides branches et leurs utilisations |
| EP4405419A1 (en) * | 2021-09-21 | 2024-07-31 | Ascend Performance Materials Operations LLC | Stabilizing component for polyamide resin composition |
| CN115873402B (zh) * | 2021-09-30 | 2024-07-02 | 华峰集团有限公司 | 一种耐热母粒及其热稳定聚酰胺组合物 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3499867A (en) * | 1965-06-22 | 1970-03-10 | Toyo Boseki | Stabilized polyamide composition |
| DE19615484A1 (de) * | 1996-04-19 | 1997-10-23 | Basf Ag | Oxidationsstabilisierte Polyamidformmassen |
-
1998
- 1998-10-15 DE DE19847627A patent/DE19847627A1/de not_active Ceased
-
1999
- 1999-10-15 AT AT99949004T patent/ATE287428T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-10-15 KR KR10-2001-7004933A patent/KR100432202B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-10-15 SI SI9930739T patent/SI1121388T1/xx unknown
- 1999-10-15 ES ES99949004T patent/ES2237157T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-15 WO PCT/EP1999/007847 patent/WO2000022035A1/de active IP Right Grant
- 1999-10-15 EP EP99949004A patent/EP1121388B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-15 DE DE59911502T patent/DE59911502D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-15 RU RU2001111043/04A patent/RU2220992C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-10-15 JP JP2000575935A patent/JP3455519B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-15 HU HU0103998A patent/HU223658B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-10-15 CA CA002347258A patent/CA2347258C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-15 PT PT99949004T patent/PT1121388E/pt unknown
- 1999-10-15 PL PL347331A patent/PL196654B1/pl unknown
- 1999-10-15 AU AU62033/99A patent/AU6203399A/en not_active Abandoned
- 1999-10-15 CN CN99813525A patent/CN1129632C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-15 DK DK99949004T patent/DK1121388T3/da active
- 1999-10-15 CZ CZ20011354A patent/CZ301862B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1326481A (zh) | 2001-12-12 |
| DK1121388T3 (da) | 2005-04-04 |
| PT1121388E (pt) | 2005-04-29 |
| EP1121388B1 (de) | 2005-01-19 |
| ES2237157T3 (es) | 2005-07-16 |
| CA2347258A1 (en) | 2000-04-20 |
| DE59911502D1 (de) | 2005-02-24 |
| CN1129632C (zh) | 2003-12-03 |
| HUP0103998A3 (en) | 2003-05-28 |
| HUP0103998A2 (hu) | 2002-02-28 |
| PL196654B1 (pl) | 2008-01-31 |
| JP3455519B2 (ja) | 2003-10-14 |
| DE19847627A1 (de) | 2000-04-20 |
| KR100432202B1 (ko) | 2004-05-22 |
| WO2000022035A1 (de) | 2000-04-20 |
| RU2220992C2 (ru) | 2004-01-10 |
| PL347331A1 (en) | 2002-03-25 |
| AU6203399A (en) | 2000-05-01 |
| JP2002527558A (ja) | 2002-08-27 |
| ATE287428T1 (de) | 2005-02-15 |
| CZ20011354A3 (cs) | 2001-11-14 |
| CZ301862B6 (cs) | 2010-07-14 |
| CA2347258C (en) | 2006-04-11 |
| KR20020002355A (ko) | 2002-01-09 |
| EP1121388A1 (de) | 2001-08-08 |
| SI1121388T1 (en) | 2005-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU223658B1 (hu) | Rézkomplexekkel és szerves halogénvegyületekkel stabilizált poliamid készítmény és eljárás előállítására | |
| KR101025120B1 (ko) | 차아인산 알루미늄으로 방염된 폴리아미드 조성물 | |
| US4317766A (en) | Flame-retardant polyamide resin composition with melamine cyanurate uniformly dispersed therein | |
| KR20200032144A (ko) | 난연성 회색 폴리아미드 조성물 및 이의 용도 | |
| KR102601778B1 (ko) | 난연성 폴리아미드 조성물 및 이의 용도 | |
| JP3647026B2 (ja) | 銅塩および芳香族ハロゲン化合物により安定化されたポリアミド組成物 | |
| JPH07310011A (ja) | 難燃性熱可塑性組成物とその製造方法 | |
| EP0971936B1 (de) | Aluminiumsalze von alkyl-1-alkoxyethylphosphinsäuren | |
| US4383064A (en) | Flame retardant polyamide composition | |
| US3553161A (en) | Polyamides stabilized against degradation with copper salts and phosphine halides | |
| JP3355495B2 (ja) | 難燃性ポリアミド成形用組成物 | |
| CN109843943A (zh) | 用于聚酰胺的基于磷的共聚单体 | |
| JP3122450B2 (ja) | 難燃性ポリアミド組成物 | |
| JP2001081316A (ja) | 難燃性ポリアミド樹脂組成物とその成形体 | |
| DE4120661A1 (de) | Polyamide mit geringer wasseraufnahmekapazitaet | |
| JP2001019845A (ja) | ポリアミド樹脂組成物およびその成形体 | |
| JP2001081316A5 (hu) | ||
| JPH0247156A (ja) | 耐炎性ポリアミド類 | |
| JP2001081315A (ja) | ポリアミド樹脂組成物及びそれらの成形体 | |
| JP2001081314A (ja) | ポリアミド樹脂組成物及びその成形体 | |
| JP2001081313A (ja) | ポリアミド樹脂組成物とその成形体 | |
| JPH03244664A (ja) | 難燃性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HFG4 | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20040930 |
|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |