HU215791B - {2-[{[2-Alkoxi-6-(trifluor-metil)-pirimidin-4-il]-oxi}-metil]-fenil}-ecetsav-származékok, eljárások és intermedierek előállításukhoz, és alkalmazásuk - Google Patents

{2-[{[2-Alkoxi-6-(trifluor-metil)-pirimidin-4-il]-oxi}-metil]-fenil}-ecetsav-származékok, eljárások és intermedierek előállításukhoz, és alkalmazásuk Download PDF

Info

Publication number
HU215791B
HU215791B HU9702012A HU9702012A HU215791B HU 215791 B HU215791 B HU 215791B HU 9702012 A HU9702012 A HU 9702012A HU 9702012 A HU9702012 A HU 9702012A HU 215791 B HU215791 B HU 215791B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
priority
compound
july
compounds
Prior art date
Application number
HU9702012A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT77094A (hu
Inventor
Volker Harries
Reinhard Kirstgen
Klaus Oberdorf
Franz Schütz
Hans Theobald
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE4440930A external-priority patent/DE4440930A1/de
Priority claimed from DE1995126661 external-priority patent/DE19526661A1/de
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of HUT77094A publication Critical patent/HUT77094A/hu
Publication of HU215791B publication Critical patent/HU215791B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/56—One oxygen atom and one sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/30—Halogen atoms or nitro radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgyát az (I) általános képletű {2-[{[2alkoxi-6-(trifluor-metil)-pirimidin-4-il]-oxi}-metil]-fenil}-ecetsav-származékok U metincsoport vagy nitrogénatom;
V oxigénatom vagy iminocsoport;
R alkilcsoport;
R1 halogénatom, ciano-, alkil- vagy alkoxicsoport; és n 0 vagy 1-, eljárások és köztitermékek előállításukhoz, ezeket tartalmazó inszekticid és/vagy fungicid készítmények és alkalmazásuk képezik.
A találmány szerint az (I) általános képletű vegyületeket - egy (II) és egy (III) általános képletű vegyület ahol X kilépőcsoport - vagy egy (IV) - ahol Ra alkilcsoport - és egy (V) általános képletű vegyületbázis jelenlétében történő reagáltatásával állítják elő.
0=C—V— CH3 (I)
O=c—v —CH3 (III)
HU 215 791 B
A leírás terjedelme 14 oldal (ezen belül 2 lap ábra)
HU 215 791 Β
A találmány tárgyát az (I) általános képletű {2-[{[2-alkoxi-6-(trifluor-metil)-pirimidin-4-il]-oxi}-metil]-fenil}ecetsav-származékok - a képletben
U metincsoport vagy nitrogénatom;
V oxigénatom vagy iminocsoport;
R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport;
R1 jelentése halogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilvagy 1 -4 szénatomos alkoxicsoport; és n értéke 0 vagy 1-, az előállításukra szolgáló eljárások és egyes köztitermékek, valamint a vegyületeket tartalmazó készítmények és alkalmazásuk képezik.
Az EP-A 178826, EP-A 278595 és EP-A 350691 számú szabadalmi iratokban gombaölőként hatékony a-{[(heteroaril-oxi)-metil]-fenil}-3-metoxi-akrilsav-metil-észtereket írtak le. A megfelelő a-{2-[{[6(trifluor-metil)-pirimidin-4-il]-oxi}-metil]-fenil υβ-me toxi-akrilsav-metil-észter az EP-A 407 873 számú szabadalmi iratból ismert, ahol is a vegyületnek atkaölő és rovarölő hatást tulajdonítanak.
Ismeretesek azonfelül az EP-A 253 213, EP-A 254426, EP-A 299694 és EP-A 363 818 szabadalmi iratokból gombaölő, az EP-A 407 873 szabadalmi iratból pedig rovarölő, illetve atkaölő hatású a-{2[(heteroaril-oxi)-metil]-fenil}-a-(metoxi-imino)-ecetsav-metil-észterek.
A fentieken kívül az EP-A 396 692 számú szabadalmi iratban gombaölő, az EP-A 477 873 számú szabadalmi iratban rovarölő, illetve atkaölő hatású a-{2[(heteroaril-oxi)-metil]-fenil} -a-(metoxi-imino)-N-metil-acetamidokat írtak le.
Azt tapasztaltuk azonban, hogy a fenti szabadalmi iratokban leírt vegyületek hatása állati kártevőkkel szemben sok esetben nem bizonyult kielégítőnek.
A találmányunk célja tehát, hogy hatékonyabb, jobb tulajdonságú vegyületekkel rendelkezzünk, amelyekkel eredményesebben vehetjük fel a küzdelmet a gombakártevők és állati kártevők, különösen a rovarok, fonálférgek és atkák, de elsősorban a rovarok és atkák ellen.
Azt találtuk, hogy a bevezetőben meghatározott (I) általános képletű vegyületek megfelelnek a fenti célkitűzésnek. A találmány fontos elemei azonfelül a vegyületek előállítására szolgáló eljárások és a szintézis egyes köztitermékei, továbbá a vegyületeket tartalmazó készítmények és ezek alkalmazása.
Az (I) általános képletű vegyületeket egyrészt a bevezetőben található irodalmi hivatkozásokban megadott eljárások analógiájára állíthatjuk elő. Másrészt előállíthatjuk az (I) általános képletű vegyületeket például úgy is, hogy egy (II) általános képletű pirimidin-4-olt önmagában ismert módon valamilyen inért, szerves oldószerben, bázis jelenlétében egy (III) általános képletű benzilhalogeniddel vagy más benzilszármazékkal - a képletben X jelentése egy nukleofil reagensekkel lecserélhető kilépőcsoport, például halogénatom, így klór-, brómvagy jódatom, alkil- vagy aril-szulfonil-csoport, így metánszulfonil-, trifluor-metánszulfonil-, benzolszulfonil- vagy 4-toluolszulfonil-csoport - reagáltatunk.
A reagáltatást rendszerint 0 °C és 80 °C, előnyösen 20 °C és 60 °C közötti hőmérsékleten végezzük.
Oldószerként használhatunk aromás szénhidrogéneket, így toluolt, ο-, m- és p-xilolt; halogénezett szénhidrogéneket, például metilén-dikloridot, kloroformot és klór-benzolt; étereket, így dietil-étert, diizopropil-étert, (terc-butil)-metil-étert, dioxánt, anizolt és tetrahidrofűránt; nihileket, például acetonitrilt és propionitrilt; alkoholokat, például metanolt, etanolt, propánok, izopropil-alkoholt, butanolt és terc-butil-alkoholt; ketonokat, például acetont és etil-metil-ketont; továbbá dimetilszulfoxidot, Ν,Ν-dimetil-formamidot, N,N-dimetilacetamidot, l,3-dimetil-2-imidazolidinont és 1,3dimetil-2( 1 H)-tetrahidro-pirimidinont, de különösen előnyösek a metilén-diklorid, az aceton és az Ν,Νdimetil-formamid. Lehetséges olyan megoldás is, hogy a felsorolt oldószerek közül választottak elegyében történik a reagáltatás.
Bázisként általában alkalmazhatunk szervetlen vegyületeket, így alkálifém- és alkálifoldfém-hidroxidokat, például lítium-hidroxidot, nátrium-hidroxidot, kálium-hidroxidot és kalcium-hidroxidot; alkálifém- és alkáliföldfém-oxidokat, például lítium-oxidot, nátriumoxidot, kalcium-oxidot és magnézium-oxidot; alkálifém- és alkáliföldfém-hidrideket, például lítium-hidridet, nátrium-hidridet, kálium-hidridet és kalcium-hidridet; alkálifém-amidokat, például lítium-amidot, nátrium-amidot és kálium-amidot; alkálifém- és alkálifoldfém-karbonátokat, például kálium-karbonátot vagy kalcium-karbonátot, valamint alkálifém-hidrogén-karbonátokat, például nátrium-hidrogén-karbonátot; továbbá alkalmazhatunk fémorganikus vegyületeket, így alkálifémek alkilvegyületeit, például metil-lítiumot, butillítiumot vagy fenil-lítiumot; alkil-magnézium-halogenideket, például metil-magnézium-kloridot; és alkálifém- vagy alkálifbldfém-alkoholátokat, például nátrium-metilátot, nátrium-etilátot, kálium-etilátot, kálium(terc-butilát)-ot és magnézium-metilátot; valamint szerves bázisokat, például tercier aminokat, így trimetilamint, trietil-amint, Ν,Ν-diizopropil-etil-amint és Nmetil-piperidint, piridint vagy szubsztituált piridineket, például kollidint, lutidint és 4-(dimetil-amino)-piridint vagy biciklusos aminokat.
Különösen előnyösen alkalmazhatók a felsorolt bázisok közül a nátrium-hidroxid, a nátrium-hidrid, a kálium-karbonát és a kálium-(terc-butilát).
Általában ekvimoláris mennyiségben vagy feleslegben, illetve adott esetben oldószerként alkalmazzuk a bázisokat.
Előnyös lehet a reagáltatást katalitikus mennyiségű koronaéter, például 18-korona-6 vagy 15-korona-5 jelenlétében végezni.
Történhet a reagáltatás kétfázisú rendszerben is, amelynél az egyik fázis egy alkálifém- vagy alkáliföldfém-oxid, illetve alkálifém- vagy alkáliföldfém-karbonát vizes oldata, míg a másik fázis egy szerves oldószer, például valamilyen klórozott szénhidrogén. Ilyenkor fázistranszfer-katalizátorként ammónium-halogenideket vagy -tetrafluoro-borátokat, például (benzil-trietil-ammóniumj-kloridot, (benzil-tributil-ammónium)-kloridot, (tetrabutil-ammónium)-kloridot, (hexadecil-trimetil-ammónium)-bromidot vagy (tetrametil-ammónium)-[tetra2
HU 215 791 Β fluoro-borát]-ot, valamint foszfónium-halogenideket, például (tetrabutil-foszfónium)-kloridot vagy (tetrafenilfoszfónium)-bromidot adhatunk a reakcióelegyhez.
Célszerű lehet úgy kivitelezni a reakciót, hogy a (II) általános képletű vegyületből először valamilyen bázissal sót képezünk, majd az így kapott sót reagáltatjuk a megfelelő (III) általános képletű vegyülettel.
A (II) általános képletű vegyületeket egy (VI) általános képletű trifluor-ecetsav-észter - a képletben Rb jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport, elsősorban metilvagy etilcsoport - és egy (VII) általános képletű Oalkil-izokarbamid reagáltatásával, ismert eljárások [lásd például J. Chem. Soc. 1946, 5] adaptációjával állíthatjuk elő.
A reagáltatást rendszerint 0 és 120 °C, előnyösen 20 és 80 °C közötti hőmérsékleten, illetve célszerűen az alkalmazott oldószer forráspontjának megfelelő hőmérsékleten végezzük. Oldószerként általában alkoholokat, elsősorban metanolt vagy etanolt használunk.
A (VII) általános képletű O-alkil-izokarbamidokat többnyire valamilyen savval, például hidrogén-halogenidekkel, így hidrogén-kloriddal vagy hidrogén-bromiddal képzett só formájában reagáltatjuk. Ilyenkor azonban célszerű bázis, például valamilyen alkáliföldfém- vagy alkálifém-alkoholát vagy -hidroxid, így nátrium-metilát, nátrium-etilát, kálium-(terc-butilát), nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid vagy kalcium-hidroxid jelenlétében végezni a reagáltatást.
Egy másik eljárást követve az (I) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk úgy is, hogy önmagában ismert módon [lásd J. Med. Chem. 27, 1621 (1984); CH-A 649068], valamilyen bázis jelenlétében egy (IV) általános képletű szulfonszármazékot - a képletben Ra jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, mindenekelőtt metilcsoport - egy (V) általános képletű alkohollal reagáltatunk.
Bázisként elsősorban nátrium-hidridet, kálium(terc-butilát)-ot vagy kálium-karbonátot használhatunk.
A reagáltatást általában valamilyen dipoláris, aprotikus oldószerben, mindenekelőtt dimetil-szulfoxidban, Ν,Ν-dimetil-formamidban vagy l,3-dimeti-2(lH)-tetrahidropirimidinonban végezzük.
Az eljárás kiindulási vegyületeit, azaz az (IV) általános képletű szulfonszármazékokat a (VIII) általános képletű szulfídok oxidációjával állíthatjuk elő.
Az oxidációt általában a szakirodalomban leírtak szerint, az ismert eljárások valamelyikét követve, például tömény ecetsavban hidrogén-peroxiddal [Chem. Pharm. Bull. 27, 183 (1978)] vagy vizes közegben nátrium-hipoklorittal [J. Prakt. Chem. 33, 165 (1966)] végezzük.
A (III) általános képletű benzilszármazékok, amelyek képletében V jelentése oxigénatom, a bevezetőben megadott irodalomból ismertek, míg azokat a vegyületeket, amelyek képletében U nitrogénatomot és V iminocsoportot jelent, a DE-A 43 05 502 számú szabadalmi iratban írták le.
Az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében U jelentése nitrogénatom, és V jelentése iminocsoport, előállíthatjuk még a megfelelő észter - a képletben V jelentése oxigénatom - aminolízisével is [lásd Houben-Weyl: E5. kötet, 983. és azt követő oldalak].
A reagáltatást az általánosan elterjedt gyakorlatnak megfelelően 0 és 60 °C, előnyösen 10 és 30 °C közötti hőmérsékleten valamilyen oldószerben végezzük.
A metil-amint belevezethetjük a reakcióelegybe gáz formájában, vagy hozzáadhatjuk vizes oldatként.
Megfelelő oldószert a következőkből választhatunk: aromás szénhidrogének, például toluol, ο-, m- vagy p-xilol; klórozott szénhidrogének, például metilén-diklorid, kloroform és klór-benzol; éterek, például dietil-éter, diizopropil-éter, (terc-butil)-metil-éter, dioxán, tetrahidrofurán vagy anizol; alkoholok, így metanol-, etanol, propanol, izopropanol és terc-butil-alkohol; de különösen előnyösek a metanol, a toluol és a tetrahidrofurán. Végezhetjük a reagáltatást továbbá az itt felsorolt oldószerek elegyeiben is.
Az általános képletekben használt szimbólumok meghatározásában megadott csoportok a következőket jelenthetik:
a halogénatom fluor-, klór-, bróm- és jódatomot; az alkilcsoport telített, egyenes vagy elágazó láncú,
-4, illetve 1 -6 szénatomos alkilcsoportot, így metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, szek-butil-, izobutil-, terc-butil-, pentil-, 1-metil-butil-, 2-metil-butil-, izopentil-, neopentil-, 1-etil-propil-, hexil-, terc-pentil-, 1,2dimetil-propil-, 1-metil-pentil-, 2-metil-pentil-, 3-metilpentil-, izohexil-, 1,1-dimetil-butil-, 1,2-dimetil-butil-,
1.3- dimetil-butil-, 2,2-dimetil-butil-, 2,3-dimetil-butil-,
3.3- dimetil-butil-, 1-etil-butil-, 2-etil-butil-, 1,1,2-trimetil-propil-, 1,2,2-trimetil-propil-, 1-etil-l-metil-propil- és l-etil-2-metil-propil-csoportot; és az alkoxicsoport a korábban megadott egyenes vagy elágazó láncú, 1-4 szénatomos alkilcsoportokat, amelyek oxigénatomon keresztül kapcsolódnak a molekulavázhoz.
A biológiai hatásukat tekintve különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R jelentése 2-5 szénatomos alkilcsoport, vagy még előnyösebben 2-4 szénatomos alkilcsoport.
Előnyösek azonfelül azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében n értéke 0 vagy 1, de különösen előnyösek azok, amelyek képletében n értéke 0.
Olyan esetben, amikor n értéke nullától eltérő, azok az (I) általános képletű vegyületek előnyösek, amelyek képletében R1 jelentése cianocsoport, fluor- vagy klóratom, valamint metil-, trifluor-metil- vagy metoxicsoport.
Ugyancsak előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 jelentésének megfelelő szubsztituens 3-, 4- vagy 5-helyzetben kapcsolódik a benzolgyűrűhöz, fenil-ecetsav-származéknak tekintve a molekulát.
Az alkalmazásukat tekintve különösen előnyös (I) általános képletű vegyületek képletét rajzolhatjuk meg az 1. táblázat alapján. Az 1. táblázatban megadott csoportokat azonban úgy kell tekintenünk, hogy azok önmagukban is, függetlenül a kombinációtól, amelyben szerepelnek, az adott szimbólum jelentésének megfelelő csoportok legelőnyösebb képviselői.
HU 215 791 Β
Különösen előnyösek tehát azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében U jelentése metincsoport, és V jelentése oxigénatom - ezeket az (la) általános képletű vegyületeknek nevezzük -, az R'n és R szimbólumok jelentése pedig az 1. báblázat egyegy sorában megadott kombinációnak felel meg.
Különösen előnyösek továbbá azok (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében U jelentése nitrogénatom, és V jelentése oxigénatom - ezeket az (Ib) általános képlettel ábrázolhatjuk -, az R'n és R szimbólumok jelentése pedig az 1. táblázat egy-egy sorában megadott kombinációnak felel meg.
Végül különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében U jelentése nitrogénatom, és V jelentése iminocsoport - ezeket az (Ic) általános képlettel ábrázolhatjuk -, az R'n és R szimbólumok jelentése az 1. táblázat egy-egy sorában megadott kombinációnak felel meg.
1. táblázat
Szám R’n R
01 H -ch3
02 H -ch2ch3
03 3-C1 -CHjCH3
04 4-OCH3 -CH2CH3
05 H -ch2ch2ch3
06 3-C1 -ch2ch2ch3
07 H -CH(CH3)2
08 3-CI -CH(CH3)2
09 4-OCHj -CH(CH3)2
10 5-C(CH3)3 -CH(CH3)2
11 H -ch2ch2ch2ch3
12 H -CH2CH(CH3)2
13 H -CH(CH3)CH2CH3
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek alkalmasak a rovarok, a pókszabásúak és a fonálférgek, de kiváltképpen a rovarok, és különösen a pókszabásúak osztályához tartozó állati kártevők elleni védekezésre. Ezeket a vegyületeket gombaölő és kártevőirtó szerként felhasználhatjuk a növényvédelemben, az egészségügyi és állatorvosi gyakorlatban, valamint a raktározott termények megóvására.
A védekezést szükségessé tevő kártevő rovarok közé tartoznak a lepkék (Lepidoptera) rendjéből, például: Adoxophyes orana, Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyreshia conjugella, Autographa gamma, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Choritoneura fumiferana, Chilo partellus, Choritoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cnaphalocrocis medinalis, Crocidolomia binotalis, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphanía nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Feltia subterranea, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibemia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege atictialis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Manduca sexta, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Operophthera brumata, Orgyia pseudosugata, Ostrinia nubilalis, Pandemis heparana, Panolis flammea, Pectinofora gossypiella, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathyoena scabra, Platynota stultana, Plutella xylostella, Prays citri, Prays oleae, Prodenia sunia, Prodenia omithogalli, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sesamia inferens, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera litoralis, Spodoptera litura, Syllepta derogata, Synanthedon myopaeformis, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni, Tryporyza incertulas, Zeiraphera canadensis, továbbá Galleria mellonella és Sitotroga cerealella, Ephestia cautella, Tineola bisselliella;
a bogarak (Coleoptera) rendjéből például: Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Apion vorax, Atomaria lineáris, Blastophagus piniperda, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Ceuthorhynchus assimilis, Ceuthorhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Dendroctonus refipennis, Diabrotica longicomis, Diabrotica 12-punctata, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brsiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius califomicus, Lissorhoptrus oiyzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllopertha horticola, Phyllophaga sp., Phyllotreta chrysocephala, Phyllotreta memorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Psylliodes napi, Scolytus intricatus, Sitona lineatus, továbbá Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Sitophilus granaria, Lasioderma serricome, Oryzaephilus surinamensis, Rhyzopertha dominica, Sitophilus oryzae, Tribolium casteneum, Trogoderma granarium, Zabrotes subfasciatus;
a kétszárnyúak (Diptera) rendjéből például: Anastrepha ludens, Ceratitis capitata, Contarinia sorghicola, Dacus curcubitae, Dacus oleae, Dasinurea brassicae, Delia coarctata, Delia radicum, Hydrellia griseola, Hylemya platura, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Mayetiola destructor, Orseolia oryzae, Oscinella ifit, Pegomya hyoscyami, Phorbia antiqua, Phorbia brasicae, Phorbia coerctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tipula oleracea, Tipula paludosa, továbbá Aedes aegypti, Aedes vexans, Aopheles maculipennis, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya mecellaria, Cordylobia anthropophaga, Culex pipiens, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Haematobia irritans, Haplo4
HU 215 791 Β diplosis equestris, Hypoderma lineata, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Musca domestica, Muscina stabulans Oestrus ovis, Tabanus bovinus, Simulium damnosum;
a hólyagoslábúak (Thysanoptera) rendjéből például: Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Haplothrips tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi, Thrips tabaci;
a hártyásszámyúak (Hymenoptera) rendjéből például: Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Iridomyrmes humilis, Iridomyrmex purpureus, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsis richteri;
a poloskafélék (Heteroptera) rendjéből például: Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis, Thyanta perditor;
a kabócák (Homoptera) rendjéből péládul: Acyrthosiphon onobrychis, Acyrthosiphon pisum, Adelges laricís, Aonídiella aurantii, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis gossypii, Aphis pomi, Aulacorthum solani, Bemisia tabaci, Brachycaudus cardui, Brevicoryne brassicae, Dalbulus maidis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Empoasca fabae, Eriosoma lanigerum, Laodelphax striatella, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum rosae, Megoura viciae, Metopolophium dirhodum, Myzus persicae, Myzus cerasi, Nephotettix cincticeps, Nilaparvata lugens, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Planococcus citri, Psylla mali, Psylla piri, Psylla pyricol, Quadraspidiotus pemiciosus, Rhopalosiphum maidis, Saissetia oleae, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sitobion avenae, Sogatella fircifera, Toxoptera citricida, Trialeurodes abutilonea, Trialeurodes vaporariorum, Viteus vitifolíi;
a termeszek (Isoptera) rendjéből például: Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Macrotemes subhyalinus, Odontotermes formosanus, Reticulitermes lucifugus, Termes natalensis;
az egyenesszárnyúak (Orthoptera) rendjéből például: Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus, Schistocerca gregaria, továbbá Acheta domestica, Blatta orientalis, Blattella germanica, Periplaneta americana;
a pókszabásúak (Arachnoidea) osztályból például a növényevő atkák, így Aculops lycopersicae, Aculops pelekassi, Aculus schlechtendali, Brevipalpus phoenicis, Bryobia praetiosa, Eotetranychus carpini, Eotetranychus banksii, Eriophyes sheldoni, Oligonychus pratensis, Panonychus ulmi, Panonychus citri, Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Tarsonemus pallidus, Tetranychus cinnabarius, Tetranychus kanzawai,
Tetranychus pacificus, Tetranychus urticae, a kullancsok, így Amblyomma americanum, Amblyoma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Omithorodus moubata, Otobius megnini, Rhipicephalus appendiculatus és Rhipicephalus evertsi, valamint az állatokon élősködő atkák, így Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis és Sarcoptes scabiei;
a fonálférgek osztályából például a gyökérgubacs-fonálférgek, így Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, a cisztaképző fonálférgek, így Globodera pallida, Globodera rostochiensis, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, valamint a vándorló endoparaziták és a szemiendo-parazita fonálférgek, így Heliocotylenchus multicinctus, Hirschmanniella oryzae, Hoplolaimus spp., Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus fallax, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus vulnus, Radolphus similis, Rotylenchus reniformis, Scutelionema bradys, Tylenchulus semipenetrans, továbbá a törzsön élősködők vagy levélférgek, így Anguina triciti, Aphelenchoides besseyi, Ditylenchus augustus, Ditylenchus dipsaci, vírusvektorok, például Longidorus spp., Trichodorus christei, Trichodorus viruliferus, Xiphinema index, Xiphinema mediterraneum.
Az (I) általános képletű vegyületeket azonfelül fungicidként is hasznosíthatjuk. Az (I) általános képletű vegyületek kiemelkedően hatékonynak bizonyultak a fitopatogén gombák széles köre, de különösen a tömlősgombák (Ascomycetes) és a bazidiumos gombák (Basidomycetes) osztályába tartozók ellen. Miután a vegyületek részben szisztémásán fejtik ki hatásukat, levélés talaj fungicidként egyaránt alkalmazhatók.
Különös jelentőséggel bírnak ezek a vegyületek a különféle termesztett, gazdaságilag fontos növényeken, így a búzán, rozson, árpán, zabon, rizsen, kukoricán, pázsitfüveken, gyapoton, szóján, kávén, cukorrépán, szőlőn, általában a gyümölcsfákon és dísznövényeken, továbbá a zöldségnövényeken, például uborkán, babon, tökféléken és azok magvain előforduló, számos fitopatogén gomba által okozott fertőzés leküzdésében.
Közelebbről meghatározva különösen alkalmasak a találmány szerinti vegyületek a következő gombák által okozott gombabetegségek elleni védekezésre: Erysiphe graminis, amely gombaféléken a gabonalisztharmat előidézője, Erysiphe cichoracearum és Sphaerotheca fuliginea, a tökfélék, Podosphaera leucotricha, az alma, Uncinula necator, a szőlő, Puccinia-fajok, a gabonafélék, Rhizoctonia-fajok, a gyapot és pázsitfüvek, Ustilago-fajok a gabonafélék és cukorrépa károsodását, valamint Venturia inaequalis az alma varasodását okozó gomba, Helminthosporium-fajok, amelyek a gombaféléket, és Septoria nodorum, amely a búzát fertőzi, Botrytis cinerea, amely a földieper és a szőlő szürkepenész-betegségét okozza, Cercospora arachidicola a földimogyoró, Pseudocercosporella herpotrichoides a búza és árpa, Pyricularia oryzae a rizs, Phytophtora infestans a burgonya és paradicsom gombabetegségeinek előidézői, továbbá Fusarium- és Vertcillium-fajok,
HU 215 791 Β amelyek különféle növények, Plasmopara viticola, amely a szőlő, valamint Altemaria-fajok, amelyek a főzelékfélék és gyümölcsök gombakártevői.
Az (I) általános képletű vegyületek alkalmazása abból áll, hogy a gombákat, illetve a gombafertőzést megelőzően a fertőzéstől megvédendő növényeket, vetőmagokat és anyagokat, vagy adott esetben a talajt a hatóanyag fungicidként hatékony mennyiségével kezeljük. A kezelést végezhetjük a fertőzés megtörténte előtt, vagy amikor az anyagok, növények vagy vetőmagok fertőződése már megtörtént.
A találmány szerinti vegyületekből a szokásos alkalmazási formáknak megfelelő készítményeket, így oldatokat, emulziókat, szuszpenziókat, porozószereket, porokat, pasztákat és granulátumokat állíthatunk elő. A készítmény felhasználási formáját mindig a felhasználás céljának megfelelően választjuk meg. Minden esetben arra kell törekednünk, hogy a hatóanyag minél tökéletesebb és egyenletesebb eloszlását biztosítsuk. A készítmények ismert eljárásokkal, például a hatóanyagok oldószerekkel és/vagy vivőanyagokkal, továbbá kívánt esetben emulgáló- és diszpergálószerekkel való összekeverésével, ismert segédanyagok felhasználásával állíthatók elő. Olyan esetben, amikor víz a hígítószer, használhatunk segédanyagként valamilyen szerves oldószert is. A segédanyagok lényegében a következők közül kerülhetnek ki: oldószerek, így aromás oldószerek, például xilol, klórozott aromás oldószerek, például klór-benzol, paraffinok, például ásványolajpárlatok, alkoholok, például metanol és butanol, ketonok, például ciklohexanon, aminok, például 2-hidroxi-etil-amin, N,N-dimetil-formamid és víz; hordozók, így természetes ásványi őrlemények, például kaolin, talkum, krétapor, és szintetikus ásványi őrlemények, például nagy diszperzitású kovasavak és szilikátok; emulgálószerek, például nemionos vagy anionos emulgátorok, így polioxi-etilén-zsíralkohol-éterek, alkil-szulfonátok és aril-szulfonátok; valamint diszpergálószerek, például lignin-szulfitszennylúg és metil-cellulóz.
A fungicid készítmények általában 0,1 és 95 tömeg%, előnyösen 0,5 és 90 tömeg% közötti mennyiségben tartalmaznak hatóanyagot.
Az alkalmazandó hatóanyag mennyisége az elérni kívánt hatástól függően hektáronként általában 0,01 és 2,0 kg között van.
A vetőmag kezelésénél a felhasználandó hatóanyag mennyisége rendszerint a 0,001 és 0,1 g, előnyösen a 0,01 és 0,05 g közötti tartományba esik, 1 kg vetőmagra számítva.
A hatóanyagokat alkalmazhatjuk önmagukban, készítmények formájában, vagy az azokból készített, különféle felhasználásra kész formákban, például közvetlenül permetezhető oldat, por, szuszpenzió vagy diszperzió, emulzió, olaj diszperzió, paszta, porozószer, szóróanyag vagy granulátum formájában. Az alkalmazás módja lehet például permetezés, köddé alakítás, porozás, szétszórás vagy öntözés. A felhasználási fonnának az alkalmazás módjához szükséges igazodnia, és minden esetben biztosítania kell a találmány szerinti hatóanyagok lehető legfinomabb eloszlatását.
A készítmények előállítása során ismert eljárásokat alkalmazunk, ami abból áll például, hogy a hatóanyagot oldószerekkel és/vagy vivőanyagokkal, továbbá kívánt esetben emulgáló- és diszpergálószerekkel összekeverjük. Olyan esetben, amikor víz a hígítószer, használhatunk segédanyagként valamilyen más, szerves oldószert is. A segédanyagok lényegében a következők közül kerülhetnek ki: oldószerek, így aromás oldószerek, például xilol, klórozott aromás oldószerek, például klór-benzol, paraffinok, például ásványolajpárlatok, alkoholok, például metanol és butanol, ketonok, például ciklohexanon, aminok, például 2-hidroxi-etil-amin, N,N-dimetil-formamid, továbbá víz; hordozóanyagok, így természetes ásványi őrlemények, például kaolin, talkum, krétapor, és szintetikus ásványi őrlemények, például nagy diszperzitású kovasavak és szilikátok; emulgálószerek, például nemionos vagy anionos emulgátorok, így polioxi-etilénzsíralkohol-éterek, alkil-szulfonátok és aril-szulfonátok; valamint diszpergálószerek, például lignin-szulfitszennylúg és metil-cellulóz.
Felületaktív adalékként például a következő anyagok alkalmazhatók: aromás szulfonsavak, így ligninszulfonsav, fenol-szulfonsav, naftalinszulfonsav és dibutil-naftalinszulfonsav alkálifém-, alkáliföldfém- és aramóniumsói, zsírsavak, alkil- és (alkil-aril)-szulfonátok, alkil-szulfátok, lauril-éter-szulfátok és zsíralkohol-szulfátok alkálifém-, alkáliföldfém és ammóniumsói, szulfátéit hexadekanol, heptadekanol és oktadekanol, valamint szulfátéit zsíralkohol-glikol-éterek sói, szulfonált naftalin és naftalinszármazékok formaldehiddel képzett kondenzációs termékei, naftalin vagy naíitalinszulfonsavak fenollal és formaldehiddel képzett kondenzációs termékei, poli(oxi-etilén)-(oktil-fenol)-éter, etoxilezett izooktil-, oktil- vagy nonil-fenol, (alkil-fenil)-poliglikoléter, (tributil-fenil)-poliglikol-éter, alkil-aril-poliéter-alkoholok, izotridecil-alkohol, zsíralkoholok és etilénoxid kondenzációs termékei, etoxilezett ricinusolaj, poli(oxi-etilén)-alkil-éterek vagy poli(-oxi-propilén), lauril-alkohol-poliglikol-éter-acetát, szorbit-észterek, lignin szulfitszennylúgja vagy metil-cellulóz.
Vizes felhasználási formákat, emulziókoncentrátumokból, diszperziókból, pasztákból, nedvesíthető porokból vagy vízben diszpergálható granulátumokból víz hozzáadásával készíthetünk. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállításához a hatóanyagot önmagában, illetve valamilyen olajban vagy oldószerben feloldva, nedvesítő-, rögzítő-, diszpergáló- vagy emulgálószerek felhasználásával vízben homogenizáljuk. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy egy sűrítményt állítunk elő, amely tartalmazza a hatóanyagot, valamint a nedvesítő-, rögzítő-, diszpergáló- vagy emulgálószereket és az esetleges oldószert vagy olajat, és ezt a sűrítményt azután a felhasználás előtt vízzel meghígítjuk.
Porokat, porozószereket vagy szóróanyagokat úgy állíthatunk elő, hogy szilárd hordozóval összekeveijük, illetve azzal együtt őröljük meg a hatóanyagot.
Granulátumot, például bevonatos, átitatásos vagy homogén granulátumot úgy állíthatunk elő, hogy a hatóanyagot valamilyen szilárd hordozóhoz kötjük. Ilyen célra alkalmas szilárd hordozóanyagok például az ásvá6
HU 215 791 Β nyi őrlemények, így szilikagél, kovasavak, szilikátok, talkum, kaolin, mészkő, krétapor, bólusz, lösz, agyag, dolomit, diatomaföld, kalcium- és magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, trágyázószerek, így ammónium-szulfát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát és karbamid, továbbá különféle növényi termékek, így gabonaliszt, fakéregből, fából vagy dióhéjból készült őrlemények, cellulózpor vagy egyéb szilárd hordozóanyagok.
A felhasználásra kész termékben a hatóanyag koncentrációja tág határok között változhat. Teljesen általánosan meghatározva azt mondhatjuk, hogy az ilyen készítmények hatóanyag-tartalma 0,0001 és 95 tömeg% között van.
Azokat a készítményeket, amelyek 95%-ot meghaladó arányban tartalmazzák a hatóanyagot, jó eredménnyel alkalmazhatjuk az úgynevezett Ultra-LowVolume (ULV, nagyon kis térfogatú) eljárás szerint, amikor is a hatóanyagot akár minden egyéb adalék nélkül is felhasználhatjuk.
Az állati kártevők ellen használatos készítmények esetében mindazonáltal a hatóanyag-tartalom rendszerint a 0,0001 és 10 tömeg%, előnyösen a 0,01 és 1 tömeg% közötti tartományba esik.
A hatóanyagok rendes körülmények között 90% és 100%, előnyösen 95% és 100% közötti tisztaságúak, NMR-spektrometriásan vizsgálva az összetételt.
A készítményeket és előállításukat később példákkal szemléltetjük.
Az (I) általános képletű vegyületek alkalmazása úgy történik, hogy a rovarkártevőket vagy a kártevő gombákat, illetve a kártevőktől és gombáktól megvédendő vetőmagokat, növényeket vagy egyéb anyagokat, továbbá a talajt a hatás kifejtéséhez szükséges mennyiségű hatóanyaggal kezeljük. A kezelést az anyagok, növények vagy vetőmagok fertőződése előtt vagy után egyaránt végezhetjük.
Attól függően, hogy milyen hatást kívánunk elérni, a felhasználandó hatóanyag mennyisége hektáronként 0,02 és 3 kg, előnyösen 0,1 és 1 kg között lehet.
A vetőmag kezelésére általában 1 kg vetőmagra számítva 0,001 és 50 g, előnyösen 0,01 és 10 közötti mennyiségben használjuk a hatóanyagot.
Az (I) általános képletű vegyületek, akár tisztán, akár más herbicidekkel vagy fungicidekkel kombinációban, további növényvédő szerekkel együttesen is alkalmazhatók. Összekeverhetjük például a találmány szerinti vegyületeket növekedésszabályozókkal, valamint kártevőirtó és bakériumellenes szerekkel. Külön említésre érdemes például, hogy trágyázószerekkel vagy ásványi sók oldataival, amelyek a tápanyag- vagy nyomelempótlás céljából kerülnek felhasználásra, szintén együtt alkalmazhatók a találmány szerinti vegyületek.
A növényvédő szerek és trágyázószerek a találmány szerinti hatóanyagokkal 1:10 és 10:1 közötti arányban keverhetők, adott esetben közvetlenül a felhasználást megelőzően (tankmix). Sok esetben a fungicidekkel vagy más rovarölőkkel való kombináció a gombaölő-hatásspektrum jelentős kiszélesedését is eredményezheti.
Az alábbiakban felsorolunk néhány fungicid hatóanyagot, amelyekkel a találmány szerinti vegyületek együttesen alkalmazhatók, szükségesnek tartjuk azonban megjegyezni, hogy ez csupán a kombinációs lehetőségek megvilágítására szolgál, és semmiképpen nem tekinthető korlátozó érvényűnek. A fungicid hatóanyagok tehát például a következők lehetnek;
kén, ditiokarbamátok és származékaik, így vasdimetil-ditiokarbamát, cink-dimetil-ditiokarbamát, cinketilén-biszditiokarbamát, mangán-etilén-biszditiokarbamát, cink-mangán-etilén-diamin-biszditiokarbamát, tetrametil-tiurám-diszulfid, cink-(N,N’-propilén-biszditiokarbamát) és annak ammóniával képzett komplexe, valamint N,N’-propilén-bisztiokarbamoil-diszulfid;
nitrovegyületek, így dinitro-(l-metil-heptil)-(fenilkrotonát), [2-(szek-butil)-4,6-dinitro-fenil]-(3,3-dimetilakrilát), [2-(szek-butil)-4,6-dinitro-fenil]-izopropil-karbonát, 5-nitro-izoftálsav-diizopropil-észter;
heterociklusos vegyületek, így 2-heptadecil-2imidazolin-acetát, 2,4-diklór-6- [(2-klór-fenil)-amino]-striazin, Ο,Ο-dietil-ftálimido-foszfonotioát, 5-amino-l-P[bisz(dimetil-amino)-foszfínil]-3-fenil-1,2,4-triazol,
2,3-diciano- 1,4-ditioantrakinon, 2-tio-l,3-ditiolo-3-[4,5b] chinoxalin, 1 -(butil-karbamoil)-2-benzimidazol-karbaminsav-metil-észter, 2-[(metoxi-karbonil)-amino-]benzimidazol, 2-(2-furil)-benzímidazol, 2-(4-tiazolil)benzimidazol, N-[(l, 1,2,2-tetraklór-etil)-tio]-tetrahidroftálimid, N-[(triklór-metil)-tio]-tetrahidroftálimid, N[(triklór-metil)-tio]-ftálimid, N-fenil-N-[(fluor-diklórmetil)-tio]-N ’ ,N ’ -dimetil-szulfamid, 5 -etoxi-3-(triklórmetil)-l ,2,3-tiadiazol, 2-[(tiocianáto-metil)-tio]-benztiazol, 1,4-diklór-2,5-dimetoxi-benzol, 4-[(2-klór-fenil)hidrazono]-3-metil-5-izoxazolon, 2-merkapto-piridin-1 oxid, 8-hidroxi-kinolin és rézsója, 5-(N-fenil-karbamoil)-2,3-dihidro-6-metil-l,4-oxa-tiin, 5-(N-fenilkarbamoil)-2,3-dihidro-6-metil-1,4-oxa-tiin-4,4-dioxid, N-fenil-5,6-dihidro-2-metil-4H-pirán-3-karboxamid, Nfenil-2-metil-3-furánkarboxamid, N-fenil-2,5-dimetil-3furánkarboxamid, N-fenil-2,4,5-trimetil-3-furánkarboxamid, N-ciklohexil-2,5-dimetil-3-furánkarboxamid, N-ciklohexil-N-metoxi-2,5-dimetil-3-furánkarboxamid, 2-metil-benzanilid, 2-jód-benzanilid, N-formil-Nmorfolin-(2,2,2-triklór-etil)-acetál, (piperazin-1,4-diil)bisz[ 1 -(2,2,2-triklór-etil)-formamid], 1 - [(3,4-diklórfenil)-amino]-1 -(formil-amino)-2,2,2-triklór-etán, 2,6dimetil-N-tridecil-morfolin és sói, N-ciklohexil-2,6dimetil-morfolin és sói, N-{3-[4-(terc-butil)-fenil]-2metil-propil}-cisz-2,6-dimetil-morfolin, N-{3-[4-(tercbutil)-fenil]-2-metil-propil} -piperidin, {1 -[2-(2,4-diklórfenilpl-etil-1,3-dioxolán-2-il]-etil} -1 Η-1,2,4-triazol, {1 [2-(2,4-diklór-fenil)-4-propil-1,3-dioxolán-2-il]-etil} -1H1,2,4-triazol, N-imidazolil-N’-propil-N’-[(2,4,6-triklórfenoxi)-etil]-karbamid, 1 -(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-1 (1H-1,2,4-triazol-l-il)-2-butanon, l-(4-klór-fenoxi)-3,3dimetil- 1 -(1 Η-1,2,4-triazol-1 -il)-2-butanol, a-(2-klórfenil)-a-(4-klór-fenil)-5-pirimidin-metanol, 5-butil-2(dimetil-amino)-4-hidroxi-5-metil-pirimidin, Bisz(4klór-fenil)-3-pirimidin-metanol, 1,2-bisz[3-(etoxikarbonil)-2-tioureido]-benzol, 1,2-bisz[3-(metoxikarbonil)-2-tioureido]-benzol; és
HU 215 791 Β különféle fungicidek, így dodecil-guanidin-acetát, 3[2-hidroxi-3-(3,5-dimeti-2-oxo-ciklohexil)-etil]-glutárimid, hexaklór-benzol, N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(2furoil)-DL-alanin-metil-észter, N-(2,6-dimetil-fenil)-N(2-metoxi-acetil)-DL-alanin-metil-észter, 2-amino-N(2,6-dimetil-fenil)-N-(klór-acetil)-DL-butirolakton, (2,6-dimetil-fenil)-N-(fenil-acetil)-DL-ananin-metil-észter, 3-(3,5-diklór-fenil)-5-metil-2,4-dioxo-5-vinil-l,3oxazolidin, 3-(3,5-diklór-fenil)-5-metil-5-(metoxi-metil)-1,3-oxazolidin-2,4-dion, 3-(3,5-diklór-fenil)-l-(Nizopropil-karbamoil)-hidantoin, N-(3,5-diklór-fenil)1,2-dimetil-ciklopropán-1,2-dikarbonsavimid, 2-cianoN-(N-etil-karbamoil)-2-(metoxi-imono)-acetamid, 1 -[2(2,4-diklór-fenil)-pentil]-lH-l ,2,4-triazol, 2,4-difluor-a[(1 Η-1,2,4-triazol-1 -il)-metil]-benzhidril-alkohol, 2amino-3-klór-N-[3-klór-2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)fenil]-5-(trifluor-metil)-piridin és l-[{[bisz(4-fluorfenil)-metil]-szilil} -metil]-1 Η-1,2,4-triazol.
Az itt következő részben példákat adunk meg, amelyekben ismertetjük az (I) általános képletű vegyületek előállítását. Az előiratokban szereplő kiindulási vegyületek, illetve köztitermékek felcserélésével további (I) általános képletű vegyületek állíthatók elő. Az így előállított köztitermékek és vegyületek fizikai állandóit a
2. és 3. táblázat tartalmazza.
1. példa
4-Hidroxi-2-izopropoxi-6-(trifluor-metil)-pirimidin
357,8 g O-izopropil-izokarbamid-hidroklorid (vagy más néven 2-izopropil-urónium-klorid) és 906 ml vízmentes etanol elegyéhez szobahőmérsékleten cseppenként 465 g 30%-os metanolos nátrium-metilát-oldatot adunk. További 10 perc elteltével, kissé exoterm reakció közben cseppenként beadagolunk 475,2 g etil-(trifluoracetát)-ot, 12 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk az elegyet, majd rotációs készülékben bepároljuk. A párlási maradékot 1000 ml vízben felvesszük, a vizes fázist sósavval gyengén megsavanyítjuk, azután (terc-butil)-metil-éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves oldószeres extraktumot vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, végül szárazra pároljuk. A visszamaradó anyagot petroléterrel eldörzsöljük, leszívatjuk és megszárítjuk. Az így kapott 294,5 g színtelen, 126-127 °C-on olvadó kristályos termék a címben megnevezett vegyület. H-NMR-spektrum (CDC13 δ, ppm): 1,4 (6H); 5,9 (1H); 12,2 (1H).
2. példa
Metil-[2-{2-[{[2-(metil-szulfonil)-6-(trifluor-metil)pirimidin-4-il]-oxi}-metil]-fenil}-3-metoxi-akrilát] 3,9 g Metil-[2-{2-[{[2-(metil-tio)-6-(trifluor-metil)pirimidin-4-il]-oxi}-metil]-fenil}-3-metoxi-akrilát]-ot felszuszpendálunk 19 ml ecetsavban, 0,2 g dinátriumwolframát-víz (1/2) reagenst adunk a szuszpenzióhoz, majd cseppenként, 20 és 30 °C közötti hőmérsékleten lassan beadagolunk 2,8 ml 30%-os vizes hidrogén-peroxidot. A reakcióelegyet, amely egy órán belül kitisztul, ezután még 12 óra hosszáig szobahőmérsékleten keveredni hagyjuk, majd 100 ml jeges vízre öntjük. Mintegy 30 perc elteltével az oldatot dekantáljuk és elöntjük, a visszamaradó nyúlós, szilárd anyagot pedig feloldjuk etil-acetátban. Az így kapott oldatott vízzel összerázzuk, a szerves fázist nátrium-szulfáton szárítjuk, végül az oldószert elpárologtatjuk. A visszamaradó 4,0 g halványsárga olaj a címben megnevezett vegyület. 'H-NMR-spektrum (CDC13, δ, ppm): 3,3 (3H); 3,65 (3H); 3,85 (3H); 5,5 (2H); 7,15 (1H); 7,2 (1H); 7,4 (2H); 7,55 (1H).
2. táblázat (II) általános képletű vegyületek:
Szám R Op- i ’C]
11.01. -CHj 142-143
11.02 -CHjCHj 102-106
11.03 -CH(CH3)2 118-120
3. példa
Metil-[2-{2-[ {[2-izopropoxi-6-(trifluor-metil)-pirimidin-4-il]-oxi}-metil]-fenil}-3-metoxi-akrilát] (1.03 számú vegyület)
Az 1. példában leírtak szerint előállított hidroxipirimidint először káliumsóvá alakítjuk át a következőképpen. 222 g hidroxivegyületet feloldunk 855 ml etanolban, majd cseppenként hozzáadjuk 56 g kálium-hidroxid 855 ml etanollal készített oldatához. A reakcióelegyet 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk, utána bepároljuk, és a párlási maradékot 2000 ml N,Ndimetil-formamidban feloldjuk. Ehhez a káliumsóoldathoz 280 g metil-2{-[2-(bróm-metil)-fenil]-3-metoxiakrilát}-ot adunk, majd az elegyet 60 °C-on 12 órán át keverjük. A reakcióidő letelte után az elegyet jeges vízre öntjük, és a terméket (terc-butil)-metil-éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, végül az oldószert elpárologtatjuk. A N-alkilezett melléktermék eltávolítása végett a párlási maradékot feloldjuk 1000 ml metanolban, majd az oldathoz 250 ml vizet adunk. A kivált kristályokat szűrőre visszük, leszívatjuk és petroléterrel mossuk. Ilyen módon 211 g, a címben megnevezett vegyületet kapunk, amelynek az olvadáspontja: 107 °C. Ή-NMR-spektrum (CDC13, δ, ppm): 1,4 (6H); 3,7 (3H); 3,8 (3H); 5,3 (1H); 5,35 (1H); 6,65 (1H); 7,2 (1H); 7,4 (2H); 7,5 (1H); 7,55 (1H).
4. példa
Metil-[2-{2-[{[2-izopropoxi-6-(trifluor-metil)-pirimidin-4-il]-oxi}-metil]-3-klór-fenil}-2-(metoxiimino)-acetát] (1.08 számú vegyület)
3,3 g 4-hidroxi-2-izopropoxi-6-(trifluor-metil)-pirimidin, 2,4 g kálium-karbonát és 100 ml Ν,Ν-dimetilformamid elegyét szobahőmérsékleten (mintegy 25 °Con) 30 percig keveijük, majd hozzávetőleg 1 óra alatt beadagoljuk 4,8 g metil- {2-[2-(bróm-metil)-3-klórfenil]-2-(metoxi-imino)-acetát} 30 ml N,N-dimetilformamiddal készített oldatát. A reakcióelegyet további 8 óra hosszáig szobahőmérsékleten keveijük, utána jeges vízre öntjük, majd a terméket (terc-butil)-metil-éter8
HU 215 791 Β rel extraháljuk. Az egyesített éteres fázist szárítjuk és bepároljuk, azután a visszamaradó nyersterméket kromatográfiás eljárással szilikagélen tisztítjuk, toluollal eluálva az oszlopot. Az így kapott 106-108 °C olvadáspontú termék a címben megnevezett vegyület, amelynek a tömege 4,2 g.
H-NMR-spektrum (CDC13, δ, ppm): 1,4 (6H); 3,85 (3H); 4,0 (3H); 5,35 (1H); 5,45 (1H); 6,6 (1H); 7,1 (1H); 7,4 (1H); 7,55 (1H).
5. példa
2-{2-[ {[2-izopropoxi-6-(trifluor-metil)-pirimidin-4il]-oxi}-metil]-3-klór-fenil}-2-(metoxi-imino)acetamid (7.77 számú vegyidet)
Bemérünk 2,0 g, a 4. példában leírtak szerint előállított metil-észtert, 70 ml tetrahidrofuránt és 2 ml 40%-os vizes metil-amin-oldatot. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten (mintegy 25 °C-on) hagyjuk állni 8 óra hosszáig, majd 100 ml (terc-butil)-metil-étert adunk hozzá, és a keletkezett elegyet egymás után háromszor
20-os citromsavoldattal, azután kétszer vízzel mossuk.
A szerves fázist szárítjuk és bepároljuk, végül a visszamaradó nyersterméket kromatográfiás eljárással szilikagélen tisztítjuk, toluol és etil-acetát 9:1 arányú elegyével eluálva az oszlopot. Ilyen módon 1,0 g, a cím10 ben megnevezett vegyületet kapunk, amelynek az olvadáspontja : 116-118 °C.
H-NMR-spektrum (CDC13, δ, ppm): 1,4 (6H); 2,95 (3H); 3,9 (3H); 5,35 (1H); 5,45 (1H); 6,6 (1H); 6,8 (NH); 7,1 (1H); 7,35 (1H); 7,5 (1H).
3. táblázat (I) általános képletű vegyületek
U V R'„ R Op. [°C];IR [cm1] ’H-NMR [ppm]
1.01 =CH- 0 H -CH3 3.65 (3H); 3,75 (3H); 4,0 (3H); 5,4 (2H) 6.65 (1H); 7,1-7,6 (5H)
1.02 =CH- o H -ch2ch3 66-68
1.03 =CH- 0 H -CH(CH3)2 107
1.04 =CH- 0 3—Cl -CH(CH3)2 1,4 (6H); 3,7 (3H); 3,85 (3H); 5,35 (1H); 5,5 (2H)
1.05 N o H -ch3 65-72
1.06 N o H -ch2ch3 72-75
1.07 N o H -CH(CH3)2 84-88
1.08 N o 3-C1 -CH(CH3)2 106-108
1.09 N NH H -ch2ch3 88-90
1.10 N NH H -CH(CH3)2 86-88
1.11 N NH 3-C1 -CH(CH3)2 116-118
1.12 =CH- O 5-C(CH3)3 -c2h5 IR: 1711, 1603,1578, 14371413, 1338, 1269, 1252, 1149, 1127 cm 1
1.13 =CH- O 4-OCH3 -c2h5 98-100
6. példa
Készítmények és előállításuk
a) 90 tömegrész, a találmány szerinti (I) általános képletű hatóanyagot 10 tömegrész N-metil-a-pirrolidonnal keverünk össze, aminek eredményeképpen a felhasználás során nagyon kis cseppekké szétoszlatható oldatot kapunk.
b) 20 tömegrész, a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületet feloldunk az alábbi összetételű elegyben: 80 tömegrész xilol, 10 tömegrész kondenzációs termék, amelyet 8-10 mól etilén-oxidból és 1 mól N-(2-hidroxi-etil)-olajsavamidból állítunk elő, 5 tömegrész kalcium-(dodecil-benzolszulfonát) és 5 tömegrész, 40 mól etilén-oxidból és 1 mól ricinusolajból kapott kondenzációs termék. Az oldat vízre öntve és finoman szétoszlatva vizes diszperziót kapunk.
c) 20 tömegrész, a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületet feloldunk az alábbi összetételű elegyben: 40 tömegrész ciklohexanon, 30 tömegrész izobutil-alkohol, 20 tömegrész, 7 mól etilén-oxidból és 1 mól izooktil-fenolból kapott kondenzációs termék, valamint 5 tömegrész, 40 mól etilén-oxidból és 1 mól ricinusolajból kapott kondenzációs termék. Az oldatot vízben finoman eloszlatva vizes diszperziót állíthatunk elő.
d) 25 tömegrész ciklohexanon, 65 tömegrész 210 és
280 °C közötti forráspontú ásványolajpárlat, valamint 10 tömegrész, 40 mól etilén-oxidból és 1 mól ricinusolajból kapott kondenzációs termék elegyéhez 20 tömegrész, a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületet adunk, majd a keveréket vízben finoman szét60 oszlatjuk. Ilyen módon vizes diszperziót állíthatunk elő.
HU 215 791 Β
e) 20 tömegrész, a találmány szerinti (I) általános képletű vegyület, 3 tömegrész nátrium-(diizobutil-l-naftalinszulfonát), 17 tömegrész, szulfitszennylúgból nyert nátrium-ligninszulfonát és 60 tömegrész porított kovasavgél keverékét kalapácsmalomban megőröljük. Az őrleményt vízben finoman eloszlatva permedét állíthatunk elő.
f) 3 tömegrész, a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületet 97 tömegrész finomra őrölt kaolinnal alaposan összekeverünk. Ilyen módon 3% hatóanyagot tartalmazó porozószert kapunk.
g) 30 tömegrész, a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületet hozzáadunk 92 tömegrész olyan porított kovasavgélhez, amelynek a felületét előzőleg 8 tömegrész parafinolajjal bepermeteztük. Az alkotórészeket alaposan összekeverve jó tapadóképességű készítményt kapunk.
h) 40 tömegrész, a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületet alaposan összekeverünk 10 tömegrész fenolszulfonsav-karbamid-formaldehid kondenzációs termék nátriumsójával, 2 tömegrész szilikagéllel és 48 tömegrész vízzel. A készítmény felhasználáskor vízzel tovább hígítható.
i) 20 tömegrész, a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületet 2 tömegrész kalcium-(dodecil-benzolszulfonát)-tal, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikoléterrel, 2 tömegrész fenolszulfonsav-karbamid-formaldehid kondenzációs termék nátriumsójával és 68 tömegrész paraffinos ásványolajjal alaposan összekeverve stabil olaj diszperziót kapunk.
j) 20 tömegrész, a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületet, 4 tömegrész nátrium-(diizobutil-lnaftalinszulfonát), 20 tömegrész, szulfitszennylúgból nyert nátrium-ligninszulfonát, 38 tömegrész kovasavgél és 38 tömegrész kaolin kalapácsmalomban megőrölt keverékét 10000 tömegrész vízben finoman szétoszlatva, 0,1% hatóanyagot tartalmazó permetlevet kapunk.
A következő példákban a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek állati kártevőkkel szemben mutatott hatékonyságának vizsgálatára alkalmas kísérleteket ismertetünk. A hatóanyagokból
a) acetonnal 0,1%-os oldatot; vagy
b) 70 tömeg% ciklohexanon, 20 tömeg% Nekanil® (Lutensol® AP6, etoxilezett alkil-fenol bázisú, emulgáló és diszpergáló hatású nedvesítőszer) és 10 tömeg% Emulphor® (Emulan® EL, etoxilezett zsíralkohol bázisú emulgátor) elegyével 10%-os emulziót készítünk, majd az oldatot, illetve emulziót az a) esetben acetonnal, a b) esetben vízzel a kívánt töménységűre hígítjuk.
A kísérlet befejeztével minden esetben megállapítjuk azt a legkisebb koncentrációt, amelynél a kontrolikísérlethez viszonyítva az adott vegyület 80-100%-os gátlást, illetve elhullást okoz. Ezt az értéket hatásküszöbnek vagy legkisebb hatékony koncentrációnak nevezzük.
7. példa
Tetranychus telarius (piros gyümölcsfatakácsatka) elleni kontakthatás vizsgálata
Az erősen fertőzött, kétleveles fejlettségi állapotú, cserepes bokorbabpalántákat a hatóanyagot tartalmazó vizes készítménnyel kezeljük. 5 napon át üvegházban tartjuk a növényeket, majd a kezelés eredményét nagyító segítségével kiértékeljük.
Ebben a vizsgálatban az 1.01-1.07 és 1.09-1.11 számú vegyületek hatásküszöbét 2 és 400 ppm közötti értéknek találtuk.
8. példa
Nephotettix cincticeps elleni kontakthatás vizsgálata
Szűrőpapírból készített karikákat a vizsgálandó hatóanyagot tartalmazó vizes készítménnyel kezelünk, majd a szűrőpapír-karikákra 5 kifejlett kabócát helyezünk. Az elhullást 24 óra múlva állapítjuk meg.
A vizsgálat során azt találtuk, hogy az 1.07 és 1.08 számú vegyületeknél a hatásküszöb 0,4 mg.
A következő példákban a gombaellenes hatás vizsgálatának módszereit és eredményeit ismertetjük.
Az (I) általános képletű vegyületek gombaellenes hatásának megállapítására végzett kísérletek során a hatóanyagokból 70 tömeg% ciklohexanon, 20 tömeg% Nekanil® (Lutensol® AP6, etoxilezett alkil-fenol bázisú, emulgáló és diszpergáló hatású nedvesítőszer) és 10 tömeg% Emulphor® (Emulan® EL, etoxilezett zsíralkohol bázisú emulgátor) elegyével 10%-os emulziót készítettünk, majd az emulziót vízzel a kívánt töménységűre hígítottuk. Referenciavegyületként az EP-A 407 872 számú szabadalmi irat 25. példájában, az 1. táblázatában ismertetett A jelű hatóanyag szolgált.
9. példa
Plasmopara viticola (szőlőperonoszpóra) elleni hatékonyság vizsgálata
Cserépben nevelt, „Müller Thurgau” fajtájú szőlőt a vizsgálandó hatóanyagot tartalmazó készítménnyel cseppnedvesre permetezünk. 8 nappal később a kísérleti növényeket a Plasmopara viticola (szőlőperonoszpóra) gombafaj zoospóra-szuszpenziójával megfertőzzük, azután 5 napra 20 és 30 °C közötti hőmérsékletű, nagy légnedvességű helyiségbe helyezzük. A kiértékelést megelőzően a kísérleti növényeket újabb 16 óra hosszáig nagy légnedvességű helyen tartjuk. A kiértékelést vizuálisan végezzük.
Ebben a vizsgálatban azt tapasztaltuk, hogy míg a találmány szerinti vegyületek közül az 1.01-1.07,1.10 és 1.11 számú hatóanyagokkal kezelt növények 250 ppm koncentráció esetén 5%-os vagy annál kisebb fertőződést mutattak, addig az azonos mennyiségű A hatóanyaggal kezelt növények fertőzöttségét 25%-osnak, a kezeletlen kontrollnövények fertőzöttségét pedig 75%-osnak találtuk.
10. példa
Pyricularia oryzae (rizskőüszög) elleni hatékonyság vizsgálata
A hatóanyagot tartalmazó készítménnyel „Tai Nong 67” fajtájú rizspalántákat cseppnedvesre permetezünk. 24 óra múlva a kísérleti növényekre a Pyricularia
HU 215 791 Β oryzae gombafaj spóráit tartalmazó szuszpenziót permetezünk, azután a palántákat 22-24 °C-os, 95-99% relatív nedvességtartalmú helyiségben tartjuk. A kiértékelést vizuálisan végezzük.
Ebben a vizsgálatban azt állapítottuk meg, hogy míg a találmány szerinti vegyületek közül az 1.01,1.02, 1.04,1.06-1.08,1.10 és 1.11 számú hatóanyagokkal kezelt növények 250 ppm koncentrációnál 25%-os vagy annál kisebb mértékű fertőzöttséget mutattak, az azonos mennyiségű A hatóanyaggal kezelt növények esetében a fertőzöttség elérte a 60%-ot, a kezeletlen kontrollnövényeknél pedig 85%-os fertőzöttséget lehetett megfigyelni.

Claims (22)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Az (I) általános képletű {2-[{[2-alkoxi-6(trifluor-metil)-pirimidin-4-il]-oxi}-metil]-fenil}-ecetsav-származékok, amelyek képletében
    U jelentése metincsoport vagy nitrogénatom;
    V jelentése oxigénatom vagy iminocsoport;
    R jelentése 1 -6 szénatomos alkilcsoport;
    R1 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy
    1 -4 szénatomos alkoxicsoport; és n értéke 0 vagy 1. (Elsőbbsége: 1995. 07. 21.)
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében U jelentése metincsoport, V jelentése oxigénatom, R, R1 és n az 1. igénypontban meghatározottak. (Elsőbbsége: 1995. 07. 21.)
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében U jelentése nitrogénatom, V jelentése oxigénatom, R, R1 és n az 1. igénypontban meghatározottak. (Elsőbbsége: 1995.07.21.)
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében U jelentése nitrogénatom, V jelentése iminocsoport. R, R1 és n az 1. igénypontban meghatározottak. (Elsőbbsége: 1995.07.21.)
  5. 5. Eljárás az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek - a képletben U, V, R, R1 és n az 1. igénypontban meghatározottak - előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű pirimidin-4-olt - a képletben R a fenti jelentésű - önmagában ismert módon valamilyen szerves oldószerben, bázis jelenlétében egy (ΠΙ) általános képletű benzilszármazékkal - a képletben X jelentése egy nukleofd reagensekkel lecserélhető kilépőcsoport, U, V, R1 és n a fenti jelentésűek reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1995. 07. 21.)
  6. 6. Eljárás az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek - a képletben U, V, R, R1 és n az I. igénypontban meghatározottak - előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (IV) általános képletű szulfonszármazékot - a képletben Ra jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport, U, V, R1 és n a fenti jelentésűek - egy (V) általános képletű alkohollal - R a fenti jelentésű - reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1995. 07. 21.)
  7. 7. (II) általános képletű pirimidinN-olok - a képletben R 1 -6 szénatomos alkilcsoport — felhasználása köztitermékként az (I) általános képletű vegyületek 5. igénypont szerinti előállításához. (Elsőbbsége: 1995.07.21.)
  8. 8. (IV) általános képletű szulfonszármazékok; a képletben Ra, U, V, R1 és n a 6. igénypontban megadott jelentésűek. (Elsőbbsége: 1995. 07. 21.)
  9. 9. A (IV) általános képletű szulfonszármazékok - a képletben Ra, U, V, R* és n a 6. igénypontban megadott jelentésűek - felhasználása köztitermékként az (I) általános képletű vegyületek 6. igénypont szerinti előállításához. (Elsőbbsége: 1995.07.21.)
  10. 10. Állati kártevők és gombakártevők elleni védekezésre alkalmas készítmény, amely szilárd vagy folyékony hordozót és hatóanyagként az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet - U, V, R, R1 és n az 1. igénypontban meghatározottak - tartalmazza. (Elsőbbsége: 1995.07.21.)
  11. 11. Eljárás állati kártevők és gombakártevők elleni védekezésre, azzal jellemezve, hogy az állati kártevőt vagy a kártevő gombát, illetve a velük szemben megvédendő anyagokat, növényeket, területet vagy vetőmagokat egy 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyület - U, V, R, R1 és n az 1. igénypontban meghatározottak - hatékony mennyiségével kezeljük. (Elsőbbsége: 1995.07.21.)
  12. 12. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek - a képletben U, V, R, R1 és n az 1. igénypontban meghatározottak - felhasználása állati kártevők és kártevő gombák elleni védekezésre alkalmas készítmény előállításához. (Elsőbbsége: 1995. 07. 21.)
  13. 13. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek - a képletben U, V, R, R1 és n az 1. igénypontban meghatározottak - felhasználása állati kártevők és kártevő gombák elleni védekezésre. (Elsőbbsége: 1995.07.21.)
  14. 14. Az (I) általános képletű {2-[{[2-alkoxi-6(trifluor-metil)-pirimidin-4-il] -oxi} -metil] -fenil} -ecetsav-származékok, amelyek képletében
    U jelentése metincsoport;
    V jelentése oxigénatom;
    R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport;
    R1 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy
    1 -4 szénatomos alkoxicsoport; és n értéke 0 vagy 1.
    (Elsőbbsége: 1994. 11. 07.)
  15. 15. Eljárás a 14. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek - a képletben U, V, R, R1 és n a 14. igénypontban meghatározottak - előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű pirimidin-4olt - a képletben R a fenti jelentésű - önmagában ismert módon, valamilyen szerves oldószerben, bázis jelenlétében egy (III) általános képletű benzilszármazékkal - a képletben X jelentése egy nukleofíl reagensekkel lecserélhető kilépőcsoport, U, V, R1 és n a fenti jelentésűek - reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1994. 11. 17.)
  16. 16. Eljárás a 14. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek - a képletben U, V, R, R1 és n a 14. igénypontban meghatározottak - előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (IV) általános képletű szulfonszármazékot - a képletben Ra jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport, U, V, R1 és n a fenti jelentésűek - egy (V) általános képletű alkohollal - R a fenti jelentésű - reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1994. 11. 17.)
    HU 215 791 Β
  17. 17. (II) általános képletű pirimidin-4-olok - a képletben R 1-6 szénatomos alkilcsoport - felhasználása köztitermékként az (I) általános képletű vegyületek 15. igénypont szerinti előállításához. (Elsőbbsége: 1994.
    11. 17.)
  18. 18. (IV) általános képletű szulfonszármazékok; a képletben Ra, U, V, R1 és n a 16. igénypontban megadott jelentésűek. (Elsőbbsége: 1994. 11. 17.)
  19. 19. A (IV) általános képletű szulfonszármazékok a képletben Ra, U, V, R1 és n a 16. igénypontban megadott jelentésűek - felhasználása köztitermékként az (I) általános képletű vegyületek 16. igénypont szerinti előállításához. (Elsőbbsége: 1994. 11. 17.)
  20. 20. Állati kártevők és gombakártevők elleni védekezésre alkalmas készítmény, amely szilárd vagy folyékony hordozót és hatóanyagként a 14. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet - U, V, R, R1 és n a 14. igénypontban meghatározottak - tartalmazza. (Elsőbbsége: 1994. 11. 17.)
  21. 21. Eljárás állati kártevők és gombakártevők elleni 5 védekezésre, azzal jellemezve, hogy az állati kártevőt vagy a kártevő gombát, illetve a velük szemben megvédendő anyagokat, növényeket, területet vagy vetőmagokat egy 14. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyület - U, V, R, R1 és n a 14. igénypontban meghatá10 rozottak - hatékony mennyiségével kezeljük. (Elsőbbsége: 1994. 11. 17.)
  22. 22. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek - a képletben U, V, R, R1 és n a 14. igénypontban meghatározottak - felhasználása állati kárte15 vők és kártevő gombák elleni védekezésre alkalmas készítmény előállításához. (Elsőbbsége: 1994. 11. 17.)
HU9702012A 1994-11-17 1995-11-07 {2-[{[2-Alkoxi-6-(trifluor-metil)-pirimidin-4-il]-oxi}-metil]-fenil}-ecetsav-származékok, eljárások és intermedierek előállításukhoz, és alkalmazásuk HU215791B (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4440930A DE4440930A1 (de) 1994-11-17 1994-11-17 2-[(2-alkoxy-6-trifluormethylpyrimidin-4-yl) -oxymethylen]-phenyl]-methoxyacrylate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE1995126661 DE19526661A1 (de) 1995-07-21 1995-07-21 2-[(2-Alkoxy-6-trifluormethylpyrimidin-4-yl)-oxymethylen]-phenylessigsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT77094A HUT77094A (hu) 1998-03-02
HU215791B true HU215791B (hu) 1999-02-01

Family

ID=25942050

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9702012A HU215791B (hu) 1994-11-17 1995-11-07 {2-[{[2-Alkoxi-6-(trifluor-metil)-pirimidin-4-il]-oxi}-metil]-fenil}-ecetsav-származékok, eljárások és intermedierek előállításukhoz, és alkalmazásuk

Country Status (26)

Country Link
US (1) US5935965A (hu)
EP (1) EP0792267B1 (hu)
JP (1) JP3973230B2 (hu)
KR (1) KR100421400B1 (hu)
CN (1) CN1100764C (hu)
AR (1) AR001048A1 (hu)
AT (1) ATE172196T1 (hu)
AU (1) AU698417B2 (hu)
BG (1) BG63499B1 (hu)
BR (1) BR9509786A (hu)
CA (1) CA2204039C (hu)
CO (1) CO4650142A1 (hu)
CZ (1) CZ288259B6 (hu)
DE (1) DE59503946D1 (hu)
DK (1) DK0792267T3 (hu)
ES (1) ES2124597T3 (hu)
HU (1) HU215791B (hu)
IL (1) IL115899A (hu)
NZ (1) NZ295382A (hu)
PL (1) PL183426B1 (hu)
RU (1) RU2166500C2 (hu)
SK (1) SK281783B6 (hu)
TR (1) TR199501451A2 (hu)
TW (1) TW308589B (hu)
UA (1) UA50725C2 (hu)
WO (1) WO1996016047A1 (hu)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000505783A (ja) * 1995-12-14 2000-05-16 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ２―（ｏ―［ピリミジン―４―イル］メチレンオキシ）フェニル酢酸誘導体ならびにその有害な菌類、小動物類の防除のための使用
DE19609618A1 (de) * 1996-03-12 1997-09-18 Basf Ag Pyrimidylphenyl- und -benzylether, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CA2199899C (en) * 1996-03-26 2004-05-11 Beat Schmidt Process for the preparation of a 2-alkoxy-6-(trifluoro-methyl)pyrimidin-4-ol
DE10209145A1 (de) * 2002-03-01 2003-09-04 Bayer Cropscience Ag Halogenbenzole
ES2309392T3 (es) * 2002-11-12 2008-12-16 Basf Se Procedimiento para el aumento del rendimiento en leguminosas resistentes a los glifosatos.
US20060100430A1 (en) * 2003-01-31 2006-05-11 Beat Schmidt Process for preparation of 2-alkoxy-6-(trifluoromethyl)pyrimidin-4-ol
CN101311170B (zh) * 2007-05-25 2010-09-15 中国中化股份有限公司 取代嘧啶醚类化合物及其应用
EP2039248A1 (de) * 2007-09-21 2009-03-25 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102007045922A1 (de) * 2007-09-26 2009-04-02 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
JP5553824B2 (ja) * 2008-05-07 2014-07-16 バイエル・クロップサイエンス・アーゲー 相乗的活性成分組合せ
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
CN101875639B (zh) * 2009-04-29 2012-07-25 中国中化股份有限公司 取代嘧啶醚类化合物及其应用
CN101906075B (zh) * 2009-06-05 2012-11-07 中国中化股份有限公司 含取代苯胺基嘧啶基团的e-型苯基丙烯酸酯类化合物及其应用
EP2382865A1 (de) 2010-04-28 2011-11-02 Bayer CropScience AG Synergistische Wirkstoffkombinationen
CN103563904B (zh) * 2013-11-11 2015-12-02 陕西农心作物科技有限公司 一种含嘧螨胺和吡螨胺的杀螨组合物
CN108314656B (zh) 2018-02-27 2020-10-27 浙江工业大学 不饱和烃嘧啶硫醚类化合物及其制备方法与应用
CN114605386B (zh) * 2022-04-11 2023-12-12 青岛科技大学 一种含氟嘧啶硫醚芳香酯类杀虫杀螨剂

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ213630A (en) * 1984-10-19 1990-02-26 Ici Plc Acrylic acid derivatives and fungicidal compositions
DE3623921A1 (de) * 1986-07-16 1988-01-21 Basf Ag Oximether und diese enthaltende fungizide
GB8617648D0 (en) * 1986-07-18 1986-08-28 Ici Plc Fungicides
DE3788928T2 (de) * 1986-11-11 1994-05-19 Zeneca Ltd Chemische Verbindungen.
EP0270252A3 (en) * 1986-11-11 1990-04-04 Imperial Chemical Industries Plc Derivatives of propenoic acids used in agriculture
EP0472224B1 (en) * 1987-02-09 1994-04-27 Zeneca Limited Fungicides
YU47288B (sh) * 1987-07-11 1995-01-31 Schering Agrochemicals Limited Akrilatni fungicidi i postupak za njihovo dobijanje
DE3823991A1 (de) * 1988-07-15 1990-02-15 Basf Ag Heterocyclisch substituierte (alpha)-aryl-acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
US5194438A (en) * 1988-07-15 1993-03-16 Basf Aktiengesellschaft α-arylacrylates substituted by a trifluoromethylpyrimidinyloxy radical, fungicidal compositions and methods
DE3835028A1 (de) * 1988-10-14 1990-04-19 Basf Ag Oximether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
NL8802710A (nl) * 1988-11-04 1990-06-01 Tno Werkwijze voor het bepalen van een enzym en daarvoor geschikte kit en stof.
DE3923068A1 (de) * 1989-07-13 1991-01-24 Basf Ag Verfahren zur bekaempfung von schaedlingen mittels substituierter pyrimidine
DE4030038A1 (de) * 1990-09-22 1992-03-26 Basf Ag Ortho-substituierte phenylessigsaeureamide
DE4116090A1 (de) * 1991-05-17 1992-11-19 Basf Ag (alpha)-phenylacrylsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen und schadpilzen

Also Published As

Publication number Publication date
DE59503946D1 (de) 1998-11-19
UA50725C2 (uk) 2002-11-15
IL115899A0 (en) 1996-01-31
EP0792267B1 (de) 1998-10-14
CA2204039C (en) 2004-01-20
CO4650142A1 (es) 1998-09-03
CZ288259B6 (en) 2001-05-16
ATE172196T1 (de) 1998-10-15
CZ146697A3 (cs) 1998-05-13
BG101461A (en) 1997-11-28
EP0792267A1 (de) 1997-09-03
CN1100764C (zh) 2003-02-05
MX9703497A (es) 1997-07-31
JPH10508860A (ja) 1998-09-02
JP3973230B2 (ja) 2007-09-12
SK57697A3 (en) 1998-07-08
NZ295382A (en) 1998-10-28
BR9509786A (pt) 1997-12-30
DK0792267T3 (da) 1999-06-23
CN1164228A (zh) 1997-11-05
CA2204039A1 (en) 1996-05-30
PL183426B1 (pl) 2002-06-28
PL320286A1 (en) 1997-09-15
WO1996016047A1 (de) 1996-05-30
AU3871495A (en) 1996-06-17
IL115899A (en) 2002-07-25
TW308589B (hu) 1997-06-21
SK281783B6 (sk) 2001-07-10
AU698417B2 (en) 1998-10-29
BG63499B1 (bg) 2002-03-29
ES2124597T3 (es) 1999-02-01
HUT77094A (hu) 1998-03-02
TR199501451A2 (tr) 1996-07-21
KR970707102A (ko) 1997-12-01
US5935965A (en) 1999-08-10
KR100421400B1 (ko) 2004-04-21
RU2166500C2 (ru) 2001-05-10
AR001048A1 (es) 1997-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0769010B1 (de) 2-[1',2',4'-triazol-3'yloxymethylen]-anilide und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel
PL180298B1 (pl) sposób wytwarzania nowych 2-[(dihydro)pirazolil-3’-oksymetyleno] anilidów,nowe pochodne kwasu karbaminowego oraz srodek szkodnikobójczy i grzybobójczy PL PL PL PL PL PL PL
KR100421400B1 (ko) 2-[(2-알콕시-6-트리플루오로메틸피리미딘-4-일)옥시메틸렌]페닐아세트산유도체,그의제조방법,중간체및용도
KR19990008451A (ko) 피라졸로-(1,5ａ)-피리미딘, 그의 제조 방법 및 용도
EP0824518B1 (de) (het)aryloxy-, -thio-, aminocrotonate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von tierischen schädlin gen und schadpilzen
HUT77201A (hu) [(Imino-oxi)-metil]-anilidek, intermedierjeik, eljárás előállításukra és alkalmazásuk, valamint hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó inszekticid és fungicid készítmények
EP0653418B1 (de) P-Hydroxyanilinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen oder Schädlingen
EP0794945B1 (de) Iminooxybenzylcrotonsäureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US5565490A (en) P-hydroxyaniline derivatives, their preparation and their use
EP1110453A1 (de) Triazolyloxybenzyl-alkoxyacrylsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0835250B1 (de) Iminooxybenzylverbindungen und ihre verwendung zur bekämpfung von tierischen schädlingen und schadpilzen
HUT77292A (hu) 2-[(4-Bifenilil-oxi)-metil]-anilidek, eljárás és intermedierek előállításukhoz és kártevőirtó szerekként való alkalmazásuk
MXPA97003497A (en) Derivatives of the acid 2 [(2-alcoxi-6-trifluorometilpirimidin-4-il) oximetilen] -fenilacetico, its preparation, intermediaries yusos de e
DE19526661A1 (de) 2-[(2-Alkoxy-6-trifluormethylpyrimidin-4-yl)-oxymethylen]-phenylessigsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
MXPA98001911A (en) Derivatives of phenylacetic acid, procedures for its obtaining and its
DE4440930A1 (de) 2-[(2-alkoxy-6-trifluormethylpyrimidin-4-yl) -oxymethylen]-phenyl]-methoxyacrylate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees